JPH0753803A - ４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ラミネーション成形性が優れ、すなわち、ネ
ックインと耳揺れが大幅に改善され、かつ、耐熱性と剥
離強度が高いラミネーション成形品が得られる４−メチ
ル−１−ペンテン系重合体組成物を提供すること。 【構成】 （Ａ）４−メチル−１−ペンテン系重合体９
０ないし９９.９重量部と（Ｂ）下記式 【化１】 で表される成分を主成分とするアクリル酸またはメタク
リル酸で変性したエポキシ樹脂０.１ないし１０重量部
の溶融混練物からなる、但し（Ａ）成分と（Ｂ）成分の
合計は１００重量部であることを特徴とする４−メチル
−１−ペンテン系重合体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、合成皮革用の工程紙、
接着剤の離型紙あるいは合成紙等の用途に適した４−メ
チル−１−ペンテン系重合体組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、各種基材へのラミネーション成形性
が改善され、かつ、耐熱性と樹脂／基材の剥離強度も高
い成形品が得られる４−メチル−１−ペンテン系重合体
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】４−メチル−１−ペンテン系重合体は溶
融粘度の温度依存性が高く、ラミネーション成形される
高温下では溶融粘度が低く、また、そのメルトテンショ
ンも低いことが知られている。このため、４−メチル−
１−ペンテン系重合体は、ポリエチレンやポリプロピレ
ンと比較して成形時のネックインや耳揺れが大きくな
る。溶融粘度を高くするため、４−メチル−１−ペンテ
ン系重合体のＭＦＲを小さくすると、ラミネーション成
形時にドローダウンサージングが発生して均一な膜厚の
成形品を得ることが大変難しく、また、４−メチル−１
−ペンテン系重合体と基材（例えば紙）との剥離強度も
低下する。そこで、これらを改良する方法として、ＭＦ
Ｒの高い４−メチル−１−ペンテン系重合体を用いて、
ウエッブの両端部へ加熱した空気を吹き付けたり樹脂温
度を下げることが行われているが、その効果は必ずしも
満足できるレベルには達していない。したがって、耐熱
性を保持しながら、樹脂／基材の剥離強度が高く、か
つ、ラミネーション成形時のネックインと耳揺れが小さ
くローダウンサージングも発生しない材料が強く求めら
れていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況に鑑み、耐
熱性を保持しながらラミネーション成形性を改良し、か
つ、樹脂／紙の剥離強度を高くすることを目的として種
々検討した結果、４−メチル−１−ペンテン系重合体と
アクリル酸またはメタクリル酸で変性したエポキシ樹脂
とを特定の比率で溶融混練して得られた４−メチル−１
−ペンテン系重合体組成物が上記特性を有していること
がわかり、本発明を完成するに至った。

【０００４】すなわち、本発明の目的は、ラミネーショ
ン成形性が優れ、すなわち、ネックインと耳揺れが大幅
に改善され、かつ、耐熱性と剥離強度が高いラミネーシ
ョン成形品が得られる４−メチル−１−ペンテン系重合
体組成物を提供することにある。本発明の他の目的およ
び利点は以下の説明から明らかになろう。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、（Ａ）４−メチル−１−ペン
テン系重合体９０ないし９９.９重量部と（Ｂ）下記式

【０００６】

【化２】

【０００７】で表される成分を主成分とするアクリル酸
またはメタクリル酸で変性したエポキシ樹脂０.１ない
し１０重量部の溶融混練物からなる、但し（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計は１００重量部であることを特徴とす
る４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物によって達
成される。

【０００８】本発明のこの組成物はラミネーション成形
性が優れ、かつ、耐熱性と樹脂／基材の剥離強度も高い
ため合成皮革の工程紙、接着剤の離型紙あるいは合成紙
等の原料として好適である。

【０００９】

【発明の具体的な説明】本発明で用いられる４−メチル
−１−ペンテン系重合体（Ａ）としては、例えば４−メ
チル−１−ペンテンの単独重合体の他に、４−メチル−
１−ペンテンと他のα−オレフィン、例えばエチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセン
等の炭素数２ないし２０のα−オレフィンとの共重合体
を好ましいものとして挙げることができる。共重合体と
しては４−メチル−１−ペンテンを８０重量％以上の量
で含む４−メチル−１−ペンテンを主体とした共重合体
が好ましい。好ましい共重合成分は、とりわけ、１−デ
セン、１−ドデカン、１−テトラデカン、１−ヘキサデ
カン、１−オクタデカンあるいは１−エイコセンであ
る。これらは単独であるいは２種以上一緒に用いること
ができる。

【００１０】４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）
の４−メチル−１−ペンテンの含有量が８０重量％以上
の場合は、４−メチル−１−ペンテン系重合体の融点が
高く、耐熱性が優れる。このため、人工皮革の工程紙、
各種の離型紙あるいは合成紙の材料として好適である。

【００１１】このような４−メチル−１−ペンテン系重
合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ １２３８に準じ荷重：５.０ｋｇ、温度：２６０
℃の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が、
０.１ないし４００ｇ／１０分の範囲内にあることが望
ましい。ＭＦＲが０.２ないし２００ｇ／１０分の範囲
にあるのが、特に好ましい。

【００１２】４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）
のＭＦＲが０.１ｇ／１０分未満になると、４−メチル
−１−ペンテン系重合体（Ａ）と変性エポキシ樹脂
（Ｂ）を溶融混練しても混ざりが悪く、均質な組成物の
製造が難しくなる。その結果、ラミネーション成形性が
低下する。一方、ＭＦＲが４００ｇ／１０分を越える
と、樹脂の分子量が小さすぎるため機械的特性が低下し
てラミネーション成形品の実用的価値がなくなる。

【００１３】本発明で用いられるアクリル酸またはメタ
クリル酸で変性したエポキシ樹脂の主成分は、上記式に
示されているように両末端基がアクリル酸エステルまた
はメタクリル酸エステルである。片末端基のみがアクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸エステルである相当す
る化合物が主成分を占める場合には、ラミネーション成
形性の改良が十分ではない。

【００１４】また、本発明で用いられるアクリル酸また
はメタクリル酸で変性したエポキシ樹脂の主成分は、上
記一般式においてｎはいくつでもよいが、ラミネーショ
ン成形品のフィッシュアイを抑えるためには、３以上が
好ましい。

【００１５】本発明で用いられる（Ｂ）アクリル酸また
はメタクリル酸で変性したエポキシ樹脂の具体例として
は、例えば、市販品として昭和高分子（株）製のリポキ
シＶＲ６０、リポキシＶＲ７７およびリポキシＶＲ９０
等を挙げることができる。特に、リポキシＶＲ６０およ
びリポキシＶＲ９０が好ましい。

【００１６】本発明の組成物は、上記（Ａ）４−メチル
−１−ペンテン系重合体９０ないし９９.９重量部と、
（Ｂ）上記式で表される成分を主成分とするアクリル酸
またはメタクリル酸で変性したエポキシ樹脂０.１ない
し１０重量部との溶融混練物である。本発明の組成物の
ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準じて荷重：５.０
Ｋｇ、温度：２６０℃の条件で測定した値が好ましくは
１から４００ｇ／１０分であることが好ましく、特に１
０から２００ｇ／１０分であることがさらに好ましい。
好ましい組成割合は、（Ａ）成分９７.０ないし９９.８
重量部と（Ｂ）成分０.２〜３.０重量部からなる。

【００１７】本発明の４−メチル−１−ペンテン系組成
物を得るには、（Ａ）４−メチル−１−ペンテン系重合
体と（Ｂ）アクリル酸またはメタクリル酸で変性したエ
ポキシ樹脂の所定量を、公知の方法、例えば、Ｖ型ブレ
ンダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、タン
ブラーブレンダーで乾式混合後、単軸押出機または複軸
押出機、または、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶
融混練し、造粒あるいは粉砕する方法で処理することが
できる。

【００１８】溶融混練は、２５０ないし３５０℃の温度
で実施するのが望ましく、２６０ないし３２０℃の温度
が特に好ましい。

【００１９】溶融混練温度が２５０℃未満の場合には、
４−メチル−１−ペンテン系重合体の融点と溶融混練温
度が近すぎるため、４−メチル−１−ペンテン系重合体
とアクリル酸またはメタクリル酸で変性したエポキシ樹
脂の十分な混練が困難となる。一方、溶融混練温度が３
５０℃を越えると、４−メチル−１−ペンテン系重合体
やアクリル酸またはメタクリル酸で変性したエポキシ樹
脂の熱分解が進行し易くなり、得られる組成物の分子量
が著しく低下するようになるので、機械的強度が低く、
工業的価値の低い成形品を与え易くなる。

【００２０】本発明の４−メチル−１−ペンテン系組成
物にはシランカップリング剤、耐候安定剤、耐熱安定
剤、スリップ剤、核剤、顔料、染料等通常ポリオレフィ
ンに添加して使用される各種配合剤を本発明の目的を損
なわない範囲内で添加してもよい。

【００２１】

【発明の効果】本発明の４−メチル−１−ペンテン系組
成物は、ラミネーション成形性、すなわち、ネックイ
ン、耳揺れが大幅に改善され、ドローダウンサージング
も発生せず、かつ、そのラミネーション成形品は剥離性
と耐熱性も優れている。

【００２２】本発明の組成物は、各種の基材へラミネー
ション成形することにより、剥離性と耐熱性が優れたラ
ミネーション成形品を与えるので、例えば、ベーキング
カートン、合成皮革用の工程紙、接着剤の離型紙あるい
は合成紙等の用途に好適に使用することができる。

【００２３】

【実施例】以下本発明の組成物を実施例で説明するが、
本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例により
なんら限定されるものではない。

【００２４】実施例に示した評価は、次の条件、方法で
行ったものである。 （１）ラミネーション成形性 次の条件でラミ紙を成形した。得られたラミ紙のコート
幅を１ｍ毎に２０点測定し、次の項目を計算で求めた。 ラミ紙成形条件 シリンダー温度 Ｃ1／Ｃ2／Ｃ3／Ｃ4／ダイス ３００／３５０／３２
０／３２０／３２０℃ ダイス幅 ５００ｍｍ 基材 クラフト紙 成形速度 ５０ｍ／分 成形性の評価項目 ネックイン （５００−コート幅平均値）／
２（ｍｍ） 耳揺れ ２０個のコート幅測定値のσn
-1（ｍｍ）

【００２５】（２）ＭＦＲ ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて温度＝２６０℃、荷重＝
５Ｋｇで測定した。 （３）ビカット軟化点 シリンダー温度を３００℃に設定した射出成形機を用い
て成形したスペシメンについてＪＩＳ ７２０６に準じ
て測定した。 （４）樹脂／紙の剥離強度 ラミ紙から幅１０ｍｍの短冊状の試験片を作製し、引張
試験機を用いて１８０℃の剥離試験を３００ｍｍ／分の
試験速度で行って樹脂／紙の剥離強度を測定した。

【００２６】実施例１ ４−メチル−１−ペンテン・１−デセン共重合体（１−
デセン含有量：２.２重量％、ＭＦＲ＝５ｇ／１０分）
のパウダー９９.５重量部に対して、昭和高分子（株）
製のリポキシＶＲ６０（理論分子量＝１９５０、融点＝
７２℃）０.５重量部および安定剤として、テトラキス
〔メチレン−３（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（チバガ
イギー（株）製、商品名：イルガノックス１０１０）
０.１０重量部とステアリン酸カルシウム（三共有機合
成（株）、商品名：ステアリン酸カルシウム）０.０３
重量部の比率で配合しヘンシェルミキサーでドライブレ
ンドした後、押出機を用いて３１０℃で溶融混練してペ
レットを調製した。このＭＦＲを測定した後、射出成形
法でスペシメンを作製し、そのビカット軟化点を評価し
た。次に、この組成物を用いてラミネーション成形して
その成形性を評価した。これらの評価結果を表１に示し
た。

【００２７】実施例２ ４−メチル−１−ペンテン・１−デセン共重合体（１−
デセン含有量：２.２重量％、ＭＦＲ＝５ｇ／１０分）
９９重量部に対して、昭和高分子（株）製のリポキシＶ
Ｒ６０（理論分子量＝１９５０、融点＝７２℃）１重量
部および安定剤として、テトラキス〔メチレン−３
（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタン（チバガイギー（株）
製、商品名：イルガノックス１０１０）０.１０重量部
とステアリン酸カルシウム（三共有機合成（株）、商品
名：ステアリン酸カルシウム）０.０３重量部の比率で
配合しヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、押
出機を用いて３１０℃で溶融混練してペレットを調製し
た。このＭＦＲを測定後、射出成形法でスペシメンを作
製し、そのビカット軟化点を評価した。 次に、この組
成物を用いてラミネーション成形してその成形性を評価
した。これらの評価結果を表１に示した。

【００２８】実施例３ ４−メチル−１−ペンテン・１−テトラデセン共重合体
（１−テトラデセン含有量：５.０重量％、ＭＦＲ＝１
８０ｇ／１０分）９９.５重量部に対して、昭和高分子
（株）製のリポキシＶＲ９０（理論分子量＝１１００、
融点＝５３℃）０.５重量部および安定剤として、テト
ラキス〔メチレン−３（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
（チバガイギー（株）製、商品名：イルガノックス１０
１０）０.１０重量部とステアリン酸カルシウム（三共
有機合成（株）、商品名：ステアリン酸カルシウム）
０.０３重量部の比率で配合しヘンシェルミキサーでド
ライブレンドした後、押出機を用いて３１０℃で溶融混
練してペレットを調製した。このＭＦＲを測定後、射出
成形法でスペシメンを作製し、そのビカット軟化点を評
価した。 次に、この組成物を用いてラミネーション成
形してその成形性を評価した。これらの評価結果を表１
に示した。

【００２９】比較例１ ４−メチル−１−ペンテン−１−デセン共重合体（１−
デセン含有量：２.２重量％、ＭＦＲ＝５ｇ／１０分）
のパウダー１００重量部に対して、安定剤として、テト
ラキス〔メチレン−３（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
（チバガイギー（株）製、商品名：イルガノックス１０
１０）０.１０重量部とステアリン酸カルシウム（三共
有機合成（株）、商品名：ステアリン酸カルシウム）
０.０３重量部の比率で配合しヘンシェルミキサーでド
ライブレンドした後、押出機を用いて３１０℃で溶融混
練してペレットを調製した。このＭＦＲを測定した後、
射出成形法でスペシメンを作製し、そのビカット軟化点
を評価した。次に、この組成物を用いてラミネーション
成形してその成形性を評価した。これらの評価結果を表
１に示した。

【００３０】

【表１】

【００３１】

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）４−メチル−１−ペンテン系重合
   体９０ないし９９.９重量部と（Ｂ）下記式 【化１】 で表される成分を主成分とするアクリル酸またはメタク
   リル酸で変性したエポキシ樹脂０.１ないし１０重量部
   の溶融混練物からなる、但し（Ａ）成分と（Ｂ）成分の
   合計は１００重量部である、ことを特徴とするラミネー
   ション成形に適した４−メチル−１−ペンテン系重合体
   組成物。
2. 【請求項２】 ４−メチル−１−ペンテン系重合体が、
   炭素数が２から２０個のα−オレフィンと４−メチル−
   １−ペンテンのランダム共重合体であり且つ４−メチル
   −１−ペンテンの含有率が８０重量％以上である請求項
   １記載の重合体組成物。
3. 【請求項３】 ４−メチル−１−ペンテン系重合体が、
   １−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘ
   キサデセンおよび１−オクタデセンから選らばれる少く
   とも１種のα−オレフィンと４−メチル−１−ペンテン
   のランダム共重合体である請求項１記載の重合体組成
   物。
4. 【請求項４】 アクリル酸またはメタクリル酸で変性し
   たエポキシ樹脂が、上記式の繰り返し単位の数ｎの平均
   値が２以上である請求項１記載の重合体組成物。
5. 【請求項５】 溶融混練物が２５０ないし３５０℃の温
   度で溶融混練を実施したものである請求項１記載の重合
   体組成物。