JPH0778237B2 - 粒状漂白洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粒状漂白洗剤組成物に
係る。本発明はより特定的に、漂白剤としてペル炭酸ナ
トリウムを含有する粉末洗剤に係る。本発明は更に、か
かる粉末の製造方法に係る。

【０００２】

【従来の技術】最近では、漂白洗剤組成物中に漂白剤と
してペルホウ酸ナトリウムを使用することが普通になっ
ている。この物質は特に、テトラアセチルエチレンジア
ミン（ＴＡＥＤ）のごとき漂白剤活性化物質と共に使用
されると極めて有利であり、４０℃という低い温度で有
効な漂白効果を発揮し得る。この漂白系におけるペルホ
ウ酸塩の役割は、安定な過酸化水素の供給源となること
である。過酸化水素を遊離し得るその他の多くの無機ペ
ルオキシドについても同様の使用が検討された。このよ
うな化合物の一例が、式２Ｎａ₂ＣＯ₃.３Ｈ₂Ｏ₂を有す
るペル炭酸ナトリウムである。

【０００３】残念ながら、従来のペル炭酸ナトリウム
は、洗剤ベース粉末に添加されると温度３０℃以上及び
湿潤雰囲気という条件下で速やかに分解する。従ってこ
れまでは、粉末洗剤中に漂白剤としてペル炭酸ナトリウ
ムを使用することは、貯蔵安定性がよくないという理由
から厳しく制約されていた。

【０００４】洗剤配合物中のペル炭酸ナトリウムの安定
性を改良する試みもいくつか提案されている。例えば、
ＧＢ−Ａ−２ ０１９ ８２５（Ｋａｏ）は、アルカリ
土類金属塩を含有する溶液を粒子に噴霧することによっ
てペルカーボネート粒子を被覆することを提案してい
る。

【０００５】ＧＢ−Ａ−１ ４５１ ７１９（Ｋａｏ）
は、ペルカーボネートを含有するホスフェート添加洗剤
組成物が、ベース粉末の銅含量２ｐｐｍ未満及び鉄含量
２ｐｐｍ未満という条件を満しており且つベース粉末及
びペルカーボネートの６０重量％以上が２５０ ｍを上
回る粒径を有するとき、該組成物の安定性が改良され得
ると記載している。

【０００６】ゼオライト添加粉末洗剤中では、恐らく移
動水分が多いという理由から、ペル炭酸ナトリウムの貯
蔵安定性がより深刻な問題となる。

【０００７】ＧＢ−Ａ−２ ０１３ ２５９は、ゼオラ
イト添加配合物中のペル炭酸ナトリウムの安定性は、ゼ
オライトに関する特定要件が満たされたとき、即ち、結
晶質が７５％未満であるとき、または任意の結晶化度で
ナトリウムイオンの１〜１０％がカルシウム及び／また
はマグネシウムイオンで置換されているときに改良され
ると記載している。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、ペルカ
ーボネートの形態（ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ）をコントロ
ールすることによって、ペル炭酸ナトリウムを漂白剤と
して含有するゼオライト添加粉末洗剤の安定性がかなり
改良されることを知見した。

【０００９】本発明の第１の目的は、ゼオライト添加ベ
ース粉末と形態指数（本文中に定義）０．０６未満を有
するアルカリ金属ペルカーボネート粒子とを含む粒状漂
白洗剤組成物を提供することである。好ましくは、ペル
カーボネート粒子の形態指数が０．０４未満であり、特
に好ましくは０．０３未満である。アルカリ金属ペルカ
ーボネートは好ましくはペル炭酸ナトリウムであり、好
ましくは非被覆形のペル炭酸ナトリウムである。

【００１０】更に、組成物が無機ホスフェートを実質的
に含有しないのが好ましい。

【００１１】本発明の第２の目的は、形態指数（本文中
に定義）０．０６未満を有する粒子から成るアルカリ金
属ペルカーボネート材料を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の第１の特徴は、
噴霧乾燥によって少なくとも部分調製され得る漂白洗剤
粉末にある。本発明の組成物は、噴霧乾燥によって適宜
調製され得るゼオライト添加ベース粉末を含み、該ベー
ス粉末に特定形態（ｄｉｓｔｉｎｃｔ ｍｏｒｐｈｏｌ
ｏｇｙ）を有するアルカリ金属ペルカーボネート漂白剤
粒子を混合して最終製品を形成する。

【００１３】本発明の洗剤ベース粉末は、ゼオライトビ
ルダー物質と１種以上のアニオン性及び／または非イオ
ン性界面活性剤とを必須成分として含有する。

【００１４】本発明の組成物は更に、洗剤組成物に慣用
の任意の物質を含有し得る。これらに関しては詳細に後
述する。

【００１５】洗剤ベース粉末 本発明の洗剤ベース粉末は、結晶質アルミノシリケート
（ゼオライト）または非晶質アルミノシリケートを含有
する低リンまたは無リンの粉末である。アルミノシリケ
ートの適当な存在量は、１０〜８０重量％である。その
他の補助ビルダー、例えば、ポリアクリレート、アクリ
ル−マレインコポリマーまたはアクリルホスフィネート
のようなポリカルボキシレートポリマー；ニトリロトリ
アセテート及びエチレンジアミンテトラアセテートのよ
うなポリカルボキシレートモノマー；炭酸ナトリウムの
ような無機塩；クエン酸ナトリウム／クエン酸のごとき
ビルダー、並びに、洗剤業界で公知のその他の多くの物
質が補充されてもよい。

【００１６】本発明の組成物中に存在する界面活性剤の
総量は、概して５〜４０重量％の範囲であり、より好ま
しくは１０〜３０重量％、特に好ましくは１２〜２０重
量％の範囲である。これらの数値は、完全配合洗剤組成
物における典型的な値であり、完全配合組成物の一部だ
けが噴霧乾燥ベース粉末から構成される場合には勿論、
ベース粉末に含まれる界面活性剤の量がより高いパーセ
ンテージになる。

【００１７】本発明は、アニオン性界面活性剤を含有す
る組成物に特に適している。アニオン性界面活性剤の存
在量は好ましくは５重量％以上であり、５〜３０重量
％、好ましくは５〜１０重量％の範囲が適当である。こ
れらの数値もまた、完全配合洗剤組成物に基づく値であ
る。

【００１８】アニオン性界面活性剤は当業者に公知であ
る。その例としては、アルキルベンゼンスルホネート、
特にアルキル鎖長Ｃ₈〜Ｃ₁₅を有する直鎖状アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム；第一及び第二のアルキル
スルフェート、特にＣ₁₂〜Ｃ₁₅の第一アルコールスルフ
ェート；オレフィンスルホネート；アルカンスルホネー
ト；ジアルキルスルホスクシネート；及び脂肪酸エステ
ルスルホネートがある。

【００１９】好ましくは、本発明の組成物が更に、１種
以上の非イオン性界面活性剤を含有する。使用され得る
非イオン性界面活性剤としては、第一及び第二のアルコ
ールエトキシレート、特にアルコール１モルあたり平均
３〜２０モルのエチレンオキシドでエトキシル化された
Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅の第一及び第二のアルコールエトキシレート
がある。

【００２０】前入れ型全自動洗濯機に適した最適洗浄力
と発泡特性とを得るための、アニオン性界面活性剤と非
イオン性界面活性剤との重量比は、好ましくは０．６
７：１以上、より好ましくは１：１以上、最も好ましく
は１：１〜１０：１の範囲である。これらの比は勿論、
完全配合製品における値である。噴霧乾燥ベース粉末が
製品の一部だけを構成する場合には、該粉末が非イオン
性界面活性剤を上記範囲よりも少ない割合で含むかまた
は全く含まず、噴霧乾燥塔の後で残りの非イオン性界面
活性剤を添加してもよい。

【００２１】所望の場合、本発明のベース粉末はケイ酸
ナトリウムを含有し得る。高レベルのシリケートは単独
では、分散性の向上、粉末構造の改良及び機械腐食の防
止などの優れた効果を有するが、アルミノシリケート含
有粉末中では、これらの２つの成分が互いに反応して不
溶性のケイ質物を形成するので不利な結果を与える。従
って、本発明の特に適当なベース粉末は、ケイ酸ナトリ
ウムの含量が１０重量％未満、特に５重量％未満のベー
ス粉末である。

【００２２】ペルカーボネート漂白物質 本発明の組成物の特徴は、コントロールされた形態のア
ルカリ金属ペルカーボネート漂白物質、好ましくはペル
炭酸ナトリウムが存在することである。

【００２３】ペルカーボネートの形態の総合的な特徴
は、重量平均粒度（重量平均した平均粒度）及びその分
布係数によって決定される形態指数（ＭＩ＝ｍｏｒｐｈ
ｏｌｏｇｙ ｉｎｄｅｘ）によって容易に示すことがで
きる。

【００２４】本発明に適した形態指数は、式： ＭＩ＝０．０４４８＊ＣＶ＋３．６１＊１０⁶／ｄ³ 〔式中、「ＣＶ」は重量平均粒度分布の変動係数、
「ｄ」は重量平均粒度（単位μ）であり、夫々式： ＣＶ＝σ／ｄ （但し、σ²＝Σ（ｄｉ−ｄ）²＊ｗｉ／１００）、及
び、 ｄ＝Σｄｉ＊ｗｉ／１００ で示すことができ、ｄｉは全分布中のｉ番目のサイズ分
級物の平均粒度、ｗｉはこの分級物の重量％を示す〕に
よって計算される。

【００２５】形態指数の値の減少に伴ってペルカーボネ
ートの安定性が増加することが知見された。形態指数が
０．０６未満の値のときに許容安定性が得られ、より低
い値のときに最良の安定性が得られる。本発明によれ
ば、ＭＩの値は０．０６未満、好ましくは０．０４未
満、より好ましくは０．０３未満である。

【００２６】従って、ペルカーボネート材料が特定され
た形態を有することが必須である。特に重量平均粒度及
び変動係数は、上記に特定した形態指数０．０６未満を
十分に与える値でなければならない。この条件が満たさ
れると、ペルカーボネートの安定性を改良するためのよ
り複雑な別の処理、例えばペルカーボネートのコーティ
ングなどの処理が全く不要になる。

【００２７】ペルカーボネート材料は好ましくは５〜２
５重量％の量で存在する。より好ましくは、完全配合製
品に基づいて８〜２０重量％の範囲で存在する。

【００２８】本発明の組成物は、ベース粉末を形成すべ
く水性クラッチャースラリーを噴霧乾燥する段階を含む
方法によって調製され得る。このスラリーは通常は、噴
霧乾燥処理後に残存すべく十分に熱安定性の全部の所要
成分、特に、アニオン性界面活性剤、ビルダー、無機
塩、ケイ酸ナトリウム、ポリマー及び蛍光剤を含有して
いる。熱に敏感な成分は、後添加してもよく、または噴
霧乾燥されたベース粉末に対して噴霧してもよい。

【００２９】次いで、コントロールされた形態のペルカ
ーボネート材料をベース粉末に後添加して漂白洗剤配合
物を得る。その他の固体材料、例えば漂白剤活性化物質
顆粒、酵素顆粒、消泡剤顆粒も後添加できる。

【００３０】０．０６未満の所望の形態指数を有するペ
ルカーボネートは、従来の手順、好ましくは、未知の形
態指数を有するペルカーボネート材料のサンプルを、約
１００μ以下の５つの範囲のふるい分級物に分けること
によって調製され得る。引き続いて、各分級物の形態指
数を前出の式を用いて計算する。

【００３１】意外にも、上記のごとくゼオライト添加ベ
ース粉末に特定形態のペル炭酸ナトリウムを添加するこ
とによって、該ベース粉末の鉄含量及び銅含量が比較的
多いにもかかわらず漂白剤の優れた貯蔵安定性が得られ
る。例えば、Ｄｅｇｕｓｓａ社のＷｅｓｓａｌｉｔｈ
Ｐのような代表的ゼオライト材料は鉄を３００ｐｐｍま
で含有し得る。

【００３２】ペルカーボネート安定性 本発明の漂白洗剤組成物の本質的な特徴は、上記に特定
したペル炭酸ナトリウムのごときペルカーボネート材料
の混入によって漂白用物質の安定性が改良されることで
ある。安定性を評価するために、制御された湿度及び／
または温度条件下で貯蔵されたペルカーボネート含有配
合物中の有効酸素を測定する。例えば、密封容器に２８
℃で貯蔵されるかまたは相対湿度７０％の標準洗剤パッ
クで２８℃で貯蔵された配合物の有効酸素を測定し、こ
の測定値を貯蔵以前の同じ配合物中の有効酸素の値と比
較する。

【００３３】任意成分 前述のごとく本発明の粉末洗剤は、繊維製品洗濯用組成
物中で従来から使用されてきた成分を任意に含有し得
る。かかる成分の例は、無機及び有機の洗浄力ビルダ
ー、その他の無機塩、ケイ酸ナトリウム、漂白剤、蛍光
剤、ポリマー、発泡調節剤、酵素及び香料である。

【００３４】所望の場合、本発明の粉末は、前述のノン
ソープアニオン性界面活性剤に加えて、１種以上の脂肪
酸石鹸を含有し得る。

【００３５】本発明の粉末中に存在し得るその他の物質
としては、蛍光剤、再汚染防止剤、硫酸ナトリウムのご
とき無機塩、酵素、発泡調節剤、漂白剤、漂白剤活性化
物質及び漂白剤安定化物質がある。これらは、噴霧乾燥
プロセスに対する既知の適性及びその他のスラリー成分
との相溶性などを考慮して、噴霧乾燥ベース粉末中に混
入されていてもよく、または後添加されてもよい。

【００３６】本発明の非限定実施例を以下に説明する。
特に注釈がない限り、部及び％は重量部及び重量％を示
す。

【００３７】実施例１ スラリー調製及び噴霧乾燥によって以下の公称組成のゼ
オライト含有の無リン洗剤ベース粉末を製造した： 部 重量％ 直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（１） ９．０ １６．８ 非イオン性界面活性剤（２） ４．０ ７．５ ゼオライト（無水物） ２４．０ ４４．８ アクリル／マレインコポリマー（３） ４．０ ７．５ 炭酸ナトリウム ２．０ ３．７ 少量成分 １．５ ２．９ 水分 ９．０ １６．８ 合計： ５３．５ １００．０ （１）Ｍａｎｒｏ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社のＭＡＮＲＯ
ＮＡ（商標）、狭い範囲で分級された直鎖状ドデシルベ
ンゼンスルホネート （２）ＩＣＩ社のＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ Ａ３及びＡ
７、夫々３つ及び７つのＥＯ基を含むエトキシル化脂肪
アルコールの３：１（重量／重量）混合物 （３）ＢＡＳＦ社のＳｏｋａｌａｎ（商標） ＣＰ５引
き続いて、噴霧乾燥したベース粉末８．７５ｇに、重量
平均粒度４３７μで変動係数（ＣＶ）０．４９１を有す
る市販のペル炭酸ナトリウム（Ｉｎｔｅｒｏｘ社のＯｘ
ｙｐｅｒ）１．２５ｇを添加した。得られた粉末を十分
に混合し、次いで密封容器にいれて温度２８℃で６週間
保存した。

【００３８】実施例２ 重量平均粒度２６８μでＣＶ０．０８９のペル炭酸ナト
リウムを使用し実施例１と同様に処理した。ペルカーボ
ネートは、Ｉｎｔｅｒｏｘ Ｏｘｙｐｅｒペル炭酸ナト
リウムを分級することによって調製した。

【００３９】実施例３ 重量平均粒度４２８μでＣＶ０．０４６のペル炭酸ナト
リウムを使用し実施例１と同様に処理した。ペルカーボ
ネートは、Ｉｎｔｅｒｏｘ Ｏｘｙｐｅｒペル炭酸ナト
リウムを分級することによって調製した。

【００４０】実施例４ 重量平均粒度６０５μでＣＶ０．０９５のペル炭酸ナト
リウムを使用し実施例１と同様に処理した。ペルカーボ
ネートは、Ｉｎｔｅｒｏｘ Ｏｘｙｐｅｒペル炭酸ナト
リウムを分級することによって調製した。

【００４１】実施例５ 重量平均粒度８５５μでＣＶ０．１６のペル炭酸ナトリ
ウムを使用し実施例１と同様に処理した。ペルカーボネ
ートは、Ｉｎｔｅｒｏｘ Ｏｘｙｐｅｒペル炭酸ナトリ
ウムを分級することによって調製した。

【００４２】実施例６ 実施例１〜５のベース粉末／ペル炭酸ナトリウム混合物
の各々を６週間貯蔵後、夫々の残存有効酸素を分析し
た。結果を表１に示す。表１では結果を、貯蔵以前の出
発サンプル中の有効酸素に比較した分解％として示す。
これらの結果は、本発明の製品（実施例３〜５、形態指
数＜０．０６）の安定性が改良されたことをはっきりと
示す。

【００４３】 実施例７ 市販のペル炭酸ナトリウム（Ｄｅｇｕｓｓａ製）サンプ
ルの分級によって重量平均粒度６０５μでＣＶ０．０９
５のペル炭酸ナトリウムのサンプルを調製した。この材
料１．２５ｇを実施例１のベース粉末８．７５ｇと十分
に混合した。この混合物を密封容器に入れ温度２８℃で
６週間保存した。

【００４４】実施例８ 実施例７のベース粉末／ペル炭酸ナトリウムサンプルの
混合物を６週間貯蔵後、混合物の有効酸素を実施例６と
全く同様の方法で分析した。この分析の結果を別のペル
カーボネート商品に基づく等価のサンプルと比較して表
２に示す。

【００４５】 上記の結果より、本発明によるペルカーボネートの形
態コントロールによる貯蔵安定性の改良は、使用される
ペルカーボネートのソースに影響されないことが判明す
る。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゼオライト添加ベース粉末と形態指数
   ０．０６未満のアルカリ金属ペルカーボネート粒子とを
   含む粒状漂白洗剤組成物。
2. 【請求項２】 ペルカーボネート粒子の形態指数が０．
   ０４未満であることを特徴とする請求項１に記載の組成
   物。
3. 【請求項３】 ペルカーボネート粒子の形態指数が０．
   ０３未満であることを特徴とする請求項１に記載の組成
   物。
4. 【請求項４】 ペルカーボネートが非被覆材料であるこ
   とを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の
   組成物。
5. 【請求項５】 ベース粉末が２０ｐｐｍ以上の鉄を含有
   することを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に
   記載の組成物。
6. 【請求項６】 ベース粉末が５ｐｐｍ以上の銅を含有す
   ることを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記
   載の組成物。
7. 【請求項７】 アルカリ金属ペルカーボネートがペル炭
   酸ナトリウムであることを特徴とする請求項１から６の
   いずれか一項に記載の組成物。
8. 【請求項８】 無機ホスフェートを実質的に含まないこ
   とを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の
   組成物。
9. 【請求項９】 １種以上のアニオン性界面活性剤を５重
   量％以上含有することを特徴とする請求項１から８のい
   ずれか一項に記載の組成物。
10. 【請求項１０】 結晶質または非晶質のアルミノシリケ
    ート洗浄力ビルダーを２０〜８０重量％含有することを
    特徴とする請求項１から９のいずれか一項に記載の組成
    物。
11. 【請求項１１】 １０重量％以下のアルカリ金属シリケ
    ートを含有することを特徴とする請求項１から１０のい
    ずれか一項に記載の組成物。
12. 【請求項１２】 少なくとも４５０ｇ／リットルの嵩密
    度を有することを特徴とする請求項１から１１のいずれ
    か一項に記載の組成物。
13. 【請求項１３】 少なくとも６００ｇ／リットルの嵩密
    度を有することを特徴とする請求項１から１２のいずれ
    か一項に記載の組成物。
14. 【請求項１４】 請求項１から１３のいずれか一項に記
    載の組成物中で使用される、形態指数０．０６未満のア
    ルカリ金属ペルカーボネート粒子。