JPH074528B2 - アルコールを燃料とする内燃機関からの排気ガスの浄化用触媒の製造方法 - Google Patents
アルコールを燃料とする内燃機関からの排気ガスの浄化用触媒の製造方法Info
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- JPH074528B2 JPH074528B2 JP61151782A JP15178286A JPH074528B2 JP H074528 B2 JPH074528 B2 JP H074528B2 JP 61151782 A JP61151782 A JP 61151782A JP 15178286 A JP15178286 A JP 15178286A JP H074528 B2 JPH074528 B2 JP H074528B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はアルコールを燃料とする内燃機関からの排気ガ
ス中に踏まれる有害物質である未反応アルコール、一酸
化炭素（CO）、炭化水素類（HC）およびアルデヒド類を
分解除去し、無害化するための排気ガス浄化用触媒の製
造方法に関するものであり、特にアルデヒド類の低温分
解性能に優れた性能を有する触媒の製造方法を提供する
ものである。
ス中に踏まれる有害物質である未反応アルコール、一酸
化炭素（CO）、炭化水素類（HC）およびアルデヒド類を
分解除去し、無害化するための排気ガス浄化用触媒の製
造方法に関するものであり、特にアルデヒド類の低温分
解性能に優れた性能を有する触媒の製造方法を提供する
ものである。
近年内燃機関の排気ガスによる環境汚染の問題が深刻で
あり、この問題解決のためとまたエネルギー源の多様化
という観点からメタノールやエタノールなどのアルコー
ルを内燃機関の燃料として用いることにより、エネルギ
ーの供給の安定化を図るという２つの観点からこれらの
アルコールを内燃機関の燃料として用いる試みがなされ
ている。
あり、この問題解決のためとまたエネルギー源の多様化
という観点からメタノールやエタノールなどのアルコー
ルを内燃機関の燃料として用いることにより、エネルギ
ーの供給の安定化を図るという２つの観点からこれらの
アルコールを内燃機関の燃料として用いる試みがなされ
ている。
しかしアルコールを内燃機関の燃料として用いた場合、
ガソリンまたは軽油を使用したものに比べ、排気ガス中
のアルデヒド類は何倍量もの値となることが知られる。
アルデヒド類を処理せずに大気中に放出すると、高濃度
のアルデヒドによる臭気および人体などの粘膜への刺激
が強く非常に問題である。更に大気中の窒素酸化物と光
酸化反応を起こし光化学スモッグの原因ともなり、大気
汚染上、アルデヒド類はきわめて問題とされている物質
といえる。
ガソリンまたは軽油を使用したものに比べ、排気ガス中
のアルデヒド類は何倍量もの値となることが知られる。
アルデヒド類を処理せずに大気中に放出すると、高濃度
のアルデヒドによる臭気および人体などの粘膜への刺激
が強く非常に問題である。更に大気中の窒素酸化物と光
酸化反応を起こし光化学スモッグの原因ともなり、大気
汚染上、アルデヒド類はきわめて問題とされている物質
といえる。
かくして未反応アルコール、HC、CO、アルデヒド類を完
全燃焼させたり、分解して無公害なガスとして放出する
ための浄化用触媒及びその製造方法の開発が求められる
ところである。
全燃焼させたり、分解して無公害なガスとして放出する
ための浄化用触媒及びその製造方法の開発が求められる
ところである。
＜従来の技術＞ メタノールやエタノールなどのアルコールを燃料とした
内燃機関の排気ガス浄化用触媒として、パラジウムをア
ルカリ土類金属酸化物及び／又はランタニド族元素の酸
化物で格子安定化した酸化アルミニウムを用いることを
特徴とする触媒の製造方法が提案されている。（特開昭
58−79544号公報） また銀を活性成分とし、ウォッシュコート基材に分散担
持したものを構造体に担持したメタノールを燃料とした
内燃機関からの排気ガス浄化用触媒の製造方法が提案さ
れている。（米国特許第4,304,761号） しかし、いずれにおいても本発明が目的とするような低
温活性の良好な触媒を開示するものではなく、実際に使
用に耐える水準とは大きな隔たりが認められる。
内燃機関の排気ガス浄化用触媒として、パラジウムをア
ルカリ土類金属酸化物及び／又はランタニド族元素の酸
化物で格子安定化した酸化アルミニウムを用いることを
特徴とする触媒の製造方法が提案されている。（特開昭
58−79544号公報） また銀を活性成分とし、ウォッシュコート基材に分散担
持したものを構造体に担持したメタノールを燃料とした
内燃機関からの排気ガス浄化用触媒の製造方法が提案さ
れている。（米国特許第4,304,761号） しかし、いずれにおいても本発明が目的とするような低
温活性の良好な触媒を開示するものではなく、実際に使
用に耐える水準とは大きな隔たりが認められる。
＜発明が解決しようとする問題点＞ 確かに自動車等の内燃機関から排出されるガスによる環
境汚染の問題から、よりクリーンなエネルギーが要求さ
れ、燃料源としてアルコールが注目をあびてきてはい
る。しかしアルコールを燃料として用いると排気ガス中
に未反応アルコール、CO、HC、アルデヒド類が残存し、
特に高濃度のアルデヒド類は刺激臭および光化学スモッ
グの原因となり環境面から考えてこのアルデヒド類の分
解除去は非常に重要な課題となる。しかもこれら未反応
アルコール、CO、HC、アルデヒド類をエンジンアイドリ
ング時に見られるような排ガス温度が低い場合にも充分
に分解除去し無害化しうる有効な触媒の製造方法につい
てはいまだ提案されていないのが現状である。
境汚染の問題から、よりクリーンなエネルギーが要求さ
れ、燃料源としてアルコールが注目をあびてきてはい
る。しかしアルコールを燃料として用いると排気ガス中
に未反応アルコール、CO、HC、アルデヒド類が残存し、
特に高濃度のアルデヒド類は刺激臭および光化学スモッ
グの原因となり環境面から考えてこのアルデヒド類の分
解除去は非常に重要な課題となる。しかもこれら未反応
アルコール、CO、HC、アルデヒド類をエンジンアイドリ
ング時に見られるような排ガス温度が低い場合にも充分
に分解除去し無害化しうる有効な触媒の製造方法につい
てはいまだ提案されていないのが現状である。
＜問題を解決する為の手段＞ 本発明者らは、上記課題に対処する為に鋭意研究の結果
ジニトロジアンミン白金を出発原料として、白金単身あ
るいは白金を主体としこれにさらにパラジウムまたはロ
ジウムを組合せてなる触媒活性物質を、多孔性無機質基
材に分散担持せしめて、好適には空気など酸化雰囲気中
600〜900℃にて熱処理することにより未反応アルコー
ル、CO、HC、アルデヒド類を、より低温から酸化分解し
無害化する触媒の製造方法を完成するに至ったものであ
る。すなわちジニトロジアンミン白金を出発原料として
用いて、好ましくは酸化雰囲気中焼成温度として600〜9
00℃、好ましくは700〜850℃で熱処理した場合、えられ
る触媒の製造方法は従来用いられている白金族触媒では
見られなかった特に未反応アルコール、アルデヒド類の
顕著な低温酸化分解活性を有することを見い出し本発明
を完成するに至ったのである。本発明は以下の如く特定
される。
ジニトロジアンミン白金を出発原料として、白金単身あ
るいは白金を主体としこれにさらにパラジウムまたはロ
ジウムを組合せてなる触媒活性物質を、多孔性無機質基
材に分散担持せしめて、好適には空気など酸化雰囲気中
600〜900℃にて熱処理することにより未反応アルコー
ル、CO、HC、アルデヒド類を、より低温から酸化分解し
無害化する触媒の製造方法を完成するに至ったものであ
る。すなわちジニトロジアンミン白金を出発原料として
用いて、好ましくは酸化雰囲気中焼成温度として600〜9
00℃、好ましくは700〜850℃で熱処理した場合、えられ
る触媒の製造方法は従来用いられている白金族触媒では
見られなかった特に未反応アルコール、アルデヒド類の
顕著な低温酸化分解活性を有することを見い出し本発明
を完成するに至ったのである。本発明は以下の如く特定
される。
（１）出発原料としてジニトロジアンミン白金を用い、
これを多孔性耐火性無機質基材に分散担持させたのち、
600〜900℃の範囲の温度で熱処理せしめてなることを特
徴とするアルコールを燃料とする内燃機関からの排気ガ
ス浄化用触媒の製造方法。
これを多孔性耐火性無機質基材に分散担持させたのち、
600〜900℃の範囲の温度で熱処理せしめてなることを特
徴とするアルコールを燃料とする内燃機関からの排気ガ
ス浄化用触媒の製造方法。
（２）当該多孔性耐火性無機質基材が、活性アルミナ、
シリカ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、ア
ルミナ−ジルコニア、アルミナ−チタニア、シリカ−ジ
ルコニア、チタニア−ジルコニア、およびゼオライトよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種からなり、かつそ
の形状がペレット状または多孔性耐火性三次元構造体内
部壁面にコート層状とせしめられてなることを特徴とす
る上記（１）記載の製造方法。
シリカ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、ア
ルミナ−ジルコニア、アルミナ−チタニア、シリカ−ジ
ルコニア、チタニア−ジルコニア、およびゼオライトよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種からなり、かつそ
の形状がペレット状または多孔性耐火性三次元構造体内
部壁面にコート層状とせしめられてなることを特徴とす
る上記（１）記載の製造方法。
（３）当該多孔性耐火性三次元構造体がセラミックフォ
ーム、セラミックハニカム、ウォールフロータイプのハ
ニカムモノリス、メタルハニカム、金属発泡体からなる
ことを特徴とする上記（２）記載の製造方法。
ーム、セラミックハニカム、ウォールフロータイプのハ
ニカムモノリス、メタルハニカム、金属発泡体からなる
ことを特徴とする上記（２）記載の製造方法。
（４）多孔性耐火性無機質基材が活性アルミナからなり
白金が当該触媒の１あたり0.2〜5.0g含有されかつ耐
火性三次元構造体に白金含有アルミナコート層を形成し
てなることを特徴とする上記（１）記載の製造方法。
白金が当該触媒の１あたり0.2〜5.0g含有されかつ耐
火性三次元構造体に白金含有アルミナコート層を形成し
てなることを特徴とする上記（１）記載の製造方法。
（５）熱処理温度が700〜850℃の範囲であることを特徴
とする上記（１）記載の製造方法。
とする上記（１）記載の製造方法。
（６）白金源としてジニトロジアンミン白金を用い、さ
らに白金に対し、パラジウムおよびロジウムよりなる群
から選ばれる少なくとも１種の化合物をPt/（Pd＋Rh）
＝１〜40（原子比）の範囲で含有してなる触媒活性物質
を多孔性耐火性無機質基材に分散担持せしめたのち、60
0〜900℃の範囲の温度で熱処理せしめてなることを特徴
とするアルコールを燃料とする内燃機関からの排気ガス
浄化用触媒の製造方法。
らに白金に対し、パラジウムおよびロジウムよりなる群
から選ばれる少なくとも１種の化合物をPt/（Pd＋Rh）
＝１〜40（原子比）の範囲で含有してなる触媒活性物質
を多孔性耐火性無機質基材に分散担持せしめたのち、60
0〜900℃の範囲の温度で熱処理せしめてなることを特徴
とするアルコールを燃料とする内燃機関からの排気ガス
浄化用触媒の製造方法。
（７）当該多孔性耐火性無機質基材が、活性アルミナ、
シリカ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、ア
ルミナ−ジルコニア、アルミナ−チタニア、シリカ−ジ
ルコニア、チタニア−ジルコニア、およびゼオライトよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種からなり、かつそ
の形状がペレット状または多孔性耐火性三次元構造体内
部壁面にコート層状とせしめられてなることを特徴とす
る上記（６）記載の製造方法。
シリカ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、ア
ルミナ−ジルコニア、アルミナ−チタニア、シリカ−ジ
ルコニア、チタニア−ジルコニア、およびゼオライトよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種からなり、かつそ
の形状がペレット状または多孔性耐火性三次元構造体内
部壁面にコート層状とせしめられてなることを特徴とす
る上記（６）記載の製造方法。
（８）当該多孔性耐火性三次元構造体がセラミックフォ
ーム、セラミックハニカム、ウォールフロータイプのハ
ニカムモノリス、メタルハニカム、金属発泡体からなる
ことを特徴とする上記（７）記載の製造方法。
ーム、セラミックハニカム、ウォールフロータイプのハ
ニカムモノリス、メタルハニカム、金属発泡体からなる
ことを特徴とする上記（７）記載の製造方法。
（９）多孔性耐火性無機質基材が活性アルミナからなり
白金が当該触媒の１あたり0.2〜5.0g含有されかつ耐
火性三次元構造体に白金含有アルミナコート層を形成し
てなることを特徴とする上記（６）記載の製造方法。
白金が当該触媒の１あたり0.2〜5.0g含有されかつ耐
火性三次元構造体に白金含有アルミナコート層を形成し
てなることを特徴とする上記（６）記載の製造方法。
（10）熱処理温度が700〜850℃の範囲であることを特徴
とする上記（６）記載の製造方法。
とする上記（６）記載の製造方法。
本発明触媒の製造方法における白金担持量は、金属元素
として触媒１あたり0.2〜5.0g、好ましくは0.5〜4.0g
の範囲である。白金の出発原料としては、ジニトロジア
ンミン白金であることが特定される。さらにパラジウム
の出発原料としては硝酸パラジウム、塩化パラジウム、
パラジウムテトラミンクロライド、パラジウムスルフィ
ド錯塩であり特に好ましくは硝酸パラジウムである。ま
たロジウムの出発原料としては、硝酸ロジウム、塩化ロ
ジウム、ヘキサアミノロジウムクロライド、ロジウムス
ルフィド錯塩および硫酸ロジウムであるが特に好ましく
は硝酸ロジウムである。
として触媒１あたり0.2〜5.0g、好ましくは0.5〜4.0g
の範囲である。白金の出発原料としては、ジニトロジア
ンミン白金であることが特定される。さらにパラジウム
の出発原料としては硝酸パラジウム、塩化パラジウム、
パラジウムテトラミンクロライド、パラジウムスルフィ
ド錯塩であり特に好ましくは硝酸パラジウムである。ま
たロジウムの出発原料としては、硝酸ロジウム、塩化ロ
ジウム、ヘキサアミノロジウムクロライド、ロジウムス
ルフィド錯塩および硫酸ロジウムであるが特に好ましく
は硝酸ロジウムである。
触媒活性成分を分散担持せしめる多孔質無機質基材とし
ては活性アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、シ
リカ−アルミナ、アルミナ−ジルコニア、アルミナ−チ
タニア、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、チタ
ニア−ジルコニアおよびゼオライトよりなる群から選ば
れた少くとも１種からなり、かつその形状がペレット状
またはそれを粉末状にして水性スラリー化し耐火性三次
元構造体にウォッシュコートし、コート層を形成せしめ
て用いる。
ては活性アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、シ
リカ−アルミナ、アルミナ−ジルコニア、アルミナ−チ
タニア、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、チタ
ニア−ジルコニアおよびゼオライトよりなる群から選ば
れた少くとも１種からなり、かつその形状がペレット状
またはそれを粉末状にして水性スラリー化し耐火性三次
元構造体にウォッシュコートし、コート層を形成せしめ
て用いる。
ペレット状担体として用いる場合は粒状担体であればそ
の形状は特に限定されない。たとえば柱状、円柱状、球
状、破砕型等いずれでも良く平均粒径は2.0〜5.0mmの範
囲のものが好ましい。本発明に係る触媒の調製法を具体
的に示すと以下の如くである。
の形状は特に限定されない。たとえば柱状、円柱状、球
状、破砕型等いずれでも良く平均粒径は2.0〜5.0mmの範
囲のものが好ましい。本発明に係る触媒の調製法を具体
的に示すと以下の如くである。
上記多孔性無機質物質たとえば活性アルミナを耐火性三
次元構造体たとえばコージェライト製ハニカムモノリス
に湿式スラリー化してウォッシュコートし、余分なスラ
リーを取り除き乾燥、焼成後、該アルミナコート三次元
構造体を触媒活性成分である白金属元素を含有する溶液
に浸漬担持し150℃〜300℃で乾燥後、600〜900℃好まし
くは700〜850℃で１〜10時間空気中で焼成し触媒を調製
する。
次元構造体たとえばコージェライト製ハニカムモノリス
に湿式スラリー化してウォッシュコートし、余分なスラ
リーを取り除き乾燥、焼成後、該アルミナコート三次元
構造体を触媒活性成分である白金属元素を含有する溶液
に浸漬担持し150℃〜300℃で乾燥後、600〜900℃好まし
くは700〜850℃で１〜10時間空気中で焼成し触媒を調製
する。
他の方法としては、例えば活性アルミナ粉末にあらかじ
め上述の白金族元素を担持させ、150〜300℃で乾燥後60
0〜900℃好ましくは700〜850℃で１〜10時間空気中で焼
成する。次いで湿式ミルでスラリー化して、例えばハニ
カムモノリス担体にウォッシュコートし、余分なスラリ
ーを取り除き乾燥し350〜500℃で１〜10時間焼成して触
媒を調製する。ペレット状無機質基材を用いる場合は、
白金族金属化合物の溶液を含浸させたのち150〜300℃で
乾燥させ空気600〜900℃好ましくは700〜850℃で１〜10
時間焼成して完成触媒をえる。
め上述の白金族元素を担持させ、150〜300℃で乾燥後60
0〜900℃好ましくは700〜850℃で１〜10時間空気中で焼
成する。次いで湿式ミルでスラリー化して、例えばハニ
カムモノリス担体にウォッシュコートし、余分なスラリ
ーを取り除き乾燥し350〜500℃で１〜10時間焼成して触
媒を調製する。ペレット状無機質基材を用いる場合は、
白金族金属化合物の溶液を含浸させたのち150〜300℃で
乾燥させ空気600〜900℃好ましくは700〜850℃で１〜10
時間焼成して完成触媒をえる。
本発明の触媒の調製法は、これらの方法に限定されるも
のではなく、本発明の触媒の製造方法はその主旨に反し
ない限り種々の調製法で調製することが出来る。
のではなく、本発明の触媒の製造方法はその主旨に反し
ない限り種々の調製法で調製することが出来る。
＜作用＞ 自動車等の内燃機関にメタノール、エタノールなどアル
コールを燃料として用いた場合、先に述べたようにアル
デヒド類の生成が特に問題となり、また移動発生源であ
る車輛の場合、アイドリングで駐車している状態で、ア
ルデヒド類がそのまま放出されると周囲の通行者に多大
な被害を与えることが予想され、特に排ガス温度の低い
アイドリング状態でも有害物質の分解能の高い触媒が要
求されるところである。
コールを燃料として用いた場合、先に述べたようにアル
デヒド類の生成が特に問題となり、また移動発生源であ
る車輛の場合、アイドリングで駐車している状態で、ア
ルデヒド類がそのまま放出されると周囲の通行者に多大
な被害を与えることが予想され、特に排ガス温度の低い
アイドリング状態でも有害物質の分解能の高い触媒が要
求されるところである。
しかし、ジニトロジアンミン白金以外の白金原料例えば
塩化白金酸等を用いて触媒を調製したり、あるいは通常
の白金系触媒の調製法として提案されている400〜500℃
で熱処理したものでは、低温（140〜160℃）での未反応
アルコール、アルデヒド類の分解活性が悪く高いアルデ
ヒド残存率を示し、その刺激臭は耐えがたいものであっ
た。
塩化白金酸等を用いて触媒を調製したり、あるいは通常
の白金系触媒の調製法として提案されている400〜500℃
で熱処理したものでは、低温（140〜160℃）での未反応
アルコール、アルデヒド類の分解活性が悪く高いアルデ
ヒド残存率を示し、その刺激臭は耐えがたいものであっ
た。
我々は鋭意研究を重ねた結果、白金源としてジニトロジ
アンミン白金を用いた白金族元素を含有する触媒を好ま
しくは酸化雰囲気において600〜900℃、好ましくは700
〜850℃で熱処理することにより、未反応アルコール、
アルデヒド類を特に低温でも酸化分解する能力に優れた
触媒系を見い出したものである。より優れた低温活性を
引き出せた原因としては次の２つの要因が考えられる。
アンミン白金を用いた白金族元素を含有する触媒を好ま
しくは酸化雰囲気において600〜900℃、好ましくは700
〜850℃で熱処理することにより、未反応アルコール、
アルデヒド類を特に低温でも酸化分解する能力に優れた
触媒系を見い出したものである。より優れた低温活性を
引き出せた原因としては次の２つの要因が考えられる。
１つにはジニトロジアンミン白金を用いて酸化雰囲気下
600〜900℃好ましくは700〜850℃で熱処理すると、分散
担持された白金粒子径が透過型電子顕微鏡で観察したと
ころ100Å〜500Åの範囲でほぼ均一に揃っていることが
わかり、排ガス中のCO、HC、含酸素化合物の無害化特に
未反応アルコール、アルデヒド類の低温での酸化分解反
応に有効な粒子径の範囲にコントロールされえたという
こと。
600〜900℃好ましくは700〜850℃で熱処理すると、分散
担持された白金粒子径が透過型電子顕微鏡で観察したと
ころ100Å〜500Åの範囲でほぼ均一に揃っていることが
わかり、排ガス中のCO、HC、含酸素化合物の無害化特に
未反応アルコール、アルデヒド類の低温での酸化分解反
応に有効な粒子径の範囲にコントロールされえたという
こと。
もう１つには通常の白金含有化合物例えば塩化白金酸や
白金スルフィド錯塩を用いた場合の塩素や硫黄等の上記
酸化分解分能を阻外するような陰イオンが触媒活性物質
中に残存しないことである。
白金スルフィド錯塩を用いた場合の塩素や硫黄等の上記
酸化分解分能を阻外するような陰イオンが触媒活性物質
中に残存しないことである。
以下本発明の実施例と比較例とを示し、本発明をより具
体的に説明する。
体的に説明する。
実施例１ 市販のコージェライト製ハニカム状モノリス担体（105.
3mmφ×115.0mmL、300セル／平方インチ）にスラリー化
した活性アルミナ粉体をアルミナとして100g被覆担持し
た。次に白金金属（Pt）として2.0gを含有するジニトロ
ジアンミン白金の硝酸酸性水溶液1000mlに該活性アルミ
ナ層形成モノリス担体を１時間浸漬し、活性アルミナ層
にPtを吸着させた。これを150℃で３時間乾燥後、空気
中焼成温度800℃で２時間焼成し。Ptの担持量は触媒１
当りPtとして2.0gであった。えられた触媒を透過型電
子顕微鏡で観察したところ、粒子径が200Å〜350Åの間
でほぼ揃っていた。
3mmφ×115.0mmL、300セル／平方インチ）にスラリー化
した活性アルミナ粉体をアルミナとして100g被覆担持し
た。次に白金金属（Pt）として2.0gを含有するジニトロ
ジアンミン白金の硝酸酸性水溶液1000mlに該活性アルミ
ナ層形成モノリス担体を１時間浸漬し、活性アルミナ層
にPtを吸着させた。これを150℃で３時間乾燥後、空気
中焼成温度800℃で２時間焼成し。Ptの担持量は触媒１
当りPtとして2.0gであった。えられた触媒を透過型電
子顕微鏡で観察したところ、粒子径が200Å〜350Åの間
でほぼ揃っていた。
実施例２ 焼成温度のみ600℃、２時間とした以外実施例１におけ
ると同様に触媒を調製した。Ptの担持量は触媒１当り
Ptとして2.0gであった。
ると同様に触媒を調製した。Ptの担持量は触媒１当り
Ptとして2.0gであった。
実施例３ 焼成温度のみ900℃、２時間とした以外実施例１におけ
ると同様に触媒を調製した。Ptの担持量は触媒１当り
Ptとして2.0gであった。
ると同様に触媒を調製した。Ptの担持量は触媒１当り
Ptとして2.0gであった。
比較例１ 焼成温度のみ500℃、２時間とした以外は実施例１にお
けると同様に触媒を調製した。Ptの担持量は触媒１当
りPtとして2.0gであった。えられた触媒においては、白
金粒子径が100Å以下の微細なものが多く認められた。
けると同様に触媒を調製した。Ptの担持量は触媒１当
りPtとして2.0gであった。えられた触媒においては、白
金粒子径が100Å以下の微細なものが多く認められた。
比較例２ 焼成温度のみ1050℃、２時間とした以外は実施例１にお
けると同様に触媒を調製した。Ptの担持量は触媒１当
りPtとして2.0gであった。えられた触媒においては、白
金粒子径が500Å以上の粗大粒子が多く認められた。
けると同様に触媒を調製した。Ptの担持量は触媒１当
りPtとして2.0gであった。えられた触媒においては、白
金粒子径が500Å以上の粗大粒子が多く認められた。
実施例４ 市販のコージェライト製ハニカム状モノリス担体（105.
3mmφ×115.0mm、300セル／平方インチ）にスラリー化
した活性アルミナ粉体をアルミナとして150g被覆担持し
た。
3mmφ×115.0mm、300セル／平方インチ）にスラリー化
した活性アルミナ粉体をアルミナとして150g被覆担持し
た。
次に白金金属（Pt）として3.64gを含有するジニトロジ
アンミン白金の硝酸酸性水溶液500mlとパラジウム金属
（Pd）として0.36gを含有する硝酸パラジウムの硝酸酸
性水溶液500mlを混合した液に該活性アルミナ層形成モ
ノリス担体を１時間浸漬し活性アルミナ層にPt及びPdを
吸着させた。これを150℃で３時間乾燥後、焼成温度850
℃で空気中２時間焼成した。Pt及びPdの担持量は触媒１
当り各々3.64g、0.36gであった。
アンミン白金の硝酸酸性水溶液500mlとパラジウム金属
（Pd）として0.36gを含有する硝酸パラジウムの硝酸酸
性水溶液500mlを混合した液に該活性アルミナ層形成モ
ノリス担体を１時間浸漬し活性アルミナ層にPt及びPdを
吸着させた。これを150℃で３時間乾燥後、焼成温度850
℃で空気中２時間焼成した。Pt及びPdの担持量は触媒１
当り各々3.64g、0.36gであった。
実施例５ 市販のコージェライト製セラミックフォーム担体（嵩密
度0.35g/cm3、空孔率87.5％、容積１）にスラリー化
したシリカ−アルミナ粉体を100g被覆担持した。
度0.35g/cm3、空孔率87.5％、容積１）にスラリー化
したシリカ−アルミナ粉体を100g被覆担持した。
次に白金金属（Pt）として0.15gを含有するジニトロジ
アンミン白金の硝酸酸性水溶液500mlとパラジウム金属
（Pd）として0.05gを含有する硝酸パラジウム水溶液500
mlを混合した液に、シリカ−アルミナ層形成セラミック
フォーム担体を１時間浸漬し、シリカ−アルミナ層にPt
及びPdを吸着させた。これを150℃で３時間乾燥後、焼
成温度800℃で空気中２時間焼成した。Pt及びPdの担持
量は触媒１当り、各々0.15g、0.05gであった。
アンミン白金の硝酸酸性水溶液500mlとパラジウム金属
（Pd）として0.05gを含有する硝酸パラジウム水溶液500
mlを混合した液に、シリカ−アルミナ層形成セラミック
フォーム担体を１時間浸漬し、シリカ−アルミナ層にPt
及びPdを吸着させた。これを150℃で３時間乾燥後、焼
成温度800℃で空気中２時間焼成した。Pt及びPdの担持
量は触媒１当り、各々0.15g、0.05gであった。
実施例６ 白金として15gを含有するジニトロジアンミン白金の硝
酸酸性水溶液１に活性アルミナ粉体1kgを投入し、よ
く混合して、150℃で５時間乾燥後、800℃で空気中２時
間焼成してPtを含有する粉体をえた。
酸酸性水溶液１に活性アルミナ粉体1kgを投入し、よ
く混合して、150℃で５時間乾燥後、800℃で空気中２時
間焼成してPtを含有する粉体をえた。
該粉体を湿式ミルでスラリー化して、実施例１で用いた
のと同じ仕様のコージェライト製ハニカム状モノリス担
体に担持し150℃で３時間乾燥後、更に400℃で１時間乾
燥した。
のと同じ仕様のコージェライト製ハニカム状モノリス担
体に担持し150℃で３時間乾燥後、更に400℃で１時間乾
燥した。
えられた触媒のPt担持量は触媒１当りPt1.5gであっ
た。
た。
実施例７ 市販のコージライト製ハニカム状モノリス担体（105.3m
mφ×115.0mmL、300セル／平方インチ）にスラリー化し
たアルミナ−ジルコニア粉体を150g被覆担持した。
mφ×115.0mmL、300セル／平方インチ）にスラリー化し
たアルミナ−ジルコニア粉体を150g被覆担持した。
次に白金金属（Pt）として2.0g含有するジニトロジアン
ミン白金の硝酸酸性水溶液500mlとロジウム金属（Rh）
として0.2g含有する硝酸ロジウム水溶液500mlを混合し
た液に該アルミナ−ジルコニア層形成モノリス担体を１
時間浸漬し、アルミナ−ジルコニア層にPt及びRhを吸着
させた。これを150℃で３時間乾燥後、空気中焼成温度8
00℃で２時間焼成した。Pt及びRhの担持量は触媒１当
り各々2.0g、0.2gであった。
ミン白金の硝酸酸性水溶液500mlとロジウム金属（Rh）
として0.2g含有する硝酸ロジウム水溶液500mlを混合し
た液に該アルミナ−ジルコニア層形成モノリス担体を１
時間浸漬し、アルミナ−ジルコニア層にPt及びRhを吸着
させた。これを150℃で３時間乾燥後、空気中焼成温度8
00℃で２時間焼成した。Pt及びRhの担持量は触媒１当
り各々2.0g、0.2gであった。
実施例８ 実施例１において、白金金属（Pt）として3.0g含有する
ジニトロジアンミン白金の硝酸酸性水溶液500mlとパラ
ジウム金属（Pd）として0.5g含有する硝酸パラジウム水
溶液250mlとロジウム金属（Rh）として0.1g含有する硝
酸ロジウム水溶液250mlを混合した液を用いる以外は同
様の方法で触媒を調製し、触媒１当りPt3.0g、Pd0.5
g、Rh0.1gの担持量の触媒をえた。
ジニトロジアンミン白金の硝酸酸性水溶液500mlとパラ
ジウム金属（Pd）として0.5g含有する硝酸パラジウム水
溶液250mlとロジウム金属（Rh）として0.1g含有する硝
酸ロジウム水溶液250mlを混合した液を用いる以外は同
様の方法で触媒を調製し、触媒１当りPt3.0g、Pd0.5
g、Rh0.1gの担持量の触媒をえた。
実施例９ ローヌ・プーラン社製球状アルミナ担体（平均粒径2.8m
m、BET表面積100m2/g、見かけ比重0.43g/ml、全細孔容
積1.2ml/g）430gをPtとして1g、Pdとして0.g億を含むジ
ニトロジアンミン白金の硝酸酸性水溶液と硝酸パラジウ
ム水溶液の混合溶液500ml中に投入、含浸せしめた後、
熱風で表面が乾燥するまで濃縮させ、続いて150℃で２
時間乾燥後、空気中800℃で２時間焼成した。
m、BET表面積100m2/g、見かけ比重0.43g/ml、全細孔容
積1.2ml/g）430gをPtとして1g、Pdとして0.g億を含むジ
ニトロジアンミン白金の硝酸酸性水溶液と硝酸パラジウ
ム水溶液の混合溶液500ml中に投入、含浸せしめた後、
熱風で表面が乾燥するまで濃縮させ、続いて150℃で２
時間乾燥後、空気中800℃で２時間焼成した。
比較例３ 実施例１において、ジニトロジアンミン白金の硝酸酸性
水溶液を塩化白金酸水溶液に替える以外は全く同様の方
法で触媒を調製し、触媒１当りPt2.0gの担持量の触媒
をえた。
水溶液を塩化白金酸水溶液に替える以外は全く同様の方
法で触媒を調製し、触媒１当りPt2.0gの担持量の触媒
をえた。
＜性能測定＞ Ａ〕実施例１〜９、比較例１〜３でえられた各触媒をダ
イヤモンドカッターで24.0mmφ×300mmL（触媒量14ml）
に切断し、25.5mmφ×300mmLのステンレス製反応管に充
填後、メタノール0.1容量％、ホルムアルデヒド0.1容量
％、水10容量％、酸素10容量％、一酸化炭素0.5容量
％、残り窒素を含有するガスをS.V50,000Hr-1、触媒層
入口ガス温140℃及び160℃の条件で導入し、入口ガス、
出口ガスのメタノール、ホルムアルデヒド濃度を分析し
た。メタノールの転化率については下記の算出式より算
出し、ホルムアルデヒドについては、出口ガス濃度とし
て表−１に示した。
イヤモンドカッターで24.0mmφ×300mmL（触媒量14ml）
に切断し、25.5mmφ×300mmLのステンレス製反応管に充
填後、メタノール0.1容量％、ホルムアルデヒド0.1容量
％、水10容量％、酸素10容量％、一酸化炭素0.5容量
％、残り窒素を含有するガスをS.V50,000Hr-1、触媒層
入口ガス温140℃及び160℃の条件で導入し、入口ガス、
出口ガスのメタノール、ホルムアルデヒド濃度を分析し
た。メタノールの転化率については下記の算出式より算
出し、ホルムアルデヒドについては、出口ガス濃度とし
て表−１に示した。
尚、メタノールの分析はFIDガスクロマトグラフィーを
使用し、ホルムアルデヒドの分析はクロモトロープ酸を
用いた比色分析で行なった。
使用し、ホルムアルデヒドの分析はクロモトロープ酸を
用いた比色分析で行なった。
Ｂ〕実施例１〜９、比較例１〜３でえられた各触媒をダ
イヤモンドカッターで24.0mmφ×30mmL（触媒量14ml）
に切断し、25.5mmφ×300mmLのステンレス製反応管に充
填後、エタノール0.1容量％、アセトアルデヒド0.1容
量、一酸化炭素0.2容量％、水10容量％、酸素0.7容量
％、残り窒素を含有するガスをS.V50,000Hr-1、触媒層
入口ガス温160℃及び200℃の条件で導入し、入口ガス、
出口ガスのエタノール、アセトアルデヒド濃度を分析
し、エタノールの転化率については下記の算出式より算
出し、アセトアルデヒドについては出口ガス濃度として
表−２に示した。
イヤモンドカッターで24.0mmφ×30mmL（触媒量14ml）
に切断し、25.5mmφ×300mmLのステンレス製反応管に充
填後、エタノール0.1容量％、アセトアルデヒド0.1容
量、一酸化炭素0.2容量％、水10容量％、酸素0.7容量
％、残り窒素を含有するガスをS.V50,000Hr-1、触媒層
入口ガス温160℃及び200℃の条件で導入し、入口ガス、
出口ガスのエタノール、アセトアルデヒド濃度を分析
し、エタノールの転化率については下記の算出式より算
出し、アセトアルデヒドについては出口ガス濃度として
表−２に示した。
尚エタノール、アセトアルデヒドの分析はFIDガスクロ
マトグラフィーを使用して分析した。
マトグラフィーを使用して分析した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/44 ＺＡＢ Ａ 8017−4Ｇ 23/46 ＺＡＢ 8017−4Ｇ ３１１ Ａ 8017−4Ｇ
Claims (10)
- 【請求項１】出発原料としてジニトロジアンミン白金を
用い、これを多孔性耐火性無機質基材に分散担持せしめ
のち、600〜900℃の範囲の温度で熱処理せしめてなるこ
とを特徴とするアルコールを燃料とする内燃機関からの
排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項２】当該多孔性耐火性無機質基材が、活性アル
ミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミ
ナ、アルミナ−ジルコニア、アルミナ−チタニア、シリ
カ−ジルコニア、チタニア−ジルコニア、およびゼオラ
イトよりなる群から選ばれた少なくとも１種からなり、
かつその形状がペレット状または多孔性耐火性三次元構
造体内部壁面にコート層状とせしめられてなることを特
徴とする特許請求の範囲（１）記載の製造方法。 - 【請求項３】当該多孔性耐火性三次元構造体がセラミッ
クフォーム、セラミックハニカム、ウォールフロータイ
プのハニカムモノリス、メタルハニカム、金属発泡体か
らなることを特徴とする特許請求の範囲（２）記載の製
造方法。 - 【請求項４】多孔性耐火性無機質基材が活性アルミナか
らなり白金が当該触媒の１あたり0.2〜5.0g含有され
かつ耐火性三次元構造体に白金含有アルミナコート層を
形成してなることを特徴とする特許請求の範囲（１）記
載の製造方法。 - 【請求項５】熱処理温度が700〜850℃の範囲であること
を特徴とする特許請求の範囲（１）記載の製造方法。 - 【請求項６】白金源としてジニトロジアンミン白金を用
い、さらに白金に対し、パラジウムおよびロジウムより
なる群から選ばれる少なくとも１種の化合物をPt/（Pd
＋Rh）＝１〜40（原子比）の範囲で含有してなる触媒活
性物質を多孔性耐火性無機質基材に分散担持せしめたの
ち、600〜900℃の範囲の温度で熱処理せしめてなること
を特徴とするアルコールを燃料とする内燃機関からの排
気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項７】当該多孔性耐火性無機質基材が、活性アル
ミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミ
ナ、アルミナ−ジルコニア、アルミナ−チタニア、シリ
カ−ジルコニア、チタニア−ジルコニア、およびゼオラ
イトよりなる群から選ばれた少なくとも１種からなり、
かつその形状がペレット状または多孔性耐火性三次元構
造体内部壁面にコート層状とせしめられてなることを特
徴とする特許請求の範囲（６）記載の製造方法。 - 【請求項８】当該多孔性耐火性三次元構造体がセラミッ
クフォーム、セラミックハニカム、ウォールフロータイ
プのハニカムモノリス、メタルハニカム、金属発泡体か
らなることを特徴とする特許請求の範囲（７）記載の製
造方法。 - 【請求項９】多孔性耐火性無機質基材が活性アルミナか
らなり白金が当該触媒の１あたり0.2〜5.0g含有され
かつ耐火性三次元構造体に白金含有アルミナコート層を
形成してなることを特徴とする特許請求の範囲（６）記
載の製造方法。 - 【請求項１０】熱処理温度が700〜850℃の範囲であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲（６）記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61151782A JPH074528B2 (ja) | 1986-06-30 | 1986-06-30 | アルコールを燃料とする内燃機関からの排気ガスの浄化用触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61151782A JPH074528B2 (ja) | 1986-06-30 | 1986-06-30 | アルコールを燃料とする内燃機関からの排気ガスの浄化用触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS637845A JPS637845A (ja) | 1988-01-13 |
| JPH074528B2 true JPH074528B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=15526181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61151782A Expired - Lifetime JPH074528B2 (ja) | 1986-06-30 | 1986-06-30 | アルコールを燃料とする内燃機関からの排気ガスの浄化用触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH074528B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07112543B2 (ja) * | 1987-01-30 | 1995-12-06 | 田中貴金属工業株式会社 | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
| US5279384A (en) * | 1988-03-14 | 1994-01-18 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Front and rear road wheel drive apparatus for motor vehicle |
| JPH03109941A (ja) * | 1989-09-25 | 1991-05-09 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2909553B2 (ja) * | 1989-10-18 | 1999-06-23 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガスの浄化方法 |
| US5106588A (en) * | 1990-07-30 | 1992-04-21 | General Motors Corporation | Monolithic catalytic converter |
| US5278113A (en) * | 1991-03-08 | 1994-01-11 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Catalytic body and process for producing the same |
| US5212142A (en) * | 1991-11-04 | 1993-05-18 | Engelhard Corporation | High performance thermally stable catalyst |
| JPH0664065U (ja) * | 1993-02-15 | 1994-09-09 | 豊一 四十九 | 発熱体 |
| JP2507917B2 (ja) * | 1993-11-24 | 1996-06-19 | 工業技術院長 | 含酸素化合物、芳香族化合物及び酸素を含む混合ガスからの含酸素化合物の選択的除去方法 |
| JP2003103181A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-08 | Ngk Insulators Ltd | ハニカム触媒、ハニカム中間体及びハニカム触媒の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS582795B2 (ja) * | 1975-10-03 | 1983-01-18 | 昭和電工株式会社 | ベルトガタプラストニヨルケンソウホウ |
| DE3137169A1 (de) * | 1981-09-18 | 1983-03-31 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Katalysator fuer die verbrennung von in abgasen alkoholbetriebener verbrennungskraftmaschinen enthaltenen schadstoffen, verfahren zur herstellung des katalysators und verwendung |
-
1986
- 1986-06-30 JP JP61151782A patent/JPH074528B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS637845A (ja) | 1988-01-13 |
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