JPH0762400A - 粒状洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 界面活性剤：５〜５０重量％、炭酸のカリウ
ム塩：１〜２０重量％、アミノ酸あるいはジペプチドな
いしはトリペプチドまたはそれらの塩：０．１〜１０重
量％を含有する高嵩密度の粒状洗浄剤組成物。 【効果】 冷水中への溶解性に極めて優れ、かつ、繰り
返し洗浄を行った場合でも着色繊維や布地の色調を安定
に保つ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、冷水中への溶解性に極
めて優れ、かつ、繰り返し洗浄を行った場合でも着色繊
維や布地の色調を安定に保つ粒状洗浄剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、染色技術の進歩により、日常にお
いて着用する衣料に占める色柄物の割合が多くなってき
ている。これに伴い、色柄物を洗浄剤を用いて繰り返し
洗濯することにより、変退色を起す問題が目立つように
なってきた。この原因としては、水道水中に含まれる次
亜塩素酸イオン（ＣｌＯ^-） により過酸ラジカルが生
じ、これが染料の化学結合を切断することによる変退色
や、洗浄剤中に含まれる蛍光増白剤により繊維が増白さ
れて、色調が変化してしまうことにより発生すると考え
られる。これらを解決する方法としては、前者の場合は
次亜塩素酸イオンをトラップする方法があり、それには
亜硫酸塩等の添加が考えられる。また、後者の場合は蛍
光剤や増白剤成分を除いた中性洗剤等が上市され、おし
ゃれ着や、下着洗い等に用いられている。

【０００３】しかしながら、亜硫酸塩等の添加ではまだ
十分といえず、また、全自動洗濯機の普及に伴い、一回
当たりに洗濯することのできる洗濯容量が増し、またマ
イコンコントロール等による予約洗浄が可能になっとこ
とで、さまざなな色柄物の洗濯物をまとめて洗う傾向が
見られるようになった。この場合、洗濯物に応じて洗浄
剤の使いわけをするよりも、市販の大部分を占める弱ア
ルカリ性の洗浄剤を用いる傾向が強く、変退色を起さな
い弱アルカリ性の洗浄剤の開発が望まれている。一方最
近では、少ない洗浄剤使用量で洗濯が可能な高嵩密度粒
状洗浄剤の製造法が提案され（特開昭６０−９６６９８
号公報）、また上市されている。しかしながら、高嵩密
度粒状洗浄剤は、噴霧乾燥洗浄剤のような中空粒子では
なく、洗浄剤粒子の内部まで洗浄剤成分が詰まっている
ため、溶解性が低下しやすいという問題点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、冷水溶解性
に極めて優れ、かつ、着色衣料の退色や色調変化を防止
することに優れた粒状洗浄剤組成物を提供するものであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の粒状洗浄剤組成
物は、以下の（ａ），（ｂ）および（ｃ）成分を含有す
ることを特徴とする。 （ａ） 界面活性剤：５〜５０重量％。 （ｂ） 炭酸のカリウム塩：１〜２０重量％。 （ｃ） アミノ酸あるいはジペプチドないしはトリペプ
チドまたはそれらの塩：０．１〜１０重量％。

【０００６】

【発明の実施態様】

（ａ）成分の界面活性剤としてはアニオンおよびノニオ
ン界面活性剤が好適であり、アニオン界面活性剤の具体
例としては、以下のものが例示できる。 （１） 平均炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸塩、 （２） 平均炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホ
ン酸塩、 （３） 下記化１で表される脂肪酸低級アルキルエステ
ルのスルホン酸塩または脂肪酸スルホン化物のジ塩

【０００７】

【化１】 （Ｒ：炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基 Ｙ：炭素数１〜３のアルキル基または対イオン Ｚ：対イオン）

【０００８】（４） 平均炭素数１０〜２０のアルキル
硫酸塩、 （５） 平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８
モルのエチレンオキサイドを付加したアルキルエーテル
硫酸塩またはアルケニルエーテル硫酸塩、 （６） 平均炭素数１０〜２０の飽和または不飽和脂肪
酸塩。 上記のアニオン界面活性剤における対イオンとしては、
通常ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩が適当
である。

【０００９】ノニオン界面活性剤としては、次のものを
挙げることができる。 （７） アルコールにエチレンオキシドを付加させたア
ルコールエトキシレート 上記ノニオン界面活性剤の中では、特に、炭素数８〜２
２、好ましくは８〜１８の飽和または不飽和の脂肪族第
１級または第２級アルコールに平均１０〜３０モル、好
ましくは１２〜２０モルのエチレンオキシドを付加させ
たアルコールエトキシレートが好適であり、とりわけ脂
肪族第１級アルコールにエチレンオキシドが付加したア
ルコールエトキシレートが好ましい。 （８） 平均炭素数１０〜２０のアルコールにプロピレ
ンオキシドおよびエチレンオキシドを平均５〜２０モル
付加させたアルコールアルコキシレート （９） ノニルフェノールにエチレンオキシドを平均５
〜２０モル付加させたノニルフェノールエトキシレート （１０） 脂肪酸アルカノールアミド （１１） ショ糖脂肪酸エステル （１２） アルキルアミンオキシド （１３） 下記化２で示される糖脂肪酸エステル系界面
活性剤

【００１０】

【化２】 （Ｒ₁ ：炭素数５〜１７の直鎖または分岐のアルキル基
あるいはアルケニル基 Ｒ₂ ：水素原子または炭素数１〜４のアルキル基）

【００１１】（１４） 下記化３で示されるアルキルグ
リコシド

【化３】ＲＯ(Ｒ′Ｏ)y (Ｚ)x （Ｚ：炭素数５〜６の還元糖に由来する残基 Ｒ：アルキル基、アルケニル基、アルキルフェニル基、
ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキルフェニル基
またはそれらの混合物であり、アルキル基またはアルケ
ニル基の炭素数が８〜２０のもの Ｒ′：炭素数２〜４のアルキレン基 ｙ：０〜３０ ｘ：１．０〜１．４２）

【００１２】糖残基Ｚとしては、グルコース、ガラクト
ース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノ
ース等の単糖、マルトース、キシロピオース、ラクトー
ス、スクロース等の多糖が挙げられる。また、ノニオン
界面活性剤とし、以下のエステル型ノニオン界面活性剤
を用いてもよい。

【００１３】（１５） 化４で示されるエステル型ノニ
オン界面活性剤

【化４】 （Ｒ₁ ＣＯ：炭素数６〜２２、好ましくは炭素数１０〜
１８の飽和または不飽和脂肪酸残基であり、直鎖であっ
ても分岐でもよい Ｒ₂ ：炭素数２〜４であり、エチレンオキシドが単独
で、またはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド
が混合して付加してＯＲ₂ を構成することが好ましい。 Ｒ₃ ：炭素数１〜４のアルキル基、好ましくは炭素数１
〜２のアルキル基 ｎ：ＯＲ₂ の平均付加モル数を示し、５〜３０の数、好
ましくはｎ＝５〜２０）

【００１４】上記（１５）のエステル型ノニオン界面活
性剤は、構造的には脂肪酸のアルキレンオキシド付加物
のアルキルエーテルであり、常法によりアルコールにア
ルキレンオキシドを付加させ、ついで脂肪酸とエステル
化する等の２段法によっても得られるが、３価のアルミ
ニウム（Ａｌ）イオン、ガリウム（Ｇａ）イオン、イン
ジウム（Ｉｎ）イオン、タリウム（Ｔｌ）イオン、コバ
ルト（Ｃｏ）イオン、スカンジウム（Ｓｃ）イオン、ラ
ンタン（Ｌａ）イオンおよび２価のマンガン（Ｍｎ）イ
オンから選ばれる金属イオンの１種以上が添加された酸
化マグネシウムからなる触媒の存在下に、脂肪酸アルキ
ルエステルＲ₁ＣＯＯＲ₃とアルキレンオキシドとを反応
させる１段法によって製造したものが好ましい（特開平
４−２７９５５２号公報参照）。これらのアニオン界面
活性剤およびノニオン界面活性剤は単独で用いても、あ
るいは適当な比率で混合して用いてもよい。

【００１５】（ａ）成分の界面活性剤は、洗浄剤組成物
中に５〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％配合
される。配合量が５重量％未満では十分な洗浄力が得ら
れず、一方、５０重量％を超えると製造が困難となる。
（ａ）成分の界面活性剤として、アニオン界面活性剤と
ノニオン界面活性剤を併用する場合は、アニオン界面活
性剤を５〜４９．５重量％（好ましくは１３〜３５重量
％）、ノニオン界面活性剤を０．５〜３０重量％（好ま
しくは２〜２５重量％）を配合することが望ましい。

【００１６】（ｂ）成分の炭酸のカリウム塩としては、
炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウムカリ
ウムなどが用いられる。（ｂ）成分の炭酸のカリウム塩
は、洗浄時において洗液のｐＨをアルカリ側に保ち洗浄
力を向上させる効果があるとともに、冷水中における高
嵩密度粒状洗浄剤組成物の溶解性向上剤としても働く。
また、（ｃ）成分として配合されているアミノ酸類をア
ルカリ環境下におくことにより、洗浄時におけるアミノ
酸類の衣料への吸着性を増加させ、すすぎ時までのアミ
ノ酸類の持込量を増加させる効果をもつ。（ｂ）成分の
炭酸のアルカリ塩は、本発明の洗浄剤組成物中に１〜２
０重量％、好ましくは３〜１５重量％配合される。この
配合量が１重量％未満では冷水中での溶解性を向上させ
ることができず、一方、２０重量％を超えると、アミノ
酸類の布地への吸着を阻害するため衣料の変退色を十分
防止することができなくなるだけでなく、噴霧乾燥時ス
ラリーのｐＨ上昇や、捏和時の発熱などが生じ好ましく
ない。

【００１７】（ｃ）成分のアミノ酸あるいはジペチドな
いしはトリペプチドまたはそれらの塩（アミノ酸類と呼
ぶ）としては、アミノ酸、特に脂肪族アミノ酸型が好ま
しく、具体的にはグリシン、アラニン、メチオニン、ア
スパラギン、アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン
酸、リジンなどのアミノ酸およびそれらのナトリウム、
カリウム等の塩類を挙げることができる。さらに、ジペ
プチドまたはトリペプチドとしては、上記アミノ酸が１
〜３種類で２〜３個ペプチド結合したものであり、ま
た、ペプチドの加水分解により得られるアミノ酸、ジペ
プチドないしトリペプチド含有物である。（ｃ）成分の
アミノ酸類は、洗浄剤組成物中に０．１〜１０重量％、
好ましくは０．２〜８重量％配合される。この配合量が
０．１重量％未満では十分な冷水溶解性および変退色防
止効果が得られず、一方、１０重量％を超えると、洗浄
剤組成物の臭気劣化が起こり好ましくない。また、
（ｃ）成分は、亜硫酸塩と併用しても同様の効果を発揮
する。

【００１８】本発明の粒状洗浄剤組成物は上記（ａ），
（ｂ），（ｃ）の必須成分の他に、他の任意成分を含有
することができる。これらの任意成分としては、炭酸
塩、珪酸塩などのアルカリビルダー、水不溶性または水
溶性のカルシウム、マグネシウムイオン感応性ビルダ
ー、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラー
ゼ、ケラチナーゼなどの酵素、過炭酸ナトリウム、過ホ
ウ酸ナトリウム等の漂白剤、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリエチレングリコールなどの再汚染防止剤、蛍光
増白剤、香料、色素などを使用することができる。

【００１９】本発明の粒状洗浄剤組成物は、上記成分を
スラリー状にした後、スプレー乾燥し嵩密度０．２〜
０．５ｇ／ｃｃの中空のビーズ状洗浄剤組成物とするこ
とにより得られるが、特に冷水溶解性に優れていること
から、各成分を造粒して嵩密度０．６〜１．２ｇ／ｃｃ
の高嵩密度粒状洗浄剤組成物とする場合に好適である。
この造粒方法は特開昭６０−９６６９８号公報等に記載
されており、界面活性剤等の洗浄剤原料をニーダで捏
和、混合し、カッターミルタイプ等の解砕機で解砕、造
粒し、さらに水不溶性微粉体を混合することにより、本
発明の洗浄剤組成物が得られる。また、洗浄剤成分の一
部または全部を予め噴霧乾燥し、この噴霧乾燥品と残り
の洗浄剤成分とを捏和、混合して高嵩密度洗浄剤粒子を
製造することもできる。あるいは、噴霧乾燥粒子と必要
に応じて他の洗浄剤成分とを攪拌造粒して、高嵩密度洗
浄剤粒子を製造することもできる。酵素、ビルダー等の
成分については、粒状化した洗浄剤に粉体ブレンドして
もよい。撹拌造粒機としては、ハイスピードミキサー
（撹拌転動造粒機）やヘンシェルミキサー（高速撹拌造
粒機）や横型ミキサー（レーディゲミキサー）などが使
用できる。

【００２０】

【発明の効果】本発明によれば、（ａ）界面活性剤、
（ｂ）炭酸のアルカリ塩および（ｃ）アミノ酸類の各成
分を配合して粒状洗浄剤組成物とすることにより、冷水
溶解性に極めて優れ、しかも、着色衣料の退色や色調変
化を防止することができる。

【００２１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、これに先立って実施例で用いた評価法を
説明する。 （１） 冷水溶解性の評価方法 ビーカーに５℃の水を入れ、水中に各洗浄剤組成物粒子
５ｇを添加し、２×４ｃｍの一枚羽根を有する撹拌機で
１５００ｒｐｍで８分間撹拌した。溶解残分をガーゼメ
ッシュ上に採取し、１０５℃、１時間乾燥後の洗浄剤組
成物粒子の溶解残分を計量して、溶解残分率Ｓ（％）を
求めた。 （２） 着色衣料の変退色の評価方法 全自動洗濯機（松下電器製、愛妻号Ｆ５０Ｘ１）の低水
位（３８リットル）において、肌シャツ１．５Ｋｇを入
れる。この肌シャツには、グリーン、赤に染色された綿
１００％布、グリーンに染色されたベネトン社製ポロシ
ャツ（色Ｎｏ．２６３）を５×５ｃｍに切断して５枚づ
つ縫い付けた。標準コースで洗浄し、５回繰り返し洗浄
を行い、洗浄後の色布について、カールツワイス社製の
ＥＬＲＥＰＨＯ反射率計によって変退色の指標であるΔ
Ｅ値を測定した。なお、ΔＥ値は、以下の数１で示され
る。

【００２２】

【数１】 ΔＥ＝√［（Ｌ′−Ｌ）²＋（ａ′−ａ）²＋（ｂ′−ｂ）²］ （但し、 Ｌ′，ａ′，ｂ′：繰り返し洗浄後のＬ，ａ，ｂ値 Ｌ，ａ，ｂ：洗浄前の値） また、変退色の評価は、供試着色布５枚の平均値で行っ
た。

【００２３】実施例１ 酵素を除く後記表１〜表５に示した成分を造粒、混合
し、これに酵素を粉体混合して平均粒径５００μｍ、嵩
密度０．９ｇ／ｃｃの高嵩密度粒状洗浄剤組成物（試料
Ｎｏ．１〜２０）を得た。これらの各洗浄剤組成物の水
分含量はいずれも７重量％であった。各洗浄剤組成物の
冷水溶解性および変退色性ΔＥを評価し、その結果を表
１，２，４に示した。表１〜表５中の略号の意味および
詳細は以下の通りである。なお、ＥＯｐはエチレンオキ
サイドの平均付加モル数を示す。

【００２４】（ａ）成分 （ａ−１） アニオン界面活性剤 α−ＳＦ−Ｎａ：α−スルホ脂肪酸（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₆）メチ
ルエステルナトリウム ＡＯＳ−Ｋ：Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈α−オレフィンスルホン酸カリ
ウム ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄）ベンゼンスル
ホン酸カリウム ＡＳ−Ｎａ：アルキル（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅）硫酸ナトリウム ＡＥＳ−Ｎａ：アルキル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃）エーテル(ＥＯ
ｐ＝３)硫酸ナトリウム （ａ−２） ノニオン界面活性剤 ノニオン１：ポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝７）ラウリ
ン酸メチルエステル，Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₇
ＯＣＨ₃ ノニオン２：ポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝７）パルミ
チン酸メチルエステル，Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）
₇ＯＣＨ₃ ノニオン３：ポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝７）オレイ
ン酸メチルエステル，Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₇
ＯＣＨ₃ ノニオン４：ポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝１２）ラウ
リルエーテル （ｂ）成分 炭酸−Ｋ：炭酸カリウム（試薬品） （ｄ）任意成分 炭酸−Ｎａ：炭酸ナトリウム（試薬品） ゼオライト：Ａ型合成ゼオライト 亜硫酸−Ｎａ：亜硫酸ナトリウム（試薬品） 蛍光剤１：４，４−ビス（２−スルホスチリル）ビフェ
ニル２ナトリウム（チノパールＣＢＳ） 蛍光剤２：４，４−ビス［（４−トルイジノ−６−モノ
ホリノ−１，３，５−トリアジン−２イル）アミノ］ス
チルベン−２，２−ジスルホン酸２ナトリウム（ホワイ
テックスＳＫＣ） プロテアーゼ：サビナーゼ６．０Ｔ（ノボ社製） リパーゼ：リポラーゼ１００Ｔ（ノボ社製） セルラーゼ：セルザイム２４００（ノボ社製）

【００２５】

【表１】 実 施 例 試料No. １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ 組成(wt％) α-SF-Na 20 2 20 20 3 15 15 20 AOS-K − 5 − − − 5 − − LAS-K − 20 − − 5 − 5 − AS-Na − − − − − − 1 − AES-Na − − − − − 1 − − ノニオン１ 5 − − − − 5 5 5 ノニオン２ − 5 − − − − − − ノニオン３ − − 5 − − − − − ノニオン４ − − − 5 20 − − − 炭酸-K 10 10 10 10 10 10 10 15 グリシン 5 5 5 5 5 5 5 5 L-グルタミン酸Na − − − − − − − − β-アラニン − − − − − − − − L-アスパラギン酸Na − − − − − − − − L-リジン − − − − − − − − DL-メチオニン − − − − − − − − グリシンアラニン − − − − − − − − グルタチオン − − − − − − − − 共通成分１(表３の通り) バ ラ ン ス 評価：ΔＥ 0.8 0.8 1.0 1.0 1.0 0.8 0.8 0.6 溶解性Ｓ(%) 0 1 0 0 0 0 0 0

【００２６】

【表２】 実 施 例 比 較 例 試料No. ９ 10 11 12 13 14 15 16 17 18 組成(wt％) α-SF-Na 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 AOS-K − − − − − − − − − − LAS-K − − − − − − − − − − AS-Na − − − − − − − − − − AES-Na − − − − − − − − − − ノニオン１ 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 ノニオン２ − − − − − − − − − − ノニオン３ − − − − − − − − − − ノニオン４ − − − − − − − − − − 炭酸-K 15 15 15 15 15 15 15 15 25 25 グリシン − − − − − 2 − − 5 0.02 L-グルタミン酸Na 5 − − − − 2 − − − − β-アラニン − 5 − − − − − − − − L-アスパラギン酸Na − − 5 − − − − − − − L-リジン − − − 5 − − − − − − DL-メチオニン − − − − 5 1 − − − − グリシンアラニン − − − − − − 5 − − − グルタチオン − − − − − − − 5 − − 共通成分１(表３の通り) バ ラ ン ス 評価：ΔＥ 0.4 0.8 1.2 1.0 0.8 0.6 1.0 1.2 2.1 5.3 溶解性Ｓ(%) 1 0 0 0 0 0 1 1 8 20

【００２７】

【表３】共通成分１の組成 炭酸−Ｎａ 10 重量％ ゼオライト 25 重量％ 亜硫酸−Ｎａ 0.2重量％ 蛍光剤１ 0.2重量％ 蛍光剤２ 0.1重量％ プロテアーゼ 0.5重量％ リパーゼ 0.5重量％ セルラーゼ 0.5重量％硫酸ナトリウム バランス

【００２８】

【表４】

【００２９】

【表５】共通成分２の組成 炭酸−Ｎａ 10 重量％ ゼオライト 25 重量％ 蛍光剤１ 0.2重量％ 蛍光剤２ 0.1重量％ プロテアーゼ 0.5重量％ リパーゼ 0.5重量％ セルラーゼ 0.5重量％硫酸ナトリウム バランス

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ） 界面活性剤：５〜５０重量％ （ｂ） 炭酸のカリウム塩：１〜２０重量％ （ｃ） アミノ酸あるいはジペプチドないしはトリペプ
   チドまたはそれらの塩：０．１〜１０重量％ を含有することを特徴とする粒状洗浄剤組成物。