JPH0770276A - 耐熱性樹脂 - Google Patents
耐熱性樹脂Info
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- JPH0770276A JPH0770276A JP5221656A JP22165693A JPH0770276A JP H0770276 A JPH0770276 A JP H0770276A JP 5221656 A JP5221656 A JP 5221656A JP 22165693 A JP22165693 A JP 22165693A JP H0770276 A JPH0770276 A JP H0770276A
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- acid
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ジイソシアネートと多価カルボン酸および／
または多価カルボン酸から誘導される酸無水物を縮合さ
せて得られる、数平均分子量が少なくとも５０，００
０、多分散性が約１．５〜４．０の高分子量ポリアミ
ド、ポリイミドあるいはポリアミドイミド。 【効果】 本発明のポリアミド、ポリイミドあるいはポ
リアミドイミドは、多分散性を小さくしたままで高分子
量化されているので、特に機械的特性の著しく優れた成
形品が得られる。
または多価カルボン酸から誘導される酸無水物を縮合さ
せて得られる、数平均分子量が少なくとも５０，００
０、多分散性が約１．５〜４．０の高分子量ポリアミ
ド、ポリイミドあるいはポリアミドイミド。 【効果】 本発明のポリアミド、ポリイミドあるいはポ
リアミドイミドは、多分散性を小さくしたままで高分子
量化されているので、特に機械的特性の著しく優れた成
形品が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、得られる成形物の機械
的特性が著しく改良されたポリアミド、ポリイミドある
いはポリアミドイミドに関する。
的特性が著しく改良されたポリアミド、ポリイミドある
いはポリアミドイミドに関する。
【０００２】
【従来の技術】ジイソシアネートと多価カルボン酸およ
び／または酸無水物をＮ−メチル−２−ピロリドン、ジ
メチルアセトアミドなどの有機極性溶媒中、１００〜２
００℃で数時間加熱縮合して、ポリアミド、ポリイミド
あるいはポリアミドイミドを得る方法は従来より行われ
てきた。
び／または酸無水物をＮ−メチル−２−ピロリドン、ジ
メチルアセトアミドなどの有機極性溶媒中、１００〜２
００℃で数時間加熱縮合して、ポリアミド、ポリイミド
あるいはポリアミドイミドを得る方法は従来より行われ
てきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うに溶媒中でジイソシアネートを加熱すると、該イソシ
アネートは溶媒分子と副反応を起こす。このような副反
応は、得られるポリマーの高分子量化の達成を妨げるば
かりでなく、成形物の機械的性質に悪影響を及ぼすポリ
マーの分岐・架橋反応をも促進する。
うに溶媒中でジイソシアネートを加熱すると、該イソシ
アネートは溶媒分子と副反応を起こす。このような副反
応は、得られるポリマーの高分子量化の達成を妨げるば
かりでなく、成形物の機械的性質に悪影響を及ぼすポリ
マーの分岐・架橋反応をも促進する。
【０００４】一般に上記方法では、重合温度が高いほど
得られるポリマーの分子量はある程度高分子量化するこ
とができるが、同時にジイソシアネートの副反応および
ポリマーの分岐・架橋反応も進行するため、該ポリマー
の多分散度は広くなる。このためそのようなポリマーか
ら得られる成形物の機械的性質は、数平均分子量から予
想される程高いものではなくなる。
得られるポリマーの分子量はある程度高分子量化するこ
とができるが、同時にジイソシアネートの副反応および
ポリマーの分岐・架橋反応も進行するため、該ポリマー
の多分散度は広くなる。このためそのようなポリマーか
ら得られる成形物の機械的性質は、数平均分子量から予
想される程高いものではなくなる。
【０００５】すなわち本発明の目的は、多分散性を小さ
くしたまま、すなわちジイソシアネートと溶媒との副反
応やポリマーの分岐・架橋反応をおさえながら高分子量
化することにより、成形物の機械的性質が著しく改良さ
れたポリアミド、ポリイミドあるいはポリアミドイミド
を提供することにある。
くしたまま、すなわちジイソシアネートと溶媒との副反
応やポリマーの分岐・架橋反応をおさえながら高分子量
化することにより、成形物の機械的性質が著しく改良さ
れたポリアミド、ポリイミドあるいはポリアミドイミド
を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究した結果、本発明に至った。
すなわち本発明は、ジイソシアネートと多価カルボン酸
および／または多価カルボン酸から誘導される酸無水物
を縮合させて得られる、数平均分子量が少なくとも５
０，０００、多分散性が約１．５〜４．０の高分子量ポ
リアミド、ポリイミドあるいはポリアミドイミドに関す
る。なかでも、イソシアネートとしてｏ−トリジンジイ
ソシアネートを使用したものは、特に優れた機械的特性
をもつ。
を達成するために鋭意研究した結果、本発明に至った。
すなわち本発明は、ジイソシアネートと多価カルボン酸
および／または多価カルボン酸から誘導される酸無水物
を縮合させて得られる、数平均分子量が少なくとも５
０，０００、多分散性が約１．５〜４．０の高分子量ポ
リアミド、ポリイミドあるいはポリアミドイミドに関す
る。なかでも、イソシアネートとしてｏ−トリジンジイ
ソシアネートを使用したものは、特に優れた機械的特性
をもつ。
【０００７】本発明のポリマーの製造において用いられ
るモノマーとして、以下のものが挙げられるが、これら
に限定されるわけではない。すなわち、酸成分として
は、多価カルボン酸および／または多価カルボン酸の酸
無水物が用いられる。多価カルボン酸として、たとえば
テレフタル酸、イソフタル酸、４，４’−ビフェニルジ
カルボン酸、ピロメリット酸、３，３’，４，４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−
ビフェニルスルホンテトラカルボン酸、３，３’，４，
４’−ビフェニルテトラカルボン酸、アジピン酸、セバ
シン酸、マレイン酸、フマール酸、ダイマー酸、スチル
ベンジカルボン酸など、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジ
カルボン酸、その他の多価カルボン酸が挙げられる。こ
れらの多価カルボン酸は、単独であるいは混合物として
用いられる。
るモノマーとして、以下のものが挙げられるが、これら
に限定されるわけではない。すなわち、酸成分として
は、多価カルボン酸および／または多価カルボン酸の酸
無水物が用いられる。多価カルボン酸として、たとえば
テレフタル酸、イソフタル酸、４，４’−ビフェニルジ
カルボン酸、ピロメリット酸、３，３’，４，４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−
ビフェニルスルホンテトラカルボン酸、３，３’，４，
４’−ビフェニルテトラカルボン酸、アジピン酸、セバ
シン酸、マレイン酸、フマール酸、ダイマー酸、スチル
ベンジカルボン酸など、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジ
カルボン酸、その他の多価カルボン酸が挙げられる。こ
れらの多価カルボン酸は、単独であるいは混合物として
用いられる。
【０００８】多価カルボン酸の酸無水物として、たとえ
ば、無水トリメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸無水物、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸無水
物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物、ピロメリット
酸無水物などが挙げられる。これらの酸無水物は、単独
であるいは混合物として用いられる。
ば、無水トリメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸無水物、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸無水
物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物、ピロメリット
酸無水物などが挙げられる。これらの酸無水物は、単独
であるいは混合物として用いられる。
【０００９】イソシアネート成分としては、たとえばｏ
−トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシ
アネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４−
トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシ
アネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、３，３’−ジメチルジフェニル−４，４’−ジイソ
シアネート、３，３’−ジエチルジフェニル−４，４’
−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシ
アネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、ナフタレン
ジイソシアネートなどが挙げられ、特にｏ−トリジンジ
イソシアネートが好ましい。これらのイソシアネートは
単独であるいは混合物として用いられる。
−トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシ
アネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４−
トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシ
アネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、３，３’−ジメチルジフェニル−４，４’−ジイソ
シアネート、３，３’−ジエチルジフェニル−４，４’
−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシ
アネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、ナフタレン
ジイソシアネートなどが挙げられ、特にｏ−トリジンジ
イソシアネートが好ましい。これらのイソシアネートは
単独であるいは混合物として用いられる。
【００１０】ジイソシアネート成分と酸成分の配合比
は、モル比で酸成分／イソシアネート成分＝１１０／１
００〜１００／１１０、好ましくは１００／１００であ
る。
は、モル比で酸成分／イソシアネート成分＝１１０／１
００〜１００／１１０、好ましくは１００／１００であ
る。
【００１１】本発明のポリマーを製造する方法に特に制
限はないが、下記する方法によれば容易に本発明で規定
するポリマーを得ることができる。すなわち、あらかじ
め有機溶媒中に、酸成分として上記の多価カルボン酸お
よび／または多価カルボン酸無水物とイソシアネート成
分として上記のジイソシアネートを比較的高濃度に溶解
させ、これを比較的低温度で縮合させ（第１段反応）、
次にこのようにして得られた反応混合物を第１段反応の
モノマー濃度以下の濃度に希釈し、これを第１段反応の
反応温度以上の温度でさらに重縮合する（第２段反
応）。
限はないが、下記する方法によれば容易に本発明で規定
するポリマーを得ることができる。すなわち、あらかじ
め有機溶媒中に、酸成分として上記の多価カルボン酸お
よび／または多価カルボン酸無水物とイソシアネート成
分として上記のジイソシアネートを比較的高濃度に溶解
させ、これを比較的低温度で縮合させ（第１段反応）、
次にこのようにして得られた反応混合物を第１段反応の
モノマー濃度以下の濃度に希釈し、これを第１段反応の
反応温度以上の温度でさらに重縮合する（第２段反
応）。
【００１２】第１段反応の温度は、１５０℃以下、好ま
しくは１００℃以下、さらに好ましくは６０〜１００℃
である。またモノマー濃度は、２０重量％以上、好まし
くは３０〜５５重量％である。第１段反応終了時のポリ
マーの分子量（数平均分子量）は２，０００〜２０，０
００、とりわけ５，０００〜１５，０００が、多分散性
は、１．３〜３．０、とりわけ１．５〜２．３が好まし
い。
しくは１００℃以下、さらに好ましくは６０〜１００℃
である。またモノマー濃度は、２０重量％以上、好まし
くは３０〜５５重量％である。第１段反応終了時のポリ
マーの分子量（数平均分子量）は２，０００〜２０，０
００、とりわけ５，０００〜１５，０００が、多分散性
は、１．３〜３．０、とりわけ１．５〜２．３が好まし
い。
【００１３】第２段反応は、第１段反応の反応温度以上
の反応温度で行なう。また得られた反応混合物を溶媒で
希釈し、その濃度を第１段反応のモノマー濃度以下の濃
度にして反応を行なう。特に、反応温度を第１段反応の
反応温度以上でかつ１００〜２００℃に、かつ反応混合
物濃度を第１段反応のモノマー濃度以下でかつ１５〜３
５重量％に調整するのが好ましい。
の反応温度で行なう。また得られた反応混合物を溶媒で
希釈し、その濃度を第１段反応のモノマー濃度以下の濃
度にして反応を行なう。特に、反応温度を第１段反応の
反応温度以上でかつ１００〜２００℃に、かつ反応混合
物濃度を第１段反応のモノマー濃度以下でかつ１５〜３
５重量％に調整するのが好ましい。
【００１４】本発明のポリマー製造において使用する有
機溶媒は、主として、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチル
スルフォキシド、スルホラン、γ−ブチロラクトンであ
るが、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン類、
ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ト
ルエン、キシレンなどの炭化水素類、プロピオニトリ
ル、アセトニトリルなどのニトリル系、ニトロメタン、
ニトロエタンなどのニトロ系溶媒なども使用しうる。こ
れらは単独あるいは混合溶媒として用いる。
機溶媒は、主として、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチル
スルフォキシド、スルホラン、γ−ブチロラクトンであ
るが、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン類、
ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ト
ルエン、キシレンなどの炭化水素類、プロピオニトリ
ル、アセトニトリルなどのニトリル系、ニトロメタン、
ニトロエタンなどのニトロ系溶媒なども使用しうる。こ
れらは単独あるいは混合溶媒として用いる。
【００１５】また、本発明においては、反応をイソシア
ネートと活性水素化合物の反応に対する触媒、たとえ
ば、３級アミン類、アルカリ金属化合物、アルカリ土類
金属化合物、コバルト、チタニウム、スズ、亜鉛などの
金属、反金属化合物などの存在下に行ってもよい。
ネートと活性水素化合物の反応に対する触媒、たとえ
ば、３級アミン類、アルカリ金属化合物、アルカリ土類
金属化合物、コバルト、チタニウム、スズ、亜鉛などの
金属、反金属化合物などの存在下に行ってもよい。
【００１６】このようにして得られる本発明のポリマー
は、ＧＰＣで測定した数平均分子量（Ｍｎ）が少なくと
も５０，０００、好ましくは６０，０００〜１００，０
００であり、多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５〜４．
０、好ましくは、２．０〜３．０である。数平均分子量
が５０，０００以上でかつ多分散性が上記範囲内であれ
ば、従来では得られなかった引張り強度、引張り伸度な
ど機械的特性の優れた成形物が得られる。
は、ＧＰＣで測定した数平均分子量（Ｍｎ）が少なくと
も５０，０００、好ましくは６０，０００〜１００，０
００であり、多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５〜４．
０、好ましくは、２．０〜３．０である。数平均分子量
が５０，０００以上でかつ多分散性が上記範囲内であれ
ば、従来では得られなかった引張り強度、引張り伸度な
ど機械的特性の優れた成形物が得られる。
【００１７】本発明のポリマーは、一般にＮ−メチル−
２−ピロリドンなどの有機溶媒に可溶であり、得られた
反応混合物をそのまま繊維やフィルムなどに溶液成形す
ることにより、優れた機械的特性を有する成形物を得る
ことができる。これは、本発明のポリマーの数平均分子
量および多分散性が上記した範囲内であるという特徴を
有しているためである。
２−ピロリドンなどの有機溶媒に可溶であり、得られた
反応混合物をそのまま繊維やフィルムなどに溶液成形す
ることにより、優れた機械的特性を有する成形物を得る
ことができる。これは、本発明のポリマーの数平均分子
量および多分散性が上記した範囲内であるという特徴を
有しているためである。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００１９】各実施例で製造したポリマーあるいはフィ
ルムの物性は以下にように測定した。 １．対数粘度（ｄｌ／ｇ） Ｎ−メチル−２−ピロリドン１００ｍｌ中にポリマー
０．５ｇを溶解した希薄溶液について、温度２５℃で相
対粘度を測定し、以下の式より算出した。 対数粘度＝ｌｎηｒｅｌ／Ｃ （式中、ηｒｅｌは相対粘度を、Ｃはポリマー溶液の濃
度を示す。） ２．分子量（Ｍｎ：数平均分子量、Ｍｗ：重量平均分子
量） ＧＰＣ法により以下の方法で測定した。 ｉ）カラム：ｓｈｏｄｅｘ〔昭和電工（株）〕ＡＤ８０
０Ｐ、ＡＤ８０５／Ｓ、ＡＤ８０４／Ｓ、ＡＤ８０３／
Ｓ、ＡＤ８０２／Ｓを直列に接続した。 ｉｉ）移動相：臭化リチウムを０．１重量％溶解したＮ
−メチル−２−ピロリドン ｉｉｉ）標準物質：以下の分子量（Ｍｎ）のポリスチレ
ンを用いた。 １． ６，７７０，０００ ２． ２，８７０，０００ ３． １，２６０，０００ ４． ３５５，０００ ５． １０２，０００ ６． ４３，９００ ７． ９，５００ ８． ５，４００ ９． ２，８００ ｉｖ）装置：自動サンプラー〔島津（株）製、ＳＣＬ６
Ａ〕 ポンプ〔島津（株）製、ＬＣ６Ａ〕 データ換算システム〔島津（株）製、ＣＲ−４Ａ〕 屈打計〔昭和電工（株）製、ＳＥ−５１〕 ３．引張強度（ｋｇ／ｍｍ2 ）、引張伸度（％）および
弾性率（ｋｇ／ｍｍ2 ）ＪＩＳ−Ｃ−２３１８に依る。
ルムの物性は以下にように測定した。 １．対数粘度（ｄｌ／ｇ） Ｎ−メチル−２−ピロリドン１００ｍｌ中にポリマー
０．５ｇを溶解した希薄溶液について、温度２５℃で相
対粘度を測定し、以下の式より算出した。 対数粘度＝ｌｎηｒｅｌ／Ｃ （式中、ηｒｅｌは相対粘度を、Ｃはポリマー溶液の濃
度を示す。） ２．分子量（Ｍｎ：数平均分子量、Ｍｗ：重量平均分子
量） ＧＰＣ法により以下の方法で測定した。 ｉ）カラム：ｓｈｏｄｅｘ〔昭和電工（株）〕ＡＤ８０
０Ｐ、ＡＤ８０５／Ｓ、ＡＤ８０４／Ｓ、ＡＤ８０３／
Ｓ、ＡＤ８０２／Ｓを直列に接続した。 ｉｉ）移動相：臭化リチウムを０．１重量％溶解したＮ
−メチル−２−ピロリドン ｉｉｉ）標準物質：以下の分子量（Ｍｎ）のポリスチレ
ンを用いた。 １． ６，７７０，０００ ２． ２，８７０，０００ ３． １，２６０，０００ ４． ３５５，０００ ５． １０２，０００ ６． ４３，９００ ７． ９，５００ ８． ５，４００ ９． ２，８００ ｉｖ）装置：自動サンプラー〔島津（株）製、ＳＣＬ６
Ａ〕 ポンプ〔島津（株）製、ＬＣ６Ａ〕 データ換算システム〔島津（株）製、ＣＲ−４Ａ〕 屈打計〔昭和電工（株）製、ＳＥ−５１〕 ３．引張強度（ｋｇ／ｍｍ2 ）、引張伸度（％）および
弾性率（ｋｇ／ｍｍ2 ）ＪＩＳ−Ｃ−２３１８に依る。
【００２０】実施例１ 反応容器に下記の重合成分を仕込み、窒素雰囲気下、攪
拌しながら７０℃で約２時間、さらに１００℃で約３時
間反応させた（第１段反応）。重合成分 無水トリメリット酸 １９２ｇ ｏ−トリジンジイソシアネート ２１１ｇ ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ５０ｇ Ｎ−メチル−２−ピロリドン（蒸留されたもの） ３６５ｇ その後、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを１リットル加
え、約２時間かけて２００℃まで昇温し、さらに２００
℃で約１時間攪拌して反応を停止した（第２段反応）。
得られたポリマー溶液を厚さ１００μｍの離型性ポリエ
ステルフィルム上に乾燥後の厚みが３０μｍとなるよう
に流延塗布し、１００℃で５分、１５０℃で３０分乾燥
した後、該離型性フィルムから剥離した。その後、溶媒
を完全に除去するため、減圧下、２００℃で約３時間加
熱した。このようにして得られたポリマーおよびポリマ
ーフィルムの各種物性を表１に示す。
拌しながら７０℃で約２時間、さらに１００℃で約３時
間反応させた（第１段反応）。重合成分 無水トリメリット酸 １９２ｇ ｏ−トリジンジイソシアネート ２１１ｇ ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ５０ｇ Ｎ−メチル−２−ピロリドン（蒸留されたもの） ３６５ｇ その後、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを１リットル加
え、約２時間かけて２００℃まで昇温し、さらに２００
℃で約１時間攪拌して反応を停止した（第２段反応）。
得られたポリマー溶液を厚さ１００μｍの離型性ポリエ
ステルフィルム上に乾燥後の厚みが３０μｍとなるよう
に流延塗布し、１００℃で５分、１５０℃で３０分乾燥
した後、該離型性フィルムから剥離した。その後、溶媒
を完全に除去するため、減圧下、２００℃で約３時間加
熱した。このようにして得られたポリマーおよびポリマ
ーフィルムの各種物性を表１に示す。
【００２１】実施例２ 第１段反応の重合成分を以下のようにした以外は実施例
１と同様の方法でポリマーを得、さらにフィルムの製造
を行った。重合成分 無水トリメリット酸 １５４ｇ ３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物 ６５ｇ ｏ−トリジンジイソシアネート ２６４ｇ Ｎ−メチル−２−ピロリドン（蒸留されたもの） ３９５ｇ 得られたポリマーおよびフィルムの各種物性を表１に示
す。
１と同様の方法でポリマーを得、さらにフィルムの製造
を行った。重合成分 無水トリメリット酸 １５４ｇ ３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物 ６５ｇ ｏ−トリジンジイソシアネート ２６４ｇ Ｎ−メチル−２−ピロリドン（蒸留されたもの） ３９５ｇ 得られたポリマーおよびフィルムの各種物性を表１に示
す。
【００２２】実施例３ 第１段反応の重合成分を以下のようにした以外は実施例
１と同様の方法でポリマーを得、さらにフィルムの製造
を行った。重合成分 無水トリメリット酸 １９２ｇ ２，４−トリレンジイソシアネート ３５ｇ ｏ−トリジンジイソシアネート ２６４ｇ Ｎ−メチル−２−ピロリドン（蒸留されたもの） ４５０ｇ 得られたポリマーおよびフィルムの各種物性を表１に示
す。
１と同様の方法でポリマーを得、さらにフィルムの製造
を行った。重合成分 無水トリメリット酸 １９２ｇ ２，４−トリレンジイソシアネート ３５ｇ ｏ−トリジンジイソシアネート ２６４ｇ Ｎ−メチル−２−ピロリドン（蒸留されたもの） ４５０ｇ 得られたポリマーおよびフィルムの各種物性を表１に示
す。
【００２３】実施例４ 第１段反応の重合成分を以下のようにした以外は実施例
１と同様の方法でポリマーを得、さらにフィルムの製造
を行った。重合成分 イソフタル酸 ８３ｇ テレフタル酸 ８３ｇ ｏ−トリジンジイソシアネート ２６４ｇ Ｎ−メチル−２−ピロリドン（蒸留されたもの） ４１８ｇ 得られたポリマーおよびフィルムの各種物性を表１に示
す。
１と同様の方法でポリマーを得、さらにフィルムの製造
を行った。重合成分 イソフタル酸 ８３ｇ テレフタル酸 ８３ｇ ｏ−トリジンジイソシアネート ２６４ｇ Ｎ−メチル−２−ピロリドン（蒸留されたもの） ４１８ｇ 得られたポリマーおよびフィルムの各種物性を表１に示
す。
【００２４】実施例５ 第１段反応の重合成分を以下のようにした以外は実施例
１と同様の方法でポリマーを得、さらにフィルムの製造
を行った。重合成分 イソフタル酸 １６６ｇ ｏ−トリジンジイソシアネート ２６４ｇ ２，４−トリレンジイソシアネート ３５ｇ Ｎ−メチル−２−ピロリドン（蒸留されたもの） ４６０ｇ 得られたポリマーおよびフィルムの各種物性を表１に示
す。
１と同様の方法でポリマーを得、さらにフィルムの製造
を行った。重合成分 イソフタル酸 １６６ｇ ｏ−トリジンジイソシアネート ２６４ｇ ２，４−トリレンジイソシアネート ３５ｇ Ｎ−メチル−２−ピロリドン（蒸留されたもの） ４６０ｇ 得られたポリマーおよびフィルムの各種物性を表１に示
す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明のポリアミド、ポリイミドあるい
はポリアミドイミドは、多分散性を小さくしたままで高
分子量化されているので、特に機械的特性の著しく優れ
た成形品が得られる。
はポリアミドイミドは、多分散性を小さくしたままで高
分子量化されているので、特に機械的特性の著しく優れ
た成形品が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西野 英雄 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 ジイソシアネートと多価カルボン酸およ
び／または多価カルボン酸から誘導される酸無水物を縮
合させて得られる、数平均分子量が少なくとも５０，０
００、多分散性が約１．５〜４．０の高分子量ポリアミ
ド、ポリイミドあるいはポリアミドイミド。 - 【請求項２】 ジイソシアネートとして、ｏ−トリジン
ジイソシアネートを必須とする請求項１記載のポリアミ
ド、ポリイミドあるいはポリアミドイミド。
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-
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Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006281453A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 電気電子部品用材料及びその製造方法 |
| JP2013527294A (ja) * | 2010-05-27 | 2013-06-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 材料、その製造方法及びその構成成分 |
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