JPH0747772A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、記録感度および油脂や可塑剤
等の薬品に対する記録像保存性に優れ、しかも地肌カブ
リの少ない感熱記録体を提供することにある。 【構成】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料と呈
色剤を含有する感熱記録体において、呈色剤として、分
子中に−ＳＯ₂ＮＨＣＸ−〔式中、Ｘは酸素原子または
硫黄原子を示す。〕で表される特定官能基を有する芳香
族化合物と、ヒドロキシジフェニルイルホン誘導体とを
記録層中に含有させた感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、発色
感度および記録像の保存性に優れ、しかも地肌カブリの
少ない感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ま
たは無機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトで、且つその保守も容
易なため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体とし
てのみならず巾広い分野において使用されている。

【０００３】例えば、その利用分野の１つとして、小売
店等のＰＯＳ（point of sales) システム用の感熱記録
ラベルが挙げられるが、同システム化の拡大に伴って、
従来のように短期間でその使命を終える食品用ラベルと
は別に長期間にわたって商品に添付され使用される用途
が増大している。しかし、このような用途では水、ラッ
プ類、油などに触れたり、また長期にわたって室内光や
太陽光に曝されることが多く、その影響で感熱ラベルの
記録像（印字）が褪色したり地肌部が黄変する欠陥が認
められ、結果的に商品イメージをも著しく損なってしま
う。このため、感熱記録体には耐水性、耐可塑剤性、耐
油性、耐光性等に対する保存性を備えることが強く要請
されている。また 近年、感熱ファックスではＡ４版サ
イズで１０秒以下、感熱プリンターでは１２０字／秒以
上の記録スピードが可能となっており、感熱記録体の高
感度化が一層要求されている。

【０００４】しかし、通常の感熱記録体にはビスフェノ
ールＡなどのフェノール系呈色剤が使用されているた
め、例えば記録層に人の皮脂、溶剤あるいは可塑剤など
が接触すると記録像の濃度が大幅に低下したり、あるい
は地肌かぶりと称する不要な発色を生じる欠点がある。
このような欠点の改善を目的として、記録層上に保護層
を設ける方法、記録層中に保存性改良剤を添加する方
法、或いは新たな呈色剤を使用する方法など種々の提案
がされているが、何れも新たな欠点を付随したり、必ず
しも満足し得るほど充分な効果が得られていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、記録
感度および油脂や可塑剤等の薬品に対する記録像保存性
に優れ、しかも地肌カブリの少ない感熱記録体を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に、無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する感
熱記録体において、呈色剤として、分子中に−ＳＯ₂Ｎ
ＨＣＸ−〔式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を示
す。〕で表される特定官能基を有する芳香族化合物と、
ヒドロキシジフェニルイルホン誘導体とを記録層中に含
有させることにより、上記目的が達成されることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００７】

【作用】本発明に用いられる−ＳＯ₂ＮＨＣＸ−〔式
中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。〕で表される
特定官能基を有する芳香族化合物は、フェノール性のＯ
Ｈ基、或いはカルボキシル基等の官能基を有しないにも
かかわらず、無色又は淡色の塩基性染料に対して加熱溶
融により、発色させる能力を有している。このような呈
色能力は、上記グループのスルホニル基により、それに
隣接するアミノ基が活性化されていることによるものと
理解される。また、前記−ＳＯ₂ＮＨＣＸ−〔式中、Ｘ
は酸素原子または硫黄原子を表す。〕基含有の化合物群
には、その置換基により種種の化合物が考えられるが、
下記一般式〔化１〕、〔化２〕、〔化３〕、または〔化
４〕で表される芳香族化合物より選ばれた１種であるこ
とが好ましい。

【０００８】

【化１】

【０００９】

【化２】

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】〔但し、一般式〔化１〕、〔化２〕、〔化
３〕、または〔化４〕において、ＸおよびＹは、それぞ
れ互いに独立に、酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒ₁
は低級アルキル基；アリール基；ハロゲン原子で置換さ
れてもよい芳香族基を表す。Ｒ ₂ はアラルキル基、アリ
ールオキシ基で置換されたアルキル基、またはアルキル
基；アルケニル基；アリール基；アラルキル基；アルキ
ルオキシ基；アリールオキシ基；アラルキルオキシ基；
アルキルメルカプト基；アリールメルカプト基；アラル
キルメルカプト基；アルキルオキシカルボニル基；アリ
ールオキシカルボニル基；アラルキルオキシカルボニル
基；ハロゲン原子で置換されてもよい芳香族基を表す。
Ｒ₃ は低級アルキル基；アリール基；ハロゲン原子で置
換されてもよい芳香族基、アルキル基、シクロアルキル
基、またはアラルキル基を表す。Ｒ ₄ 、Ｒ₅ はそれぞれ
独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリー
ルオキシ基で置換されたアルキル基、またはアルキル
基；アリール基；アラルキル基；アルキルオキシ基；ア
ルキルオキシカルボニル基；アリールオキシカルボニル
基；アラルキルオキシカルボニル基；アリールスルホニ
ル基；ハロゲン原子で置換さてもよい芳香族基を表す。
また、Ａは２価以上の基を表し、ｎは２以上の整数を表
す。〕

【００１３】上記−ＳＯ₂ＮＨＣＸ−〔式中、Ｘは酸素
原子または硫黄原子を表す。〕基含有の芳香族化合物
は、呈色剤として作用するものであって、その具体例と
しては以下のような化合物を挙げることができる。Ｎ−
（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸フェニルエ
ステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル
酸ベンジルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）
カルバモイル酸２−フェノキシエチルエステル、Ｎ−
（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−クミル
フェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カ
ルバモイル酸ｏ−ビフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トル
エンスルホニル）カルバモイル酸１−ナフチルエステ
ル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸１
−（４−メトキシナフチル）エステル、Ｎ−（ｐ−トル
エンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−ベンジルオキシカ
ルボニルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホ
ニル）カルバモイル酸ｐ−メトキシカルボニルフェニル
エステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイ
ル酸ｐ−ｎ−ブトキシカルボニルフェニルエステル、Ｎ
−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−ベン
ジルオキシフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）カルバモイル酸ｐ−メトキシフェニルエステ
ル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ
−エトキシフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）カルバモイル酸ｐ−ブトキシフェニルエステ
ル、Ｎ−（ベンゼンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−ク
ロロフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）カルバモイル酸２−メトキシ−４−アリル−フェニ
ルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモ
イル酸ｐ−メチルメルカプトフェニルエステル、Ｎ−
（ｏ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−ビフェ
ニルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバ
モイル酸ｐ−トリルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）カルバモイル酸ｐ−フェノキシフェニルエステ
ル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ
−ベンジルメルカプトフェニルエステル、Ｎ−（１−ナ
フタレンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−ベンジルエス
テル、Ｎ−ベンゾイルベンゼンスルホアミド、Ｎ−（ｏ
−トルオイル）ベンゼンスルホアミド、Ｎ−（ｍ−トル
オイル）ベンゼンスルホアミド、Ｎ−（ｐ−トルオイ
ル）ベンゼンスルホアミド、Ｎ−（１−ナフトイル）ベ
ンゼンスルホアミド、Ｎ−（２−ナフトイル）ベンゼン
スルホアミド、Ｎ−ベンゾイル−ｏ−トルエンスルホア
ミド、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｏ−トルエンスルホア
ミド、Ｎ−（ｍ−トルオイル）−ｏ−トルエンスルホア
ミド、Ｎ−（ｐ−トルオイル）−ｏ−トルエンスルホア
ミド、Ｎ−ベンゾイル−ｐ−トルエンスルホアミド、Ｎ
−（ｏ−トルオイル）−ｐ−トルエンスルホアミド、Ｎ
−（ｍ−トルオイル）−ｐ−トルエンスルホアミド、Ｎ
−（ｐ−トルオイル）−ｐ−トルエンスルホアミド、Ｎ
−（３，４−ジメチルベンゾイル）−ｐ−トルエンスル
ホアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）−ｐ−トルエ
ンスルホアミド、Ｎ−（ｏ−クロロベンゾイル）−ｐ−
トルエンスルホアミド、Ｎ−（２，５−ジクロロベンゾ
イル）−ｐ−トルエンスルホアミド、Ｎ−（１−ナフト
イル）−ｐ−トルエンスルホアミド、Ｎ−（２−ナフト
イル）−ｐ−トルエンスルホアミド、Ｎ−（３，４−ジ
メチルベンゾイル）−３，４−ジメチルベンゼンスルホ
アミド、Ｎ−（ベンゾイル）−メシチレンスルホアミ
ド、Ｎ−ベンゾイル−ｐ−クロロベンゼンスルホアミ
ド、Ｎ−（ｏ−クロロベンゾイル）−１−ナフタレンス
ルホアミド、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−２−ナフタレン
スルホアミド、Ｎ−（ｍ−トルオイル）−２−ナフタレ
ンスルホアミド、Ｎ−（ｐ−トルオイル）−２−ナフタ
レンスルホアミド、Ｎ−アセチル−ベンゼンスルホアミ
ド、Ｎ−シクロヘキサンカルボニル−ｐ−トルエンスル
ホアミド、Ｎ−ラウロイル−ｐ−トルエンスルホアミ
ド、Ｎ−ミリストイル−ｐ−トルエンスルホアミド、Ｎ
−パルミトイル−ｐ−トルエンスルホアミド、Ｎ−ステ
アロイル−ｐ−トルエンスルホアミド、Ｎ−オレオイル
−ｐ−トルエンスルホアミド、Ｎ−アセチルメシチレン
スルホアミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′
−フェニル尿素（融点１６５℃）、Ｎ−（ｐ−トルエン
スルホニル）−Ｎ′−（ｐ−メトキシフェニル）尿素
（融点１５５℃）、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ′−（ｏ−トリル）尿素（融点１４８℃）、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｍ−トリル）尿素
（融点１８４℃）、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ′−（ｐ−トリル）尿素（融点１４９℃）、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｐ−ｎ−ブチルフェ
ニル尿素（融点１７７℃）、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホ
ニル）−Ｎ′，Ｎ′−ジフェニル尿素（融点１５９
℃）、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｏ−
クロロフェニル）尿素（融点１８０℃）、Ｎ−（ｐ−ト
ルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｍ−クロロフェニル）尿
素（融点１９３℃）、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）
−Ｎ′−（２，４−ジクロロフェニル）尿素、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）−Ｎ′−メチル−Ｎ′−フェニ
ル尿素（融点１５５℃）、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）−Ｎ′−ベンジル尿素（融点１７７℃）、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（１−ナフチル）尿素
（融点１２４℃）、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ′−（１−（２−メチルナフチル））尿素、Ｎ−（ベ
ンゼンスルホニル）−Ｎ′−フェニル尿素（融点１５３
℃）、Ｎ−（ｐ−クロロベンゼンスルホニル）−Ｎ′−
フェニル尿素、Ｎ−（ｏ−トルエンスルホニル）−Ｎ′
−フェニル尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ′−メチル尿素（融点１７２℃）、Ｎ−（ｐ−トルエ
ンスルホニル）−Ｎ′−エチル尿素（融点１４１℃）、
Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（２−フェノ
キシエチル）尿素（融点１９１℃）、Ｎ，Ｎ′−ビス
（ｐ−トルエンスルホニル）尿素（融点１５５℃）、Ｎ
−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−フェニルチオ尿
素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｏ−ジ
フェニル）尿素（融点１４８℃）、Ｎ−（ｐ−トルエン
スルホニル）−Ｎ′−（ｐ−エトキシカルボニルフェニ
ル）尿素、４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルア
ミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、４，４′
−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）−ジフェニルエーテル、４，４′−ビス（ｐ−トル
エンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニル
スルホン等。これらの化合物は単独で用いられてもよ
く、あるいはその２種以上を混合して用いてもよい。

【００１４】上記特定官能基を有する芳香族化合と併用
するヒドロキシジフェニルスルホン誘導体の具体例とし
ては、例えば４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ォン、３，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、
３，４−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、２，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、３，３′−ジア
リル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、
２−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−４′−ヒドロキシ
ジフェニルスルフォン、２−ヒドロキシ−５−tert−ア
ミル−４′−ヒドロキシジフェニルスルフォン、２−ヒ
ドロキシ−５−tert−ブチル−３′−メチル−４′−ヒ
ドロキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４′
−イソプロポキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキ
シ−４′−メトキシジフェニルスルフォン、３，４−ジ
ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルフォン等が挙
げられる。これらの中でも、特に３，３′−ジアリル−
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフォンおよび４
−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルフ
ォンは発色性に優れしかも地肌カブリが極めて少なく好
ましい。

【００１５】本発明において、記録層中に上記呈色剤と
共に使用する無色ないし淡色の塩基性染料としては、各
種公知の無色又は淡色の塩基性染料が挙げられ、具体的
には、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−
ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミ
ノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３，６−ビス（ジ
エチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム、３
−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチ
ル）アミノ−７−（ｐ−トリフルオロメチルアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソブチル）アミノ−７−（ｏ−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミル）アミノ−７−（ｐ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−
（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−７−（ｏ
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−フルフリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ
−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニ
ル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−
２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス
〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−
２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、
３−ｐ−（ｐ−アニリノアニリノ）アニリノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン、２，２−ビス｛４−〔６′
−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−
メチルスピロ〔フタリド−３，９′−キサンテン−２′
−イルアミノ〕フェニル｝プロパン、３，６，−ビス
（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−
（６′−ジメチルアミノ）フタリド等が挙げられる。ま
た３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）アミノ−７−
（ｐ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）
アミノ−７−（ｏ−トリフルオロメチルアニリノ）フル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−
７−（ｐ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
シクロヘキシル）アミノ−７−（ｏ−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン等の化合物が挙げられ，２つ以
上併用しても良い。

【００１６】記録層における上記塩基性染料の含有率
は、一般に記録層の乾燥重量の５〜２０重量％程度が好
ましく、また前記−ＳＯ₂ＮＨＣＸ−〔式中、Ｘは酸素
原子または硫黄原子を表す。〕基含有の化合物の含有率
は、一般に５〜５０重量％であることが好ましい。−Ｓ
Ｏ₂ＮＨＣＸ−基含有の化合物の含有率が５重量％未満
では顕色能力に不足をきたすことがあり、またそれが５
０重量％を越えて多量に入れても顕色能力が飽和し、そ
れ以上の改善は見られない。本発明の感熱記録体では、
目的に応じて記録層中に増感剤を添加することができ、
増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、
メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、
Ｎ−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸
アミド、エチレンビステアリン酸アミド、ベヘン酸アミ
ド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−メチロール
ステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフ
タル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、ｐ−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−
ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、ｐ−ベンジルビフェニル、トリルビフェニルエーテ
ル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−
メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロ
フェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１
−（４−メトキシフェノキシ）−２−（２−メチルフェ
ノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエー
テル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセト
トルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセ
チル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）
ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、
１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン等が例
示される。これらの増感剤の使用量は特に限定されない
が、一般に呈色剤１重量部に対して４重量部以下程度の
範囲で調節するのが望ましい。

【００１７】また、効果を損なわない限り目的に応じて
記録像の保存性を更に高めるために、保存性改良剤を併
用することもできる。かかる保存性改良剤の具体例とし
ては、例えば２，２′−メチレンビス（４−メチル−６
−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチレンビス
（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）２，２′
−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−
ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，
６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチリ
デンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、２，２′−エチリデンビス（４−エチル−６−te
rt−ブチルフェノール）、２，２′−（２，２−プロピ
リデン）ビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノー
ル）、２，２′−メチレンビス（４−メトキシ−６−te
rt−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６
−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３
−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−
チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、４，４′−チオビス（５−メチル−６−tert−ブ
チルフェノール）、４，４′−チオビス（２−クロロ−
６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス
（２−メトキシ−６−tert−ブチルフェノール）、４，
４′−チオビス（２−エチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、４，４′−ブチリデンビス（６−tert−ブチル
−ｍ−クレゾール）、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，４′−チオ
ビス（３−メチルフェノール）、４，４′−ジヒドロキ
シ−３，３′，５，５′−テトラブロモジフェニルスル
ホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−
テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノ
ール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、
４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、テ
レフタル酸ジグルシジル、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂等のエポキシ化合物、１−〔α−メチル−α−
（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α′，
α′−ビス（４″−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベン
ゼン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−
ブチルフェニル）リン酸ソーダ等が挙げられる。

【００１８】これらの物質を含む記録層用の塗布液の調
製には、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトラ
イター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により塩基性染
料、前記−ＳＯ₂ＮＨＣＸ−〔式中、Ｘは酸素原子また
は硫黄原子を表す。〕基含有の化合物、さらには必要に
応じて添加される増感剤等を一緒にまたは別々に分散
し、塗液として調製される。

【００１９】かかる塗液中には、接着剤としてデンプン
類、ヒドロキシエチルセルローズ、メチルセルローズ、
カルボキシメチルセルローズ、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビヤゴム、ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸
共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレ
ン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重
合体エマルジョン等が全固形分の１０〜４０重量％、好
ましくは１５〜３０重量％程度用いられる。

【００２０】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン
酸塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、ベンゾフェノン系、
トリアゾール系などの紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍
光染料、着色染料などが挙げられる。また、必要に応じ
てステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエ
チレンワックス、カルバナロウ、パラフィンワックス、
エステルワックスなどの滑剤、カオリン、クレー、タル
ク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻
土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料を添加
することも可能である。

【００２１】本発明において、記録層の形成方法につい
ては特に限定されず、従来から周知慣用の技術に従って
形成することができ、例えばエアーナイフコーティン
グ、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレード
コーティング、ロッドブレードコーティング、ショート
・ドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイ
コーティング等の適当な塗布方法により記録層用塗液を
支持体上に塗布・乾燥して形成される。なお、支持体と
しては、紙、プラスチックフィルム、合成紙、不織布、
金属蒸着物等のうちから適宜選択して使用される。ま
た、記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ
² 、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節され
る。

【００２２】なお、必要に応じて感熱記録体の記録層上
及びの裏面側にも保護層を設け、一層保存性を高めるこ
とも可能である。さらに、支持体に下塗り層を設けた
り、各層塗抹後にスーパーカレンダー掛け等の平滑化処
理を施したり、あるいは記録体裏面に粘着剤処理を施し
て粘着ラベルに加工するなど、感熱記録体製造分野にお
ける各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものであ
る。

【００２３】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の「部」および「％」はそれ
ぞれ「重量部」および「重量％」を示す。

【００２４】〔実施例１〕 Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５
部、及び水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が１．５μｍ以下になるまで粉砕した。

【００２５】 Ｂ液調製 Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−ク
ミルフェニルエステル３０部、メチルセルロースの５％
水溶液５部、及び水８０部からなる組成物をサンドミル
で平均粒子径が２μｍ以下になるまで粉砕した。

【００２６】 Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部、及び水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍ以下になる
まで粉砕した。

【００２７】 Ｄ液の調製 ２、４′−ジヒドロキシジフェニルスルフォン２０部、
メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水５５部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍ以下にな
るまで粉砕した。

【００２８】 記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、Ｄ液１１５部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液８０部、及び炭酸
カルシウム３５部を混合攪拌して、得られた塗液を６０
ｇ／ｍ² の上質紙の片面に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ²
となるように塗布乾燥して記録層を形成し、感熱記録体
を得た。

【００２９】〔実施例２〕Ｂ液調製において、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−クミルフェ
ニルエステル（融点１２０℃）の代わりに、Ｎ−（ｐ−
トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−ベンジルオキ
シフェニルエステル（融点１２２℃）を使用し、２、
４′−ジヒドロキシジフェニルスルフォンの代わりに、
４−ヒドロキ−４′−イソプロポキシジフェニルスルフ
ォンを使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。

【００３０】〔実施例３〕Ｂ液調製において、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−クミルフェ
ニルエステル（融点１２０℃）の代わりに、Ｎ−（ｏ−
トルオイル）−ｐ−トルエンスルホアミド（融点１１２
℃）を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００３１】〔実施例４〕Ｂ液調製において、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−クミルフェ
ニルエステル（融点１２０℃）の代わりに、Ｎ−（ｐ−
トルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｐ−トリル）尿素（融
点１４９℃）を使用した以外は、実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

【００３２】〔実施例５〕Ｂ液調製において、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−クミルフェ
ニルエステル（融点１２０℃）の代わりに、４、４′−
ビス（ｐ−トルエンスルフォニルアミノカルボニルアミ
ノ）−ジフェニルメタンを使用した以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００３３】〔実施例６〕Ｂ液調製において、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−クミルフェ
ニルエステル（融点１２０℃）２０部の代わりに、４、
４′−ビス（ｐ−トルエンスルフォニルアミノカルボニ
ルアミノ）−ジフェニルメタン１０部とＮ−（ｐ−トル
エンスルフォニル）−Ｎ′−フェニル尿素１０部を使用
した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３４】〔実施例７〕 Ｅ液調製 ４−ベンゾキシフェニル−４′−（２−メチル−２、３
−エポキシプロポキシ）フェニルスルフォン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部、及び水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍ以下になる
まで粉砕した。記録層の形成において、Ｅ液を５０部加
えた以外は、実施例６と同様にして感熱記録体を得た。

【００３５】〔実施例８〕Ｄ液調製において、２、４′
−ジヒドロキシジフェニルスルフォン２０部の代わりに
ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
を用いた以外は、実施例６と同様にして感熱記録体を得
た。

【００３６】〔比較例１〕実施例１の記録層の形成にお
いて、Ｂ液を除いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００３７】〔比較例２〕実施例１の記録層の形成にお
いて、Ｄ液を除いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００３８】〔比較例３〕Ｄ液調製において、２，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホンの代わりに４，４′
−イソプロピリデンジフェノールを用いた以外は、実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３９】かくして得られた１１種類の感熱記録体に
ついて、以下の品質評価テストを行い、その結果を表
１、に示した。 〔評価〕 〔発色濃度〕 感熱記録評価機（ＴＨ−ＰＭＤ型、大倉電気社製、印加
エネルギー０．４ｍＪ／dot ）で印字して得た記録像の
発色濃度を、マクベス濃度計（マクベス社製，ＲＤ−９
１４Ｒ型）でビジュアルモードにて測定した。 〔耐油性〕 上記の方法で記録後の感熱記録体を、サラダオイル中
に浸漬し、室温で８時間放置した後、その残存画像の濃
度をマクベス濃度計（ビジュアルモード）で測定し、耐
油性を評価した。

【００４０】〔耐高温高湿性〕 上記の方法で記録後の感熱記録体を、５０℃、７５％
ＲＨ中に２４時間放置した後の残像画像の濃度と地肌部
濃度をマクベス濃度計（ビジュアルモード）にて測定
し、耐高温高湿性を評価した。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように本発明の
感熱記録体は、いずれも発色性、並びに保存性に優れた
感熱記録体であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料
   と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
   て、呈色剤として、分子中に−ＳＯ₂ＮＨＣＸ−〔式
   中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。〕で表される
   特定官能基を有する芳香族化合物と、ヒドロキシジフェ
   ニルスルホン誘導体とを記録層中に含有させたことを特
   徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】特定官能基を有する芳香族化合物が下記一
   般式〔化１〕、〔化２〕、〔化３〕、または〔化４〕で
   表される請求項１記載の感熱記録体。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 〔但し、一般式〔化１〕、〔化２〕、〔化３〕、または
   〔化４〕において、ＸおよびＹは、それぞれ互いに独立
   に、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ₁ は低級アルキ
   ル基；アリール基；ハロゲン原子で置換されてもよい芳
   香族基を表す。Ｒ ₂ はアラルキル基、アリールオキシ基
   で置換されたアルキル基、またはアルキル基；アルケニ
   ル基；アリール基；アラルキル基；アルキルオキシ基；
   アリールオキシ基；アラルキルオキシ基；アルキルメル
   カプト基；アリールメルカプト基；アラルキルメルカプ
   ト基；アルキルオキシカルボニル基；アリールオキシカ
   ルボニル基；アラルキルオキシカルボニル基；ハロゲン
   原子で置換されてもよい芳香族基を表す。Ｒ₃ は低級ア
   ルキル基；アリール基；ハロゲン原子で置換されてもよ
   い芳香族基、アルキル基、シクロアルキル基、またはア
   ラルキル基を表す。Ｒ ₄ 、Ｒ₅ はそれぞれ独立に、水素
   原子、アルキル基、アラルキル基、アリールオキシ基で
   置換されたアルキル基、またはアルキル基；アリール
   基；アラルキル基；アルキルオキシ基；アルキルオキシ
   カルボニル基；アリールオキシカルボニル基；アラルキ
   ルオキシカルボニル基；アリールスルホニル基；ハロゲ
   ン原子で置換さてもよい芳香族基を表す。また、Ａは２
   価以上の基を表し、ｎは２以上の整数を表す。〕