JPH07509024A - セルロースを含む安定な成形および紡糸用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 セルロースを含む安定な成形および紡糸用材料本発明はセルロースおよび水性第 三級アミンオキシドを含有する安定な成形および紡糸材料に関する。本発明はさ らに第三級アミンオキシド中に溶解されているセルロースの安定化のための特別 な安定剤の使用に関する。

第３級アミンオキシドはセルロースを溶解する性質を有し、そしてこれらの溶液 からセルロース系繊維が沈澱によって得られることがＵＳ−Ｐｓｉ．　２７９、 １８１号により知られている。このような溶液の製造方法はたとえばＥＰ−Ａ０ ３５６４１９号により知られている。この公報によれば、まず水性第三級アミン オキシド中のセルロースの懸濁物がまず生成される。アミンオキシドは４０重量 ％まての水を含んでいる。この水性セルロース懸濁物が加熱され、そして減圧下 でセルロースが溶解するまで水が回収される。

溶解の間および高温下での溶液の貯蔵の間にセルロースおよび溶媒の分解が生じ る。分解生成物は成形体、たとえば沈澱後に得られる繊維およびシート等の成形 物をかなりの程度に変色させ、そして薬品類の回収の間にこれらを回復させるこ とは相当な労力を必要とする。しかしながら、後者は環境の汚染を避けるために 必要である。

ＥＰ−ＡＯ０４７９２９号は安定剤として没食子酸プロビルエステル（ＧＰＥ） の使用を推奨する。しかしながらこの化合物の安定化効果は比較的短時間しか持 続しないことが示されており、したがって加熱されたセルロース溶液は迅速に処 理しなければならない。さらにＧＰＥは高価であり、また水のような極性溶液媒 質中におけるその溶液性については改善の余地が残されている。

本発明によれば、植物性タンニンおよびクンニン酩白仕のいｆｈ土、売く惰：よ りも長駒間にわたって分解に対して安定させる安定剤を提供することにある。

本発明によれば、この目的はセルロースの分解に対する安定のために没食子酸お よびｍ−ジ没食子酸のグリコシドの混合物を使用することにより達成される。

さらに本発明はセルロース、第三級アミンオキシド、特にＮ−メチルモルホリン −Ｎ−オキシド（＝ＮＭＭＯ）　、および任意に水および安定剤を夫々含む安定 な成形材料および紡糸材料に関し、これらにおいて没食子酸およびｍ−ジ没食子 酸のグリコンドの混合物が安定剤として提供される。

本発明による安定な成形参オ料および紡糸材料の好ましい具体例は安定剤として タンニン酸を含む。

薬局法によればタンニン酸（ＣＡＳ　１４０１−５５−４）はＤ（＋）グルコー スの没食子酸およびｍ−ジ没食子酸とのエステルの混合物として定義される。グ ルコースの全てのアルコールＯＨ基が没食子酸とｍ−ジ没食子酸によりエステル 化されている物質が好ましく、特にｍ−ジ没食子酸が没食子酸とｍ−ジ没食子酸 の合計の４０％ないし９０％であることが好ましい。

タンニン酸はいわゆるタンニン中にも存在し、これは本発明によって安定剤とし て使用される。このように本発明による安定な成形材料および紡糸材料の好まし い具体例は夫々安定剤としてタンニンを含んでいる。

タンニンは皮なめしのために工業規模で使用される製品である。植物性および合 成による双方の物質が用いられ、植物性生産物は樹木および草本等のような天然 物から抽出によって得られる。

級アミンオキシト中のセルロースに対して良好な安定化性を示すことが判明した 。溶液のｖ４製中の通常の条件下では、セルロースの分解が低減しそして第三級 アミンオキシドの分解の減少が観察されることが判明した。

本発明により使用される安定剤は０．０５ｆｆｉ量％以下（セルロースを基準と して）の濃度でも良好な結果を与えることが示された。この濃度は従来技術にお いて没食子酸プロビルエステルについて推奨されている濃度よりも低い。したが って本発明による夫々の成形材料および紡糸材料の特に好ましい具体例は夫々セ ルロースの量を基準として０．０５重量％以下の濃度の安定剤を含んでいる。

本発明を下記実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例 溶液の調製のために、ＮＭＭＯの７０％水溶液を使用した。このＮＭＭＯ溶液を セルロースと混合し、実験室用混線機中で水を２５０ミリバールの圧力および約 ９５゜Ｃの温度で蒸発させてセルロースを溶解した。それらの量は得られた溶液 がセルロース１０重量％、水１５重量％、ＮＭＭＯ７５重量％含むように選択し た。

セルロースの溶解３０分後および７５０分後、溶液の粘度をボーリン　レオメー タ（Ｂｏｈｌｉｎ　ｒｅｏｍｅｔｅｒ）　（測定温度＋＋２０’Ｃ）により測定 した。得られた結果を次表に“比較例“とじて示す。

次いてＧＰＥＣａ度：０．０５％、セルロース基準）およびタンニン酸（濃度　 ０．０５％、セルロース基準・タンニン酸はアルドリッヒ・ケミカルズ（Ａｌｄ ｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　）からのもの）を夫々安定剤として加えること を除いて前記手順を二度反復した。この結果も次表に示す。

表 安定剤　粘度（Ｐａ、５） ３０分後　７５０分後 比較例（安定剤なし）　７５３　１８ ＧＰＥ　９８５　３８３ タンニン酸　９８５　７５５ 表から、ＧＰＥを安定剤として使用した場合、溶液の粘度はタンニン酸を使用し た場合よりも著しく低い値に減少することが分る。このことは、７５０分（２１ ２時間３０分）の時間の間にタンニン酸がＧＰＥよりもセルロースを分解に対し てより良好に安定させることができることを意味する。

没食子酸およびｍ−ジ没食子酸のグルコシドの他の混合物についても同様に良好 な結果が得られた。

フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、 　ＭＲ，ＮＥ、　ＳＮ。

ＴＤ、　ＴＧ）、　ＡＴ、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＢＹ。

ＣＡ、ＣＨ，ＣＮ、ＣＺ、ＤＥ、ＤＫ、ＥＳ、ＦＩ、ＧＢ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、 ＫＲ，ＫＺ、ＬＫ、ＬＵ、ＬＶ、　ＭＧ、　ＭＮ、　ＭＷ、　ＮＬ、　Ｎｏ、　 ＮＺ、　ＰＬ、　ＰＴ。

ＲＯ，ＲＵ、ＳＤ、ＳＥ、ＳＩ、ＳＫ、ＵＡ、ＵＳ、ＵＺ、ＶＮ （７２）発明者　アイヒンガー、ディーターオーストリア国　アー−４８４０フ ェックラブルック　オーバーシュタットグリース（７２）発明者　シュレンプフ 、クリストフォーストリア国　アー−４７０１パート　シャーラーバッハ　シュ テイフターシュトラーセ　２４

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. １．セルロース、第三級アミンオキシド、特にＮ−メチルモルホリン−Ｎ−オキ シド、および安定剤、および任意に水を含む安定な成形または紡糸用組成物にお いて、前記安定剤として没食子酸およびｍ−ジ没食子酸のグルコシドの混合物を 用いることを特徴とする前記組成物。
2. ２．前記安定剤としてタンニン酸を用いることを特徴とする請求項１記載の組成 物。
3. ３．前記安定剤としてタンニンを用いることを特徴とする請求項１記載の組成物 。
4. ４．前記安定剤がセルロースの量を基準として０．０５重量％以下の濃度で含ま れていることを特徴とする前記請求項１〜３項のいずれか一項に記載された組成 物。
5. ５．没食子酸およびｍ−没食子酸のグルコシドの混合物をセルロースおよび第三 級アミンオキシドを含む成形または紡糸用組成物の安定化のために使用すること 。