JPH07330972A - オレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）結晶性オレフィン系樹脂９０〜４８重
量％と（Ｂ）ポリカーボネート樹脂１０〜５２重量％の
１００重量部の和に対し、（Ｃ）次の製造法で得たオレ
フィン系エラストマーを２〜４０重量部配合したオレフ
ィン系樹脂組成物。 （Ｃ）成分の製造：２３℃における曲げ弾性率（ＪＩＳ
Ｋ７２０３）が５００ｋｇ／ｃｍ² 以下のオレフィン
系エラストマー１００重量部に水酸基を有するα，β−
不飽和カルボン酸エステル０．０１〜２０重量部及びス
チレン０．１〜２０重量部をグラフト重合させて得た変
性オレフィン系エラストマー。 【効果】 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃強度
に優れた成形体を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、耐熱性、耐
溶剤性に優れた成形品を与える、成形性に優れたオレフ
ィン系樹脂組成物に関する。この成形品は、包装用フィ
ルム、自動車部品、電気及び電子機器部品、例えばスイ
ッチ、ハウジング及び中空容器等広い分野で使用され
る。

【０００２】

【従来の技術】プロピレン樹脂及びエチレン樹脂に代表
される結晶性オレフィン系樹脂は、成形加工性、耐吸水
性、耐有機溶剤性などが優れ、低比重で安価であること
から、広く各種成形品の製造に利用されているが、耐熱
性がそれほど高くなく、エンジニアリングプラスチック
用途への利用の障害となっている。一方、ポリカーボネ
ートは耐熱性、耐衝撃性、寸法安定性などが優れる特性
を有し、成形材料としてさまざまな用途に使用されてい
るが、溶融流動性が悪く成形加工が困難であり、かつ、
耐吸水性、耐有機溶剤性が劣るという欠点がある。単独
の樹脂材料では、所望の諸性質を十分に満たすことがで
きない場合、他の樹脂材料を混合することにより、不十
分な性質を相補う手法はよく行われている。これによ
り、ポリカーボネートとオレフィン系樹脂の両者の良好
な性質を併せ持ち、欠点を相補う樹脂組成物が得られれ
ば、利用分野の拡りが可能となる。

【０００３】しかし、極性基を有するポリカーボネート
と疎水性のオレフィン系樹脂とは、元来、非相溶であ
り、親和性がないため、単に両成分を混合した場合に
は、この二相構造の界面の接着性は良好でない。そのた
め、得られる成形品の相界面が欠陥部となり、耐衝撃性
等の機械的強度が低下する。また、この二相は均一かつ
微細な分散形態となり難く、射出成形などの成形加工時
にせん断応力を受けたとき、層状剥離（デラミネーショ
ン）を生じやすく、外観の悪い成形品となり易い。

【０００４】上記の問題を解決するために、反応性の乏
しいオレフィン系樹脂に、ポリカーボネートと反応する
官能基を導入した変性オレフィン系樹脂をポリカーボネ
ートに配合することが提案されている。例えば、特開昭
５９−２２３７４２号公報は、無水マレイン酸変性ポリ
プロピレン１００重量部に対し、芳香族ポリカーボネー
トを１〜１００重量部の割合で配合した樹脂組成物が開
示されている。しかし、この樹脂組成物より得られる成
形品は分散性が不十分で層状剥離しやすく、外観、耐衝
撃性が実用上満足できるものではない。

【０００５】又、ヒドロキシ（メタ）アクリレート等の
水酸基含有（メタ）アクリレートで変性したポリエチレ
ン又はポリプロピレン１００重量部にポリカーボネート
樹脂を５〜１００重量部配合した耐表面剥離性の改良さ
れた樹脂組成物（特開平３−３９３４４号公報）やポリ
カーボネート５〜９５重量％と、結晶性プロピレン系樹
脂１００重量部にスチレン系単量体を１〜５０重量部お
よび２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような水酸
基含有ビニル単量体０．１〜１０重量部反応させて得た
変性プロピレン系樹脂９５〜５重量％を含有する樹脂組
成物（特開平５−２９５２２１号）が提案されている。
しかし、これらの樹脂組成物についても耐衝撃強度が未
だ不十分で更なる改良が必要である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形時の流
動性、射出成形機のシリンダー内での滞留安定性に優
れ、衝撃強度、外観に優れる成形品を与えるオレフィン
系樹脂組成物の提供を目的とする

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）２３℃
における曲げ弾性率が５，０００〜４０，０００ｋｇ／
ｃｍ² の結晶性オレフィン系樹脂４８〜９０重量％と
（Ｂ）ポリカーボネート樹脂５２〜１０重量％との和１
００重量部に対し、（Ｃ）次の製造法で得た変性オレフ
ィン系エラストマーを２〜４０重量部の割合で配合した
ことを特徴とするオレフィン系樹脂組成物を提供するも
のである。 （Ｃ）成分の製造：２３℃における曲げ弾性率（ＪＩＳ
Ｋ７２０３）が５００ｋｇ／ｃｍ² 以下のオレフィン
系エラストマー１００重量部に、水酸基を有するα，β
−不飽和カルボン酸エステル０．０１〜２０重量部及び
他のビニル単量体０〜５０重量部をグラフト重合させて
得た変性オレフィン系エラストマー。

【０００８】

【作用】樹脂組成物が溶融、混練されることにより、結
晶性オレフィン系樹脂と親和性のある（Ｃ）成分の変性
オレフィン系エラストマーの水酸基と、（Ｂ）成分のポ
リカーボネート樹脂のカーボネート結合とが反応してオ
レフィン系エラストマーとポリカーボネート樹脂のグラ
フト共重合体が生成し、これが相溶化剤となって（Ｂ）
成分が微細で安定な分散構造を形成し、成分（Ｃ）が界
面補強剤として作用して成形体の耐衝撃強度、外観及び
組成物の成形性等が改良されるものと推測される。

【０００９】（発明の具体的説明）（Ａ）結晶性オレフィン系樹脂 結晶性オレフィン系樹脂は、炭素数２〜１０のα−オレ
フィンの少なくとも１種、又は２種以上の重合体もしく
は共重合体からなり、Ｘ線回折による室温での結晶化度
が１５％以上が好ましく、より好ましくは３０〜７０％
であり、８５〜２３０℃の融点を有し、ＪＩＳ Ｋ ７
２０３による曲げ弾性率（２３℃測定）が５，０００〜
４０，０００ｋｇ／ｃｍ² のものである。結晶化度の低
下は最終組成物の弾性率を低下させる。また、このオレ
フィン系樹脂は、常温において成形用樹脂として十分な
分子量が必要である。例えば、プロピレンが主成分であ
る場合、ＪＩＳ Ｋ ６７５８に準拠して測定したメル
トフローレートが０．０１〜５００ｇ／１０分、好まし
くは０．０５〜１００ｇ／１０分に相当する分子量であ
る。

【００１０】結晶性オレフィン系樹脂の構成成分である
上記α−オレフィンの例としては、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、３−メ
チルブテン−１、４−メチルペンテン−１、３，３−ジ
メチルペンテン−１、３−メチルヘキセン−１、４−メ
チルヘキセン−１、４，４−ジメチルヘキセン−１、５
−メチルヘキセン−１、アリルシクロペンタン、アリル
シクロヘキサン、アリルベンゼン、３−シクロヘキシル
ブテン−１、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロヘキ
サン、２−ビニル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン、
ヘプテン−１又はオクテン−１なとが挙げられる。

【００１１】以上のうち、好ましいα−オレフィンの例
として、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン
−１、ヘキセン−１、３−メチルブテン−１、４−メチ
ルペンテン−１、３−メチルヘキセン−１を挙げること
ができる。特にエチレン、プロピレン、ブテン−１、３
−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１が好まし
い。また、その他の成分として、４−メチル−１，４−
ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７
−メチル−１，６−トクタジエン、１，９−デカジエン
等の非共役ジエンを重合成分の一部として用いてもよ
い。

【００１２】結晶性オレフィン系樹脂の具体例として
は、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重
合体、プロピレン・エチレン・ブテン−１共重合体、プ
ロピレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・４−メチ
ルペンテン−１共重合体、ポリ（４−メチルペンテン−
１）、プロピレン・３−メチルペンテン−１共重合体、
高密度ポリエチレン、線状中密度ポリエチレン、線状低
密度ポリエチレン、プロピレン・１，９−デカジエン共
重合体等が挙げられる。

【００１３】（Ｂ）ポリカーボネート樹脂 ポリカーボネート樹脂は、芳香族ヒドロキシ化合物また
はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲンと反
応させることによって製造される。また、芳香族ジヒド
ロキシ化合物または、これと少量のポリヒドロキシ化合
物を炭酸ジエステルでエステル交換反応しても製造され
る。必要により分岐剤の３官能以上の化合物、分子量調
整剤も反応に供される。この芳香族ポリカーボネート樹
脂は、分岐していても、分岐していなくてもよい熱可塑
性芳香族ポリカーボネート樹脂である。

【００１４】芳香族ジヒドロキシ化合物の例としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以
下ビスフェノールＡと略記する）、テトラメチルビスフ
ェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−ｐ−イソプロピルベンゼン、
ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４′−ジヒドロ
キシフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン等であり、特に、ビスフェノールＡが好まし
い。

【００１５】また、分岐した芳香族ポリカーボネート樹
脂を得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−
２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン
−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，
４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−
３、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン等で例示されるポリヒドロキ
シ化合物、及び３，３−ビス（４−ヒドロキシアリー
ル）オキシインドール〔＝イサチン（ビスフェノール
Ａ）〕、５−クロロイサチン、５，７−ジクロルイサチ
ン、５−ブロモイサチン等を前記ジヒドロキシ化合物の
一部、例えば、０．１〜２モル％をポリヒドロキシ化合
物で置換する。

【００１６】さらに、分子量を調節するのに適した一価
芳香族ヒドロキシ化合物は、ｍ−及びｐ−メチルフェノ
ール、ｍ−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブロモフ
ェノール、ｐ−第３級−ブチルフェノール及びｐ−長鎖
アルキル置換フェノール等である。好適な芳香族ポリカ
ーボネート樹脂としては、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）アルカン系化合物、特に好ましくはビスフェノール
Ａを主原料とするポリカーボネートである。二種以上の
芳香族ジヒドロキシ化合物を併用して得られるポリカー
ボネート共重合体、３価のフェノール系化合物を少量併
用して得られる分岐化ポリカーボネート樹脂も好適例と
して挙げることができる（特開昭６３−３０５２４号、
同５６−５５３２８号、特公昭５５−４１４号、同６０
−２５０４９号、特公平３−４９９３０号公報）。芳香
族ポリカーボネート樹脂は二種以上の混合物として用い
てもよい。

【００１７】好ましいポリカーボネート樹脂の分子量は
耐熱性、機械的強度、成形加工性等のバランスからＧＰ
Ｃにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量
（Ｍｗ）で１０，０００〜１５０，０００の範囲であ
り、１５，０００〜１００，０００の範囲がより好まし
く、３５，０００〜８０，０００の範囲が最も好まし
い。

【００１８】（Ｃ）変性オレフィン系エラストマー 変性オレフィン系エラストマーは、曲げ弾性率が５００
ｋｇ／ｃｍ² 以下のオレフィン系エラストマー１００重
量部に、水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸エス
テル０．０１〜２０重量部及び他のビニル単量体０〜５
０重量部をグラフト重合させて得た水酸基を有する変性
オレフィン系エラストマーである。

【００１９】オレフィン系エラストマーを変性するため
の水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル系
単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタ
クリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、２−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、２，２−ジヒドロキシメチル−
３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２，２−ジヒ
ドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、炭素数４〜４０のエチレングリコールもしくはプロ
ピレングリコールのオリゴマーのメタクリルエステル酸
又はアクリル酸エステル、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）マレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）フマレー
ト、ビス（２−ヒドロキシプロピル）マレート、ビス
（２−ヒドロキシプロピル）フマレート、ビス（２，３
−ジヒドロキシプロピル）マレート、ビス（２，３−ジ
ヒドロキシプロピル）フマレート、ビス（２−ヒドロキ
シメチル−３−ヒドロキシプロピル）マレート、ビス
（２−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピル）フ
マレート、ビス（２，２−ジヒドロキシメチル−３−ヒ
ドロキシプロピル）マレート、ビス（２，２−ジヒドロ
キシメチル−３−ヒドロキシプロピル）フマレート、炭
素数４〜４０のエチレングリコールもしくはプロピレン
グリコールのオリゴマーのマレイン酸又はフマル酸エス
テル等が挙げられる。なお、マレイン酸又はフマル酸エ
ステルは、上述のように２つのカルボキシル基が２つ共
ヒドロキシアルキル基でエステル化されたもののみでな
く、１つのみがエステル化されたものも同様の単量体と
して例示できる。

【００２０】以上の水酸基を有するα，β−不飽和カル
ボン酸エステル系単量体は、単独又は二種以上併用して
用いることができる。これらの中でも２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタアクリレート、炭素数４〜４０のエチ
レングリコールもしくはプロピレングリコールのオリゴ
マーのメタクリル酸又はアクリル酸エステル等が好まし
い。この水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸エス
テル系単量体のオレフィン系エラストマーへのグラフト
効率を高めるために、他のビニル単量体を併用すること
は有用である。

【００２１】かかる他の単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン、α−メトキシスチレン、メチルスチ
レン、ジメチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチ
レン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチ
レン、ニトロスチレン、クロロメチルスチレン、シアノ
メチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレン等の
芳香族ビニル系単量体；（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸オクチル等の（メタ）アクリル
酸エステル系単量体；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミド等の（メ
タ）アクリルアミド系単量体；アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等のシアノビニル系単量体；酪酸ビニル
等のビニルエステル系単量体；メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル系単量体；ビニルイミダゾール、ビニルオキ
サゾリン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等の複素
環含有ビニル化合物等を挙げることができる。これらは
二種以上併用してもよい。

【００２２】これらの中でもスチレン、α−メチルスチ
レン、メチルスチレン等のスチレン系単量体をオレフィ
ン系エラストマー１００重量部に対し、０．１〜２０重
量部用いると、（Ａ）成分、（Ｂ）成分との相溶性がよ
り向上する。本発明で使用するオレフィン系エラストマ
ーは、室温におけるＪＩＳ Ｋ−７２０３による曲げ弾
性率が５００ｋｇ／ｃｍ² 以下、好ましくは、１０〜４
００ｋｇ／ｃｍ² で、ガラス転移温度が−１０℃以下の
ゴム状重合体である。

【００２３】これらのゴム状重合体の具体例としては、
ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン等
のオレフィン類の単独重合体及びエチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エ
チレン−ブテン１共重合体、エチレン−ブタジエン共重
合体、エチレン−イソプレン共重合体、エチレン−クロ
ロプレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸メチル共重合体等のエチレンと有機酸エステルとの
共重合体等の異種のオレフィン類またはジオレフィン類
との共重合体等が挙げられる。

【００２４】これらの共重合体は、ランダム共重合体、
ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体の
いずれの場合でも良い。これらのオレフィン系エラスト
マーは各々単独又は二種以上併用して用いることができ
る。これらの中でも、エチレン−プロピレン共重合ゴム
（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴ
ム（ＥＰＤＭ）、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム等
が好ましい。

【００２５】上記の水酸基を有するα，β−不飽和カル
ボン酸エステル系単量体および共重合可能な他の単量体
でオレフィン系エラストマーを変性する方法は特に限定
されないが、例えば、オレフィン系エラストマーと水酸
基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体
と共重合可能な他の単量体とを共存させ、有機過酸化物
などのラジカル発生剤の存在下又は非存在下で反応させ
る方法、紫外線や放射線を照射する方法、酸素やオゾン
と接触させる方法等がある。

【００２６】ラジカル発生剤としては、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、２，５−
ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキシド、ベ
ンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼ
ン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジブチルパー
オキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、過酸化カ
リウム、過酸化水素などの有機及び無機過酸化物、２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル、２−２′−アゾビ
ス（イソブチルアミド）ジハライド、２，２′−アゾビ
ス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピ
オンアミド〕、アゾジ−ｔ−ブタン等のアゾ化合物、ジ
クミル等の炭素ラジカル発生剤などを用いることができ
る。これらのラジカル発生剤は、変性剤や反応形態との
関連において適宜選択できる。また二種以上を併用する
ことができる。

【００２７】ラジカル発生剤の使用量は、上記オレフィ
ン系エラストマー１００重量部に対して０〜３０重量
部、好ましくは０〜１０重量部の範囲である。グラフト
共重合時の温度は、通常３０〜３５０℃、好ましくは５
０〜３００℃の範囲、変性反応時間は５０時間以下、好
ましくは０．５分〜２４時間の範囲である。グラフト反
応は溶液状態、溶融状態、懸濁状態のいずれの状態を採
用してもよい。更に、押出機等による溶融変性の際に、
反応効率を向上する目的で、例えばキシレン等の有機溶
剤、ｎ−ブチルメルカプタン、四塩化炭素等の連鎖移動
剤の添加や減圧混練することにより、未反応成分等を除
去することもできる。

【００２８】オレフィン系エラストマーに導入した水酸
基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体
の含量は、オレフィン系エラストマー１００重量部に対
して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０
重量部の範囲である。水酸基を有するα，β−不飽和カ
ルボン酸エステル系単量体の含量が０．０１重量部未満
では相溶性の改良効果が小さく、２０重量部を超えると
ゲル化等により成形加工性に難点が生じたり、成形品の
外観が悪化したりする場合があり好ましくない。

【００２９】オレフィン系エラストマーに導入する他の
ビニル単量体の含量は、オレフィン系エラストマー１０
０重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．
１〜１０重量部である。他のビニル単量体が０．１重量
部未満では相溶性の向上効果がなく、５０重量部を超え
ると成形品の外観が悪化したり、機械的強度が低下した
りする場合があり、好ましくない。そして、水酸基を有
するα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体とスチ
レン系単量体の好ましい配合比率は１／５〜５／１であ
る。上記の変性オレフィン系エラストマーは、ＪＩＳ
Ｋ−７２１０に準拠して測定したメルトフローレート
（ＭＦＲ；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、０．００
１〜１００ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは、
０．０１〜５０ｇ／１０分である。

【００３０】構成成分の組成比 本発明における成分（Ａ）の結晶性オレフィン系樹脂と
成分（Ｂ）のポリカーボネート樹脂の組成比は、両者の
和において、成分（Ａ）が９０〜４８重量％、好ましく
は８０〜４８重量％、更に好ましくは７０〜５０重量％
で、成分（Ｂ）が１０〜５２重量％、好ましくは２０〜
５２重量％、更に好ましくは３０〜５０重量％である。
結晶性オレフィン系樹脂の含量が４８重量％未満又はポ
リカーボネート樹脂が５２重量％を越えては耐溶剤性に
優れた成形品を得ることができず、逆に、結晶性オレフ
ィン系樹脂の含量が９０重量％を越え、又は、ポリカー
ボネート樹脂の含量が１０重量％未満では、得られる成
形品の耐熱性、曲げ剛性が低い。

【００３１】本発明における成分（Ｃ）の水酸基を有す
る変性オレフィン系エラストマーの配合量は、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、２
〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量部、更に好まし
くは５〜２０重量部である。成分（Ｃ）の配合量が２重
量部未満では耐衝撃強度の改良効果が小さく、４０重量
部を越えると成形品の耐熱性、剛性の低下が大きくなり
好ましくない。

【００３２】付加的成分 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記成分（Ａ），
（Ｂ）および（Ｃ）成分以外の他の成分を含有すること
ができる。例えば、成分（Ｃ）の変性オレフィン系エラ
ストマーの一部（９０重量％まで）を未変性のオレフィ
ン系エラストマーに置き変えてもよい。また、成分
（Ａ）の結晶性オレフィン系樹脂の一部（９０重量％ま
で）を２−ヒドロキシエチルメタクリレート等の水酸基
を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル及びスチレ
ン等のビニル単量体をグラフト重合させた水酸基含有変
性オレフィン系樹脂におきかえてもよい。

【００３３】更に、有機・無機充填剤、補強剤、特にガ
ラス繊維、カーボン繊維、マイカ、タルク、ワラストナ
イト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、シリカ等を
樹脂組成物に５〜４０重量％添加することは、剛性、耐
熱性、寸法精度、寸法安定性等の向上に有効である。実
用のために、各種着色剤及びそれらの分散剤なども１〜
１０重量％の割合で使用できる。

【００３４】さらに、必要に応じて化学的および物理的
性質を改良するために非樹脂質添加剤を含有しうる。例
えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、亜リン酸エ
ステル等のリン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫
外線吸収剤、脂肪族カルボン酸エステル系滑剤、パラフ
ィン系滑剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤等で
ある。

【００３５】上記のヒンダードフェノール系酸化防止剤
の具体例として、２，６−ジ第三級ブチル−ｐ−クレゾ
ール、イルガノックス１０７６（チバガイギー社商品
名）、スミライザーＧＭ（住友化学工業社商品名）等で
ある。また、リン系酸化防止剤としては、スミライザ−
ＴＮＰ（住友化学工業社商品名）、マークＰＥＰ３６
（アデカアーガス社商品名）、イルガフォス１６８（チ
バガイギー社商品名）等である。

【００３６】また、更に、本発明で用いる変性オレフィ
ン系エラストマー（Ｃ）以外の他の耐衝撃改良剤を樹脂
組成物中に５〜３０重量％含有していてもよい。かかる
耐衝撃改良剤としては、スチレン−ブタジエン共重合体
ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム又はそれらの
水素添加物、アクリルゴム、アクリル−スチレンコアシ
エルゴム、ＡＢＳ、ＡＥＳ等が利用できる。更に、ポリ
フェニレンエーテル、ヒドロキシアルキル化ポリフェニ
レンエーテル、ポリアミド、ポリスチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン／テレフタレート等を樹脂組成物に含
有させてもよい。

【００３７】組成物の調製法及び成形法 本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るための方法は、溶融
法、溶液法、懸濁法等、特に限定されないが、実用的に
は溶融混練する方法が好ましい。溶融混練の方法として
は、熱可塑性樹脂について一般に実用されている混練方
法が適用できる。例えば、粉状又は粒状の各成分を、必
要であれば付加的成分の項に記載の添加物等と共に、ヘ
ンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー
等により均一に混合した後、一軸又は多軸混練押出機、
ロール、バンバリーミキサー等で混練することができ
る。

【００３８】また、各成分の溶融混練の温度は、１００
℃から４００℃の範囲、好ましくは１２０℃から３００
℃の範囲である。更に各成分の混練順序及び方法は、特
に限定されるものではなく、例えば、結晶性オレフィン
系樹脂、変性オレフィン系エラストマー、ポリカーボネ
ート樹脂及び付加的成分を一括で混練する方法；一部又
は全量の変性オレフィン系エラストマーとポリカーボネ
ート樹脂を混練した後、残りの成分を混練する方法；オ
レフィン系エラストマーと水酸基を有するα，β−不飽
和カルボン酸エステル系単量体、共重合可能な他の単量
体及びラジカル開始剤とを混練して変性オレフィン系エ
ラストマーとした後、残りの成分を混練する方法；オレ
フィン系エラストマーと水酸基を有するα，β−不飽和
カルボン酸エステル単量体、共重合可能な他の単量体、
ラジカル開始剤、ポリカーボネート樹脂、結晶性オレフ
ィン系樹脂及び付加的成分等を一括で混練する方法、減
圧混練する方法等いずれの方法をとってもよい。更に、
溶融混練の際に、クロルベンゼン、トリクロルベンゼ
ン、キシレン等の有機溶媒や、テトラキス（２−エチル
ヘキソキシ）チタン、ジブチルスズオキシド等の触媒を
添加することもできる。本発明の熱可塑性樹脂組成物の
成形加工法は特に限定されるものではなく、熱可塑性樹
脂について一般に用いられている成形法、すなわち射出
成形、中空成形、押出成形、熱成形、プレス成形等の各
種成形法が適用できる。

【００３９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、以下で部及びパーセントは重量によるものと
する。なお、変性オレフィン系エラストマーにグラフト
重合されたα，β−不飽和カルボン酸エステルである２
−ヒドロキシエチルメタクリレート及びスチレンの含量
は以下の方法により求めた。溶融変性により得られた変
性オレフィン系エラストマー０．３ｇをキシレン３０ｍ
ｌ中に加熱溶解させた後、メタノール２５０ｍｌ中で再
沈精製した。次いで、精製した変性オレフィン系エラス
トマーをプレスを用いてフィルムに成形し、赤外線分光
法（以下「ＩＲ法」という）にてＩＲスペクトルを測定
して、カルボニルに由来する１７２４ｃｍ^-1の吸収及び
芳香環に由来する７００ｃｍ^-1の吸収より、あらかじめ
作成した検量線から定量した。

【００４０】参考例１：２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート−スチレングラフト変性エチレン−プロピレン共
重合体（変性ＥＰＲ−１）の製造 日本合成ゴム（株）製エチレン−プロピレン共重合体エ
ラストマー（商品名ＥＰＯ１；２３０℃のＭＦＲは３．
５ｇ／１０分、曲げ弾性率２００ｋｇ／ｃｍ²）を、日
本製鋼所（株）製二軸押出機（商品名：ＴＥＸ−３０）
を用いて、シリンダー温度１８０℃、スクリュー回転数
３００ｒｐｍ、吐出量７０ｇ／分、７５０ｍｍＨｇ減圧
下の条件で混練しながら、押出機の途中に設けた前段ベ
ント部より、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０
０重量部、スチレン１００重量部、ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼン２重量部の混合溶液
を、輸送ポンプを用いて１４ｇ／分の条件で添加して溶
融混練し、ダイよりストランド状に押し出し、これをカ
ッティングしてペレットを得た。得た変性オレフィン系
エラストマー（変性ＥＰＲ−１）のペレットのＩＲ法に
より求めた２−ヒドロキシエチルメタクリレートに基づ
く構成単位含量は、０．４２重量％、スチレンに基づく
構成単位含量は、０．５６重量％であった。又、ＪＩＳ
Ｋ７２１０に準拠して測定したペレットのＭＦＲ（２
３０℃）は、１．８２ｇ／１０分であった。

【００４１】参考例２：２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート−スチレングラフト変性エチレン−プロピレン共
重合体（変性ＥＰＲ−２）の製造 参考例１において、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、スチレン、ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン混合溶液の添加量を２８ｇ／分、及びスク
リュー回転数を１００ｒｐｍに変更した以外は、参考例
１と同様にして変性エラストマー（変性ＥＰＲ−２）を
製造した。得た変性エラストマー中の２−ヒドロキシエ
チルメタクリレートに基づく構成単位含量は、１．２０
重量％、スチレンに基づく構成単位含量は、１．４８重
量％、ペレットのＭＦＲは、０．３３ｇ／１０分であっ
た。

【００４２】参考例３：２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートグラフト変性エチレン−プロピレン共重合体（変
性ＥＰＲ−３）の製造 参考例１において、スチレンを用いず、スクリュー回転
数を１００ｒｐｍに変更した以外は参考例１と同様にし
て変性エラストマー（変性ＥＰＲ−３）を製造した。得
た変性エラストマー中の２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートに基づく構成単位含量は、０．８１重量％、ペレ
ットのＭＦＲは、１．１７ｇ／１０分であった。

【００４３】参考例４：２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート−スチレングラフト変性プロピレン−エチレン共
重合体（変性ＰＰ−１）の製造（比較用） 三菱油化（株）製結晶性プロピレン−エチレン共重合体
〔商品名：三菱ポリプロ ＥＣ９（密度は０．９０ｇ／
ｃｍ³ 、曲げ弾性率は１２，０００ｋｇ／ｃｍ ² 、ＭＦ
Ｒは０．５ｇ／１０分）２，０００ｇ、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート１００ｇ、スチレン１００ｇ及び
ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン２
０ｇをスーパーミキサーで混合したのち、二軸押出機
（日本製鋼所社製、商品名：ＴＥＸ−３０型）を用い
て、シリンダー温度１８０℃、スクリュー回転数２５０
ｒｐｍ、吐出量５ｋｇ／時間の条件で混練し、ダイよリ
ストランド状に押し出し、これをカッティングしてペレ
ットを得た。得た変性ポリプロピレン（変性ＰＰ−１）
中の２−ヒドロキシエチルメタクリレートに基づく構成
単位含量は１．１３重量％、スチレンに基づく構成単位
含量は１．２５重量％、ペレットのＭＦＲ（２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重）は２６．３ｇ／１０分であった。

【００４４】参考例５：２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートグラフト変性ポリプロピレン（変性ＰＰ−２）の
製造（比較用） 三菱油化（株）製プロピレン単独重合体粉末（２３０℃
のＭＦＲ：１ｇ／１０分、融点約１６４℃、曲げ弾性
率：１２，０００ｋｇ／ｃｍ² ）２，０００ｇ、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート１００ｇ、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート１０ｇをスーパーミキサーで混合
したのち、参考例４と同様の方法で溶融混練し、ストラ
ンド状に押し出し、カッティングしてペレットを製造し
た。得た変性ポリプロピレン（変性ＰＰ−３）中の２−
ヒドロキシエチルメタクリレートに基づく構成単位含量
は１．９４重量％、ペレットのＭＦＲは４０．３ｇ／１
０分であった。

【００４５】芳香族ポリカーボネート樹脂 三菱瓦斯化学（株）製のポリカーボネート樹脂（商品
名：ユーピロンＳ２０００；表中、「ＰＣ」と略記す
る。）を用いた。

【００４６】無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン
共重合体エラストマー 三菱油化（株）製マレイン酸変性ＥＰＲ（商品名：モデ
ィック、無水マレイン酸含量１．２重量％、１９０℃の
ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、表中、「ＭＡＨ−ＥＰＲ」と
略記）を用いた。

【００４７】未変性のエチレン−プロピレン共重合体エ
ラストマー 日本合成ゴム（株）製エチレン−プロピレン共重合体エ
ラストマー（商品名：ＥＰＯ１、２３０℃のＭＦＲ３．
５ｇ／１０分、表中、「ＥＰＲ」と略記）を用いた。

【００４８】プロピレン単独重合体 三菱油化（株）製プロピレン単独重合体〔商品名：三菱
ポリプロ ＭＡ６（ＭＦＲは１．４ｇ／１０分、密度は
０．９０ｇ／ｃｍ³ 、表中、「ＰＰ−ＭＡ６」と略
記）〕を用いた。

【００４９】プロピレン−エチレンブロック共重合体 三菱油化（株）製プロピレン−エチレン共重合体〔商品
名、三菱ポリプロＥＣ９；ＭＦＲは０．５ｇ／１０分、
密度は０．９０ｇ／ｃｍ³ 、表中、「ＰＰ−ＥＣ９」と
略記〕を用いた。

【００５０】実施例１ 参考例１で得た２−ヒドロキシエチルメタクリレート−
スチレングラフトエチレン−プロピレン共重合体（変性
ＥＰＲ−１）２０重量部とポリカーボネート樹脂５０重
量部とプロピレン−エチレン共重合体（ＰＰ−ＥＣ９）
５０重量部を二軸混練機（東洋精機製作所（株）製ラボ
プラストミル）を用い、温度２５０℃、スクリュー回転
数１８０ｒｐｍにて５分間混練したのち、粉砕して粒状
のペレットを得た。

【００５１】得たペレットの特性は、射出成形機〔カス
タム・サイエンティフィック（Ｃｕｓｔｏｍ Ｓｃｉｅ
ｎｔｉｆｉｃ）社製、ＣＳ１８３ＭＭＸミニマックス〕
を用いて温度２６０℃で射出成形した試験片の耐衝撃強
度を、以下の方法によって測定評価した。測定結果を表
１に示す。

【００５２】（１）耐衝撃強度：長さ３１．５ｍｍ、幅
６．２ｍｍ、厚さ３．２ｍｍの試験片を射出成形し、ア
イゾット衝撃試験機〔カスタム・サイエンティフィック
社製、ミニマックスＣＳ−１３８ＴＩ型〕を用いて、−
３０℃におけるノッチ付きアイゾット衝撃強度（ノッチ
先端Ｒ＝０．２５ｍｍ、深さ＝１．２ｍｍ）を測定し
た。なお、混練及び成形に際して、ポリカーボネート樹
脂及び樹脂組成物はその直前まで１００℃にて５時間乾
燥した。

【００５３】実施例２〜７、比較例１〜８ 樹脂組成の割合を表１のように変更する他は実施例１と
同様にして試験片を射出成形して得た。この試験片の耐
衝撃強度を表１に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】実施例及び比較例から明らかのように、
本発明のオレフィン系樹脂組成物は、耐衝撃性に優れた
成形体を与える。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）２３℃における曲げ弾性率が５，
   ０００〜４０，０００ｋｇ／ｃｍ² の結晶性オレフィン
   系樹脂４８〜９０重量％と（Ｂ）ポリカーボネート樹脂
   ５２〜１０重量％との和１００重量部に対し、（Ｃ）次
   の製造法で得た変性オレフィン系エラストマーを２〜４
   ０重量部の割合で配合したことを特徴とするオレフィン
   系樹脂組成物。 （Ｃ）成分の製造：２３℃における曲げ弾性率（ＪＩＳ
   Ｋ７２０３）が５００ｋｇ／ｃｍ² 以下のオレフィン
   系エラストマー１００重量部に、水酸基を有するα，β
   −不飽和カルボン酸エステル０．０１〜２０重量部及び
   他のビニル単量体０〜５０重量部をグラフト重合させて
   得た変性オレフィン系エラストマー。
2. 【請求項２】 他のビニル単量体がスチレンであり、オ
   レフィン系エラストマー１００重量部に対し、０．１〜
   ２０重量部の割合で使用されることを特徴とする請求項
   １のオレフィン系樹脂組成物。