JPH0769604B2 - Pre-sensitized sheet for color proofing - Google Patents
Pre-sensitized sheet for color proofingInfo
- Publication number
- JPH0769604B2 JPH0769604B2 JP61273817A JP27381786A JPH0769604B2 JP H0769604 B2 JPH0769604 B2 JP H0769604B2 JP 61273817 A JP61273817 A JP 61273817A JP 27381786 A JP27381786 A JP 27381786A JP H0769604 B2 JPH0769604 B2 JP H0769604B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- diazo resin
- color
- color coating
- sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F3/00—Colour separation; Correction of tonal value
- G03F3/10—Checking the colour or tonal value of separation negatives or positives
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は印刷することなく単一のシートまたは基体に多
色像をフオトメカニカルに作成することに関する。本発
明は多色平版複写に先立つ色分解ネガの校正に特殊な用
途を有する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to the photomechanical production of multicolor images on a single sheet or substrate without printing. The invention has particular application in proofing color separation negatives prior to multicolor lithographic copying.
先行技術 絵画様のものの印刷においては、平版によるのであれレ
タープレスによるのであれグラビアによるのであれ、網
点法が使用されており、その場合実際の印刷画像は様々
なドツトサイズまたはインク濃度の単色インクの、平方
インチ当たり数千個の、微小ドツトから構成されてい
る。網点印刷物で肉眼が明暗としてとられるものは実際
にはドツト間の非印刷領域に対するドツトの大きさの調
節された変化である。黒白の絵画様のものにおいては、
ドツトは黒色インクのみで印刷されている。しかしなが
ら、全色複写は必然的に、少なくとも3色即ちシアンと
マゼンタとイエロー(「3色法」として知られている)
の各々で、またはそれ等色にブラツクを加えて(「4色
法」)印刷される。各色について、別個の刷版が作製さ
れる。3つまたは4つの刷版を作製するために、オリジ
ナルのカラー絵画または写真はフイルターやマスク等を
使用して3枚または4枚一組の網ネガに写真「分解」さ
れ、各網ネガはカラーの一つを描写しており、印刷され
なければならないそのカラーの量のドツトを得るための
ドツトを有している。BACKGROUND OF THE INVENTION In the printing of paintings, whether by lithographic, letterpress or gravure, the dot method is used, where the actual printed image is of a single color ink of varying dot size or ink density. , Consisting of thousands of micro dots per square inch. What is taken as light and dark in the dot print is actually an adjusted change in dot size relative to the non-printed area between dots. For black and white paintings,
The dots are printed with black ink only. However, full-color reproduction necessarily involves at least three colors: cyan, magenta, and yellow (known as the "three-color method").
Of each color, or with black added ("4 color method"). Separate printing plates are made for each color. To make three or four printing plates, the original color painting or photo is "disassembled" into a set of three or four net negatives using a filter, mask, etc., each net negative being colored. One of which has a dot to get the amount of that color that must be printed.
色分解ネガの作製は専門技術であり、所望の結果を得る
ための多数の変数の取扱にはかなりの熟練を要する。し
ばしば試行錯誤を伴い、1つ以上のネガの修正または取
り換えを必要とする。ネガを「校正する」ための或る確
実なシステムが入手できないかぎり、前もつて校正刷り
を丁度獲得するように印刷機を調節してコピーをとらな
ければならない。これは時間の浪費であり、しかも費用
がかかる。従つて、印刷することなくネガを校正する的
確な手段を用意することが望ましい。The production of color separation negatives is a skill and requires considerable skill in handling a large number of variables to achieve a desired result. Often involves trial and error, requiring modification or replacement of one or more negatives. Unless some reliable system for "proofing" the negative is available, the press must be adjusted to make a copy in advance just to get the proof. This is time consuming and expensive. It is therefore desirable to have an accurate means of calibrating a negative without printing.
米国特許第3,136,637号には色分解ネガを校正するため
の一つのシステムが開示されている。印刷されるべき各
色について感光性透明シートが用意される。各シートは
それぞれの色分解ネガを介して露光される。現像処理に
よつて、非画像部のカラーが除去され、画像部に必要な
カラーパターンを有し非画像部(例えば、ハーフトーン
ドツト間)が無色透明であるシートが得られる。それぞ
れ各シートが作製された後、それ等は白色背景上に整合
して集成され、その結果、色校正用見本が得られる。U.S. Pat. No. 3,136,637 discloses one system for calibrating color separation negatives. A photosensitive transparent sheet is prepared for each color to be printed. Each sheet is exposed via its respective color separation negative. By the developing treatment, the color of the non-image area is removed, and a sheet having a color pattern necessary for the image area and having a colorless and transparent non-image area (for example, between halftone dots) is obtained. After each respective sheet is made, they are aligned and assembled on a white background, resulting in a color proofing sample.
この色校正システムは固有の欠点を多数持つている。例
えば、シートを多数重ねることは校正作業中に観察者に
複数(3枚または4枚)の透明フイルムを介して観察す
ることを要求する。この複合物は枚数の別個のシートか
ら構成されるので、整合を維持するには極度の注意を払
う必要がある。個々のシートが光学的な意味で完全に無
色透明ではない限り、何らかの「くもり(haze)」また
は存在する欠陥は数枚のシートではその分増大する。加
えて、入射光は枚数のシートから反射して、印刷物の真
の姿でない光沢を与えるので、校正用見本の評価には解
説を加える必要性が生じる。This color proofing system has many inherent drawbacks. For example, stacking multiple sheets requires the observer to view through multiple (3 or 4) transparent films during the calibration operation. Since this composite is composed of a number of separate sheets, extreme care must be taken to maintain alignment. Unless the individual sheets are completely colorless and transparent in the optical sense, some "haze" or existing defects are compounded by several sheets. In addition, incident light reflects off a number of sheets and gives a gloss that is not the true appearance of the print, thus necessitating a comment on the evaluation of the proofreading sample.
米国特許第3,671,236号は米国特許第3,136,637号に記載
されている校正システムを改善するものである。各カラ
ーに対応するフオトメカニカルに作成された画像は全く
印刷作業無しで単一基体上に(実際の印刷作業でそうな
るように)統合的に重ねられる。1)剥離表面を有する
担体と、2)顔料および結合材の層と、3)光硬膜性ま
たは不溶化性の層と、4)バリヤ層と、5)感圧接着剤
層とから構成されたシートから個々のカラー像を転写す
ることによつて担体フイルムの重複が排除される。U.S. Pat. No. 3,671,236 improves upon the calibration system described in U.S. Pat. No. 3,136,637. The photomechanically created images corresponding to each color are integratedly overlaid on a single substrate (as would the actual printing operation) without any printing operation. 1) a carrier having a release surface, 2) a pigment and binder layer, 3) a photohardening or insolubilizing layer, 4) a barrier layer, and 5) a pressure-sensitive adhesive layer. Transferring individual color images from the sheet eliminates carrier film overlap.
1985年8月9日出願の米国特許出願第764,246号は感圧
接着剤の代わりに特定の性質を有する熱接着剤を使用し
たこと以外は米国特許第3,671,236号に記載されている
ものと同じ画像形成システムを開示している。U.S. Patent Application No. 764,246, filed August 9, 1985, is the same image as described in U.S. Patent No. 3,671,236, except that a pressure sensitive adhesive was replaced by a thermal adhesive having certain properties. A forming system is disclosed.
発明の概要 本発明は剥離表面を有する担体と、顔料プラス結合材の
層と、光硬膜性層とを少なくとも有し、該光硬膜性層の
感度波長の電磁波を吸収する顔料の存在を特徴とする、
特にフオトメカニカルな校正用見本の作製に有効な、感
光性製品に関する。好ましくは、このシステムには、溶
剤可溶性の有機重合体バリヤ層および熱的に貼合わせ可
能な接着剤層も使用されている。顔料プラス結合材の層
と光硬膜性の層とを兼備させてもよい。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has at least a carrier having a release surface, a layer of a pigment plus a binder, and a photohardenable layer, and the presence of a pigment that absorbs electromagnetic waves having a sensitivity wavelength of the photohardenable layer. Characteristic,
In particular, the present invention relates to a photosensitive product that is effective for producing a photomechanical calibration sample. Preferably, the system also uses a solvent soluble organic polymer barrier layer and a thermally bondable adhesive layer. The pigment plus binder layer and the photo-hardening layer may be combined.
発明の詳細 校正用見本に使用される4色各々の色校正用感光性シー
トは、比較的狭いバンドの単一光源を有する単一の露光
装置で各カラープルーフが画像形成され得るように、単
一範囲の像形成用電磁波に対して感じる傾向がある。大
多数の色校正システムのために選択されている光源は紫
外線である。これは層の一つが黄色像を形成しなければ
ならない色校正において特別の問題を引き起こす。黄色
顔料は紫外線を吸収するので、それが感光層内に又は感
光層と紫外線光源との間に存在する場合には、露光時間
は大幅に増大するか又はスピードは実用的な露光時間が
達成できなくなるレベルにまで低下することがある。色
校正機能に有効な光学濃度を与えるには少なくとも0.6
の反射光学濃度が必要であるので、紫外線をもつと通過
できるように黄色顔料の光学濃度を減少させることはで
きない。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The color proofing photosensitive sheet for each of the four colors used in the proofing sample is such that each color proof can be imaged with a single exposure device having a single light source with a relatively narrow band. It tends to be sensitive to a range of imaging electromagnetic waves. The light source of choice for most color proofing systems is ultraviolet light. This causes special problems in color proofing where one of the layers must form a yellow image. Since the yellow pigment absorbs UV light, the exposure time is greatly increased or the speed can reach a practical exposure time when it is present in the light-sensitive layer or between the light-sensitive layer and the UV light source. It may fall to the level at which it disappears. At least 0.6 to give an effective optical density for color proofing
It is not possible to reduce the optical density of the yellow pigment so that it can be passed through by the presence of UV light, since the reflection optical density of
細かいカラー顔料粒子は、少なくとも1.0の反射光学濃
度を付与するのに十分な濃度で使用されると、本質的
に、紫外線を全く通さない。もつと大きい顔料は顔料お
よび結合材の層中て少なくとも1.0の本質的に連続の光
学濃度を与えることができ、しかも粒子間を通して十分
な電磁波を通過させて間の光硬膜性結合材または下層の
光硬膜性材料を露光せしめる。しかしながら、そのサイ
ズの粒子は赤波長へのカラーシフトという別の望ましく
ない問題を引き起こす。このカラーシフトは顔料粒子の
より大きな表面の、結合材中での内面反射によつて起こ
る。The fine color pigment particles, when used at a concentration sufficient to impart a reflective optical density of at least 1.0, are essentially impermeable to ultraviolet light. Larger pigments are capable of providing an essentially continuous optical density of at least 1.0 in the pigment and binder layer, yet still allow sufficient electromagnetic waves to pass between the particles between the photohardenable binder or underlayer. Expose the photohardenable material. However, particles of that size cause another undesirable problem of color shifting to the red wavelength. This color shift is caused by the internal reflection of the larger surface of the pigment particles in the binder.
特定の粒度分布を有する顔料結合材層は活性電磁波に対
して望ましい透過性(透過率)を与えることができるば
かりでなく、驚くべきことには小粒子顔料組成物または
大粒子顔料組成物のどちらよりも低い総重量の顔料で所
定の光学濃度を与えることもできると云うことが本発明
によつて解明された。Not only can a pigment binder layer having a particular particle size distribution provide the desired permeability (transmittance) for active electromagnetic waves, but it is surprising that either a small particle pigment composition or a large particle pigment composition is used. It has been found according to the present invention that lower total weight pigments can also give a given optical density.
本発明の実施にあたつては、顔料の粒度分布を感光性材
料の感度に関連して選択しなければならない。本発明の
実施に最も好ましい色校正用材料の露光に選択される電
磁波が紫外線であるので、粒度分布はその活性電磁波の
散乱を最小にするように選択されるべきである。従つ
て、例えば、380nmに対して感じるシステムでは、その
層中のまたは上の顔料粒子全体の40容量%未満が感度波
長の175nm内の粒子サイズを有し、且つ、粒子の少なく
とも15容量%または25容量%が感度波長より少なくとも
20nm大きく、且つ、粒子の少なくとも15容量%または25
容量%が感度波長より少なくとも20nm小さいことを要求
される。好ましくは、粒子の少なくとも25容量%は最大
感度の波長より少なくとも25nm大きく、且つ、粒子の25
容量%は最大感度の波長よりも少なくとも25nm小さい。
380nmのこの具体例では、これは顔料粒子の40容量%未
満が355〜405nm(.355〜.405μ)の範囲のサイズを有す
ることを意味する。好ましくは、全顔料粒子の40容量%
未満が最大感度の波長の50nm内のサイズを有する。最も
好ましくは、全顔料粒子の25容量%未満が最大感度の波
長から50nmの範囲内のサイズを有する。絶対サイズにつ
いては、紫外感光性のシステムで作用する場合、0.3〜
0.4μ(幾何平均直径)、好ましくは0.3〜0.42μ、最も
好ましくは0.25〜0.42μの範囲の粒子サイズが40容量%
未満であることが望まれる。より好ましくは、その範囲
内の顔料粒子が25容量%未満であることが望まれる。In practicing the present invention, the particle size distribution of the pigment must be selected in relation to the sensitivity of the photosensitive material. Since the electromagnetic wave selected for exposing the most preferred color proofing material for the practice of the present invention is ultraviolet light, the particle size distribution should be selected to minimize scattering of its active electromagnetic wave. Thus, for example, in a system sensitive to 380 nm, less than 40% by volume of the total pigment particles in or on that layer have a particle size within 175 nm of the sensitivity wavelength, and at least 15% by volume of particles or 25% by volume is at least less than the sensitivity wavelength
20 nm larger and at least 15% by volume of particles or 25
The capacity% is required to be at least 20 nm less than the sensitivity wavelength. Preferably, at least 25% by volume of the particles are at least 25 nm greater than the wavelength of maximum sensitivity and 25% of the particles are
The% volume is at least 25 nm less than the wavelength of maximum sensitivity.
In this embodiment at 380 nm, this means less than 40% by volume of the pigment particles have a size in the range of 355-405 nm (.355-.405μ). Preferably 40% by volume of all pigment particles
Less than has a size within 50 nm of the wavelength of maximum sensitivity. Most preferably, less than 25% by volume of all pigment particles have a size within the range of 50 nm from the wavelength of maximum sensitivity. Absolute size is 0.3 ~ when working in UV sensitive system
40% by volume of particle size in the range 0.4μ (geometric mean diameter), preferably 0.3-0.42μ, most preferably 0.25-0.42μ
It is desired to be less than. More preferably, less than 25% by volume of pigment particles within that range is desired.
本発明の利点が達成される正確なメカニズムは完全には
理解されていないが、粒子の光散乱に関係していると思
われる。光散乱の効率は粒子と光波長との相対サイズに
関係していると云うことが知られている。粒子の寸法が
入射電磁波の波長に近いほど、散乱効果が大きい。散乱
の副作用は層を通る光の行路を効果的に増大させること
である。光が吸収性層中でより散乱される場合には、よ
り多くの光が吸収される。従つて、本発明は散乱および
吸収を最小にするために大部分が活性電磁波の波長のサ
イズから外れている粒子を使用する。この理論は支配的
ではないが、粒子サイズの組み合わせからは予測できな
い現象を説明しようとするために展開されている。The exact mechanism by which the benefits of the present invention are achieved is not completely understood, but appears to be related to light scattering of the particles. It is known that the efficiency of light scattering is related to the relative size of the particles and the wavelength of light. The closer the particle size is to the wavelength of the incident electromagnetic wave, the greater the scattering effect. A side effect of scattering is effectively increasing the path of light through the layers. The more light is scattered in the absorbing layer, the more light is absorbed. Therefore, the present invention uses particles that are largely outside the size of the wavelength of the active electromagnetic wave to minimize scattering and absorption. This theory is non-dominant, but has been developed to try to explain phenomena that cannot be predicted from particle size combinations.
粒子サイズの測定は多数の便利な通常の方法によつてな
されてもよい。完成された像形成用製品でさえ標準法に
よつて分析することができる。一つの便利な方法は顔料
粒子を含有する層を適切な溶剤中に溶解することであ
り、そうして製品から粒子と結合材を取り出す。結合材
は既に溶液になつているが、更に同じまたは異なる溶剤
で希釈すると、沈降粒子計数装置(例えば、ホリバ製AP
A500)のような統計的または機械的手段による粒子サイ
ズの測定が容易になる。層中に含有させる前に、粒子を
樹脂結合材と共に希釈状態(溶剤を使用)でミル処理
し、粒子分布の統計的測定を行うことがでるように塗布
・乾燥してもよい。Particle size measurements may be made by a number of convenient conventional methods. Even the finished imaging product can be analyzed by standard methods. One convenient method is to dissolve the layer containing the pigment particles in a suitable solvent, thus removing the particles and binder from the product. The binder is already in solution, but if it is further diluted with the same or a different solvent, a settling particle counter (eg Horiba AP
It facilitates the measurement of particle size by statistical or mechanical means such as A500). Prior to inclusion in the layer, the particles may be milled with a resin binder in a diluted state (using a solvent) and coated and dried so that a statistical measurement of the particle distribution can be made.
本発明の実施の利益を最も受けることができる色校正用
構造体のタイプは順に少なくとも、1)剥離表面を有す
る担体と、2)顔料および結合材の層と、3)光硬膜性
または不溶化性層を、又は1)剥離表面を有する担体
と、2)顔料および結合材を合わせた光硬膜性層を有し
ていなければならない。担体と光硬膜性層との間に顔料
と結合材を有するシステムは顔料の被覆重量の減少と云
う利益を除いて本発明の実施の利益を受けない。好まし
い構造は米国特許第3,671,236号および1985年8月9日
出願の米国特許出願第764,246号に記載されているもの
であり、その色校正用シートは1)剥離表面を有する担
体と、2)顔料および結合材の層と、3)光硬化性また
は不溶化性層と、4)バリヤ層と、5)感圧または熱接
着剤層とから成る。The types of color proofing structures that best benefit from the practice of the present invention are, in order, at least 1) a carrier having a release surface, 2) a layer of pigment and binder, and 3) photohardening or insolubilizing. It must have a functional layer, or 1) a carrier having a release surface, and 2) a photohardenable layer with a combined pigment and binder. Systems having a pigment and a binder between the carrier and the photohardenable layer do not benefit from the practice of the invention except for the benefit of reduced pigment coating weight. Preferred structures are those described in U.S. Pat. No. 3,671,236 and U.S. Patent Application No. 764,246, filed Aug. 9, 1985, the color proofing sheet of which is 1) a carrier having a release surface and 2) a pigment. And a binder layer, 3) a photocurable or insolubilizing layer, 4) a barrier layer, and 5) a pressure sensitive or thermal adhesive layer.
感圧接着剤層ではなく熱的に貼合わせ可能な接着剤層を
使用することはいくつかの利益を受ける機会を与える。
熱接着剤層は感圧接着剤層の使用によつて起こることが
ある受容表面の変更や異物の付着の危険なしで配置し
(貼合わせ前に)位置変えすることができる。平滑で透
明で光学的に明澄な熱的に貼合わせ可能な接着剤層の物
理的特性はもつと物理的に平滑でない感圧接着剤層より
も優れた光学的品質を与える。The use of a thermally bondable adhesive layer rather than a pressure sensitive adhesive layer offers the opportunity of several benefits.
The thermal adhesive layer can be positioned (prior to laminating) and repositioned without the risk of receptive surface modification or foreign object deposition that may occur with the use of the pressure sensitive adhesive layer. The physical properties of the smooth, transparent, optically clear, heat-bondable adhesive layer inherently provide better optical quality than the non-physically smooth pressure sensitive adhesive layer.
米国特許第3,671,236号の感圧接着剤層の代わりに熱的
に貼合わせ可能な接着剤層を使用する試みは、重大な問
題に遭遇した。遭遇した問題のなかには次のものがあ
る:1)校正用シートに像形成する際の活性電磁波特に紫
外線に露光した時の接着剤層の黄変、2)45℃で2g/cm2
圧で保管されたときの熱接着剤の自己貼合わせ、3)光
硬膜性層のセンシメトリーを悪化させる極端な貼合わせ
温度、4)バリヤ層を通つて逃亡・移行して光硬膜性層
のセンシトメントリーや顔料含有層のカラーやその他の
層の光学的性質を乱す熱接着剤層の成分。また、多くの
接着剤は受容シートやバリヤ層に接着しそうになかつ
た。Attempts to use thermally bondable adhesive layers in place of the pressure sensitive adhesive layers of US Pat. No. 3,671,236 have encountered significant problems. Among the problems encountered were: 1) Yellowing of the adhesive layer when exposed to active electromagnetic waves, especially UV when imaging the proof sheet, 2) 2g / cm 2 at 45 ° C.
Self-bonding of thermal adhesive when stored under pressure, 3) Extreme bonding temperature that aggravates sensitometry of photohardenable layer, 4) Photohardenability by escaping / migrating through barrier layer A component of the thermal adhesive layer that disturbs the sensitivity of the layer, the color of the pigment-containing layer and other optical properties of the layer. Also, many adhesives are unlikely to adhere to the receiving sheet or barrier layer.
熱的に貼合わせ可能な接着剤層をフオトメカニカルな校
正用製品に使用するには、熱接着剤層によつて次のよう
な性質を与えられることが必須であることが判明した: 1)接着剤層は100〜150℃の温度で1.6lb/in2(.29kg/c
m2)の圧力で熱的に貼合わせ可能であり、 2)接着剤層は室温で非粘着性であるか又は好ましくは
45℃、2g/cm2で、少なくとも1週間はペーパーに貼合わ
せ不可能もしくは自己貼合わせ不可能であり、 3)主に350〜450nmの範囲に分布する電磁波を有する紫
外線の5キロワツト光源に対して1m離れたところから1
5,000cm2の面積が2分間露光されたときに、変色しない
か又は光学濃度が0.05光学濃度単位より大きく変化せ
ず、しかも 4)それ自体で又は接着剤層用溶剤との組み合わせでバ
リヤ層を通つて移行して光硬膜性層を減感させたり顔料
のカラーやトーンを変化させたりバリヤ層や感光層の光
学的品質を変化させたりする成分を含有していない。In order to use a thermally bondable adhesive layer in a photomechanical calibration product, it was found that the thermal adhesive layer must have the following properties: 1) The adhesive layer is 1.6 lb / in 2 (.29kg / c at 100-150 ℃
m 2 ) can be thermally laminated at a pressure of 2) the adhesive layer is non-tacky at room temperature or preferably
45 ° C., at 2 g / cm 2, at least one week is impossible alignment lamination impossible or self alignment bonded to paper, 3) to mainly 5 Kirowatsuto source of ultraviolet radiation having a wave distributed in the range of 350~450nm 1m away from 1
When a 5,000 cm 2 area is exposed for 2 minutes, it does not discolor or the optical density does not change more than 0.05 optical density unit, and 4) the barrier layer is formed by itself or in combination with the solvent for the adhesive layer. It contains no components that migrate through and desensitize the photohardenable layer, change the color or tone of the pigment, or change the optical quality of the barrier layer or photosensitive layer.
接着剤層はまたバリヤ層に強く接着していなければなら
ず、それ等層の間の接合強さは剥離層と顔料含有結合材
層または担体層のどちらかとの間の穏やかな接合強さを
凌ぐ。The adhesive layer must also adhere strongly to the barrier layer, and the bond strength between the layers should be such that there is a moderate bond strength between the release layer and either the pigment-containing binder layer or the carrier layer. Surpass.
非変色に関する上記性質はこの製品のための通常の像様
露光の条件を反映する。従つて、この要素はジアゾ樹脂
を像形成させるのに必要な通常レベルの露光を受けたと
きに(どの波長でも)変色すべきでないか又は光学濃度
が0.05光学濃度単位も変化すべきでない。417nmでの露
光(即ち、約417nmにピーク出力を有する露光用電磁
波)が現時点では工業上通常のことであるが、その他の
最大出力の波長も許容できる。このシートは、ジアゾ樹
脂の活性化による顕像を可能にするのに十分な電磁波に
対して露光された時に、変色すべきでない。The above properties of non-discoloration reflect the usual imagewise exposure conditions for this product. Thus, the element should not discolor (at any wavelength) or have an optical density change of no more than 0.05 optical density units when exposed to the normal levels of exposure required to image a diazo resin. Exposure at 417 nm (ie, exposure electromagnetic waves with a peak power at about 417 nm) is currently common in the industry, but other maximum power wavelengths are acceptable. The sheet should not discolor when exposed to electromagnetic waves sufficient to allow visualization by activation of the diazo resin.
一般に、本発明の構造は、担体自体の平滑表面であつて
もよいし又はその上の表面被覆であつてもよい剥離表面
を設けられた担体シートを有する。その表面上にはそれ
と密着しているが接着結合していないカラー被覆(例え
ば、着色さた親有機性水不溶性溶剤軟化性樹脂状重合体
からなる)が設けられている。そのカラー被覆の上にそ
れと接触して感光性ジアゾ樹脂層が被覆されている。カ
ラー被覆と感光層とは密接に組み合わされており、付着
結合している(場合によつては、その構造を実際に一緒
にして単一層にすることもできる)。感光層はカラー被
覆を軟化および/または部分溶解させる溶液に可溶性で
ある。In general, the structure of the present invention has a carrier sheet provided with a release surface which may be the smooth surface of the carrier itself or a surface coating thereon. A color coating (e.g., composed of a colored organophilic water-insoluble solvent softening resinous polymer) is provided on the surface of the color coating which is in close contact with it but is not adhesively bonded thereto. A photosensitive diazo resin layer is coated over the color coating in contact therewith. The color coating and the photosensitive layer are intimately associated and adhesively bonded (in some cases, the structure may actually be combined into a single layer). The photosensitive layer is soluble in a solution that softens and / or partially dissolves the color coating.
感光層の上には連続した耐溶剤性樹脂状保護膜すなわち
バリヤ層が設けられている。バリヤ層の裸出表面には熱
的に貼合わせ可能な接着剤の層が設けられている。好ま
しくは、接着剤層は0.1×10-4cm〜20×10-4cmの厚さで
ある。接着剤の外面は任意に保護剥離ライナーによつて
ほこりや油脂による汚れから防護されてもよい。A continuous solvent resistant resinous protective film or barrier layer is provided on the photosensitive layer. The bare surface of the barrier layer is provided with a layer of adhesive that can be thermally laminated. Preferably, the adhesive layer has a thickness of 0.1 × 10 -4 cm~20 × 10 -4 cm. The outer surface of the adhesive may optionally be protected from dust and grease stains by a protective release liner.
この構造物を白紙のような基体に適用するには、まず、
接着剤表面から保護ライナーを剥離してから、この構造
物全体を例えば加熱ロールによつて基体に貼合わせる。
紙との接合力および数層間の接着力は担体シートとカラ
ー被覆または剥離層との間の非接着密着力よりも大きい
ので、次いで、この構造物から担体シートが剥離され
る。担体を除去した後、今や基体に接合されている残り
の構造物は、具体的被覆のカラーに対応する適切な色分
解ネガを介して紫外光に対して露光される。光照射部で
は紫外光は(それに対して透明である)カラー被覆を通
過して感光性物質を不溶化させる。光反応した物質とそ
の下および上の被覆層との間には堅固な結合が起こる。
隣の非露光部は感光性のままである。To apply this structure to a substrate such as blank paper, first,
After peeling the protective liner from the adhesive surface, the entire structure is laminated to the substrate, eg, by a heated roll.
The carrier sheet is then peeled from this structure because the bond strength with the paper and the adhesive force between several layers is greater than the non-adhesive adhesion between the carrier sheet and the color coating or release layer. After removal of the carrier, the remaining structure, which is now bonded to the substrate, is exposed to ultraviolet light through a suitable color separation negative that corresponds to the color of the particular coating. In the light irradiator, ultraviolet light passes through the color coating (which is transparent thereto) to insolubilize the photosensitive material. A firm bond occurs between the photoreacted material and the coating layers below and above it.
The adjacent non-exposed areas remain photosensitive.
その後、そのシートはカラー被覆層を構成する具体的材
料に関連して選択された現像処理溶剤(それは未露光ジ
アゾに対する溶剤を含有する)で処理されて現像され
る。非照射部のカラー被覆と感材は除去されるので、露
光部の光反応ジアゾによつてその下のバリヤ層へ固定さ
れたカラー像が残る。現像処理中に、バリヤ層は処理に
使用される溶液から基体(および接着剤)を保護するバ
リヤとして作用する。The sheet is then treated with a development solvent (which contains the solvent for the unexposed diazo) selected in relation to the particular material that comprises the color coating layer and developed. The color coating and photographic material in the non-irradiated areas are removed, leaving a fixed color image in the barrier layer below by the photoreactive diazo in the exposed areas. During the development process, the barrier layer acts as a barrier that protects the substrate (and adhesive) from the solution used in the process.
好ましい熱接着剤系は入手できる熱接着剤のうちの狭い
クラスに限定されることが判明した。0.29kg/cm2の圧力
で5〜10秒間での貼合わせ温度が100〜150℃であるアク
リレート重合体および共重合体熱接着剤だけが熱接着剤
の必要条件を全て満たすことが判明した。n−ブチルア
クリレートやエチルアクリレートやイソプロピルアクリ
レートの重合体、およびそれ等のエチレン型不飽和モノ
マー(例えば、他のアクリレートや無水アクリル酸やア
クリル酸やメタクリル酸やスチレンや酢酸ビニル等)と
の共重合体は熱接着剤の必要条件を全て満たす唯一の接
着剤である。シート(例えば、15,000cm2)を約417nmピ
ークの紫外線の5kW光源に1m離れたところから2分間露
光したときに最終接着剤の黄変または変色を起こさせる
モノマーは避けるべきである。光学濃度0.1の変化は
(場合によつては0.05の変化でさえ)許容できない変色
とみなされる。アクリロニトリルや塩化ビニリデンは塩
化ビニルのような共重合性エチレン型不飽和物質は黄変
を起こさせる傾向があるので、もし使用される場合に
は、全体で接着剤成分の全乾量の10%未満(好ましくは
5%未満)の量で使用されなければならない。好ましい
組成はポリ(n−ブチルアクリレート/エチルアクリレ
ート)(60/40)、ポリ(エチルアクリレート/スチレ
ン)(64/36)、ポリ(n−ブチルアクリレート)、ポ
リ(スチレン/n−ブチルアクリレート/アクリル酸/ア
クリロニトリル)(45/45/8/2)、ポリ(n−ブチルア
クリレート/酢酸ビニル)(80/20)等である。It has been found that the preferred thermal adhesive system is limited to a narrow class of available thermal adhesives. It has been found that only acrylate polymer and copolymer thermal adhesives with a laminating temperature of 100-150 ° C. for 5-10 seconds at a pressure of 0.29 kg / cm 2 fulfill all the requirements of thermal adhesives. Copolymerization with n-butyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate polymers, and their ethylenically unsaturated monomers (for example, other acrylates, acrylic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid, styrene, vinyl acetate, etc.) Coalescence is the only adhesive that meets all the requirements of a thermal adhesive. Monomers that cause yellowing or discoloration of the final adhesive when the sheet (eg, 15,000 cm 2 ) is exposed to a 5 kW light source of UV light at about 417 nm peak for 2 minutes from 1 m away should be avoided. A change in optical density of 0.1 (possibly even a change of 0.05) is considered an unacceptable discoloration. Since acrylonitrile and vinylidene chloride tend to cause yellowing in copolymerizable ethylenically unsaturated substances such as vinyl chloride, if used, less than 10% of the total dry weight of the adhesive component when used. Must be used in an amount (preferably less than 5%). Preferred compositions are poly (n-butyl acrylate / ethyl acrylate) (60/40), poly (ethyl acrylate / styrene) (64/36), poly (n-butyl acrylate), poly (styrene / n-butyl acrylate / acrylic Acid / acrylonitrile) (45/45/8/2), poly (n-butyl acrylate / vinyl acetate) (80/20) and the like.
その他の多数の熱接着剤系を試してみたが、他のものは
いずれも様々な理由から失格であつた。I have tried numerous other thermal adhesive systems, but all others have been disqualified for various reasons.
基体上に最初のカラー像例えばシアン(ブルー)を上記
のようにフオトメカニカルに作成した後に、イエローや
マゼンタやブラツクカラー被覆を有する同様のシートを
順次適用して4色の校正用見本を得る。After the first color image, such as cyan (blue), is photomechanically created on the substrate, similar sheets with yellow, magenta, and black color coatings are sequentially applied to obtain a four color swatch.
次に、本発明のこれ等およびその他の特徴を非限定的な
実施例によつて例証する。These and other features of the invention will now be illustrated by way of non-limiting examples.
実施例 平滑表面の2軸延伸ポリエチレンテレフタレートポリエ
ステルの2ミル・フイルムにまず、下記組成のポリビニ
ルアルコール溶液を被覆した: 重量% ポリビニルアルコール(ゲルバトール20-30/ゲルバトー
ル20-90(3/1)として商業的に入手) 2.5 グリセリン 0.5 水 97 乾被覆量75mg/ft2は満足な剥離表面をもたらした。この
剥離層表面をオーブン乾燥してから、その上に、適切な
イエロー顔料を含有する樹脂溶液を被覆した。EXAMPLE A 2 mil film of a smooth surface biaxially oriented polyethylene terephthalate polyester was first coated with a solution of polyvinyl alcohol having the following composition: wt% polyvinyl alcohol (commercial as Gerbatol 20-30 / Gerbatol 20-90 (3/1)). 2.5 glycerin 0.5 water 97 dry coverage of 75 mg / ft 2 provided a satisfactory release surface. The release layer surface was oven dried and then coated with a resin solution containing the appropriate yellow pigment.
この被覆溶液は次のようにして調製された:まず、1,1,
2−トリクロロエタン溶液中に顔料を分散し、そしてポ
リビニルホルマール樹脂(ホルムバル15/95E)を添加し
た。各成分の量は樹脂65部、顔料35部、溶剤900部の混
合物を生じるように調節された。この混合物を適切にミ
ル処理した。それから、その得られたミル処理ベースを
約3%固形分になるようにさらに溶剤を添加して希釈し
た。この着色された樹脂被覆溶液または分散液を先の乾
燥剥離層の上に平方フイート当たり約20〜70mgの乾被覆
量で適用した。この被覆シート構造物を先のようにオー
ブン乾燥して溶剤を蒸発させた。This coating solution was prepared as follows: First, 1,1,
The pigment was dispersed in a 2-trichloroethane solution and polyvinyl formal resin (Formval 15 / 95E) was added. The amount of each component was adjusted to give a mixture of 65 parts resin, 35 parts pigment and 900 parts solvent. This mixture was milled appropriately. The resulting milled base was then diluted by adding more solvent to about 3% solids. This pigmented resin coating solution or dispersion was applied over the dry release layer at a dry coating weight of about 20-70 mg per square foot. The coated sheet structure was oven dried as previously to evaporate the solvent.
それから、このシートのポリビニルホルマール被覆面を
コロナ放電処理によつて、フイルム表面を水湿潤性にす
るのに十分なだけ、下処理した。The polyvinyl formal coated surface of this sheet was then primed by corona discharge treatment, sufficient to render the film surface water-wettable.
それから、シートのこの下処理された表面に感光性ジア
ゾ樹脂の溶液または均等物を被覆した。好ましいジアゾ
樹脂はp−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒド
との縮合生成物(例えば、米国特許第2,714,066号に記
載されている方法によつて製造される)である。純粋な
ジアゾ樹脂の溶液(例えば、樹脂4部が水48部とメタノ
ール12部の中に溶解されたもの)がつくられる。This prepared surface of the sheet was then coated with a solution or equivalent of a photosensitive diazo resin. A preferred diazo resin is the condensation product of p-diazodiphenylamine and formaldehyde (made, for example, by the method described in US Pat. No. 2,714,066). A solution of neat diazo resin (eg, 4 parts resin dissolved in 48 parts water and 12 parts methanol) is prepared.
感光性ジアゾ樹脂の製造はやわらかな光の下で(例え
ば、黄色光の下で)行われる。これは、感光性樹脂によ
るシートの被覆や、その後の露光・現像前のセンシタイ
ズド・シートの取扱を含む他の作業においてもそうであ
る。The photosensitive diazo resin is manufactured under soft light (for example, under yellow light). This is also the case for other operations, including covering the sheet with a photosensitive resin and then handling the sensitized sheet prior to exposure and development.
上記の感光性ジアゾ樹脂の溶液は下処理されたポリビニ
ルホルマール層の上にロール塗布によつて又はシートを
樹脂の溶液に浸漬することによつて適用できる。ジアゾ
被覆は薄いことが好ましく、1平方フイートの面積当た
り約6〜8mgのジアゾ樹脂残留が満足であるが、実際の
量は特に臨界的ではなく、3〜50mg/ft2が有効である。
それから、シートを室温で又は望むならばやや高い温度
で空気乾燥した。ジアゾ層の上にバリヤを、例えばメチ
ルエチルケトン中のポリアクリレート(「エルバサイト
2044」)/ポリ塩ビ・酢ビ共重合体(「ビニライトVAG
H」)の3/1重量比の2重量%溶液を乾被覆量160mg/ft2
(一般に、100〜400mg/ft2の被覆量が好ましい)で被覆
することによつて、適用した。The above solution of photosensitive diazo resin can be applied by roll coating on the pretreated polyvinyl formal layer or by dipping the sheet in the solution of resin. The diazo coating is preferably thin and about 6-8 mg diazo resin residue per square foot area is satisfactory, although the actual amount is not critical and 3-50 mg / ft 2 is effective.
The sheet was then air dried at room temperature or slightly higher if desired. A barrier on top of the diazo layer, for example polyacrylate in methyl ethyl ketone ("ervasite
2044 ") / Polyvinyl chloride / vinyl acetate copolymer (" Vinylite VAG
H ”) in a 3/1 weight ratio of a 2 wt% solution in a dry coating amount of 160 mg / ft 2
Applied by coating (generally a coverage of 100-400 mg / ft 2 is preferred).
そのアクリレート表面上に透明無色の熱的に貼合わせ可
能な接着剤を800mg/ftの乾被覆量で被覆した。乾燥後、
必ずしも必要ではないが、シートの取扱を容易にし且つ
接着剤を汚れ等から防護するためにポリエチレン被覆紙
の保護ライナーを接着剤の上に置いてもよい。それか
ら、この形態の感光性シートは標準サイズにして適切な
容器に詰めて市場に出すことができる。接着剤はもつと
多量に被覆することも可能であり、一般的な範囲は約10
0〜1200mg/ft2である。A clear colorless thermally bondable adhesive was coated on the acrylate surface at a dry coverage of 800 mg / ft. After drying
Although not required, a polyethylene coated paper protective liner may be placed over the adhesive to facilitate handling of the sheet and to protect the adhesive from dirt and the like. The photosensitive sheet of this form can then be standardized and placed in a suitable container for market. Adhesives can also be coated in large amounts, with a typical range of about 10
It is 0 to 1200 mg / ft 2 .
下記実施例では、熱接着剤としてポリ(n−ブチルアク
リレート/エチルアクリレート)(60/40)共重合体を
使用した。In the following examples, a poly (n-butyl acrylate / ethyl acrylate) (60/40) copolymer was used as the thermal adhesive.
平均粒子サイズ0.51μのイエロー顔料〔AAOA〕と平均粒
子サイズ0.11μのイエロー顔料〔AAOT〕の様々な比率の
サンプルを、反射濃度計(X−ライト)のブルーフイル
ター位置で1.08の濃度を与えるように、マイヤー・バー
被覆した。これ等被覆サンプルを順次、光学フイルター
として使用して、階段タブレツトと共にを用いて、シア
ン・ネガカラーキイ を露光した。現像処理後、相対露
光時間に留意し、そして顔料の各比率別に2つのベタ段
階を影像化するのに必要な露光単位の番号を算出した。
そして、露光時間の50%低減について示すと、かかる少
量のAAOT不透明顔料(10%)が露光時間を2分の1も低
減させることができたことは驚くべきことである。この
現象をもつと良く理解するために、これ等サンプルのい
くつかについて透過データを、シアン・カラーキイ 中
に存在するジアゾの相対光感度によって、そしてブルー
・ステータスTフイルターの透過データをもって、測定
した。これ等データはこの2種類の顔料のエネルギー透
過率に大きな差があることを示した;例えば、100%AAO
Aは380nmの紫外線エネルギーを0.1%未満しか透過しな
いのに、100%AAOTは同エネルギーを約25%も透過す
る。中間の値(75%AAOA/25%AAOT)は勿論、中間の透
過率を示す。これ等データを更に分析するために、透過
率のデータを吸収率に変換した。Yellow pigment [AAOA] with an average particle size of 0.51μ and average particles
Child size 0.11μ yellow pigment [AAOT]
Samples are blue-filled with a reflection densitometer (X-light)
The Meyer bar to give a density of 1.08 at the target position.
Coated. These coated samples are sequentially placed on the optical filter.
Use as a stair with a tablet
Negative Color Key Exposed. Relative dew after development
Pay attention to the light time, and 2 solid steps for each proportion of pigment
The number of exposure units needed to image the floor was calculated.
And if we show a 50% reduction in exposure time,
High amount of AAOT opaque pigment (10%) reduces exposure time by half
It was amazing that we were able to reduce it. this
In order to better understand that it has a phenomenon,
The transmission data for some of the tsuku During ~
Due to the relative photosensitivity of the diazo present in
・ Measurement with transmission data of status T filter
did. These data show the energy transmission of these two pigments.
It has been shown that there is a large difference in excess rates; eg 100% AAO
A transmits less than 0.1% of 380 nm UV energy
However, 100% AAOT transmits about 25% of the same energy.
It Intermediate values (75% AOAA / 25% AAOT) as well as intermediate transparency
Indicates an excessive rate. Transmission for further analysis of these data
The rate data was converted to absorption rate.
率のデータを吸光度に変換して、次の表に示した。表中
に示されている通り、100%のAAOAの場合には、紫外線
の、吸光度で表わされた透明度が1.89であるのに対し
て、10%のAAOTが導入された場合は、それが1.49になつ
ており、このことは、紫外線透明度が上昇したことであ
り、これにより、紫外線感光性のカラーキイ の露光時
間を先に説明した通り2分の1に低減させることができ
るのである。The rate data was converted to absorbance and shown in the following table. In the table
In the case of 100% AAOA, as shown in
, While the transparency expressed by the absorbance is 1.89,
And if 10% AAOT is introduced, it will be 1.49
This means that the UV transparency has increased.
This allows the UV-sensitive color key During exposure
The interval can be reduced by half as explained above.
It is.
顔料の有効被覆力を大きくする(「拡大する」)効果は
可視域の光の散乱によってその効果が起こると云う現時
点における実際的な面からみた仮説が支持される。可視
域での透過率を減少させながら、しかもそれより短い波
長の露光によつて立証されるように紫外線での透過率を
有効に増大させることは可能であると考えられる。何故
ならば、異なる電磁波の波長は粒子サイズによつて異な
る影響を受けるからである。The fact that the effect of increasing the effective covering power of a pigment (“enlarging”) is caused by the scattering of light in the visible region is supported by the present practical hypothesis. It is believed possible to reduce transmission in the visible region while still effectively increasing transmission in the ultraviolet as evidenced by exposure to shorter wavelengths. This is because different electromagnetic wave wavelengths are affected differently by particle size.
次にデータは顔料組成の、紫外線に対する吸光度で表わ
された透明度に対する大きな効果と、可視色相に対する
小さな効果を示している。The data then shows a large effect of the pigment composition on the transparency expressed in absorbance to UV light and a small effect on the visible hue.
本発明の経済上の利点は1)広範囲の顔料の利用、2)
顔料の被覆重量の低減、3)顔料の色相の変更によるカ
ラーコントロールの達成、等々である。 The economic advantages of the present invention are 1) use of a wide range of pigments, 2)
Reduction of the coating weight of the pigment, 3) achievement of color control by changing the hue of the pigment, and so on.
以上、イエロー色校正用シートについて記述したが、仲
間のマゼンタ、シアン、ブラツクの構造物(これ等はイ
エローシートと共に完全4色校正システムを構成する)
も同じように、同ポリビニルホルマール樹脂被覆を使用
して、しかし各自適する色と粒度の顔料、例えば、「ワ
ツチユング・レツドRT761−D」、「モナストラル・ブ
ル−BT284−D」(フタロシアニン顔料)、キヤボツト
「リーガル300R」カーボンブラツクを組み入れて、作製
される。顔料の選択および顔料/樹脂比率の設定は一般
に、校正される印刷物に使用される対応色の印刷インク
から得られるであろうものと同じカラー濃度を与えるよ
うに、行われる。これ等シートはあらかじめ感光層が塗
布されている状態で貯蔵することができ、数週間後また
は数カ月後にも製造直後と同じように使用できる。この
シートを使用しての色校正用複合体の作製には、あらゆ
る所望の基体を使用できる。The yellow color proof sheet has been described above, but companion magenta, cyan, and black structures (these compose a complete four-color proof system together with the yellow sheet).
Similarly, using the same polyvinyl formal resin coating, but with a pigment of a suitable color and particle size, for example, "Watsujung Red RT761-D", "Monastral Bull-BT284-D" (phthalocyanine pigment), cabbot Made by incorporating "Regal 300R" carbon black. The choice of pigment and the setting of the pigment / resin ratio are generally made to give the same color density as would be obtained from the corresponding color printing ink used in the proofed print. These sheets can be stored in a state in which the photosensitive layer has been previously coated, and can be used after a few weeks or months as they were immediately after production. Any desired substrate can be used to make the color proofing composite using this sheet.
色校正用複合体の作製では、それ等カラーは個個に連続
的に処理される。校正されるべき第一のネガによつて表
わされるカラー(例えばイエロー)のシートは、接着剤
保護シートを除去してそのカラーシートを背景シートに
貼合わせることによつて、処理に向けて準備される。加
熱ローラーを有する通常の貼合わせ装置によつて印加さ
れる圧力は熱的に貼合わせ可能な接着剤を介しての貼合
わせを行うのに十分である。貼合わせの後で、ポリエチ
レンテレフタレートの支持シートが剥離される。今や背
景シート上にある感光層は対応色分解ネガを介して密着
露光される。In the production of the color proofing complex, the colors are processed individually. The sheet of color (eg yellow) represented by the first negative to be calibrated is prepared for processing by removing the adhesive protection sheet and laminating the color sheet to the background sheet. It The pressure applied by a conventional laminating device with a heating roller is sufficient to carry out the laminating via a thermally laminating adhesive. After laminating, the support sheet of polyethylene terephthalate is peeled off. The photosensitive layer now on the background sheet is contact exposed via the corresponding color separation negative.
それから、この光結像されたシートをn−プロパノール
/水(1/1容量比)の溶液で物理現像し、ブラツシング
し、そして柔らかい布パツドで拭つて非画像部(非露光
部)から着色樹脂と未露光感剤層を除去して無色透明に
する。それによつて、画像が出現し、それは、その色分
解ネガによつて完全な版作製と印刷作業(適合したイン
クを使用して)が行われたならば得られるであろう再生
・全色範囲を忠実に表わしている。The photoimaged sheet is then physically developed with a solution of n-propanol / water (1/1 volume ratio), brushed, and wiped with a soft cloth pad to remove the colored resin from the non-image area (non-exposed area). And the unexposed sensitizer layer is removed to make it colorless and transparent. Thereby, an image emerges, which is the reproduction and full color gamut that would have been obtained if a complete plate making and printing operation (using compatible inks) was carried out with its color separation negative. Is faithfully represented.
校正されるべき第二のカラー、好ましくはマゼンタ、の
シートも同様に、接着剤保護シートを取り除いて、先の
イエロー画像形成済の背景シートに貼合わせることによ
つて、処理のために準備される。今度は、対応色分解ネ
ガをイエロー像と正確に整合して配置しなければならな
い。これは通常、整合マークまたはパンチのシステムに
よつて分解ネガ全部と背景シートを予め整合させること
によつて可能である。今やイエロー像形成済みの背景シ
ート上に置かれた感光層は第一のカラー同様に露光され
現像される。それから、残りのシアンおよびブラツク画
像が順次追加され、こうして、同じ色分解ネガから作製
された刷版を使用して印刷したならば得られるであろう
4色の結果が忠実に表現される。A sheet of a second color, preferably magenta, to be calibrated is similarly prepared for processing by removing the adhesive protection sheet and laminating it to the previous yellow imaged background sheet. It The corresponding color separation negative must now be placed in exact alignment with the yellow image. This is usually possible by pre-aligning the entire disassembly negative with the background sheet by a system of registration marks or punches. The photosensitive layer now placed on the yellow imaged background sheet is exposed and developed in the same manner as the first color. The remaining cyan and black images are then added sequentially, thus faithfully representing the four-color result that would be obtained if printed using a plate made from the same color separation negative.
上記の構造物の各要素間には特定の無くてはならない関
係が存在する。接着関係は背景シートに接着貼合わせし
た後に接着結合を破壊することなく担体層を剥離できる
ようなものでなければならない。接着剤と背景シートと
の結合にも、接着剤とバリヤ層との結合にも破損が生じ
てはならない。剥離が担体層と剥離層との間に起こるか
又は剥離層とカラー層との間に起こるかと云うことは特
に臨界的ではないが、剥離は、構造物の製造段階で形成
された2層間における方が一般に効率的でないので、担
体層と剥離層との間の剥離の方がやや起こり易そうであ
る。この場合、剥離層が透明であり且つ現像液に可溶性
であることが重要になる。There is a particular and essential relationship between the elements of the above structure. The adhesive relationship must be such that the carrier layer can be peeled off after breaking the adhesive bond to the background sheet without breaking the adhesive bond. No damage should occur to the bond between the adhesive and the background sheet or the bond between the adhesive and the barrier layer. It is not particularly critical whether peeling occurs between the carrier layer and the peeling layer or between the peeling layer and the color layer, but peeling occurs between the two layers formed during the manufacturing process of the structure. Delamination between the carrier layer and the release layer is somewhat more likely to occur since it is generally less efficient. In this case, it is important that the release layer be transparent and soluble in the developer.
カラー被覆の樹脂並びに現像に使用する溶液に関しては
やはり米国特許第3,136,637号が参考になり、そこに
は、多数の親有機性疎水性水不溶性溶剤軟化性樹脂状重
合体が、適する現像液と共に開示されている。そこに
は、その構造物の露光によつて、光照射部の樹脂とジア
ゾとの間にはその場で堅固な結合が形成され、非露光部
では適切な現像液で軽く摩擦処理することによつて樹脂
が除去できる旨述べられている。Reference is also made to U.S. Pat. No. 3,136,637 regarding color coating resins and solutions used for development, in which a number of organophilic hydrophobic water-insoluble solvent softening resinous polymers are disclosed, along with suitable developers. Has been done. There, a solid bond was formed in situ between the resin and the diazo in the light-irradiated area due to the exposure of the structure, and light-rubbing with an appropriate developing solution was performed in the unexposed area. Therefore, it is stated that the resin can be removed.
感光層が極度に薄く不連続である限りでは、カラー被覆
とバリヤ層は構造物中で互いに接触しているので両者の
関係は重要である。両者間に形成される結合(または界
面に起こる何らかの混合)は現像に際して非露光部での
カラー被覆の除去を妨げるようなものであつてはならな
い。上記のように、自然の結合が存在するものはなんで
もジアゾの光反応によつてその場で強化されて現像時の
それ等領域の除去を阻止する強い結合を与える。カラー
層を構成する樹脂とバリヤ層を構成する樹脂との間には
少なくとも或る程度の物理的不相容性が存在する場合に
は望ましい関係が存在すると云うことが判明している。As long as the photosensitive layer is extremely thin and discontinuous, the relationship between the color coating and the barrier layer is important because they are in contact with each other in the structure. The bond (or any mixing that occurs at the interface) formed between the two should not interfere with the removal of the color coating in the unexposed areas during development. As noted above, whatever natural bonds are present, they are strengthened in situ by the photoreaction of the diazo to give strong bonds that prevent their removal during development. It has been found that there is a desirable relationship between the resins that make up the color layer and the resins that make up the barrier layer, provided there is at least some physical incompatibility.
被覆作業に際しては、後で適用される層が前の層を溶解
しない溶剤から流延される場合に最良の結果が得られ
る。In the coating operation, best results are obtained when the subsequently applied layer is cast from a solvent that does not dissolve the previous layer.
上記実施例では、カラー被覆とジアゾ樹脂とは別個の工
程で異なる溶剤から適用された。In the above examples, the color coating and diazo resin were applied from different solvents in separate steps.
Claims (13)
現像媒体に軟化性および/または部分溶解性の黄色着色
された親有機性疎水性水不溶性樹脂状重合体の、連続し
たカラー被覆と、 該カラー被覆に直接組み合わさせた、該溶剤現像媒体に
可溶性の、紫外線感光性ジアゾ樹脂を含む層であって、
該直接組み合わせとは、 (a)該ジアゾ樹脂をカラー被覆の中に組み入れて単一
層にすること;および (b)該ジアゾ樹脂を、カラー被覆層とは別個のしかし
それに隣接し且つ該カラー被覆層と該担体シートとの間
に位置する層の中に組み入れること; の少なくとも一つである、該紫外線感光性ジアゾ樹脂を
含む層と、 任意的には、該紫外線感光性ジアゾ樹脂を含む層に隣接
したバリヤ層と、を含んでいる色校正用プレセンシタイ
ズト・シートであつて、 ジアゾ樹脂は該シートが露光されると光照射部では不溶
化して該カラー層を該バリヤ層に又は該剥離表面以外の
隣接層に堅固に結合させ、非露光部ではカラー層および
ジアゾ樹脂は該バリヤ層から容易に除去可能であり、 該プレセンシタイズド・シートはさらに、該カラー被覆
層上の接着剤層を含んでおり、 該カラー被覆層はジアゾ樹脂が感じる電磁波を吸収する
黄色顔料を有し、該カラー被覆層中の該黄色顔料の粒子
は黄色顔料粒子の40%未満が該紫外線感光性ジアゾ樹脂
の最大感度の波長の175nm内のサイズを有し、そして該
黄色顔料粒子の少なくとも15容量%が該最大感度の波長
より少なくとも20nm大きく、且つ該黄色顔料粒子の少な
くとも15容量%が該最大感度の波長より少なくとも20nm
小さいことを特徴とする、プレセンシタイズド・シー
ト。1. A carrier sheet having a release surface, and a yellow-colored organophilic hydrophobic resin that is in close contact with the release surface but is not adhesively bonded to it and is soft and / or partially soluble in a solvent developing medium. A continuous color coating of a water-insoluble resinous polymer and a layer, directly combined with the color coating, which is soluble in the solvent development medium and comprises a UV-sensitive diazo resin,
The direct combination is: (a) incorporating the diazo resin into a color coating into a single layer; and (b) the diazo resin separate from but adjacent to the color coating layer and the color coating. At least one of a layer containing the UV-sensitive diazo resin, and optionally a layer containing the UV-sensitive diazo resin. And a barrier layer adjacent to the color proofing sheet, wherein the diazo resin becomes insoluble in the light-exposed portion when the sheet is exposed, and the color layer becomes the barrier layer or The color layer and the diazo resin can be easily removed from the barrier layer in the non-exposed area by firmly bonding to an adjacent layer other than the release surface, and the presensitized sheet can be further formed on the color coating layer. The color coating layer contains a binder layer, the color coating layer has a yellow pigment that absorbs electromagnetic waves sensed by the diazo resin, and the particles of the yellow pigment in the color coating layer account for less than 40% of the yellow pigment particles by the UV exposure. Having a size within 175 nm of the wavelength of maximum sensitivity of the diazo resin and at least 15% by volume of the yellow pigment particles is at least 20 nm greater than the wavelength of maximum sensitivity and at least 15% by volume of the yellow pigment particles are At least 20 nm from the wavelength of maximum sensitivity
Pre-sensitized seat characterized by its small size.
ている、特許請求の範囲第1項のプレセンシタイズド・
シート。2. The presensitized resin composition according to claim 1, wherein the color coating and the diazo resin are adjacent layers.
Sheet.
合されて単一層を成している、特許請求の範囲第1項の
プレセンシタイズド・シート。3. A presensitized sheet according to claim 1, wherein the color coating and the UV-sensitive diazo resin are mixed to form a single layer.
ホルマール樹脂である、特許請求の範囲第1項のプレセ
ンシタイズド・シート。4. A presensitized sheet according to claim 1, wherein said color coating is a yellow colored polyvinyl formal resin.
る、特許請求の範囲第2項のプレセンシタイズド・シー
ト。5. The presensitized sheet of claim 2 having a release liner bonded to the adhesive layer.
ト)、またはn−ブチルアクリレートの共重合体からな
る、特許請求の範囲第1項、第2項、または第3項のプ
レセンシタイズド・シート。6. The presensitization of claim 1, claim 2 or claim 3 wherein the adhesive comprises poly (n-butyl acrylate) or a copolymer of n-butyl acrylate. De seat.
ト)、またはエチルアクリレートの共重合体からなる、
特許請求の範囲第1項のプレセンシタイズド・シート。7. The adhesive comprises poly (ethyl acrylate) or a copolymer of ethyl acrylate,
The pre-sensitized seat according to claim 1.
性ジアゾ樹脂の最大感度の波長の50nm内のサイズを有す
る、特許請求の範囲第1項のプレセンシタイズド・シー
ト。8. The presensitized sheet of claim 1, wherein less than 40% by volume of the yellow pigment has a size within 50 nm of the wavelength of maximum sensitivity of the UV-sensitive diazo resin.
性ジアゾ樹脂の最大感度の波長の50nm内のサイズを有す
る、特許請求の範囲第2項のプレセンシタイズド・シー
ト。9. The presensitized sheet of claim 2 wherein less than 40% by volume of the yellow pigment has a size within 50 nm of the wavelength of maximum sensitivity of the UV-sensitive diazo resin.
の範囲内の電磁波に対して感じ、そして該黄色顔料の粒
度分布は該黄色顔料の40容量%未満が0.25〜0.42μのサ
イズを有するようなものである、特許請求の範囲第1項
のプレセンシタイズド・シート。10. The ultraviolet-sensitive diazo resin is 300 to 400 nm.
The electromagnetic field within the range of 0.1 and the particle size distribution of the yellow pigment is such that less than 40% by volume of the yellow pigment has a size of 0.25 to 0.42μ. Sensitized seat.
よびエチルアクリレートからなる群から選択された少な
くとも1種のアクリレートと、スチレン、アクリル酸、
メタクリル酸、無水アクリル酸および酢酸ビニルからな
る群から選択された少なくとも1種のエチレン型不飽和
モノマーとから誘導された共重合体からなる、特許請求
の範囲第1項、第9項、または第10項のプレセンシタイ
ズド・シート。11. The adhesive comprises at least one acrylate selected from the group consisting of n-butyl acrylate and ethyl acrylate, styrene, acrylic acid,
10. A copolymer derived from at least one ethylenically unsaturated monomer selected from the group consisting of methacrylic acid, acrylic acid anhydride and vinyl acetate. 10 sensitized seats.
現像媒体に軟化性および/または部分溶解性の黄色着色
された親有機性疎水性水不溶性樹脂状重合体の、連続し
たカラー被覆と、 該カラー被覆に直接組み合わされた、該溶剤現像媒体に
可溶性の、紫外線感光性ジアゾ樹脂であつて、該直接組
み合わせとは、 (a)該ジアゾ樹脂をカラー被覆の中に組み入れて単一
層にすること;および (b)該ジアゾ樹脂をカラー被覆層とは別個のしかしそ
れに隣接した層の中に組み入れること; の少なくとも一つである、該紫外線感光性ジアゾ樹脂
と、 該カラー被覆および該ジアゾ樹脂の上の一表面上に結合
された、該溶剤現像媒体に不溶性である、連続した水不
溶性の透明無色のバリヤ層と、 を含んでいる色校正用プレセンシタイズド・シートであ
つて、 ジアゾ樹脂は該シートが露光されると光照射部では不溶
化して該カラー層を該バリヤ層に堅固に結合させ、非露
光部ではカラー層およびシアゾ樹脂が該バリヤ層から容
易に除去可能であり、 該プレセンシタイズド・シートはさらに、該バリヤ層の
上の、 0.29kg/cm2の圧力で100〜150℃の温度で10秒で貼合わせ
可能であり、室温で非粘着性であり、電磁波の主要部が
350〜450nmの範囲に分布している5キロワツトの紫外線
に対して1m離れたところから15,000cm2の面積が2分間
露光されたときに変色しないか又はその光学濃度を0.05
光学濃度単位も変位させず、且つ、該バリヤ層を通つて
移行して該ジアゾ樹脂を減感したり該黄色顔料を変色さ
せたり他の層の光学的性質を乱したりする成分を含有し
ていない、少なくとも1種のアクリル重合体または共重
合体の層から本質的に成る熱的に貼合わせ可能な接着剤
層を含んでおり、 該カラー被覆層中の該黄色顔料の粒子は該黄色顔料粒子
の40%未満が該紫外線感光性ジアゾ樹脂の最大感度の波
長の175nm内のサイズを有し、そして該黄色顔料粒子の
少なくとも25容量%が該最大感度の波長より少なくとも
25nm大きく、且つ該黄色顔料粒子の少なくとも25容量%
が該最大感度の波長より少なくとも25nm小さいことを特
徴としている、プレセンシタイズド・シート。12. A carrier sheet having a release surface, and a yellow-colored organophilic hydrophobic resin that is in close contact with the release surface but is not adhesively bonded to the solvent development medium and is soft and / or partially soluble. A continuous color coating of a water-insoluble resinous polymer and a UV-sensitive diazo resin soluble in the solvent development medium, directly combined with the color coating, the direct combination comprising: Incorporating the diazo resin into the color coating into a single layer; and (b) incorporating the diazo resin into a layer separate from but adjacent to the color coating layer; An ultraviolet-sensitive diazo resin and a continuous water-insoluble transparent colorless barrier layer insoluble in the solvent developing medium, which is bonded onto the color coating and one surface of the diazo resin. A presensitized sheet for color proofing comprising a diazo resin which becomes insoluble in the light-irradiated portion when the sheet is exposed to firmly bond the color layer to the barrier layer and in the unexposed portion. The color layer and the cyazo resin are easily removable from the barrier layer, and the presensitized sheet further comprises 10 above the barrier layer at a pressure of 0.29 kg / cm 2 at a temperature of 100-150 ° C. It can be pasted in seconds, it is non-adhesive at room temperature, and the main part of electromagnetic waves
Does not discolor when exposed for 2 minutes to an area of 15,000 cm 2 from a distance of 1 m from an ultraviolet ray of 5 kilowatts distributed in the range of 350 to 450 nm or its optical density is 0.05.
It does not displace the optical density unit, and contains a component that migrates through the barrier layer to desensitize the diazo resin, discolor the yellow pigment, or disturb the optical properties of other layers. A thermally bondable adhesive layer consisting essentially of at least one acrylic polymer or copolymer layer, wherein the yellow pigment particles in the color coating layer are the yellow Less than 40% of the pigment particles have a size within 175 nm of the wavelength of maximum sensitivity of the UV-sensitive diazo resin, and at least 25% by volume of the yellow pigment particles are at least greater than the wavelength of maximum sensitivity.
25 nm larger and at least 25% by volume of the yellow pigment particles
A presensitized sheet characterized in that is at least 25 nm less than the wavelength of maximum sensitivity.
ブチルアクリレート)またはポリ(エチルアクリレー
ト)、または、その、スチレン、アクリル酸、メタクリ
ル酸、無水アクリル酸および酢酸ビニルからなる群から
選択された少なくとも1種のエチレン型不飽和コモノマ
ーとの共重合体からなり、そして着色シートとジアゾ樹
脂との構造が隣合う層としてあるか、又はカラー被覆材
と紫外線感光性ジアゾ樹脂が混合して単一層を成してい
るかのどちらかである、特許請求の範囲第12項のプレセ
ンシタイズド・シート。13. The polymer or copolymer is poly (n-
Butyl acrylate) or poly (ethyl acrylate) or a copolymer thereof with at least one ethylenically unsaturated comonomer selected from the group consisting of styrene, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid anhydride and vinyl acetate. And the color coating and the structure of the diazo resin are adjacent layers, or the color coating material and the UV-sensitive diazo resin are mixed to form a single layer. Presensitized seat in Section 12.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US814649 | 1985-12-30 | ||
US06/814,649 US4666817A (en) | 1985-12-30 | 1985-12-30 | Presensitized diazo color-proofing sheet with particular sized pigments |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62160452A JPS62160452A (en) | 1987-07-16 |
JPH0769604B2 true JPH0769604B2 (en) | 1995-07-31 |
Family
ID=25215634
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61273817A Expired - Lifetime JPH0769604B2 (en) | 1985-12-30 | 1986-11-17 | Pre-sensitized sheet for color proofing |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4666817A (en) |
EP (1) | EP0228175B1 (en) |
JP (1) | JPH0769604B2 (en) |
CA (1) | CA1318539C (en) |
DE (1) | DE3689719T2 (en) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7011807B2 (en) | 2003-07-14 | 2006-03-14 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such catalysts |
US7045479B2 (en) | 2003-07-14 | 2006-05-16 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Intermediate precursor compositions used to make supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions |
US7067103B2 (en) | 2003-03-28 | 2006-06-27 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Direct hydrogen peroxide production using staged hydrogen addition |
US7144565B2 (en) | 2003-07-29 | 2006-12-05 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Process for direct catalytic hydrogen peroxide production |
US7396795B2 (en) | 2005-08-31 | 2008-07-08 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Low temperature preparation of supported nanoparticle catalysts having increased dispersion |
US7563742B2 (en) | 2006-09-22 | 2009-07-21 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Supported nickel catalysts having high nickel loading and high metal dispersion and methods of making same |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0690511B2 (en) * | 1986-06-23 | 1994-11-14 | 富士写真フイルム株式会社 | Photosensitive material |
US4885225A (en) * | 1988-04-29 | 1989-12-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Color proof with non-blocking thermal adhesive layer with particulate polymer beads |
US4937168A (en) * | 1988-10-21 | 1990-06-26 | Hoechst Celanese Corporation | Solid transfer negative- or positive-working color proofing method on diverse paper stocks |
US5176973A (en) * | 1989-09-28 | 1993-01-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Low optical dot gain pre-press proofs wherein the first down adhesive layer thickness is at least twice that of any additional thin adhesive layer |
US5039588A (en) * | 1989-10-16 | 1991-08-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Non-electroscopic prolonged tack toners |
JP2582498B2 (en) * | 1990-07-30 | 1997-02-19 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | Water-Developable Pre-Colored Diazo Imaging Element |
US5075722A (en) * | 1990-11-15 | 1991-12-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Off-press laminating method |
US5059996A (en) * | 1990-11-15 | 1991-10-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Apparatus for processing a photosensitive element |
US5236542A (en) * | 1990-11-15 | 1993-08-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Off-press laminating apparatus |
CA2066895A1 (en) * | 1991-06-17 | 1992-12-18 | Thomas P. Klun | Aqueous developable imaging systems |
US5248583A (en) * | 1991-08-30 | 1993-09-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Negative single sheet color proofing system based on aqueous developable photo-oligomers |
US5232814A (en) * | 1991-12-30 | 1993-08-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Presensitized color-proofing sheet |
DE4204950A1 (en) * | 1992-02-19 | 1993-09-09 | Hoechst Ag | METHOD FOR PRODUCING A MULTICOLORED IMAGE AND LIGHT-SENSITIVE MATERIAL FOR CARRYING OUT THIS PROCESS |
JP2601603B2 (en) * | 1992-09-25 | 1997-04-16 | 日本製紙株式会社 | Photosensitive sheet |
JPH0777792A (en) * | 1993-08-23 | 1995-03-20 | E I Du Pont De Nemours & Co | Apparatus and method for off-press |
US5563234A (en) * | 1993-08-23 | 1996-10-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Carrier plate for a lamination process |
US5633117A (en) * | 1995-04-27 | 1997-05-27 | Imation Corp. | Providing imagewise variation in glossiness to a receptor |
US6652638B2 (en) * | 2001-06-01 | 2003-11-25 | Aervoe Pacific Company, Inc. | UV-sensitive marking composition |
US6720025B2 (en) * | 2002-07-01 | 2004-04-13 | 3M Innovative Properties Company | Slot extrusion coating methods |
US7197115B2 (en) * | 2004-08-10 | 2007-03-27 | General Electric Company | Cantilever and straddle x-ray tube configurations for a rotating anode with vacuum transition chambers |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE438861A (en) * | 1939-05-03 | |||
NL280795A (en) * | 1958-11-26 | |||
JPS49441B1 (en) * | 1968-08-14 | 1974-01-08 | ||
US3671236A (en) * | 1968-03-18 | 1972-06-20 | Minnesota Mining & Mfg | Presensitized color-proofing sheet |
NL7009571A (en) * | 1969-07-09 | 1971-01-12 | ||
US4472494A (en) * | 1980-09-15 | 1984-09-18 | Napp Systems (Usa), Inc. | Bilayer photosensitive imaging article |
JPS5997140A (en) * | 1982-11-26 | 1984-06-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | Manufacture of color proofing sheet |
JPS60129739A (en) * | 1983-12-16 | 1985-07-11 | Agency Of Ind Science & Technol | Photosensitive resin composition for forming transparent colored image |
US4561899A (en) * | 1984-11-21 | 1985-12-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pigment toners with improved transparency |
-
1985
- 1985-12-30 US US06/814,649 patent/US4666817A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-09-17 CA CA000518347A patent/CA1318539C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-14 DE DE3689719T patent/DE3689719T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-14 EP EP86308908A patent/EP0228175B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-17 JP JP61273817A patent/JPH0769604B2/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
社団法人色材協会編「色材工学ハンドブック」朝倉書店(昭和42年5月25日発行)P.34,912 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7067103B2 (en) | 2003-03-28 | 2006-06-27 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Direct hydrogen peroxide production using staged hydrogen addition |
US7105143B2 (en) | 2003-03-28 | 2006-09-12 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Direct hydrogen peroxide production using staged hydrogen addition |
US7011807B2 (en) | 2003-07-14 | 2006-03-14 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such catalysts |
US7045479B2 (en) | 2003-07-14 | 2006-05-16 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Intermediate precursor compositions used to make supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions |
US7144565B2 (en) | 2003-07-29 | 2006-12-05 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Process for direct catalytic hydrogen peroxide production |
US7396795B2 (en) | 2005-08-31 | 2008-07-08 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Low temperature preparation of supported nanoparticle catalysts having increased dispersion |
US7563742B2 (en) | 2006-09-22 | 2009-07-21 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Supported nickel catalysts having high nickel loading and high metal dispersion and methods of making same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0228175A2 (en) | 1987-07-08 |
DE3689719D1 (en) | 1994-04-21 |
EP0228175B1 (en) | 1994-03-16 |
EP0228175A3 (en) | 1988-12-07 |
JPS62160452A (en) | 1987-07-16 |
DE3689719T2 (en) | 1994-06-23 |
CA1318539C (en) | 1993-06-01 |
US4666817A (en) | 1987-05-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0769604B2 (en) | Pre-sensitized sheet for color proofing | |
US4656114A (en) | Presensitized color-proofing diazo resin sheet with acrylic thermal adhesive layer | |
CA1143989A (en) | Single sheet color proofing system | |
AU615273B2 (en) | Color proof with non-blocking thermal adhesive layer | |
JP2982080B2 (en) | Photopolymerization, positive processing, peeling development, single sheet color calibration method | |
JPH0371707B2 (en) | ||
EP0165030B1 (en) | Pre-press proofing system incorporating antihalation layer | |
US5663033A (en) | Peel-apart proofing system comprising a hydrophilic barrier layer | |
JP2804289B2 (en) | Positive-acting photosensitive proofing element. | |
US5232814A (en) | Presensitized color-proofing sheet | |
US5240810A (en) | Pre-press proofing method | |
JPH0549979B2 (en) | ||
JPH0212250A (en) | Water developing, negatively acting overlayer or transfer type color proof system | |
JPH02178660A (en) | Contact transfer negative activity or positive activity color calibration | |
EP0616702B1 (en) | Aqueous-processable tonable imaging element | |
JPH0685085B2 (en) | Pre-sensitized (PS) sheet for color proofing | |
US5565301A (en) | Process for forming a colored image | |
EP0403128A2 (en) | Pre-press proofing method | |
JP2629043B2 (en) | Image forming material | |
EP0732623A2 (en) | Positive-acting photosensitive element | |
JPH02304444A (en) | Image forming method | |
JP2002169301A (en) | Image forming method and photosensitive element | |
JPH05224427A (en) | Image forming method | |
JPH05346660A (en) | Toner element and image forming method | |
JPH05224428A (en) | Image forming method |