JPH0751630B2 - 硬化性組成物 - Google Patents
硬化性組成物Info
- Publication number
- JPH0751630B2 JPH0751630B2 JP1157528A JP15752889A JPH0751630B2 JP H0751630 B2 JPH0751630 B2 JP H0751630B2 JP 1157528 A JP1157528 A JP 1157528A JP 15752889 A JP15752889 A JP 15752889A JP H0751630 B2 JPH0751630 B2 JP H0751630B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- component
- acrylate
- bis
- curable composition
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は硬化性組成物に関し、さらに詳しくは4,4′−
ビス（メタクリロイルチオ）ジフェニルスルフィド、4,
4′−ビス（メタクリロイルチオ）ジフェニルスルフィ
ドと共重合可能な他のビニル系モノマー及びポリチオー
ル類を必須成分として配合してなる硬化性組成物に関す
る。本発明の硬化性組成物は、硬化性に優れているばか
りでなく、該硬化性組成物を硬化して得られる硬化物は
高屈折率である上、低吸水性及び光学的均一性に優れて
いるため、光学材料、コーティング剤、封止剤、塗料、
接着剤等の産業分野、特に光学材料の分野に極めて有用
である。
ビス（メタクリロイルチオ）ジフェニルスルフィド、4,
4′−ビス（メタクリロイルチオ）ジフェニルスルフィ
ドと共重合可能な他のビニル系モノマー及びポリチオー
ル類を必須成分として配合してなる硬化性組成物に関す
る。本発明の硬化性組成物は、硬化性に優れているばか
りでなく、該硬化性組成物を硬化して得られる硬化物は
高屈折率である上、低吸水性及び光学的均一性に優れて
いるため、光学材料、コーティング剤、封止剤、塗料、
接着剤等の産業分野、特に光学材料の分野に極めて有用
である。
＜従来の技術＞ 従来、有機光学材料にはポリスチレン系樹脂、ポリメチ
ルメタクリレート系樹脂、ポリカーボナート樹脂、ジエ
チレングリコールジアリルカーボナートの重合体等が利
用されており、これらは軽量性、安全性、加工性、染色
性等に優れていることから近年その需要が増大してい
る。
ルメタクリレート系樹脂、ポリカーボナート樹脂、ジエ
チレングリコールジアリルカーボナートの重合体等が利
用されており、これらは軽量性、安全性、加工性、染色
性等に優れていることから近年その需要が増大してい
る。
しかし、従来の有機光学材料は、例えばポリメチルメタ
クリレート系樹脂の場合、その樹脂特性として吸湿性が
大きいため形状や屈折率が変化し、光学材料としては不
安定である。また、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボナ
ート樹脂の場合は、光学的な複屈折、散乱光の発生、経
時変化による透明度の低下等の欠点を有している。さら
にジエチレングリコールジアリルカーボナートの重合体
は、屈折率が低い（屈折率＝1.499）ために光学材料と
しての応用範囲に自ずから制限があった。
クリレート系樹脂の場合、その樹脂特性として吸湿性が
大きいため形状や屈折率が変化し、光学材料としては不
安定である。また、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボナ
ート樹脂の場合は、光学的な複屈折、散乱光の発生、経
時変化による透明度の低下等の欠点を有している。さら
にジエチレングリコールジアリルカーボナートの重合体
は、屈折率が低い（屈折率＝1.499）ために光学材料と
しての応用範囲に自ずから制限があった。
これらの欠点を改善するために種々の光学材料用樹脂が
提案されている。これらの例としては、例えば特開昭57
−28115号公報、同57−28116号公報、同59−184210号公
報、同60−7314号公報、同60−179406号公報、同60−21
7301号公報、同60−186514号公報、同60−166307号公
報、同60−103301号公報、同60−124607号公報、同62−
232414号公報、同62−235901号公報、同62−267316号公
報、同63−15811号公報、同63−46213号公報、同63−72
707号公報、同63−75022号公報、同63−113012号公報、
同63−130614号公報、同63−130615号公報、同63−1704
01号公報、同63−170404号公報、同63−191813号公報、
同63−248811号公報、同63−251408号公報、同63−2687
07号公報、同64−54021号公報等をあげることができ
る。しかし、これら先行技術によって得られる硬化物は
光学的に不均一であったり、耐候着色が著しかったり、
寸法安定性に欠けたりする等、光学材料として必ずしも
満足すべき材料ではなかった。
提案されている。これらの例としては、例えば特開昭57
−28115号公報、同57−28116号公報、同59−184210号公
報、同60−7314号公報、同60−179406号公報、同60−21
7301号公報、同60−186514号公報、同60−166307号公
報、同60−103301号公報、同60−124607号公報、同62−
232414号公報、同62−235901号公報、同62−267316号公
報、同63−15811号公報、同63−46213号公報、同63−72
707号公報、同63−75022号公報、同63−113012号公報、
同63−130614号公報、同63−130615号公報、同63−1704
01号公報、同63−170404号公報、同63−191813号公報、
同63−248811号公報、同63−251408号公報、同63−2687
07号公報、同64−54021号公報等をあげることができ
る。しかし、これら先行技術によって得られる硬化物は
光学的に不均一であったり、耐候着色が著しかったり、
寸法安定性に欠けたりする等、光学材料として必ずしも
満足すべき材料ではなかった。
＜発明が解決しようとする課題＞ 本発明の目的は、前記従来の光学材料用樹脂の欠点を克
服し、光学材料として好適であるばかりでなく、コーテ
ィング剤、封止剤、塗料、接着剤等の材料として使用す
ることもできる、光学的均一性、低吸水性等の諸物性を
兼備したバランスのとれた硬化物を製造するために好適
な硬化性組成物を提供することにある。
服し、光学材料として好適であるばかりでなく、コーテ
ィング剤、封止剤、塗料、接着剤等の材料として使用す
ることもできる、光学的均一性、低吸水性等の諸物性を
兼備したバランスのとれた硬化物を製造するために好適
な硬化性組成物を提供することにある。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者等は、かかる現状にかんがみ鋭意研究の結果、
問題点解決の手段を見い出し、本発明に到達したもので
ある。
問題点解決の手段を見い出し、本発明に到達したもので
ある。
すなわち本発明は、 （Ａ） 式（Ｉ） で表される4,4′−ビス（メタクリロイルチオ）ジフェ
ニルスルフィド、 （Ｂ） 上記式（Ｉ）で表される4,4′−ビス（メタク
リロイルチオ）ジフェニルスルフィドと共重合可能な他
のビニル系モノマー、及び （Ｃ） 式（II） Ｒ−（SH）ｎ （II） （式中、Ｒは多価の有機基であり、ｎは２以上の整数を
示す。） で表わされるポリチオール類からなり、前記（Ａ）成
分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量中の（Ｂ）成分の
含有量は10〜90重量％であり、かつ（Ａ）成分のメタク
リロイル基に対する（Ｃ）成分のメルカプト基の官能基
当量比が0.001〜1.01の範囲であることを特徴とする硬
化性組成物に関する。
ニルスルフィド、 （Ｂ） 上記式（Ｉ）で表される4,4′−ビス（メタク
リロイルチオ）ジフェニルスルフィドと共重合可能な他
のビニル系モノマー、及び （Ｃ） 式（II） Ｒ−（SH）ｎ （II） （式中、Ｒは多価の有機基であり、ｎは２以上の整数を
示す。） で表わされるポリチオール類からなり、前記（Ａ）成
分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量中の（Ｂ）成分の
含有量は10〜90重量％であり、かつ（Ａ）成分のメタク
リロイル基に対する（Ｃ）成分のメルカプト基の官能基
当量比が0.001〜1.01の範囲であることを特徴とする硬
化性組成物に関する。
本発明において（Ａ）成分として使用される前記式
（Ｉ）で表わされる4,4′−ビス（メタクリロイルチ
オ）ジフェニルスルフィドは、下記式（III） で表わされる4,4′−ジメルカプトジフェニルスルフィ
ドを、例えばアルカリ水溶液に溶解させ、これにメタク
リル酸クロリドを反応させて得ることができる。
（Ｉ）で表わされる4,4′−ビス（メタクリロイルチ
オ）ジフェニルスルフィドは、下記式（III） で表わされる4,4′−ジメルカプトジフェニルスルフィ
ドを、例えばアルカリ水溶液に溶解させ、これにメタク
リル酸クロリドを反応させて得ることができる。
前記式（Ｉ）で表わされる（Ａ）成分の4,4′−ビス
（メタクリロイルチオ）ジフェニルスルフィドは、他の
有機化合物との混合が容易である上、水との親和性がき
わめて低く、かつその硬化物は高い屈折率（屈折率＝1.
689）を有すると言う特長がある。従って、この（Ａ）
成分を使用目的に応じた配合比で、（Ａ）成分と共重合
可能な他のビニル系モノマー及びポリチオール類に混合
することによって、組成物を硬化させて得られる硬化物
の屈折率の向上、吸水率の低減等を図ることができる。
（メタクリロイルチオ）ジフェニルスルフィドは、他の
有機化合物との混合が容易である上、水との親和性がき
わめて低く、かつその硬化物は高い屈折率（屈折率＝1.
689）を有すると言う特長がある。従って、この（Ａ）
成分を使用目的に応じた配合比で、（Ａ）成分と共重合
可能な他のビニル系モノマー及びポリチオール類に混合
することによって、組成物を硬化させて得られる硬化物
の屈折率の向上、吸水率の低減等を図ることができる。
また、本発明において（Ｂ）成分として使用される
（Ａ）成分と共重合可能な他のビニル系モノマーは、
（Ａ）成分と相溶性のあるものであれば特に制限はな
い。（Ａ）成分と共重合可能な他のビニル系モノマーと
しては、例えば、不飽和脂肪酸エステル、芳香族ビニル
化合物、不飽和脂肪酸及びその誘導体、不飽和二塩基酸
及びその誘導体、（メタ）アクリルニトリル等のシアン
化ビニル化合物等があげられる。不飽和脂肪酸エステル
としては、メチル（メタ）アクリレート（本明細書にお
いてはメチルアクリレート及びメチルメタアクリレート
の両者を指す。他の場合も同じ）、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリ
レート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、
（イソ）ボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル
（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレー
ト、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、１−ナフチル（メタ）アクリレート、フ
ルオロフェニル（メタ）アクリレート、クロロフェニル
（メタ）アクリレート、ブロモフェニル（メタ）アクリ
レート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、メ
トキシフェニル（メタ）アクリレート、シアノフェニル
（メタ）アクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレー
ト、ブロモベンジル（メタ）アクリレート等のアクリル
酸芳香族エステル、フルオロメチル（メタ）アクリレー
ト、クロロメチル（メタ）アクリレート、ブロモエチル
（メタ）アクリレート、トリクロロメチル（メタ）アク
リレート等のハロアルキル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リル酸ポリエチレングリコールエステル等の他、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、アルキルアミノ（メタ）ア
クリレート等の（メタ）アクリル酸エステルがあげられ
る。また、α−フルオロアクリル酸エステル、α−シア
ノアクリル酸エステル等のα−置換アクリル酸エステル
等があげられる。
（Ａ）成分と共重合可能な他のビニル系モノマーは、
（Ａ）成分と相溶性のあるものであれば特に制限はな
い。（Ａ）成分と共重合可能な他のビニル系モノマーと
しては、例えば、不飽和脂肪酸エステル、芳香族ビニル
化合物、不飽和脂肪酸及びその誘導体、不飽和二塩基酸
及びその誘導体、（メタ）アクリルニトリル等のシアン
化ビニル化合物等があげられる。不飽和脂肪酸エステル
としては、メチル（メタ）アクリレート（本明細書にお
いてはメチルアクリレート及びメチルメタアクリレート
の両者を指す。他の場合も同じ）、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリ
レート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、
（イソ）ボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル
（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレー
ト、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、１−ナフチル（メタ）アクリレート、フ
ルオロフェニル（メタ）アクリレート、クロロフェニル
（メタ）アクリレート、ブロモフェニル（メタ）アクリ
レート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、メ
トキシフェニル（メタ）アクリレート、シアノフェニル
（メタ）アクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレー
ト、ブロモベンジル（メタ）アクリレート等のアクリル
酸芳香族エステル、フルオロメチル（メタ）アクリレー
ト、クロロメチル（メタ）アクリレート、ブロモエチル
（メタ）アクリレート、トリクロロメチル（メタ）アク
リレート等のハロアルキル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リル酸ポリエチレングリコールエステル等の他、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、アルキルアミノ（メタ）ア
クリレート等の（メタ）アクリル酸エステルがあげられ
る。また、α−フルオロアクリル酸エステル、α−シア
ノアクリル酸エステル等のα−置換アクリル酸エステル
等があげられる。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、またはα−メ
チルスチレン、α−エチルスチレン、α−クロルスチレ
ン等のα−置換スチレン、フルオロスチレン、クロロス
チレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、メト
キシスチレン等の核置換スチレンがあげられる。
チルスチレン、α−エチルスチレン、α−クロルスチレ
ン等のα−置換スチレン、フルオロスチレン、クロロス
チレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、メト
キシスチレン等の核置換スチレンがあげられる。
不飽和脂肪酸及びその誘導体としては、（メタ）アクリ
ルアミド、N,N−ジメチル（メタ）アクリルアミド、N,N
−ジエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリ
ルアミド類、（メタ）アクリル酸等があげられる。
ルアミド、N,N−ジメチル（メタ）アクリルアミド、N,N
−ジエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリ
ルアミド類、（メタ）アクリル酸等があげられる。
不飽和二塩基酸及びその誘導体としては、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−クロロフ
ェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマレイミド
等のＮ−置換マレイミド、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸等があげられる。
レイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−クロロフ
ェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマレイミド
等のＮ−置換マレイミド、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸等があげられる。
上記単官能性ビニルモノマーの他、本発明に用いられる
（Ａ）成分と共重合可能な他のビニル系モノマーとして
は、架橋性多官能モノマーがあげられる。例えば、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、1,4−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、1,5−ペンタジオールジ（メタ）ア
クリレート、1,6−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエス
テルジ（メタ）アクリレート、オリゴエステルジ（メ
タ）アクリレート、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレ
ート、2,2−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフ
ェニル）プロパン、2,2−ビス（４−（ω−（メタ）ア
クリロイルオキシポリエトキシ）フェニル）プロパン、
2,2−ビス（４−（ω−（メタ）アクリロイルオキシポ
リエトキシ）ジブロモフェニル）プロパン、2,2−ビス
（４−（ω−（メタ）アクリロイルオキシポリプロポキ
シ）フェニル）プロパン、ビス（４−（ω−（メタ）ア
クリロイルオキシポリエトキシ）フェニル）メタン等の
ジ（メタ）アクリレートや、ジアリルフタレート、ジア
リルイソフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリ
ルカーボナート、ジエチレングリコールジアリルカーボ
ナート、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、N,
N′−ｍ−フェニレンビスマレイミド等の二官能性の架
橋性モノマー、トリメチロールエタントリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、トリ（メタ）アリルイソシアヌレート、トリアリル
トリメリテート、ジアリルクロレンデート等の三官能性
の架橋性モノマー、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレートのごとき四官能性の架橋性モノマー等
があげられる。以上の（Ａ）成分と共重合可能な他のビ
ニル系モノマーは、二種以上混合して使用してもよい。
（Ａ）成分と共重合可能な他のビニル系モノマーとして
は、架橋性多官能モノマーがあげられる。例えば、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、1,4−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、1,5−ペンタジオールジ（メタ）ア
クリレート、1,6−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエス
テルジ（メタ）アクリレート、オリゴエステルジ（メ
タ）アクリレート、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレ
ート、2,2−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフ
ェニル）プロパン、2,2−ビス（４−（ω−（メタ）ア
クリロイルオキシポリエトキシ）フェニル）プロパン、
2,2−ビス（４−（ω−（メタ）アクリロイルオキシポ
リエトキシ）ジブロモフェニル）プロパン、2,2−ビス
（４−（ω−（メタ）アクリロイルオキシポリプロポキ
シ）フェニル）プロパン、ビス（４−（ω−（メタ）ア
クリロイルオキシポリエトキシ）フェニル）メタン等の
ジ（メタ）アクリレートや、ジアリルフタレート、ジア
リルイソフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリ
ルカーボナート、ジエチレングリコールジアリルカーボ
ナート、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、N,
N′−ｍ−フェニレンビスマレイミド等の二官能性の架
橋性モノマー、トリメチロールエタントリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、トリ（メタ）アリルイソシアヌレート、トリアリル
トリメリテート、ジアリルクロレンデート等の三官能性
の架橋性モノマー、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレートのごとき四官能性の架橋性モノマー等
があげられる。以上の（Ａ）成分と共重合可能な他のビ
ニル系モノマーは、二種以上混合して使用してもよい。
さらに、本発明で（Ｃ）成分として用いられる前記式
（II）で表わされるポリチオール類としては、ｎが２以
上、好ましくはｎが２〜５の整数である脂肪族ポリチオ
ール類または芳香族ポリチオール類が好ましく、特にｎ
が２〜５の整数である脂肪族ポリチオール類が好まし
い。ポリチオール類の代表例としては、例えば、9,10−
アントラセンジメタンチオール、1,11−ウンデカンジチ
オール、４−エチルベンゼン−1,3−ジチオール、1,2−
エタンジチオール、1,8−オクタンジチオール、1,18−
オクタデカンジチオール、2,5−ジクロロベンゼン−1,3
−ジチオール、1,3−（４−クロロフェニル）プロパン
−2,2−ジチオール、1,1−シクロヘキサンジチオール、
1,2−シクロヘキサンジチオール、1,4−シクロヘキサン
ジチオール、1,1−シクロヘプタンジチオール、1,1−シ
クロペンタンジチオール、4,8−ジチアウンデカン−1,1
1−ジチオール、ジチオペンタエリスリトール、ジチオ
スレイトール、1,3−ジフェニルプロパン−2,2−ジチオ
ール、1,3−ジヒドロキシ−２−プロピル−２′,3′−
ジメルカプトプロピルエーテル、2,3−ジヒドロキシプ
ロピル−２′,3′−ジメルカプトプロピルエーテル、2,
6−ジメチルオクタン−2,6−ジチオール、2,6−ジメチ
ルオクタン−3,7−ジチオール、2,4−ジメチルベンゼン
−1,3−ジチオール、4,5−ジメチルベンゼン−1,3−ジ
チオール、3,3−ジメチルブタン−2,2−ジチオール、2,
2−ジメチルプロパン−1,3−ジチオール、1,3−ジ（４
−メトキシフェニル）プロパン−2,2−ジチオール、3,4
−ジメトキシブタン−1,2−ジチオール、10,11−ジメル
カプトウンデカン酸、6,8−ジメルカプトオクタン酸、
2,5−ジメチルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2,2′
−ジメルカプトビフェニル、4,4′−ジメチルカプトビ
フェニル、4,4′−ジメルカプトビベンジル、3,4−ジメ
ルカプトブタノール、3,4−ジメルカプトブチルアセテ
ート、2,3−ジメルカプト−１−プロパノール、1,2−ジ
メルカプト−1,3−ブタンジオール、2,3−ジメルカプト
プロピオン酸、1,2−ジメルカプトプロピルメチルエー
テル、2,3−ジメルカプトプロピル−２′,3′−ジメト
キシプロピルエーテル、3,4−チオフェンジチオール、
1,10−デカンジチオール、1,12−ドデカンジチオール、
3,5,5−トリメチルヘキサン−1,1−ジチオール、2,5−
トルエンジチオール、3,4−トルエンジチオール、1,4−
ナフタレンジチオール、1,5−ナフタレンジチオール、
2,6−ナフタレンジチオール、1,9−ノナンジチオール、
ノルボルネン−2,3−ジチオール、ビス（２−メルカプ
トイソプロピル）エーテル、ビス（11−メルカプトウン
デシル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）エ
ーテル、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビ
ス（18−メルカプトオクタデシル）スルフィド、ビス
（８−メルカプトオクチル）スルフィド、ビス（12−メ
ルカプトデシル）スルフィド、ビス（９−メルカプトノ
ニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトブチル）スル
フィド、ビス（３−メルカプトプロピル）エーテル、ビ
ス（３−メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（６−
メルカプトヘキシル）スルフィド、ビス（７−メルカプ
トヘプチル）スルフィド、ビス（５−メルカプトペンチ
ル）スルフィド、2,2′−ビス（メルカプトメチル）酢
酸、1,1−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、
ビス（メルカプトメチル）ヂュレン、フェニルメタン−
1,1−ジチオール、1,2−ブタンジチオール、1,4−ブタ
ンジチオール、2,3−ブタンジチオール、2,2−ブタンジ
チオール、1,2−プロパンジチオール、1,3−プロパンジ
チオール、2,2−プロパンジチオール、1,2−ヘキサンジ
チオール、1,6−ヘキサンジチオール、2,5−ヘキサンジ
チオール、1,7−ヘプタンジチオール、2,6−ヘプタンジ
チオール、1,5−ペンタンジチオール、2,4−ペンタンジ
チオール、3,3−ペンタンジチオール、7,8−ヘプタデカ
ンジチオール、1,2−ベンゼンジチオール、1,3−ベンゼ
ンジチオール、1,4−ベンゼンジチオール、２−メチル
シクロヘキサン−1,1−ジチオール、２−メチルブタン
−2,3−ジチオール、エチレングリコールジチオグリコ
レート、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロ
ピオナート）等のジチオール類の他、1,2,3−プロパン
トリチオール、1,2,4−ブタントリチオール、トリメチ
ロールプロパントリチオグリコラート、トリメチロール
プロパントリス（３−メルカプトプロピオナート）、ペ
ンタエリスリトールトリチオグリコラート、ペンタエリ
スリトールトリス（３−メルカプトプロピオナート）、
1,3,5−ベンゼントリチオール、2,4,6−メシチレントリ
チオール等のトリチオール類、及びネオペンタンテトラ
チオール、2,2′−ビス（メルカプトメチル）−1,3−プ
ロパンジチオール、ペンタエリスリトールテトラキス
（３−メルカプトプロピオナート）、1,3,5−ベンゼン
トリチオール、2,4,6−トルエントリチオール、2,4,6−
メシチレントリチオール等があげられる。以上のように
例示された（Ｂ）成分のポリチオール類は一種または二
種以上の混合物として用いることもできる。このポリチ
オール類を使用目的に応じた配合比で前記（Ａ）成分お
よび（Ｂ）成分に混合することによって、組成物を硬化
させて得られる硬化物の耐衝撃性の向上を図ることがで
きる。
（II）で表わされるポリチオール類としては、ｎが２以
上、好ましくはｎが２〜５の整数である脂肪族ポリチオ
ール類または芳香族ポリチオール類が好ましく、特にｎ
が２〜５の整数である脂肪族ポリチオール類が好まし
い。ポリチオール類の代表例としては、例えば、9,10−
アントラセンジメタンチオール、1,11−ウンデカンジチ
オール、４−エチルベンゼン−1,3−ジチオール、1,2−
エタンジチオール、1,8−オクタンジチオール、1,18−
オクタデカンジチオール、2,5−ジクロロベンゼン−1,3
−ジチオール、1,3−（４−クロロフェニル）プロパン
−2,2−ジチオール、1,1−シクロヘキサンジチオール、
1,2−シクロヘキサンジチオール、1,4−シクロヘキサン
ジチオール、1,1−シクロヘプタンジチオール、1,1−シ
クロペンタンジチオール、4,8−ジチアウンデカン−1,1
1−ジチオール、ジチオペンタエリスリトール、ジチオ
スレイトール、1,3−ジフェニルプロパン−2,2−ジチオ
ール、1,3−ジヒドロキシ−２−プロピル−２′,3′−
ジメルカプトプロピルエーテル、2,3−ジヒドロキシプ
ロピル−２′,3′−ジメルカプトプロピルエーテル、2,
6−ジメチルオクタン−2,6−ジチオール、2,6−ジメチ
ルオクタン−3,7−ジチオール、2,4−ジメチルベンゼン
−1,3−ジチオール、4,5−ジメチルベンゼン−1,3−ジ
チオール、3,3−ジメチルブタン−2,2−ジチオール、2,
2−ジメチルプロパン−1,3−ジチオール、1,3−ジ（４
−メトキシフェニル）プロパン−2,2−ジチオール、3,4
−ジメトキシブタン−1,2−ジチオール、10,11−ジメル
カプトウンデカン酸、6,8−ジメルカプトオクタン酸、
2,5−ジメチルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2,2′
−ジメルカプトビフェニル、4,4′−ジメチルカプトビ
フェニル、4,4′−ジメルカプトビベンジル、3,4−ジメ
ルカプトブタノール、3,4−ジメルカプトブチルアセテ
ート、2,3−ジメルカプト−１−プロパノール、1,2−ジ
メルカプト−1,3−ブタンジオール、2,3−ジメルカプト
プロピオン酸、1,2−ジメルカプトプロピルメチルエー
テル、2,3−ジメルカプトプロピル−２′,3′−ジメト
キシプロピルエーテル、3,4−チオフェンジチオール、
1,10−デカンジチオール、1,12−ドデカンジチオール、
3,5,5−トリメチルヘキサン−1,1−ジチオール、2,5−
トルエンジチオール、3,4−トルエンジチオール、1,4−
ナフタレンジチオール、1,5−ナフタレンジチオール、
2,6−ナフタレンジチオール、1,9−ノナンジチオール、
ノルボルネン−2,3−ジチオール、ビス（２−メルカプ
トイソプロピル）エーテル、ビス（11−メルカプトウン
デシル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）エ
ーテル、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビ
ス（18−メルカプトオクタデシル）スルフィド、ビス
（８−メルカプトオクチル）スルフィド、ビス（12−メ
ルカプトデシル）スルフィド、ビス（９−メルカプトノ
ニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトブチル）スル
フィド、ビス（３−メルカプトプロピル）エーテル、ビ
ス（３−メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（６−
メルカプトヘキシル）スルフィド、ビス（７−メルカプ
トヘプチル）スルフィド、ビス（５−メルカプトペンチ
ル）スルフィド、2,2′−ビス（メルカプトメチル）酢
酸、1,1−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、
ビス（メルカプトメチル）ヂュレン、フェニルメタン−
1,1−ジチオール、1,2−ブタンジチオール、1,4−ブタ
ンジチオール、2,3−ブタンジチオール、2,2−ブタンジ
チオール、1,2−プロパンジチオール、1,3−プロパンジ
チオール、2,2−プロパンジチオール、1,2−ヘキサンジ
チオール、1,6−ヘキサンジチオール、2,5−ヘキサンジ
チオール、1,7−ヘプタンジチオール、2,6−ヘプタンジ
チオール、1,5−ペンタンジチオール、2,4−ペンタンジ
チオール、3,3−ペンタンジチオール、7,8−ヘプタデカ
ンジチオール、1,2−ベンゼンジチオール、1,3−ベンゼ
ンジチオール、1,4−ベンゼンジチオール、２−メチル
シクロヘキサン−1,1−ジチオール、２−メチルブタン
−2,3−ジチオール、エチレングリコールジチオグリコ
レート、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロ
ピオナート）等のジチオール類の他、1,2,3−プロパン
トリチオール、1,2,4−ブタントリチオール、トリメチ
ロールプロパントリチオグリコラート、トリメチロール
プロパントリス（３−メルカプトプロピオナート）、ペ
ンタエリスリトールトリチオグリコラート、ペンタエリ
スリトールトリス（３−メルカプトプロピオナート）、
1,3,5−ベンゼントリチオール、2,4,6−メシチレントリ
チオール等のトリチオール類、及びネオペンタンテトラ
チオール、2,2′−ビス（メルカプトメチル）−1,3−プ
ロパンジチオール、ペンタエリスリトールテトラキス
（３−メルカプトプロピオナート）、1,3,5−ベンゼン
トリチオール、2,4,6−トルエントリチオール、2,4,6−
メシチレントリチオール等があげられる。以上のように
例示された（Ｂ）成分のポリチオール類は一種または二
種以上の混合物として用いることもできる。このポリチ
オール類を使用目的に応じた配合比で前記（Ａ）成分お
よび（Ｂ）成分に混合することによって、組成物を硬化
させて得られる硬化物の耐衝撃性の向上を図ることがで
きる。
（Ａ）成分の4,4′−ビス（メタクリロイルチオ）ジフ
ェニルスルフィド、（Ｂ）成分の（Ａ）成分と共重合可
能な他のビニル系モノマー及び（Ｃ）成分のポリチオー
ル類の配合に際しては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び
（Ｃ）成分の総量中の（Ｂ）成分の含有量は10〜90重量
％、好ましくは15〜85重量％であり、かつ（Ａ）成分の
メタクリロイル基に対する（Ｃ）成分のメルカプト基の
官能基当量比が0.001〜1.01の範囲、好ましくは0.01〜
1.0の範囲になるように配合される。
ェニルスルフィド、（Ｂ）成分の（Ａ）成分と共重合可
能な他のビニル系モノマー及び（Ｃ）成分のポリチオー
ル類の配合に際しては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び
（Ｃ）成分の総量中の（Ｂ）成分の含有量は10〜90重量
％、好ましくは15〜85重量％であり、かつ（Ａ）成分の
メタクリロイル基に対する（Ｃ）成分のメルカプト基の
官能基当量比が0.001〜1.01の範囲、好ましくは0.01〜
1.0の範囲になるように配合される。
（Ｂ）成分の使用量が10重量％よりも少ない場合には、
硬化した得られる硬化物が脆くなるなど機械的特性が十
分でなくなり好ましくない。また、（Ｂ）成分の使用量
が90重量％よりも多い場合には、光学的特性、吸水性及
び耐熱性のうちのいずれかに問題があり好ましくない。
硬化した得られる硬化物が脆くなるなど機械的特性が十
分でなくなり好ましくない。また、（Ｂ）成分の使用量
が90重量％よりも多い場合には、光学的特性、吸水性及
び耐熱性のうちのいずれかに問題があり好ましくない。
また、（Ａ）成分のメタクリロイル基に対する（Ｃ）成
分メルカプト基の官能基当量比が0.001よりも少ない場
合には硬化物が脆くなり実用的でない。また、官能基当
量比が1.01より多い場合には硬化性組成物を硬化させた
場合、未反応のメルカプト基による重合斑が生じるばか
りでなく、架橋が不充分なために、硬化物の硬度等が著
しく低下し、好適でない。
分メルカプト基の官能基当量比が0.001よりも少ない場
合には硬化物が脆くなり実用的でない。また、官能基当
量比が1.01より多い場合には硬化性組成物を硬化させた
場合、未反応のメルカプト基による重合斑が生じるばか
りでなく、架橋が不充分なために、硬化物の硬度等が著
しく低下し、好適でない。
本発明の硬化性組成物は、ラジカル重合によって硬化さ
せることができる。ラジカル重合において用いられるラ
ジカル重合開始剤は、熱、マイクロ波、赤外線、または
紫外線によってラジカルを生成し得るものであればいず
れのラジカル重合開始剤の使用も可能であり、硬化性組
成物の用途、目的に応じて適宜選択することができる。
せることができる。ラジカル重合において用いられるラ
ジカル重合開始剤は、熱、マイクロ波、赤外線、または
紫外線によってラジカルを生成し得るものであればいず
れのラジカル重合開始剤の使用も可能であり、硬化性組
成物の用途、目的に応じて適宜選択することができる。
熱、マイクロ波、赤外線による重合に際して使用できる
ラジカル重合開始剤としては、例えば2,2′−アゾビス
イソブチロニトリル、2,2′−アゾビスイソバレロニト
リル、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリ
ル）等のアゾ系化合物、メチルエチルケトンパーオキシ
ド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、シクロヘキ
サノンパーオキシド、アセチルアセトンパーオキシド等
のケトンパーオキシド類、イソブチリルパーオキシド、
2,4−ジクロロベンゾイルパーオキシド、ｏ−メチルベ
ンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ｐ−
クロロベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシ
ド類、2,4,4−トリメチルペンチル−２−ヒドロパーオ
キシド、ジイソプロピルベンゼンパーオキシド、クメン
ヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシド等のヒド
ロパーオキシド類、ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチル
クミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ト
リス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン等のジアルキ
ルパーオキシド類、1,1−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシ
クロヘキサン、2,2−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタ
ン等のパーオキシケタール類、ｔ−ブチルパーオキシピ
バレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシアゼレート、ｔ−ブチルパーオキ
シ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペート等
のアルキルパーエステル類、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボナート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボ
ナート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボナー
ト等のパーカーボナート類があげられる。
ラジカル重合開始剤としては、例えば2,2′−アゾビス
イソブチロニトリル、2,2′−アゾビスイソバレロニト
リル、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリ
ル）等のアゾ系化合物、メチルエチルケトンパーオキシ
ド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、シクロヘキ
サノンパーオキシド、アセチルアセトンパーオキシド等
のケトンパーオキシド類、イソブチリルパーオキシド、
2,4−ジクロロベンゾイルパーオキシド、ｏ−メチルベ
ンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ｐ−
クロロベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシ
ド類、2,4,4−トリメチルペンチル−２−ヒドロパーオ
キシド、ジイソプロピルベンゼンパーオキシド、クメン
ヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシド等のヒド
ロパーオキシド類、ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチル
クミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ト
リス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン等のジアルキ
ルパーオキシド類、1,1−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシ
クロヘキサン、2,2−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタ
ン等のパーオキシケタール類、ｔ−ブチルパーオキシピ
バレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシアゼレート、ｔ−ブチルパーオキ
シ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペート等
のアルキルパーエステル類、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボナート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボ
ナート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボナー
ト等のパーカーボナート類があげられる。
紫外線による重合に際して使用できるラジカル重合開始
剤としては、例えばアセトフェノン、2,2−ジメトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシアセ
トフェノン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオフェノン、4,4′−ビス（ジエチルアミノ）
ベンゾフェノン、ベンゾフェノン、メチル（ｏ−ベンゾ
イル）ベンゾエート、１−フェニル−1,2−プロパンジ
オン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、１−
フェニル−1,2−プロパンジオン−２−（ｏ−ベンゾイ
ル）オキシム、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイ
ンオクチルエーテル、ベンジル、ベンジルジメチルケタ
ール、ベンジルジエチルケタール、ジアセチル等のカル
ボニル化合物、メチルアントラキノン、クロロアントラ
キノン、クロロチオキサントン、２−メチルチオキサン
トン、２−イソプロピルチオキサントン等のアントラキ
ノンまたはチオキサントン誘導体、ジフェニルジスルフ
ィド、ジチオカーバメート等の硫黄化合物があげられ
る。
剤としては、例えばアセトフェノン、2,2−ジメトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシアセ
トフェノン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオフェノン、4,4′−ビス（ジエチルアミノ）
ベンゾフェノン、ベンゾフェノン、メチル（ｏ−ベンゾ
イル）ベンゾエート、１−フェニル−1,2−プロパンジ
オン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、１−
フェニル−1,2−プロパンジオン−２−（ｏ−ベンゾイ
ル）オキシム、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイ
ンオクチルエーテル、ベンジル、ベンジルジメチルケタ
ール、ベンジルジエチルケタール、ジアセチル等のカル
ボニル化合物、メチルアントラキノン、クロロアントラ
キノン、クロロチオキサントン、２−メチルチオキサン
トン、２−イソプロピルチオキサントン等のアントラキ
ノンまたはチオキサントン誘導体、ジフェニルジスルフ
ィド、ジチオカーバメート等の硫黄化合物があげられ
る。
ラジカル重合開始剤の使用量は、ラジカル重合開始剤の
種類、仕込モノマーの種類及び組成比により変化するの
で一概には決められないが、通常は（Ａ）成分、（Ｂ）
成分及び（Ｃ）成分の総量に対して0.001〜20モル％の
範囲、好ましくは0.01〜10モル％の範囲である。ラジカ
ル重合開始剤の使用量が0.001モル％未満では、重合が
実質的に進まず、また20モル％を越える使用量では、経
済的でないばかりか場合によっては重合中に発泡した
り、重合によって得られる硬化物の分子量が著しく小さ
くなるために好ましくない。
種類、仕込モノマーの種類及び組成比により変化するの
で一概には決められないが、通常は（Ａ）成分、（Ｂ）
成分及び（Ｃ）成分の総量に対して0.001〜20モル％の
範囲、好ましくは0.01〜10モル％の範囲である。ラジカ
ル重合開始剤の使用量が0.001モル％未満では、重合が
実質的に進まず、また20モル％を越える使用量では、経
済的でないばかりか場合によっては重合中に発泡した
り、重合によって得られる硬化物の分子量が著しく小さ
くなるために好ましくない。
本発明の硬化性組成物は、透光性が特に要求されない場
合には必要に応じて種々の充填材を配合して使用するこ
とも可能である。ここで用いられる充填材としてはガラ
スファイバー、アルミナ繊維、カーボンファイバー、ア
ラミド繊維等の他、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、
酸化チタン等の粉末状充填材があげられる。その他、難
燃剤、染料、顔料等も併用できることは言うまでもな
い。
合には必要に応じて種々の充填材を配合して使用するこ
とも可能である。ここで用いられる充填材としてはガラ
スファイバー、アルミナ繊維、カーボンファイバー、ア
ラミド繊維等の他、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、
酸化チタン等の粉末状充填材があげられる。その他、難
燃剤、染料、顔料等も併用できることは言うまでもな
い。
硬化性組成物の硬化に際しての重合温度及び重合時間に
ついては、使用するラジカル重合開始剤の種類及びその
使用量により異なるため一概には規定できないが、重合
温度については通常０〜200℃の範囲が好ましく、重合
時間については通常0.5〜50時間の範囲が好ましい。
ついては、使用するラジカル重合開始剤の種類及びその
使用量により異なるため一概には規定できないが、重合
温度については通常０〜200℃の範囲が好ましく、重合
時間については通常0.5〜50時間の範囲が好ましい。
＜実 施 例＞ 以下、実施例及び比較例をあげて本発明をさらに詳細に
説明する。
説明する。
なお、実施例及び比較例において得られた硬化物の諸物
性は、下記の方法により測定した。
性は、下記の方法により測定した。
（１） 屈折率 アッベ屈折計（島津製作所製,3L型）を用いて、20℃に
おける屈折率を測定した。
おける屈折率を測定した。
（２） 光透過率 分光光度計（日立製作所製,150−20型）を用いて、波長
550nmの光による厚さ3mmの平板の透過率の測定を行なっ
た。
550nmの光による厚さ3mmの平板の透過率の測定を行なっ
た。
（３） ガラス転移温度（Tg） 粘弾性測定装置（オリエンテック社製，レオバイブロン
DDV−II−EP型）を用いてtanδのピークを読みとること
によって、試料（厚さ0.1mm）のガラス転移温度（Tg）
とした。
DDV−II−EP型）を用いてtanδのピークを読みとること
によって、試料（厚さ0.1mm）のガラス転移温度（Tg）
とした。
（４） 吸水率 JIS−Ｋ−7209の試験片を用い、50℃で５日間減圧乾燥
させたサンプルを100℃の水中に２時間浸漬した際の重
量増加の割合を乾燥重量を基準にして示した。
させたサンプルを100℃の水中に２時間浸漬した際の重
量増加の割合を乾燥重量を基準にして示した。
実施例 １ （Ａ）成分の4,4′−ビス（メタクリロイル）ジフェニ
ルスルフィド30g（77.6ミリモル）、（Ｂ）成分のメチ
ルメタクリレート15g（150ミリモル）及び第２表中に示
した記号Ｋで表わされるポリチオール類5g（10.2ミリモ
ル）からなる混合物50gに、ラジカル重合開始剤として
2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリル）0.2g
を溶解させて硬化性組成物を得た。この硬化性組成物を
5cm×5cm×0.3cmのガラスモールド及び0.2mm×50mm×20
mmのガラスセル中にそれぞれ注入し、窒素気流下、35℃
で10時間加熱した後、昇温速度10℃/hrで80℃まで加熱
して脱型し、さらに100℃で１時間加熱硬化させた。
ルスルフィド30g（77.6ミリモル）、（Ｂ）成分のメチ
ルメタクリレート15g（150ミリモル）及び第２表中に示
した記号Ｋで表わされるポリチオール類5g（10.2ミリモ
ル）からなる混合物50gに、ラジカル重合開始剤として
2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリル）0.2g
を溶解させて硬化性組成物を得た。この硬化性組成物を
5cm×5cm×0.3cmのガラスモールド及び0.2mm×50mm×20
mmのガラスセル中にそれぞれ注入し、窒素気流下、35℃
で10時間加熱した後、昇温速度10℃/hrで80℃まで加熱
して脱型し、さらに100℃で１時間加熱硬化させた。
得られた硬化物は、均一で無色透明な樹脂であった。硬
化物の各物性値を第３表に示した。
化物の各物性値を第３表に示した。
実施例２〜10及び比較例１〜５ （Ａ）成分の4,4′−ビス（メタクリロイル）ジフェニ
ルスルフィド、第１表に示した（Ｂ）成分のビニル系モ
ノマー及び第２表に示した（Ｃ）成分のポリチオール類
を、それぞれ第３表に示したような割合で混合した他
は、実施例１と同様の方法によって、硬化物を得た。但
し、比較例３においては、2,2′−アゾビス（2,4−ジメ
チルバレロニトリル）の代わりに、イソプロピルパーオ
キシジカーボネート2gを用いて行なった。得られた各硬
化物の物性値を第３表に示した。
ルスルフィド、第１表に示した（Ｂ）成分のビニル系モ
ノマー及び第２表に示した（Ｃ）成分のポリチオール類
を、それぞれ第３表に示したような割合で混合した他
は、実施例１と同様の方法によって、硬化物を得た。但
し、比較例３においては、2,2′−アゾビス（2,4−ジメ
チルバレロニトリル）の代わりに、イソプロピルパーオ
キシジカーボネート2gを用いて行なった。得られた各硬
化物の物性値を第３表に示した。
第３表から明かなごとく、比較例１〜５で得られる硬化
物に比べて、本発明の硬化性組成物を硬化して得られる
硬化物は、高屈折率であり、また吸水率も小さいことが
わかる。
物に比べて、本発明の硬化性組成物を硬化して得られる
硬化物は、高屈折率であり、また吸水率も小さいことが
わかる。
＜発明の効果＞ 本発明の硬化性組成物は、優れた硬化性を有しているば
かりでなく、本発明の硬化性組成物を硬化して得られる
硬化物は、光学的均一性に優れ、高屈折率である上に高
耐熱性、低吸水性等の物性的特長を有しているため、特
に光学材料の産業分野で有用である他、コーティング
剤、封止剤、塗料、接着剤等の産業分野にも有用であ
る。
かりでなく、本発明の硬化性組成物を硬化して得られる
硬化物は、光学的均一性に優れ、高屈折率である上に高
耐熱性、低吸水性等の物性的特長を有しているため、特
に光学材料の産業分野で有用である他、コーティング
剤、封止剤、塗料、接着剤等の産業分野にも有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 晴雄 大分県大分市大字中の州２ 昭和電工株式 会社大分研究所内 (72)発明者 田越 宏孝 大分県大分市大字中の州２ 昭和電工株式 会社大分研究所内 (56)参考文献 特開 平３−54226（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−160762（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−113027（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−298506（ＪＰ，Ａ) 特公 平６−70003（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平６−81770（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ） 式（Ｉ） で表される4,4′−ビス（メタクリロイルチオ）ジフェ
ニルスルフィド、 （Ｂ） 上記式（Ｉ）で表される4,4′−ビス（メタク
リロイルチオ）ジフェニルスルフィドと共重合可能な他
のビニル系モノマー、及び （Ｃ） 式（II） Ｒ−（SH）ｎ （II） （式中、Ｒは多価の有機基であり、ｎは２以上の整数を
示す。） で表わされるポリチオール類からなり、前記（Ａ）成
分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量中の（Ｂ）成分の
含有量は10〜90重量％であり、かつ（Ａ）成分のメタク
リロイル基に対する（Ｃ）成分のメルカプト基の官能基
当量比が0.001〜1.01の範囲であることを特徴とする硬
化性組成物。
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-
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