JPH07330653A - 芳香族化合物、匂い特性を付与し、改善し、増大させるかまたは変性する方法、香料組成物および香料添加製品、該化合物の製造法および該化合物の出発化合物並びに該出発化合物の製造法 - Google Patents
芳香族化合物、匂い特性を付与し、改善し、増大させるかまたは変性する方法、香料組成物および香料添加製品、該化合物の製造法および該化合物の出発化合物並びに該出発化合物の製造法Info
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- JPH07330653A JPH07330653A JP7134476A JP13447695A JPH07330653A JP H07330653 A JPH07330653 A JP H07330653A JP 7134476 A JP7134476 A JP 7134476A JP 13447695 A JP13447695 A JP 13447695A JP H07330653 A JPH07330653 A JP H07330653A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 香料成分として有用な新規芳香族化合物であ
って、一般式Ｉａ：例えば３−（５−第三ブチル−２−
メチル−１−フェニル）プロパナール、 または一般式Ｉｂ：例えば５−第三ブチル−２−インダ
ンカルブアルデヒド、 または一般式Ｉｃ：例えば２−（５−第三ブチル−２−
インダニル）−１，３−ジオキソラン、 で示される。 【効果】 従来の化合物と異なり、酸化に抗する安定性
およびフレグランステナシティの観点から有利な匂い特
性を有する。
って、一般式Ｉａ：例えば３−（５−第三ブチル−２−
メチル−１−フェニル）プロパナール、 または一般式Ｉｂ：例えば５−第三ブチル−２−インダ
ンカルブアルデヒド、 または一般式Ｉｃ：例えば２−（５−第三ブチル−２−
インダニル）−１，３−ジオキソラン、 で示される。 【効果】 従来の化合物と異なり、酸化に抗する安定性
およびフレグランステナシティの観点から有利な匂い特
性を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、香料の分野に関する。
本発明は、詳細には、式ａ：
本発明は、詳細には、式ａ：
【０００２】
【化２６】
【０００３】｛式中、符号Ｘは、−ＣＨＯ基または式：
【０００４】
【化２７】
【０００５】〔式中、符号Ｒ’は、別個にそれぞれＣ1
〜Ｃ4の直鎖状または分枝鎖状の飽和または不飽和アル
キル基を表わすか一緒に置換または非置換のＣ2〜Ｃ4ア
ルキレン基を表わす〕で示される基を表わし；符号Ｒ2
は、水素原子またはメチル基を表わし；Ｒ1およびＲ
3は、異なっており、かつそれぞれ水素原子またはメチ
ル基を表わす｝で示される化合物；または式ｂ：
〜Ｃ4の直鎖状または分枝鎖状の飽和または不飽和アル
キル基を表わすか一緒に置換または非置換のＣ2〜Ｃ4ア
ルキレン基を表わす〕で示される基を表わし；符号Ｒ2
は、水素原子またはメチル基を表わし；Ｒ1およびＲ
3は、異なっており、かつそれぞれ水素原子またはメチ
ル基を表わす｝で示される化合物；または式ｂ：
【０００６】
【化２８】
【０００７】｛式中、第三ブチル基は、芳香環の５位ま
たは６位に位置し、Ｙは、水素原子を表わし、かつＸお
よびＲ2は、上記の意味を有するかもしくはＸおよびＲ2
は、それぞれ水素原子を表わし、かつＹは、−ＣＨ2Ｃ
ＨＯ基を表わすかまたは式：
たは６位に位置し、Ｙは、水素原子を表わし、かつＸお
よびＲ2は、上記の意味を有するかもしくはＸおよびＲ2
は、それぞれ水素原子を表わし、かつＹは、−ＣＨ2Ｃ
ＨＯ基を表わすかまたは式：
【０００８】
【化２９】
【０００９】〔式中、Ｒ’は、式ａ中と同様に定義され
ている〕で示される基を表わす｝で示される化合物；ま
たは式ｃ：
ている〕で示される基を表わす｝で示される化合物；ま
たは式ｃ：
【００１０】
【化３０】
【００１１】〔式中、ＸおよびＲ2は、式（Ｉａ）で記
載された意味を有し、Ｒは、水素原子またはメチル基を
表わし、この場合、基Ｒは、同一かまたは異なってい
る〕で示される、香料成分として有用である新規芳香族
化合物に関する。
載された意味を有し、Ｒは、水素原子またはメチル基を
表わし、この場合、基Ｒは、同一かまたは異なってい
る〕で示される、香料成分として有用である新規芳香族
化合物に関する。
【００１２】また、本発明は、香料組成物または香料添
加製品の匂い特性を付与し、改善し、増大させるかまた
は変性する方法を提供し、この方法は、前記組成物また
は製品に、上記のような化合物のフレグランス効果量を
添加することからなる。
加製品の匂い特性を付与し、改善し、増大させるかまた
は変性する方法を提供し、この方法は、前記組成物また
は製品に、上記のような化合物のフレグランス効果量を
添加することからなる。
【００１３】更に、本発明は、上記化合物を含有する香
料組成物および香料添加製品に関する。
料組成物および香料添加製品に関する。
【００１４】本発明の別の対象は、以下に記載された前
記化合物の製造法および前記化合物を製造するためのこ
の方法により使用されるべき出発生成物の製造法を包含
する。
記化合物の製造法および前記化合物を製造するためのこ
の方法により使用されるべき出発生成物の製造法を包含
する。
【００１５】
【従来の技術】以下の表から明らかなように、種々の従
来公知の化合物は、その構造が化合物（Ｉａ）の構造に
類似しており、公知化合物の多くは、商業的に成功して
いた。その上更に、前記の公知化合物のいくつかは、S.
Arctander,Perfume and FlavorChemicals、Montclair、N.
J.、USA（１９６９）の参考文献中に記載されており、か
つこの参考文献は、表中に指摘されている。
来公知の化合物は、その構造が化合物（Ｉａ）の構造に
類似しており、公知化合物の多くは、商業的に成功して
いた。その上更に、前記の公知化合物のいくつかは、S.
Arctander,Perfume and FlavorChemicals、Montclair、N.
J.、USA（１９６９）の参考文献中に記載されており、か
つこの参考文献は、表中に指摘されている。
【００１６】
【表１】
【００１７】前記のタイプの公知生成物の豊富さにもか
かわらず、この分野での研究活動は、絶えず、即ち、公
知の化合物と比較して、匂いのニュアンスのより広い変
化を有する化合物およびまた組成物中で増大された安定
性を有する化合物の発見を意図し続けている。実際に
は、前記の従来技術のアルデヒドは、極めて容易に空気
酸化して、無臭であるかまたは不愉快な匂いを有する
が、どちらにしてももはや嗅覚的特徴を示さない相応す
る酸を形成することは一般に知られている。
かわらず、この分野での研究活動は、絶えず、即ち、公
知の化合物と比較して、匂いのニュアンスのより広い変
化を有する化合物およびまた組成物中で増大された安定
性を有する化合物の発見を意図し続けている。実際に
は、前記の従来技術のアルデヒドは、極めて容易に空気
酸化して、無臭であるかまたは不愉快な匂いを有する
が、どちらにしてももはや嗅覚的特徴を示さない相応す
る酸を形成することは一般に知られている。
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】本発明には、上記によ
る課題が課された。
る課題が課された。
【００１９】
【課題を解決するための手段】ところで、本出願人等
は、驚異的なことに、上記化合物（Ｉａ、ｂ、ｃ）が極
めて有用な匂い特性を有し、この匂い特性は、また、従
来技術の化合物の匂い特性と異なっており、また、酸化
に抗する安定性およびフレグランステナシティの観点か
ら有利であることも見出した。即ち、本発明の一定の好
ましい化合物は、有利に、化合物の典型的な使用の場合
に、該化合物の公知の類縁物、即ち、（４−第三ブチル
−１−フェニル）−２−メチルプロパナールまたはLILI
AL（登録商標）（出所：Givaudan-Roure、Vernier、Swi
tzerland）および３−（４−第三ブチル−１−フェニ
ル）プロパナールまたはBOURGEONAL（登録商標）（出
所：Naarden Intl、Holland）に代替でき、かつ本発明
の化合物は、例えば洗浄剤および織物柔軟剤中で使用さ
れる場合に、該化合物の類縁物よりも一層安定性であり
かつテナンシティを有することが確認されていた。
は、驚異的なことに、上記化合物（Ｉａ、ｂ、ｃ）が極
めて有用な匂い特性を有し、この匂い特性は、また、従
来技術の化合物の匂い特性と異なっており、また、酸化
に抗する安定性およびフレグランステナシティの観点か
ら有利であることも見出した。即ち、本発明の一定の好
ましい化合物は、有利に、化合物の典型的な使用の場合
に、該化合物の公知の類縁物、即ち、（４−第三ブチル
−１−フェニル）−２−メチルプロパナールまたはLILI
AL（登録商標）（出所：Givaudan-Roure、Vernier、Swi
tzerland）および３−（４−第三ブチル−１−フェニ
ル）プロパナールまたはBOURGEONAL（登録商標）（出
所：Naarden Intl、Holland）に代替でき、かつ本発明
の化合物は、例えば洗浄剤および織物柔軟剤中で使用さ
れる場合に、該化合物の類縁物よりも一層安定性であり
かつテナンシティを有することが確認されていた。
【００２０】従って、本発明の化合物の中で、好ましい
生成物は、極めて力強いフローラル、グリーンノートを
発する３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニ
ル）プロパナールを包含し、該化合物の特徴は、タイム
の匂いを想起させる。該化合物の連鎖メチル化した類縁
物、即ち、２−（５−第三ブチル−２−メチルベンジ
ル）プロパナールは、優れたテナシティのフローラルお
よび極めて力強いスズランタイプのノートを有する。
生成物は、極めて力強いフローラル、グリーンノートを
発する３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニ
ル）プロパナールを包含し、該化合物の特徴は、タイム
の匂いを想起させる。該化合物の連鎖メチル化した類縁
物、即ち、２−（５−第三ブチル−２−メチルベンジ
ル）プロパナールは、優れたテナシティのフローラルお
よび極めて力強いスズランタイプのノートを有する。
【００２１】奇妙にも、本発明の上記の２つの化合物の
異性体である３−（３−第三ブチル−５−メチルフェニ
ル）プロパナールおよび３−（３−第三ブチル−５−メ
チルフェニル）−２−メチルプロパナールは、全く異な
る匂いを発し、この場合、第一に記載された化合物は、
極めて力強いフローラル、グリーンボトムノートを有す
るベチバータイプの根様、土様の匂いを有し、２番目の
ものは、目立ったオゾンタイプの匂いを発している。
異性体である３−（３−第三ブチル−５−メチルフェニ
ル）プロパナールおよび３−（３−第三ブチル−５−メ
チルフェニル）−２−メチルプロパナールは、全く異な
る匂いを発し、この場合、第一に記載された化合物は、
極めて力強いフローラル、グリーンボトムノートを有す
るベチバータイプの根様、土様の匂いを有し、２番目の
ものは、目立ったオゾンタイプの匂いを発している。
【００２２】式（Ｉｂ、ｃ）の二環式化合物の中で、有
利な生成物は、５−第三ブチル−２−インダンカルブア
ルデヒドを包含し、該化合物の匂いは、特に強力でテナ
ンシティを有し、フローラル、グリーンであり、BOURGE
ONAL（登録商標）の匂いを思わせ、またこの場合、優れ
た価値の水のようなオゾンのニュアンスを有する。もう
１つのメチル基を有する５−第三ブチル−２−メチル−
２−インダンカルブアルデヒドについては、該５−第三
ブチル−２−メチル−２−インダンカルブアルデヒドメ
タリック系、アルデヒド系、グリーンの特徴、また水お
よびほのかなフェノール系の特徴を有する極めて異なる
フレグランスを発する。
利な生成物は、５−第三ブチル−２−インダンカルブア
ルデヒドを包含し、該化合物の匂いは、特に強力でテナ
ンシティを有し、フローラル、グリーンであり、BOURGE
ONAL（登録商標）の匂いを思わせ、またこの場合、優れ
た価値の水のようなオゾンのニュアンスを有する。もう
１つのメチル基を有する５−第三ブチル−２−メチル−
２−インダンカルブアルデヒドについては、該５−第三
ブチル−２−メチル−２−インダンカルブアルデヒドメ
タリック系、アルデヒド系、グリーンの特徴、また水お
よびほのかなフェノール系の特徴を有する極めて異なる
フレグランスを発する。
【００２３】調香師たちによって好まれた他の化合物
は、３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）プロパ
ナールであり、これは、希薄な強さおよびまた極めてテ
ナンシティのグリーン、オゾン、フローラル、アルデヒ
ド系の匂いを有する。該化合物の匂いノートは、新たに
洗浄された清浄なリネンのフレグランスを直ちに想起さ
せる。以下に記載された合成から直接得られたので、前
記化合物は、該化合物の同様の匂いを発する異性体３−
（１，１−ジメチル−５−インダニル）プロパナールの
僅少量を伴っていてもよく、この場合、前記の２つの化
合物の混合物は、上記のタイプの嗅覚的特徴を有する。
は、３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）プロパ
ナールであり、これは、希薄な強さおよびまた極めてテ
ナンシティのグリーン、オゾン、フローラル、アルデヒ
ド系の匂いを有する。該化合物の匂いノートは、新たに
洗浄された清浄なリネンのフレグランスを直ちに想起さ
せる。以下に記載された合成から直接得られたので、前
記化合物は、該化合物の同様の匂いを発する異性体３−
（１，１−ジメチル−５−インダニル）プロパナールの
僅少量を伴っていてもよく、この場合、前記の２つの化
合物の混合物は、上記のタイプの嗅覚的特徴を有する。
【００２４】更に、本発明の他の好ましい化合物は、６
−第三ブチル−１−インダンアセトアルデヒドであり、
該化合物の匂いは、上記の５−第三ブチル−２−インダ
ンカルブアルデヒドの匂いに似ているが、一方で、５−
第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒドよりも、更
に明白なクレゾールノートおよびよりグリーンの、より
一層アニスのニュアンスを有し、また、アルデヒド系ス
ズランのニュアンスは少ない。
−第三ブチル−１−インダンアセトアルデヒドであり、
該化合物の匂いは、上記の５−第三ブチル−２−インダ
ンカルブアルデヒドの匂いに似ているが、一方で、５−
第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒドよりも、更
に明白なクレゾールノートおよびよりグリーンの、より
一層アニスのニュアンスを有し、また、アルデヒド系ス
ズランのニュアンスは少ない。
【００２５】更に、好ましい化合物として、BOURGEONAL
（登録商標）タイプのアルデヒド系の匂いを発し、顕著
に力強く、かつシトラスボトムノートを有する３−（５
−インダニル）プロパナールを指摘することができる。
また、この化合物は、該化合物の異性体３−（４−イン
ダニル）プロパナールと混合して同じ作用に使用するこ
とができる。
（登録商標）タイプのアルデヒド系の匂いを発し、顕著
に力強く、かつシトラスボトムノートを有する３−（５
−インダニル）プロパナールを指摘することができる。
また、この化合物は、該化合物の異性体３−（４−イン
ダニル）プロパナールと混合して同じ作用に使用するこ
とができる。
【００２６】前記の研究から、本発明の化合物が、匂い
のニュアンスの新規かつ種々の範囲を調香師のパレット
にもたらし、一方で、上記の表中に指摘された同様の構
造の従来技術の化合物中で最も高く評価された一定の匂
いの特徴を保持していることは明らかである。
のニュアンスの新規かつ種々の範囲を調香師のパレット
にもたらし、一方で、上記の表中に指摘された同様の構
造の従来技術の化合物中で最も高く評価された一定の匂
いの特徴を保持していることは明らかである。
【００２７】一方で、以下に記載された実施例中に示さ
れたように、構造が従来技術に生成物の向上に類似して
いる化合物（Ｉａ）は、従来技術の生成物よりも酸化に
抗してより一層安定性であることが判明し、かつより一
層テナシティのフレグランスを有し、このフレグランス
は、洗浄剤および日用品のような攻撃的な特に媒体中で
の該化合物の使用を明らかに有利にすることが見出され
た。
れたように、構造が従来技術に生成物の向上に類似して
いる化合物（Ｉａ）は、従来技術の生成物よりも酸化に
抗してより一層安定性であることが判明し、かつより一
層テナシティのフレグランスを有し、このフレグランス
は、洗浄剤および日用品のような攻撃的な特に媒体中で
の該化合物の使用を明らかに有利にすることが見出され
た。
【００２８】本出願人等の研究の前記の結果は、置換基
の性質および位置および官能基の性質（この場合、エス
テル、エーテルおよびニトリル誘導体も得られた）を変
化させることによって約５０個ないしそれ以上のこの研
究の間に得られた多数の新規化合物にもかかわらず、調
香師たちの関心をひきつけたものは実に少なく、該新規
化合物の中で、化合物（Ｉａ、ｂ、ｃ）、詳細には、Ｒ
2は、水素原子を表わすものは、例外的な匂い性質を示
し、公知化合物よりも良好な安定性を示したことは、よ
り一層意外なことであった。この有利な性質は、本発明
の化合物の匂い特性の優越性を驚きとともに見出した熟
練した調香師のパネルによって実施された入念な嗅覚的
評価の結果として生じたものであり、この優越性は、そ
れぞれの純粋な生成物または該生成物を含有する組成物
の匂い紙による評価ばかりでなく、特に、記載された生
成物が香料洗浄剤および織物柔軟剤中で使用された場合
でも全く明らかではなかった。
の性質および位置および官能基の性質（この場合、エス
テル、エーテルおよびニトリル誘導体も得られた）を変
化させることによって約５０個ないしそれ以上のこの研
究の間に得られた多数の新規化合物にもかかわらず、調
香師たちの関心をひきつけたものは実に少なく、該新規
化合物の中で、化合物（Ｉａ、ｂ、ｃ）、詳細には、Ｒ
2は、水素原子を表わすものは、例外的な匂い性質を示
し、公知化合物よりも良好な安定性を示したことは、よ
り一層意外なことであった。この有利な性質は、本発明
の化合物の匂い特性の優越性を驚きとともに見出した熟
練した調香師のパネルによって実施された入念な嗅覚的
評価の結果として生じたものであり、この優越性は、そ
れぞれの純粋な生成物または該生成物を含有する組成物
の匂い紙による評価ばかりでなく、特に、記載された生
成物が香料洗浄剤および織物柔軟剤中で使用された場合
でも全く明らかではなかった。
【００２９】本発明の化合物は、精製香料および工業用
香料の双方に等しく有利に使用することができ、該化合
物の匂い品質の結果として、該化合物の使用は、公知化
合物、即ち、公知のｐ−第三ブチル−α−メチル−ヒド
ロシンナムアルデヒドの使用よりもより一層一般的であ
る。香料ベースおよび香料の製造並びに石鹸、浴用ジェ
ルおよびシャワー用ジェル、シャンプーおよび他のヘア
ケア製品、化粧用調製物およびボディーデオドラントま
たは空気清浄化剤のような種々の消費生成物に香料添加
するのに有用である。更に、該化合物の匂いノートの強
さおよびテナシティの結果として、特に、５−第三ブチ
ル−２−インダンカルブアルデヒドおよび３−（３，３
−ジメチル−５−インダニル）プロパナールは、洗浄剤
および織物柔軟剤に香料添加するのに極めて有利に使用
できることが明らかになった。また、日用品は、化合物
（Ｉａ、ｂ、ｃ）を用いて香料添加することができる。
香料の双方に等しく有利に使用することができ、該化合
物の匂い品質の結果として、該化合物の使用は、公知化
合物、即ち、公知のｐ−第三ブチル−α−メチル−ヒド
ロシンナムアルデヒドの使用よりもより一層一般的であ
る。香料ベースおよび香料の製造並びに石鹸、浴用ジェ
ルおよびシャワー用ジェル、シャンプーおよび他のヘア
ケア製品、化粧用調製物およびボディーデオドラントま
たは空気清浄化剤のような種々の消費生成物に香料添加
するのに有用である。更に、該化合物の匂いノートの強
さおよびテナシティの結果として、特に、５−第三ブチ
ル−２−インダンカルブアルデヒドおよび３−（３，３
−ジメチル−５−インダニル）プロパナールは、洗浄剤
および織物柔軟剤に香料添加するのに極めて有利に使用
できることが明らかになった。また、日用品は、化合物
（Ｉａ、ｂ、ｃ）を用いて香料添加することができる。
【００３０】前記の使用の場合、本発明の化合物は、広
い範囲の濃度で使用することができる。例えば、混合さ
れる組成物の重量に対して５〜１０重量％、更に、１５
重量％または２０重量％の程度の濃度を記載することが
できる。
い範囲の濃度で使用することができる。例えば、混合さ
れる組成物の重量に対して５〜１０重量％、更に、１５
重量％または２０重量％の程度の濃度を記載することが
できる。
【００３１】しかしながら、このような値は、化合物
（Ｉ）の濃度が達成することが望まれる嗅覚的効果並び
に香料添加されるべき生成物の性質に依存しているの
で、単なる目安であることは明らかである。更にまた、
前記の性質は、化合物（Ｉ）が、香料の場合に常用の溶
剤、助剤および香料成分との混合の際に使用される場合
に生じた組成物中に存在する他の成分の性質の機能であ
り、これらの成分の例は、S.Arctander, Perfume & Fla
vor Chemicals, Montclair, N.J., USA（１９６９年）
の業績のような参考文献中に見出すことができる。
（Ｉ）の濃度が達成することが望まれる嗅覚的効果並び
に香料添加されるべき生成物の性質に依存しているの
で、単なる目安であることは明らかである。更にまた、
前記の性質は、化合物（Ｉ）が、香料の場合に常用の溶
剤、助剤および香料成分との混合の際に使用される場合
に生じた組成物中に存在する他の成分の性質の機能であ
り、これらの成分の例は、S.Arctander, Perfume & Fla
vor Chemicals, Montclair, N.J., USA（１９６９年）
の業績のような参考文献中に見出すことができる。
【００３２】混合される組成物の重量に対して０．１〜
０．５重量％の程度の上記の値を十分に下廻る濃度の値
は、化合物（Ｉ）が上記の種々の消費生成物に香料添加
するのに採用される場合に、通常使用されることにな
る。
０．５重量％の程度の上記の値を十分に下廻る濃度の値
は、化合物（Ｉ）が上記の種々の消費生成物に香料添加
するのに採用される場合に、通常使用されることにな
る。
【００３３】また、本発明は、式：
【００３４】
【化３１】
【００３５】〔式中、符号ＸおよびＲ2は、式（Ｉａ）
中に記載された意味を有する〕の化合物または既に定義
されたのと同じ式：
中に記載された意味を有する〕の化合物または既に定義
されたのと同じ式：
【００３６】
【化３２】
【００３７】の製造法に関するものであり、この方法
は、 ａ．式：
は、 ａ．式：
【００３８】
【化３３】
【００３９】または別個に式：
【００４０】
【化３４】
【００４１】〔式中、ＲおよびＲ2は、上記の意味を有
し、符号Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基を表わす〕で示さ
れるエノールエステルを酸を用いて加水分解して相応す
るアルデヒド（Ｉ’ａ）、別個に（Ｉｃ）を形成させ； ｂ．この場合、必要に応じて、一般に公知の方法で、こ
うして形成された前記アルデヒドをアセタール化して、
相応するアセタールを得ることからなる。
し、符号Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基を表わす〕で示さ
れるエノールエステルを酸を用いて加水分解して相応す
るアルデヒド（Ｉ’ａ）、別個に（Ｉｃ）を形成させ； ｂ．この場合、必要に応じて、一般に公知の方法で、こ
うして形成された前記アルデヒドをアセタール化して、
相応するアセタールを得ることからなる。
【００４２】エステル（ＩＩａ）および（ＩＩｃ）の加
水分解は、常用の条件下に、反応の前記のタイプの場合
に常用の任意の酸を用いて実施される［例えば、J. Mar
ch,Advanced Organic Chemistry,第３版、第０-１１
節、John Wiley & Sons, USA（１９８５年）を見よ］。
前記反応の詳細な条件は、以下に記載された製造例中に
記載されている。Ｒ4がメチル基を表わす式（ＩＩａ）
または（ＩＩｃ）の化合物は、有利に使用される。
水分解は、常用の条件下に、反応の前記のタイプの場合
に常用の任意の酸を用いて実施される［例えば、J. Mar
ch,Advanced Organic Chemistry,第３版、第０-１１
節、John Wiley & Sons, USA（１９８５年）を見よ］。
前記反応の詳細な条件は、以下に記載された製造例中に
記載されている。Ｒ4がメチル基を表わす式（ＩＩａ）
または（ＩＩｃ）の化合物は、有利に使用される。
【００４３】また、Ｒ4がメチル基を表わす式（ＩＩ
ａ）または（ＩＩｃ）の化合物は、本発明の対象であ
る。化合物（ＩＩａ）は、市販のベンゼン誘導体から製
造することができ、化合物（ＩＩｃ）は、適当なインダ
ン［M.T.Bogert他、J. Amer. Chem. Soc. 第５６巻、第
１８５頁（１９３４年）；S.T.Bright他、J. Org. Che
m.第５５巻、第１３３８頁（１９９０年）を見よ］から
出発し、不飽和ジアセテート［例えば、I. Scriabine,
Bull. Soc. Chim. France １９６１年、第１１９４頁；
N. E. Kologrivova他、C. A.７８、８８５１３ｐ（１９
７３年）を見よ］を用いる縮合により製造することがで
きる。
ａ）または（ＩＩｃ）の化合物は、本発明の対象であ
る。化合物（ＩＩａ）は、市販のベンゼン誘導体から製
造することができ、化合物（ＩＩｃ）は、適当なインダ
ン［M.T.Bogert他、J. Amer. Chem. Soc. 第５６巻、第
１８５頁（１９３４年）；S.T.Bright他、J. Org. Che
m.第５５巻、第１３３８頁（１９９０年）を見よ］から
出発し、不飽和ジアセテート［例えば、I. Scriabine,
Bull. Soc. Chim. France １９６１年、第１１９４頁；
N. E. Kologrivova他、C. A.７８、８８５１３ｐ（１９
７３年）を見よ］を用いる縮合により製造することがで
きる。
【００４４】反応式 Ｉ
【００４５】
【化３５】
【００４６】前記縮合反応の条件は、以下に記載された
実施例中に詳細に記載されている。
実施例中に詳細に記載されている。
【００４７】また、本発明は、式：
【００４８】
【化３６】
【００４９】〔式中、ＸおよびＲ2は、式（Ｉａ）中と
同様に定義されている〕で示される化合物の製造法に関
するものであり、この方法は、 ａ．不活性有機溶剤中で式：
同様に定義されている〕で示される化合物の製造法に関
するものであり、この方法は、 ａ．不活性有機溶剤中で式：
【００５０】
【化３７】
【００５１】〔式中、Ｒ2は、上記の意味を有する〕で
示されるアルデヒドを接触水素添加して相応するアルデ
ヒド（Ｉ”ａ）を形成させ； ｂ．この場合、必要に応じて、一般に公知の方法で、こ
うして形成された前記アルデヒド（Ｉ”ａ）をアセター
ル化して相応するアセタールを得ることからなる。
示されるアルデヒドを接触水素添加して相応するアルデ
ヒド（Ｉ”ａ）を形成させ； ｂ．この場合、必要に応じて、一般に公知の方法で、こ
うして形成された前記アルデヒド（Ｉ”ａ）をアセター
ル化して相応するアセタールを得ることからなる。
【００５２】水素添加反応は、Ｐｄ−Ｃのような触媒の
存在下に、以下に記載された古典的な条件下に詳細な方
法で生じる。
存在下に、以下に記載された古典的な条件下に詳細な方
法で生じる。
【００５３】式（ＩＩＩ）の出発生成物は、新規化合物
であり、５−第三ブチル−１，３−ジメチルベンゼンか
ら、以下の反応式により製造される：反応式 ＩＩ
であり、５−第三ブチル−１，３−ジメチルベンゼンか
ら、以下の反応式により製造される：反応式 ＩＩ
【００５４】
【化３８】
【００５５】ａ）−ｅ-／Ｃ／イノックス、ｐ−トルエ
ンスルホン酸ナトリウム、ＣＨ3ＯＨ ｂ）ｉ） ＣＨ3ＣＨ2ＯＣＨＣＨ2、ＺｎＣｌ2、Ｈ3Ｐ
Ｏ4、０〜５℃ ｉｉ）ＨＣＯＯＨ、ＨＣＯＯＮａ、Ｈ2Ｏ、９０〜１１
０℃ ｃ）１０％の水性ＨＣｌ、ＴＨＦ、室温 ｄ）ＣＨ3ＣＨ2ＣＨＯ、Ｋ2ＣＯ3、ＣＨ3ＯＨ、６５℃ 本出願人等は、中間生成物のアセタールの縮合の反応
［工程ｂ）、例えば、H.von der Bruggen他、J. Org. C
hem.１９８３、２９２０およびこの文献中で引用された
ものを見よ］は、塩化亜鉛および燐酸の存在下に最も良
好に実施されたことを観察した。
ンスルホン酸ナトリウム、ＣＨ3ＯＨ ｂ）ｉ） ＣＨ3ＣＨ2ＯＣＨＣＨ2、ＺｎＣｌ2、Ｈ3Ｐ
Ｏ4、０〜５℃ ｉｉ）ＨＣＯＯＨ、ＨＣＯＯＮａ、Ｈ2Ｏ、９０〜１１
０℃ ｃ）１０％の水性ＨＣｌ、ＴＨＦ、室温 ｄ）ＣＨ3ＣＨ2ＣＨＯ、Ｋ2ＣＯ3、ＣＨ3ＯＨ、６５℃ 本出願人等は、中間生成物のアセタールの縮合の反応
［工程ｂ）、例えば、H.von der Bruggen他、J. Org. C
hem.１９８３、２９２０およびこの文献中で引用された
ものを見よ］は、塩化亜鉛および燐酸の存在下に最も良
好に実施されたことを観察した。
【００５６】前記反応式中に記載された反応は、以下に
記載された実施例中に更に詳細に記載されている。
記載された実施例中に更に詳細に記載されている。
【００５７】望ましい場合には、上記のようにして得ら
れた式（Ｉ’ａ）および（Ｉ”ａ）のアルデヒドは、当
業者に公知の方法により、例えば記載されたアルデヒド
と、適当なアルコールまたはジオールとを酸性触媒［例
えば、J. March、Advanced Organic Chemistry,第６−
６節、第３版、John Wiley & Sons、USA（１９８５年）
を見よ］の存在下に反応させることによって相応するア
セタールに変換することができる。前記アセタール化反
応の詳細な条件は、以下に記載されている実施例中に記
載されている。
れた式（Ｉ’ａ）および（Ｉ”ａ）のアルデヒドは、当
業者に公知の方法により、例えば記載されたアルデヒド
と、適当なアルコールまたはジオールとを酸性触媒［例
えば、J. March、Advanced Organic Chemistry,第６−
６節、第３版、John Wiley & Sons、USA（１９８５年）
を見よ］の存在下に反応させることによって相応するア
セタールに変換することができる。前記アセタール化反
応の詳細な条件は、以下に記載されている実施例中に記
載されている。
【００５８】本発明による化合物（Ｉｂ）の二環式化合
物は、独自の方法を続けることによって製造され、この
方法は、 ａ．式：
物は、独自の方法を続けることによって製造され、この
方法は、 ａ．式：
【００５９】
【化３９】
【００６０】または
【００６１】
【化４０】
【００６２】で示されるアルコールを酸化剤を用いて処
理して相応するアルデヒド（Ｉｂ）を形成させ、 ｂ．この場合、必要に応じて、一般に公知の方法で、ア
ルコール（ＩＶｂ）に相応するａ．で得られたアルデヒ
ドをメチル化して式：
理して相応するアルデヒド（Ｉｂ）を形成させ、 ｂ．この場合、必要に応じて、一般に公知の方法で、ア
ルコール（ＩＶｂ）に相応するａ．で得られたアルデヒ
ドをメチル化して式：
【００６３】
【化４１】
【００６４】で示されるアルデヒド（Ｉｂ）を形成さ
せ、 ｃ．この場合、必要に応じて、一般に公知の方法で、前
記アルデヒド（Ｉｂ）をアセタール化して相応するアセ
タールを形成させることからなる。
せ、 ｃ．この場合、必要に応じて、一般に公知の方法で、前
記アルデヒド（Ｉｂ）をアセタール化して相応するアセ
タールを形成させることからなる。
【００６５】化合物（ＩＶ）の酸化の反応は、常用の条
件下に、例えば酸化剤としてのクロロクロム酸ピリジウ
ム（ＰＣＣ）を用いて生じる。
件下に、例えば酸化剤としてのクロロクロム酸ピリジウ
ム（ＰＣＣ）を用いて生じる。
【００６６】式（ＩＶ）のアルコールは、芳香環の５位
に第三ブチル基を有する化合物（ＩＶ）について以下に
記載されているように古典的な方法で製造することがで
きる新規化合物である。
に第三ブチル基を有する化合物（ＩＶ）について以下に
記載されているように古典的な方法で製造することがで
きる新規化合物である。
【００６７】反応式 ＩＩＩ
【００６８】
【化４２】
【００６９】ａ） ｉ） ＮａＨ、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2
ＣＯ、トルエン、６０℃ ｉｉ）Ｈ2、５％Ｐｄ−Ｃ、酢酸エチル、室温 ａ’）ｉ） （ＣＨ3Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＯＯＣＨ3、Ｎａ
ＯＣＨ3、石油エーテル３０〜５０、室温トルエン、６
０℃ ｉｉ）Ｈ2、５％Ｐｄ−Ｃ、酢酸エチル、室温 この反応は、以下に記載された製造例中に更に詳細に記
載されている。
ＣＯ、トルエン、６０℃ ｉｉ）Ｈ2、５％Ｐｄ−Ｃ、酢酸エチル、室温 ａ’）ｉ） （ＣＨ3Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＯＯＣＨ3、Ｎａ
ＯＣＨ3、石油エーテル３０〜５０、室温トルエン、６
０℃ ｉｉ）Ｈ2、５％Ｐｄ−Ｃ、酢酸エチル、室温 この反応は、以下に記載された製造例中に更に詳細に記
載されている。
【００７０】次に、本発明によるアルデヒド（Ｉｂ）
は、上記のように相応するアセタールに変換することが
できる。
は、上記のように相応するアセタールに変換することが
できる。
【００７１】ところで、本発明は、以下の実施例により
更に詳細に記載されることになり、この場合、温度は、
摂氏で記載され、かつ略符号は、従来技術で常用の意味
を有する。
更に詳細に記載されることになり、この場合、温度は、
摂氏で記載され、かつ略符号は、従来技術で常用の意味
を有する。
【００７２】
例 １ ３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）プ
ロパナールの製造 テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、８ｍｌ）中の３−（５−
第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）−１−プロペ
ニルアセテート（混合物Ｚ／Ｅ〜１：１０；０．６８
ｇ、２．７ミリモル）の溶液に、撹拌しながら、２５％
のＨ2ＳＯ4水溶液（２ｍｌ）を添加し、かつこの混合物
を、２時間で加熱して還流させた（６５℃）。次に、該
混合物をエーテルおよびブラインで稀釈し、有機相を飽
和ＮａＨＣＯ3およびブラインで洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4に
より乾燥させ、かつ濃縮した（０．６２ｇ）。バルブ・
ツー・バルブ蒸留（炉の温度１６０℃／０．５×１０2
Ｐａ）の後に３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−
フェニル）プロパナールが、無色の油状物として得られ
た（０．５４ｇ、純度９６％、収率９６％）。
ロパナールの製造 テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、８ｍｌ）中の３−（５−
第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）−１−プロペ
ニルアセテート（混合物Ｚ／Ｅ〜１：１０；０．６８
ｇ、２．７ミリモル）の溶液に、撹拌しながら、２５％
のＨ2ＳＯ4水溶液（２ｍｌ）を添加し、かつこの混合物
を、２時間で加熱して還流させた（６５℃）。次に、該
混合物をエーテルおよびブラインで稀釈し、有機相を飽
和ＮａＨＣＯ3およびブラインで洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4に
より乾燥させ、かつ濃縮した（０．６２ｇ）。バルブ・
ツー・バルブ蒸留（炉の温度１６０℃／０．５×１０2
Ｐａ）の後に３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−
フェニル）プロパナールが、無色の油状物として得られ
た（０．５４ｇ、純度９６％、収率９６％）。
【００７３】
【外１】
【００７４】匂い：上記されている。
【００７５】出発３−（５−第三ブチル−２−メチル−
１−フェニル）−１−プロペニルアセテートを以下のよ
うに製造した。
１−フェニル）−１−プロペニルアセテートを以下のよ
うに製造した。
【００７６】ＣＨ2Ｃｌ2（１０ｍｌ）中の４−第三ブチ
ルトルエン（Fluka、純度９５％、１８．１ｍｌ、１０
ミリモル）の撹拌溶液に、室温で、ＴｉＣｌ4（Fluka p
uriss.、１．２１ｍｌ、１１ミリモル）およびＢＦ3・
Ｏ（Ｃ2Ｈ5）2（３０ｍｌ、１ミリモル）を添加した。
このオレンジ色の溶液を−７８℃に冷却し、かつＣＨ2
Ｃｌ2（５ｍｌ）中のアクロレインジアセチルアセター
ル（Fluka purum ９８％、１．６６ｍｌ、１１ミリモ
ル）の溶液を滴加した。この反応混合物を０℃に戻し、
かつ前記温度で１５分間撹拌した。氷、１０％のＨＣｌ
およびエーテルの混合物の上に注ぎ込み、かつ有機相を
ブライン（２回）、飽和ＮａＨＣＯ3およびブラインで
洗浄した。この混合物を、Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、
濃縮し（２．５２ｇ）、かつバルブ・ツー・バルブによ
り蒸留して（９０℃／２Ｐａ）望ましいアセテートを黄
色の油状物として得た（１．６４ｇ、純度９５％、Ｚ／
Ｅ〜１：１０、収率６３％）。
ルトルエン（Fluka、純度９５％、１８．１ｍｌ、１０
ミリモル）の撹拌溶液に、室温で、ＴｉＣｌ4（Fluka p
uriss.、１．２１ｍｌ、１１ミリモル）およびＢＦ3・
Ｏ（Ｃ2Ｈ5）2（３０ｍｌ、１ミリモル）を添加した。
このオレンジ色の溶液を−７８℃に冷却し、かつＣＨ2
Ｃｌ2（５ｍｌ）中のアクロレインジアセチルアセター
ル（Fluka purum ９８％、１．６６ｍｌ、１１ミリモ
ル）の溶液を滴加した。この反応混合物を０℃に戻し、
かつ前記温度で１５分間撹拌した。氷、１０％のＨＣｌ
およびエーテルの混合物の上に注ぎ込み、かつ有機相を
ブライン（２回）、飽和ＮａＨＣＯ3およびブラインで
洗浄した。この混合物を、Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、
濃縮し（２．５２ｇ）、かつバルブ・ツー・バルブによ
り蒸留して（９０℃／２Ｐａ）望ましいアセテートを黄
色の油状物として得た（１．６４ｇ、純度９５％、Ｚ／
Ｅ〜１：１０、収率６３％）。
【００７７】
【外２】
【００７８】匂い：グリーン、ベジタブル、フローラ
ル。
ル。
【００７９】例 ２ ２−（５−第三ブチル−２−メチルベンジル）プロパナ
ールの製造 メタノール（６０ｍｌ）中の３−（５−第三ブチル−２
−メチル−１−フェニル）−２−メチル−１−プロペニ
ルアセテート（２６ｇ、９４ミリモル、純度９４％）の
撹拌溶液に、Ｋ2ＣＯ3（１．３８ｇ、１０ミリモル）を
添加した。緩徐な発熱反応が生じ、かつこの混合物の温
度を、水浴を用いて３５℃以下に維持した。２５℃で１
時間後に、ＧＣ分析により、出発アセテートの完全な消
失を示した。次に、この混合物をエーテルで稀釈し、飽
和ＮａＨＣＯ3およびブラインを用いて洗浄し、Ｎａ2Ｓ
Ｏ4により乾燥させ、かつ濃縮して黄色の油状物に下
（２０．８ｇ）。減圧下での１５ｃｍのビグローカラム
（Vigreux column）による蒸留により、望ましい２−
（５−第三ブチル−２−メチルベンジル）プロパナール
が生じた（１８．８ｇ、純度８９％、収率９２％）。
ールの製造 メタノール（６０ｍｌ）中の３−（５−第三ブチル−２
−メチル−１−フェニル）−２−メチル−１−プロペニ
ルアセテート（２６ｇ、９４ミリモル、純度９４％）の
撹拌溶液に、Ｋ2ＣＯ3（１．３８ｇ、１０ミリモル）を
添加した。緩徐な発熱反応が生じ、かつこの混合物の温
度を、水浴を用いて３５℃以下に維持した。２５℃で１
時間後に、ＧＣ分析により、出発アセテートの完全な消
失を示した。次に、この混合物をエーテルで稀釈し、飽
和ＮａＨＣＯ3およびブラインを用いて洗浄し、Ｎａ2Ｓ
Ｏ4により乾燥させ、かつ濃縮して黄色の油状物に下
（２０．８ｇ）。減圧下での１５ｃｍのビグローカラム
（Vigreux column）による蒸留により、望ましい２−
（５−第三ブチル−２−メチルベンジル）プロパナール
が生じた（１８．８ｇ、純度８９％、収率９２％）。
【００８０】
【外３】
【００８１】匂い：上記されている。
【００８２】出発３−（５−第三ブチル−２−メチル−
１−フェニル）−２−メチル−１−プロペニルアセテー
トを以下のように製造した。
１−フェニル）−２−メチル−１−プロペニルアセテー
トを以下のように製造した。
【００８３】０℃出４−第三ブチルトルエン（８８．８
ｇ、０．６モル）に、ＴｉＣｌ4（Fluka puriss.、３
８．０ｇ、２１．９ｍｌ、２００ミリモル）およびＢＦ
3・Ｏ（Ｃ2Ｈ5）2（０．５ｍｌ、０．５６ｇ、４ミリモ
ル）を添加した。この撹拌混合物を−１５℃に冷却し
（ドライアイス−アセトン浴）、かつ４−第三ブチルト
ルエン（３０ｍｌ）中のメタクロレインジアセチルアセ
タール（Fluka purum、３４．４ｇ、２００ミリモル）
の溶液を０．５時間で滴加し、この間、温度を−１０℃
〜−２０℃の間に維持した。次に、この反応混合物を、
−１０℃ないし＋１０℃の間で３０分間撹拌し、かつエ
ーテルで稀釈した。この反応混合物を、１０％ＨＣｌ水
溶液、ブライン（２回）、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液およ
びブラインで洗浄した。この反応混合物をＮａ2ＳＯ4に
より乾燥させ、かつ減圧下に濃縮した（１４２ｇ）。１
５ｃｍのビグローカラムによる真空蒸留により、４−第
三ブチルトルエン９８％を含有する第一画分（９８．６
ｇ）が生じた。第二画分（浴温１８０〜２１０℃／０．
６×１０2Ｐａ）は、望ましいアセテートを含有してい
た（２９．６ｇ、純度８６％、Ｚ／Ｅ〜２：８４、収率
４９％）。
ｇ、０．６モル）に、ＴｉＣｌ4（Fluka puriss.、３
８．０ｇ、２１．９ｍｌ、２００ミリモル）およびＢＦ
3・Ｏ（Ｃ2Ｈ5）2（０．５ｍｌ、０．５６ｇ、４ミリモ
ル）を添加した。この撹拌混合物を−１５℃に冷却し
（ドライアイス−アセトン浴）、かつ４−第三ブチルト
ルエン（３０ｍｌ）中のメタクロレインジアセチルアセ
タール（Fluka purum、３４．４ｇ、２００ミリモル）
の溶液を０．５時間で滴加し、この間、温度を−１０℃
〜−２０℃の間に維持した。次に、この反応混合物を、
−１０℃ないし＋１０℃の間で３０分間撹拌し、かつエ
ーテルで稀釈した。この反応混合物を、１０％ＨＣｌ水
溶液、ブライン（２回）、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液およ
びブラインで洗浄した。この反応混合物をＮａ2ＳＯ4に
より乾燥させ、かつ減圧下に濃縮した（１４２ｇ）。１
５ｃｍのビグローカラムによる真空蒸留により、４−第
三ブチルトルエン９８％を含有する第一画分（９８．６
ｇ）が生じた。第二画分（浴温１８０〜２１０℃／０．
６×１０2Ｐａ）は、望ましいアセテートを含有してい
た（２９．６ｇ、純度８６％、Ｚ／Ｅ〜２：８４、収率
４９％）。
【００８４】
【外４】
【００８５】例 ３ ４−第三ブチル−２−（３，３−ジメトキシプロピル）
−１−メチルベンゼンの製造 メタノール（１０ｍｌ）中の３−（５−第三ブチル−２
−メチル−１−フェニル）プロパナール（１．０６ｇ、
５ミリモル）の溶液に、室温で、濃厚なＨＣｌ（３滴）
を添加した。３時間後に、この溶液を、抽出のためにエ
ーテルと飽和ＮａＨＣＯ3との混合物中に注ぎ込んだ。
有機相を、ＮａＨＣＯ3を用いて洗浄し、Ｋ2ＣＯ3によ
り乾燥させ、かつ濃縮した（１．２５ｇ）。バルブ・ツ
ー・バルブ蒸留（１２０℃／６Ｐａ）後に、９５％の純
度（１．２ｇ、収率９１％）を有し、かつ以下の分析的
性質を示す望ましい生成物が得られた：
−１−メチルベンゼンの製造 メタノール（１０ｍｌ）中の３−（５−第三ブチル−２
−メチル−１−フェニル）プロパナール（１．０６ｇ、
５ミリモル）の溶液に、室温で、濃厚なＨＣｌ（３滴）
を添加した。３時間後に、この溶液を、抽出のためにエ
ーテルと飽和ＮａＨＣＯ3との混合物中に注ぎ込んだ。
有機相を、ＮａＨＣＯ3を用いて洗浄し、Ｋ2ＣＯ3によ
り乾燥させ、かつ濃縮した（１．２５ｇ）。バルブ・ツ
ー・バルブ蒸留（１２０℃／６Ｐａ）後に、９５％の純
度（１．２ｇ、収率９１％）を有し、かつ以下の分析的
性質を示す望ましい生成物が得られた：
【００８６】
【外５】
【００８７】匂い：フローラル、心地よい。
【００８８】例 ４ ５−第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒドの製造 ジクロロメタン（２０ｍｌ）中のクロロクロム酸ピリジ
ニウム（ＰＣＣ、Fluka、３．２４ｇ、１５ミリモル）
の懸濁液に、室温で、ジクロロメタン（１０ｍｌ中の５
−第三ブチル−２−インダンメタノール（２．０４ｇ、
１０ミリモル）の溶液を添加した。この混合物を、室温
で５時間撹拌した。この混合物をエタノール８５０ｍ
ｌ）中で稀釈し、CELITE（登録商標）により濾過し、次
に、FLORISIL（登録商標）カラム（Fluka）により濾過
し、かつ濃縮した。バルブ・ツー・バルブ蒸留により、
５−第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒド（１．
４７ｇ、純度＞９９％、収率７２％）が無色の油状物と
して得られた。
ニウム（ＰＣＣ、Fluka、３．２４ｇ、１５ミリモル）
の懸濁液に、室温で、ジクロロメタン（１０ｍｌ中の５
−第三ブチル−２−インダンメタノール（２．０４ｇ、
１０ミリモル）の溶液を添加した。この混合物を、室温
で５時間撹拌した。この混合物をエタノール８５０ｍ
ｌ）中で稀釈し、CELITE（登録商標）により濾過し、次
に、FLORISIL（登録商標）カラム（Fluka）により濾過
し、かつ濃縮した。バルブ・ツー・バルブ蒸留により、
５−第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒド（１．
４７ｇ、純度＞９９％、収率７２％）が無色の油状物と
して得られた。
【００８９】
【外６】
【００９０】匂い：上記されている。
【００９１】出発アルコールを反応式ＩＩＩにより、以
下のようにして製造した。
下のようにして製造した。
【００９２】ａ）５−第三ブチル−１−インダノン ＣＨ2Ｃｌ2（１０５ｍｌ）中の第三ブチルベンゼン（８
８．９ｇ、０．７モル）および３−クロロプロピオニル
クロリド（Fluka、９３．８ｇ、０．７モル）の溶液
に、０℃で、少量ずつＡｌＣｌ3（９５．７ｇ、０．７
モル）を２時間で添加した。０℃で３時間後に、この混
合物を氷の上に注ぎ込み、かつＣＨ2Ｃｌ2（２００ｍ
ｌ）で稀釈した。有機相を水で（２回）洗浄し、かつ濃
縮した。この残分をエーテル中に溶解し、飽和ＮａＨＣ
Ｏ3水溶液およびブラインで洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4により
乾燥させ、かつ濃縮した（１５２ｇ）。−３０℃で石油
エーテル３０〜５０°中での結晶化により、１−（４−
第三ブチル−１−フェニル９−３−クロロ−１−プロパ
ノンの無色の結晶体（１１７ｇ、純度＞９９％、収率５
２％）が得られた。
８．９ｇ、０．７モル）および３−クロロプロピオニル
クロリド（Fluka、９３．８ｇ、０．７モル）の溶液
に、０℃で、少量ずつＡｌＣｌ3（９５．７ｇ、０．７
モル）を２時間で添加した。０℃で３時間後に、この混
合物を氷の上に注ぎ込み、かつＣＨ2Ｃｌ2（２００ｍ
ｌ）で稀釈した。有機相を水で（２回）洗浄し、かつ濃
縮した。この残分をエーテル中に溶解し、飽和ＮａＨＣ
Ｏ3水溶液およびブラインで洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4により
乾燥させ、かつ濃縮した（１５２ｇ）。−３０℃で石油
エーテル３０〜５０°中での結晶化により、１−（４−
第三ブチル−１−フェニル９−３−クロロ−１−プロパ
ノンの無色の結晶体（１１７ｇ、純度＞９９％、収率５
２％）が得られた。
【００９３】融点３５〜３７℃
【００９４】
【外７】
【００９５】このプロパノン（１１６ｇ、０．５１モ
ル）を濃厚なＨ2ＳＯ4（９２０ｍｌ）中に溶解し、かつ
撹拌しながら１００℃に加熱した（ＨＣｌの放出）。
ル）を濃厚なＨ2ＳＯ4（９２０ｍｌ）中に溶解し、かつ
撹拌しながら１００℃に加熱した（ＨＣｌの放出）。
【００９６】１．５時間後に、この混合物を冷却し、氷
（３．０ｋｇ）と、ＮａＣｌ（２３０ｇ）とエーテル
（４００ｍｌ）との混合物の上に注ぎ込み、有機相をＨ
2Ｏ、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液およびブラインで洗浄し、
Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、かつ蒸発させた（９７
ｇ）。−３０℃で石油エーテル３０〜５０°からの結晶
化により、５−第三ブチル−１−インダノンの無色の結
晶体（７４ｇ、純度＞９９％）が得られた。
（３．０ｋｇ）と、ＮａＣｌ（２３０ｇ）とエーテル
（４００ｍｌ）との混合物の上に注ぎ込み、有機相をＨ
2Ｏ、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液およびブラインで洗浄し、
Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、かつ蒸発させた（９７
ｇ）。−３０℃で石油エーテル３０〜５０°からの結晶
化により、５−第三ブチル−１−インダノンの無色の結
晶体（７４ｇ、純度＞９９％）が得られた。
【００９７】融点３９〜４０℃
【００９８】
【外８】
【００９９】匂い：ほのかなクレゾール様。
【０１００】ｂ）５−第三ブチル−２−インダンカルボ
ン酸エチル ＮａＨ（油状物中８０％、４．３２ｇ、１４４ミリモル
のＮａＨ）の分散液をペンタンで洗浄し、かつトルエン
（１４０ｍｌ）および炭酸ジエチル（３４ｇ、２８８ミ
リモル）を該分散液に添加した。この混合物を６０℃に
加熱し、かつ２時間で、ａ）で得られたインダノン
（７．５２ｇ、４０ｍｌ）のトルエン（２０ｍｌ）中の
溶液を添加した。この反応混合物を、撹拌しながら６０
℃で６時間保持した。
ン酸エチル ＮａＨ（油状物中８０％、４．３２ｇ、１４４ミリモル
のＮａＨ）の分散液をペンタンで洗浄し、かつトルエン
（１４０ｍｌ）および炭酸ジエチル（３４ｇ、２８８ミ
リモル）を該分散液に添加した。この混合物を６０℃に
加熱し、かつ２時間で、ａ）で得られたインダノン
（７．５２ｇ、４０ｍｌ）のトルエン（２０ｍｌ）中の
溶液を添加した。この反応混合物を、撹拌しながら６０
℃で６時間保持した。
【０１０１】この反応混合物に、Ｈ2Ｏ／ＣＨ3ＣＯＯＨ
１：１の過剰量を注ぎ込み、石油エーテル３０〜５０°
で抽出し、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液およびブラインで洗
浄し、Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、かつ濃縮した（１
０．８ｇ）。バルブ・ツー・バルブ蒸留（１５０℃／１
０Ｐａ）後に、５−第三ブチル−１−オキソ−２−イン
ダンカルボン酸エチル７．１２ｇが得られた。
１：１の過剰量を注ぎ込み、石油エーテル３０〜５０°
で抽出し、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液およびブラインで洗
浄し、Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、かつ濃縮した（１
０．８ｇ）。バルブ・ツー・バルブ蒸留（１５０℃／１
０Ｐａ）後に、５−第三ブチル−１−オキソ−２−イン
ダンカルボン酸エチル７．１２ｇが得られた。
【０１０２】
【外９】
【０１０３】酢酸エチル（５０ｍｌ）中の前記化合物
（４．６８ｇ、１６．２ミリモル）の溶液を室温で、５
％のＰｄ／Ｃ（０．４８ｇ）の存在下にＨ2（１気圧）
下で１２時間撹拌した。この触媒をＣＥＬＩＴＥ（登録
商標）により濾過し、かつこの溶液を濃縮した（４．２
５ｇ）。溶離剤としてのペンタン／エーテル９：１を用
いるＳｉＯ2（１０６ｇ）によるクロマトグラフィー処
理およびバルブ・ツー・バルブ蒸留（１６０℃／５Ｐ
ａ）により、望ましい５−第三ブチル−２−インダンカ
ルボン酸エチル（３．４７ｇ、純度＞９９％、収率８６
％）が得られた。
（４．６８ｇ、１６．２ミリモル）の溶液を室温で、５
％のＰｄ／Ｃ（０．４８ｇ）の存在下にＨ2（１気圧）
下で１２時間撹拌した。この触媒をＣＥＬＩＴＥ（登録
商標）により濾過し、かつこの溶液を濃縮した（４．２
５ｇ）。溶離剤としてのペンタン／エーテル９：１を用
いるＳｉＯ2（１０６ｇ）によるクロマトグラフィー処
理およびバルブ・ツー・バルブ蒸留（１６０℃／５Ｐ
ａ）により、望ましい５−第三ブチル−２−インダンカ
ルボン酸エチル（３．４７ｇ、純度＞９９％、収率８６
％）が得られた。
【０１０４】
【外１０】
【０１０５】匂い：フローラル、スズラン、ヒドロキシ
シトロネラール。
シトロネラール。
【０１０６】ｃ）５−第三ブチル−２−インダンメタノ
ール エーテル（１０ｍｌ）中のＬｉＡｌＨ4（０．２７ｇ、
７．２ミリモル）の懸濁液に、室温で、エーテル（１０
ｍｌ）中の、ｂ）により得られたカルボキシレート
（２．２ｇ、８．９モル）の溶液を添加した。撹拌しな
がら、２時間室温で反応させた。この混合物をエーテル
中で稀釈し、Ｈ2Ｏの上に注ぎ込み、かつ有機相を１０
％のＨＣｌ、Ｈ2Ｏ、飽和ＮａＨＣＯ2およびブラインで
洗浄した。この有機相をＮａ2ＳＯ4により乾燥させ、濃
縮し、かつバルブ・ツー・バルブにより蒸留して（２０
０℃／４０Ｐａ）、無色の油状物としての上記アルコー
ルを生じた（１．８６ｇ、純度＞９９％、収率１００
％）。
ール エーテル（１０ｍｌ）中のＬｉＡｌＨ4（０．２７ｇ、
７．２ミリモル）の懸濁液に、室温で、エーテル（１０
ｍｌ）中の、ｂ）により得られたカルボキシレート
（２．２ｇ、８．９モル）の溶液を添加した。撹拌しな
がら、２時間室温で反応させた。この混合物をエーテル
中で稀釈し、Ｈ2Ｏの上に注ぎ込み、かつ有機相を１０
％のＨＣｌ、Ｈ2Ｏ、飽和ＮａＨＣＯ2およびブラインで
洗浄した。この有機相をＮａ2ＳＯ4により乾燥させ、濃
縮し、かつバルブ・ツー・バルブにより蒸留して（２０
０℃／４０Ｐａ）、無色の油状物としての上記アルコー
ルを生じた（１．８６ｇ、純度＞９９％、収率１００
％）。
【０１０７】
【外１１】
【０１０８】例 ５ ５−第三ブチル−２−メチル−２−インダンカルブアル
デヒドの製造 カリウム第三ブトキシド（Fluka、０．４５ｇ、４ミリ
モル）と５−第三ブチル−２−インダン（例４；０．７
１ｇ、３．５ミリモル）の溶液に、室温でかつＮ2下に
ヨウ化メチル（０．５６ｇ、４ミリモル）を添加し、か
つ室温で撹拌しながら反応させた。この混合物をエーテ
ル中に入れ、ＮＨ4Ｃｌおよびブラインで洗浄し、かつ
Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、かつ濃縮した（０．９
ｇ）。溶離剤としてトルエンを用いるＳｉＯ2（３０
ｇ）によるクロマトグラフィー処理により、望ましいア
ルデヒド５０ｍｇ（純度＞９９％、収率７％）が得られ
た。
デヒドの製造 カリウム第三ブトキシド（Fluka、０．４５ｇ、４ミリ
モル）と５−第三ブチル−２−インダン（例４；０．７
１ｇ、３．５ミリモル）の溶液に、室温でかつＮ2下に
ヨウ化メチル（０．５６ｇ、４ミリモル）を添加し、か
つ室温で撹拌しながら反応させた。この混合物をエーテ
ル中に入れ、ＮＨ4Ｃｌおよびブラインで洗浄し、かつ
Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、かつ濃縮した（０．９
ｇ）。溶離剤としてトルエンを用いるＳｉＯ2（３０
ｇ）によるクロマトグラフィー処理により、望ましいア
ルデヒド５０ｍｇ（純度＞９９％、収率７％）が得られ
た。
【０１０９】
【外１２】
【０１１０】匂い：上記されている。
【０１１１】例 ６ ２−（５−第三ブチル−２−インダニル）−１，３−ジ
オキソランの製造 シクロヘキサン（２５ｍｌ）中の５−第三ブチル−２−
インダンカルブアルデヒド（例４；９．８ミリモル）
と、エチレングリコール（６．１ｇ、９８ミリモル）と
ｐ−トルエンスルホン酸（９５ｍｇ、０．５ミリモル）
との混合物をディーン・スターク（Dean-Stark）型のト
ラップを用いて３時間で加熱して還流させた（８０
℃）。冷却した混合物をエーテルおよび飽和ＮａＨＣＯ
3水溶液の上に注ぎ込み、有機相を飽和ＮａＨＣＯ3水溶
液で洗浄し、Ｋ2ＣＯ3により乾燥させ、かつ濃縮した。
バルブ・ツー・バルブによる蒸留後に、望ましいジオキ
ソランが得られた。
オキソランの製造 シクロヘキサン（２５ｍｌ）中の５−第三ブチル−２−
インダンカルブアルデヒド（例４；９．８ミリモル）
と、エチレングリコール（６．１ｇ、９８ミリモル）と
ｐ−トルエンスルホン酸（９５ｍｇ、０．５ミリモル）
との混合物をディーン・スターク（Dean-Stark）型のト
ラップを用いて３時間で加熱して還流させた（８０
℃）。冷却した混合物をエーテルおよび飽和ＮａＨＣＯ
3水溶液の上に注ぎ込み、有機相を飽和ＮａＨＣＯ3水溶
液で洗浄し、Ｋ2ＣＯ3により乾燥させ、かつ濃縮した。
バルブ・ツー・バルブによる蒸留後に、望ましいジオキ
ソランが得られた。
【０１１２】
【外１３】
【０１１３】匂い：フローラル。
【０１１４】例 ７ ５−第三ブチル−１−インダンアセトアルデヒドの製造 例４に記載されたのと同様の方法で、ＣＨ2Ｃｌ2（６０
ｍｌ）中のＰＣＣ（５．７３ｇ、２５ミリモル）を用い
て、ＣＨ2Ｃｌ2（４０ｍｌ）中の２−（５−第三ブチル
−１−インダニル）−１−エタノール（３．５８ｇ、１
７．６ミリモル）の酸化により製造した。記載された処
理およびバルブ・ツー・バルブによる蒸留（１５０℃／
４０Ｐａ）後に、望ましいカルブアルデヒドが得られた
（２．３４ｇ、収率６２％）。
ｍｌ）中のＰＣＣ（５．７３ｇ、２５ミリモル）を用い
て、ＣＨ2Ｃｌ2（４０ｍｌ）中の２−（５−第三ブチル
−１−インダニル）−１−エタノール（３．５８ｇ、１
７．６ミリモル）の酸化により製造した。記載された処
理およびバルブ・ツー・バルブによる蒸留（１５０℃／
４０Ｐａ）後に、望ましいカルブアルデヒドが得られた
（２．３４ｇ、収率６２％）。
【０１１５】
【外１４】
【０１１６】匂い：メタリック、フローラル。
【０１１７】出発２−（５−第三ブチル−１−インダニ
ル）−１−エタノールを、５−第三ブチル−１−インダ
ノン［例４ａ）］から、以下のようにして製造した。
ル）−１−エタノールを、５−第三ブチル−１−インダ
ノン［例４ａ）］から、以下のようにして製造した。
【０１１８】ａ）５−第三ブチル−１−インダン酢酸メ
チル テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍｌ中の、予め石
油エーテル３０〜５０°で洗浄された水素化ナトリウム
の懸濁液（油状物中の５０％の分散液３．６ｇ、ミリモ
ル）に、１０〜２０℃で、ＴＨＦ１００ｍｌ中のトリメ
チルホスホノアセテート１３．８ｇ（７５ミリモル）を
滴加した。添加の終了の１５分後にこの反応混合物に、
１１〜１５℃で、ＴＨＦ（１５０ｍｌ）中の上記のイン
ダノン（１０．２ｇ５５ミリモル）の溶液を添加した。
この混合物を撹拌しながら１６時間２５℃で保持し、こ
の後、水５００ｍｌの上に注ぎ込み、かつエーテルで抽
出した。合わせた有機抽出液をブラインで洗浄し（２
回）、乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）かつ油状物を形成するま
で濃縮し、この油状物は、固体（１２．６ｇ；異性体混
合物）になった。この生成物をエーテル中で−３０℃で
結晶化させ、（Ｅ）−（５−第三ブチル−１−インダニ
リデン）酢酸メチル５．５６ｇを得た。
チル テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍｌ中の、予め石
油エーテル３０〜５０°で洗浄された水素化ナトリウム
の懸濁液（油状物中の５０％の分散液３．６ｇ、ミリモ
ル）に、１０〜２０℃で、ＴＨＦ１００ｍｌ中のトリメ
チルホスホノアセテート１３．８ｇ（７５ミリモル）を
滴加した。添加の終了の１５分後にこの反応混合物に、
１１〜１５℃で、ＴＨＦ（１５０ｍｌ）中の上記のイン
ダノン（１０．２ｇ５５ミリモル）の溶液を添加した。
この混合物を撹拌しながら１６時間２５℃で保持し、こ
の後、水５００ｍｌの上に注ぎ込み、かつエーテルで抽
出した。合わせた有機抽出液をブラインで洗浄し（２
回）、乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）かつ油状物を形成するま
で濃縮し、この油状物は、固体（１２．６ｇ；異性体混
合物）になった。この生成物をエーテル中で−３０℃で
結晶化させ、（Ｅ）−（５−第三ブチル−１−インダニ
リデン）酢酸メチル５．５６ｇを得た。
【０１１９】融点１１６．５〜１１７．５℃
【０１２０】
【外１５】
【０１２１】酢酸エチル（１５０ｍｌ）中の前記化合物
（７．４ｇ、純度９４％、３０ミリモル）の溶液を、５
％のＰｄ／Ｃ（０．６８ｇ、０．３ミリモル）の存在下
に１時間水素添加した。CELITE（登録商標）による触媒
の濾過およびこの溶液（７．９３ｇ）の濃縮、バルブ・
ツー・バルブによる蒸留（１１０℃／３５Ｐａ）後に、
５−第三ブチル−１−インダン酢酸メチル（７．１ｇ、
純度＞９９％、収率９３％）が得られた。
（７．４ｇ、純度９４％、３０ミリモル）の溶液を、５
％のＰｄ／Ｃ（０．６８ｇ、０．３ミリモル）の存在下
に１時間水素添加した。CELITE（登録商標）による触媒
の濾過およびこの溶液（７．９３ｇ）の濃縮、バルブ・
ツー・バルブによる蒸留（１１０℃／３５Ｐａ）後に、
５−第三ブチル−１−インダン酢酸メチル（７．１ｇ、
純度＞９９％、収率９３％）が得られた。
【０１２２】
【外１６】
【０１２３】ｂ）２−（５−第三ブチル−１−インダニ
ル）−１−エタノール 例４ｃ）で記載されたのと同様の方法で、ＬｉＡｌＨ4
（３８ミリモル）を用いて、ａ）で記載されたエステル
（６．３ｇ、２５ミリモル）から製造した。酢酸エチル
２ｍｌを、この反応混合物に添加し、次に、１ＮのＮａ
ＯＨ水溶液４．８５ｍｌを添加し、かつこの混合物を室
温で３０分間撹拌した。Ｎａ2ＳＯ4の添加および濾過後
に、エーテルで洗浄し、かつ蒸発させた（５．５ｇ）。
バルブ・ツー・バルブによる蒸留（１１５℃／３０Ｐ
ａ）により、望ましいアルコール（５．５ｇ、純度＞９
９％、収率９９％）が得られた。
ル）−１−エタノール 例４ｃ）で記載されたのと同様の方法で、ＬｉＡｌＨ4
（３８ミリモル）を用いて、ａ）で記載されたエステル
（６．３ｇ、２５ミリモル）から製造した。酢酸エチル
２ｍｌを、この反応混合物に添加し、次に、１ＮのＮａ
ＯＨ水溶液４．８５ｍｌを添加し、かつこの混合物を室
温で３０分間撹拌した。Ｎａ2ＳＯ4の添加および濾過後
に、エーテルで洗浄し、かつ蒸発させた（５．５ｇ）。
バルブ・ツー・バルブによる蒸留（１１５℃／３０Ｐ
ａ）により、望ましいアルコール（５．５ｇ、純度＞９
９％、収率９９％）が得られた。
【０１２４】
【外１７】
【０１２５】例 ８ ３−（３−第三ブチル−５−メチルフェニル）プロパナ
ールの製造 エタノール（２０ｍｌ）中の（Ｅ）−３−（３−第三ブ
チル−５−メチルフェニル）−２−プロパナール１．２
ｇ（５．７ミリモル）に、５％のＰｄ／Ｃ（０．１２
ｇ）および酢酸ナトリウム（０．１２ｇ、１．４ミリモ
ル）を添加した。この混合物に、室温および大気圧で６
時間水素添加した。触媒の濾過後に、溶剤を蒸発させた
（１．２ｇ）。粗製生成物をＣＨ2Ｃｌ2（２０ｍｌ）中
に溶解し、かつＣＨ2Ｃｌ2（２０ｍｌ）中のＰＣＣ
（０．６２ｇ、２．８ｍｌ）の懸濁液を室温で前記溶液
に添加した。２時間後に、この混合物をエーテル（１０
０ｍｌ）中で稀釈し、FLORISIL（登録商標）カラム（Fl
uka）により濾過し、かつ濃縮した（１．２ｇ）。バル
ブ・ツー・バルブによる蒸留（８０℃／１０Ｐａ）によ
り、３−（３−第三ブチル−５−メチルフェニル）プロ
パナール（６．８８ｇ、純度＞９５％、収率７０％）が
得られた。
ールの製造 エタノール（２０ｍｌ）中の（Ｅ）−３−（３−第三ブ
チル−５−メチルフェニル）−２−プロパナール１．２
ｇ（５．７ミリモル）に、５％のＰｄ／Ｃ（０．１２
ｇ）および酢酸ナトリウム（０．１２ｇ、１．４ミリモ
ル）を添加した。この混合物に、室温および大気圧で６
時間水素添加した。触媒の濾過後に、溶剤を蒸発させた
（１．２ｇ）。粗製生成物をＣＨ2Ｃｌ2（２０ｍｌ）中
に溶解し、かつＣＨ2Ｃｌ2（２０ｍｌ）中のＰＣＣ
（０．６２ｇ、２．８ｍｌ）の懸濁液を室温で前記溶液
に添加した。２時間後に、この混合物をエーテル（１０
０ｍｌ）中で稀釈し、FLORISIL（登録商標）カラム（Fl
uka）により濾過し、かつ濃縮した（１．２ｇ）。バル
ブ・ツー・バルブによる蒸留（８０℃／１０Ｐａ）によ
り、３−（３−第三ブチル−５−メチルフェニル）プロ
パナール（６．８８ｇ、純度＞９５％、収率７０％）が
得られた。
【０１２６】
【外１８】
【０１２７】匂い：上記されている。
【０１２８】出発不飽和アルデヒドを、反応式ＩＩによ
り、以下のようにして製造した。
り、以下のようにして製造した。
【０１２９】５−第三ブチル−１，３−ジメチルベンゼ
ン（Fluka、１９０ｇ、１．１７モル）を、メタノール
中の溶液中で、約３５℃の温度で、電気化学的に酸化し
（アノード：黒鉛；カソード：イノックス；電流密度：
３０ｍＡ／ｃｍ2；４Ｆ／モル）、この場合、電解質と
してｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムを使用した。蒸
留（ビグロー）後に、１−第三ブチル−３−（ジメトキ
シ−メチル）−５−メチルベンゼン７７．３ｇが得ら
れ、この場合、８７％の純度（収率２６％）を有してい
た。
ン（Fluka、１９０ｇ、１．１７モル）を、メタノール
中の溶液中で、約３５℃の温度で、電気化学的に酸化し
（アノード：黒鉛；カソード：イノックス；電流密度：
３０ｍＡ／ｃｍ2；４Ｆ／モル）、この場合、電解質と
してｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムを使用した。蒸
留（ビグロー）後に、１−第三ブチル−３−（ジメトキ
シ−メチル）−５−メチルベンゼン７７．３ｇが得ら
れ、この場合、８７％の純度（収率２６％）を有してい
た。
【０１３０】沸点１１８〜１２８℃／１１×１０2Ｐａ
【０１３１】
【外１９】
【０１３２】こうして得られたアセタール（１２．７
ｇ、５０ミリモル）に、−１０℃で、迅速かつ撹拌しな
がら、酢酸エチル（２．７ｍｌ）中のＺｎＣｌ2（０．
２７ｇ、２ミリモル）の溶液を添加した。５分後に、８
５％のＨ3ＰＯ4を添加した（０．２４ｍｌ、３．５ミリ
モル）。１５分後に、エチルビニルエーテルを滴加し
（Fluka purum、７．３ｍｌ、７５ミリモル）、その
間、−１０℃ないし０℃の間の温度を維持した。０℃で
２．５時間および室温で１５時間後に、クロマトグラフ
ィーによる分析は、中間体のアセタール６５％の形成を
示した。
ｇ、５０ミリモル）に、−１０℃で、迅速かつ撹拌しな
がら、酢酸エチル（２．７ｍｌ）中のＺｎＣｌ2（０．
２７ｇ、２ミリモル）の溶液を添加した。５分後に、８
５％のＨ3ＰＯ4を添加した（０．２４ｍｌ、３．５ミリ
モル）。１５分後に、エチルビニルエーテルを滴加し
（Fluka purum、７．３ｍｌ、７５ミリモル）、その
間、−１０℃ないし０℃の間の温度を維持した。０℃で
２．５時間および室温で１５時間後に、クロマトグラフ
ィーによる分析は、中間体のアセタール６５％の形成を
示した。
【０１３３】アセタールのこの粗製混合物を、カニュー
レを用いて蟻酸（１２．５ｍｌ）と、蟻酸ナトリウム
（４ｇ）と水（６．５ｍｌ）との混合物に添加し、全体
を浴を用いて、連続的に揮発性分（沸点８０〜９０℃／
１０6Ｐａ）を蒸発させながら、１時間で１１０℃に加
熱した。この残分を、抽出のために水（４０ｍｌ）およ
び石油エーテル３０〜５０°（４０ｍｌ）中で稀釈し
た。この有機相を洗浄し、乾燥させ、かつ濃縮した。こ
の粗製生成物（１２．１ｇ、純度６６％、収率７９％）
を、ビグローカラム（５ｃｍ）により蒸留して（Ｅ）−
３−（３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−２−プ
ロパナール（６．４ｇ）を得た。
レを用いて蟻酸（１２．５ｍｌ）と、蟻酸ナトリウム
（４ｇ）と水（６．５ｍｌ）との混合物に添加し、全体
を浴を用いて、連続的に揮発性分（沸点８０〜９０℃／
１０6Ｐａ）を蒸発させながら、１時間で１１０℃に加
熱した。この残分を、抽出のために水（４０ｍｌ）およ
び石油エーテル３０〜５０°（４０ｍｌ）中で稀釈し
た。この有機相を洗浄し、乾燥させ、かつ濃縮した。こ
の粗製生成物（１２．１ｇ、純度６６％、収率７９％）
を、ビグローカラム（５ｃｍ）により蒸留して（Ｅ）−
３−（３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−２−プ
ロパナール（６．４ｇ）を得た。
【０１３４】沸点７０〜８２℃／１０Ｐａ
【０１３５】
【外２０】
【０１３６】例 ９ ３−（３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−２−メ
チルプロパナールの製造 例８で記載されたのと同じ方法で、３−（３−第三ブチ
ル−５−メチルフェニル９−２−メチル−２−プロペナ
ール（２．３２ｇ、８．５ミリモル）の水素添加によっ
て製造した（反応２．５時間）。記載された処理および
バルブ・ツー・バルブによる蒸留（９０〜１０５℃／１
０Ｐａ）後に、８６％の純度（収率７８％）を有する生
成物１．５ｇが得られた。溶離剤としてのＣＨ2Ｃｌ2を
用いるＳｉＯ2カラムによる精製により、望ましいプロ
パナール、純度９４％を得た。
チルプロパナールの製造 例８で記載されたのと同じ方法で、３−（３−第三ブチ
ル−５−メチルフェニル９−２−メチル−２−プロペナ
ール（２．３２ｇ、８．５ミリモル）の水素添加によっ
て製造した（反応２．５時間）。記載された処理および
バルブ・ツー・バルブによる蒸留（９０〜１０５℃／１
０Ｐａ）後に、８６％の純度（収率７８％）を有する生
成物１．５ｇが得られた。溶離剤としてのＣＨ2Ｃｌ2を
用いるＳｉＯ2カラムによる精製により、望ましいプロ
パナール、純度９４％を得た。
【０１３７】
【外２１】
【０１３８】匂い：上記されている。
【０１３９】出発不飽和アルデヒドを、１−第三ブチル
−３−（ジメトキシメチル）−５−メチルベンゼン（例
８を見よ）から、反応式ＩＩにより、以下のようにして
製造した。
−３−（ジメトキシメチル）−５−メチルベンゼン（例
８を見よ）から、反応式ＩＩにより、以下のようにして
製造した。
【０１４０】ＴＨＦ（５０ｍｌ）中の上記のアセタール
（２２．２ｇ、９０ミリモル）の溶液に、１０％のＨＣ
ｌ水溶液（１０ｍｌ）を添加し、かつこの混合物を１．
５時間撹拌した。通常の処理および真空下（１０3Ｐ
ａ）での蒸留後に、２画分が得られ、この場合、最も純
粋なもの（１１．２ｇ）は、３−第三ブチル−５−メチ
ルベンゼンアルデヒド、純度９５％を含有していた。
（２２．２ｇ、９０ミリモル）の溶液に、１０％のＨＣ
ｌ水溶液（１０ｍｌ）を添加し、かつこの混合物を１．
５時間撹拌した。通常の処理および真空下（１０3Ｐ
ａ）での蒸留後に、２画分が得られ、この場合、最も純
粋なもの（１１．２ｇ）は、３−第三ブチル−５−メチ
ルベンゼンアルデヒド、純度９５％を含有していた。
【０１４１】沸点１１２〜１１４℃／１０3Ｐａ
【０１４２】
【外２２】
【０１４３】メタノール（２０ｍｌ）中の前記ベンズア
ルデヒド（３．５５ｇ、１８ミリモル）の溶液に、Ｋ2
ＣＯ3（２．７６ｇ、２０ミリモル）を添加し、かつこ
の混合物を加熱して還流させた（６５℃）。メタノール
（５ｍｌ）中のプロパナール（１．７１ｇ、２４ミリモ
ル）の溶液を、１時間で滴加した。加熱して更に１時間
還流させた後に、この混合物を冷却し、エーテル中で稀
釈し、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液およびブラインで洗浄
し、Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、かつ濃縮した（３．７
５ｇ）。バルブ・ツー・バルブによる蒸留（１２５℃／
１０Ｐａ）後に、３−（３−第三ブチル−５−メチルフ
ェニル）−２−メチル−２−プロパナールが無色の油状
物として得られた（１．８３ｇ、純度７９％、収率５７
％）。
ルデヒド（３．５５ｇ、１８ミリモル）の溶液に、Ｋ2
ＣＯ3（２．７６ｇ、２０ミリモル）を添加し、かつこ
の混合物を加熱して還流させた（６５℃）。メタノール
（５ｍｌ）中のプロパナール（１．７１ｇ、２４ミリモ
ル）の溶液を、１時間で滴加した。加熱して更に１時間
還流させた後に、この混合物を冷却し、エーテル中で稀
釈し、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液およびブラインで洗浄
し、Ｎａ2ＳＯ4により乾燥させ、かつ濃縮した（３．７
５ｇ）。バルブ・ツー・バルブによる蒸留（１２５℃／
１０Ｐａ）後に、３−（３−第三ブチル−５−メチルフ
ェニル）−２−メチル−２−プロパナールが無色の油状
物として得られた（１．８３ｇ、純度７９％、収率５７
％）。
【０１４４】
【外２３】
【０１４５】例 １０ ３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）プロパナー
ルおよび３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）プ
ロパナールの製造 Ｈ2ＳＯ4（２４ｍｌ）を用いて、例１で記載されたのと
同様の方法で、（Ｅ）−３−（３，３−ジメチル−５−
インダニル）−１−プロペニルアセテート［１．９３
ｇ、７．４ミリモル；この化合物５８％および該化合物
の（１，１−ジメチル−５−インダニル）異性体２５％
とからなる混合物］の加水分解によって製造した。バル
ブ・ツー・バルブによる蒸留（１００℃／１１Ｐａ）後
に、３−（３．３−ジメチル−５−インダニル）プロパ
ナール５８％および３−（１，１−ジメチル−５−イン
ダニル）プロパナール２５％を含有する無色の油状物
（１．４３ｇ、収率９０％、純度９５％）が得られた。
ルおよび３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）プ
ロパナールの製造 Ｈ2ＳＯ4（２４ｍｌ）を用いて、例１で記載されたのと
同様の方法で、（Ｅ）−３−（３，３−ジメチル−５−
インダニル）−１−プロペニルアセテート［１．９３
ｇ、７．４ミリモル；この化合物５８％および該化合物
の（１，１−ジメチル−５−インダニル）異性体２５％
とからなる混合物］の加水分解によって製造した。バル
ブ・ツー・バルブによる蒸留（１００℃／１１Ｐａ）後
に、３−（３．３−ジメチル−５−インダニル）プロパ
ナール５８％および３−（１，１−ジメチル−５−イン
ダニル）プロパナール２５％を含有する無色の油状物
（１．４３ｇ、収率９０％、純度９５％）が得られた。
【０１４６】ＩＲ（ニート）：２９６０、２８６０、２
７２０、１７２８、１４９０、１４５０、１３６０、８
２５ｃｍ-1 ３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）プロパナー
ルは、以下の分析的性質を示した：
７２０、１７２８、１４９０、１４５０、１３６０、８
２５ｃｍ-1 ３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）プロパナー
ルは、以下の分析的性質を示した：
【０１４７】
【外２４】
【０１４８】匂い：上記されている。
【０１４９】出発アセテートを、１，１−ジメチルイン
ダン［５．２ｇ、３５ミリモル；この化合物は、公知方
法により製造されている；例えばM.T.Bogert他、J.Ame
r.Chem.Soc.５６、１８５（１９３４）；S.T.Bright
他、J.Org.Chem.５５、１３３８（１９９０）および前
記文献中に引用されたものを参照のこと］から、例１で
記載されたのと同様の方法で、ＴｉＣｌ4（５．８ｍ
ｌ、５２ミリモル）およびＢＦ3・Ｏ（Ｃ2Ｈ5）2（０．
２５ｍｌ、１ミリモル）の存在下に１，１−ジメチルイ
ンダン アクロレイン ジアセチルアセタール（７．９
ｍｌ、５２ミリモル）と反応させることによって製造し
た。クロマトグラフィー処理（ＳｉＯ2、シクロヘキサ
ン／エーテル９：１）およびバルブ・ツー・バルブによ
る蒸留（１２０℃／１０Ｐａ）による精製後に（Ｅ）−
３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）−１−プロ
ペニルアセテート（５８％）と（Ｅ）−３−（１，１−
ジメチル−５−インダニル）−１−プロペニルアセテー
ト（２５％）との混合物からなる無色の油状物（２．９
４ｇ、収率３２％、純度９３％）が得られた。
ダン［５．２ｇ、３５ミリモル；この化合物は、公知方
法により製造されている；例えばM.T.Bogert他、J.Ame
r.Chem.Soc.５６、１８５（１９３４）；S.T.Bright
他、J.Org.Chem.５５、１３３８（１９９０）および前
記文献中に引用されたものを参照のこと］から、例１で
記載されたのと同様の方法で、ＴｉＣｌ4（５．８ｍ
ｌ、５２ミリモル）およびＢＦ3・Ｏ（Ｃ2Ｈ5）2（０．
２５ｍｌ、１ミリモル）の存在下に１，１−ジメチルイ
ンダン アクロレイン ジアセチルアセタール（７．９
ｍｌ、５２ミリモル）と反応させることによって製造し
た。クロマトグラフィー処理（ＳｉＯ2、シクロヘキサ
ン／エーテル９：１）およびバルブ・ツー・バルブによ
る蒸留（１２０℃／１０Ｐａ）による精製後に（Ｅ）−
３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）−１−プロ
ペニルアセテート（５８％）と（Ｅ）−３−（１，１−
ジメチル−５−インダニル）−１−プロペニルアセテー
ト（２５％）との混合物からなる無色の油状物（２．９
４ｇ、収率３２％、純度９３％）が得られた。
【０１５０】ＩＲ（ニート）：２９６０、２８６０、１
７５５、１６６５、１３７０、１２２５、１１００、９
３５、９００ｃｍ-1 上記の主要異性体は、以下の分析的性質を示した。
７５５、１６６５、１３７０、１２２５、１１００、９
３５、９００ｃｍ-1 上記の主要異性体は、以下の分析的性質を示した。
【０１５１】
【外２５】
【０１５２】例 １１ ３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）−２−メチ
ルプロパナールおよび３−（３，３−ジメチル−５−イ
ンダニル）−２−メチルプロパナールの製造 Ｋ2ＣＯ3（０．１ｇ、０．７ミリモル）を用い、メタノ
ール８２０ｍｌ）中の（Ｅ）−３−（１，１−ジメチル
−５−インダニル）−２−メチル−１−プロペニルアセ
テート［２ｇ、７ミリモル；この化合物５１％と該化合
物の３，３−ジメチル−５−インダニル異性体３３％と
の混合物］の加水分解によって製造した。バルブ・ツー
・バルブによる蒸留（１００℃／１０Ｐａ）後に、３−
（１，１−ジメチル−５−インダニル）−２−メチルプ
ロパナール５９％および３−（３，３−ジメチル−５−
インダニル）−２−メチルプロパナール３１％を含有す
る無色の油状物（１．３３ｇ、収率８４％、純度９５
％）が得られた。
ルプロパナールおよび３−（３，３−ジメチル−５−イ
ンダニル）−２−メチルプロパナールの製造 Ｋ2ＣＯ3（０．１ｇ、０．７ミリモル）を用い、メタノ
ール８２０ｍｌ）中の（Ｅ）−３−（１，１−ジメチル
−５−インダニル）−２−メチル−１−プロペニルアセ
テート［２ｇ、７ミリモル；この化合物５１％と該化合
物の３，３−ジメチル−５−インダニル異性体３３％と
の混合物］の加水分解によって製造した。バルブ・ツー
・バルブによる蒸留（１００℃／１０Ｐａ）後に、３−
（１，１−ジメチル−５−インダニル）−２−メチルプ
ロパナール５９％および３−（３，３−ジメチル−５−
インダニル）−２−メチルプロパナール３１％を含有す
る無色の油状物（１．３３ｇ、収率８４％、純度９５
％）が得られた。
【０１５３】ＩＲ（ニート）：２９６０、２８６０、２
７１０、１７２５、１４９０、１４５５、１３６０、１
１２５、８３５ｃｍ-1 ３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）−２−メチ
ルプロパナールは、以下の分析的性質を示した：
７１０、１７２５、１４９０、１４５５、１３６０、１
１２５、８３５ｃｍ-1 ３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）−２−メチ
ルプロパナールは、以下の分析的性質を示した：
【０１５４】
【外２６】
【０１５５】匂い：上記されている。
【０１５６】出発アセテートを、１，１−ジメチルイン
ダン（４．７５ｇ、３２ミリモル、純度９８％）から出
発して、ＴｉＣｌ4（３．５ｍｌ、３２ミリモル）、Ｂ
Ｆ3・Ｏ（Ｃ2Ｈ5）2（０．２５ｍｌ、１ミリモル）およ
びメタクロレイン ジアセチルアセタール（５．４ｍ
ｌ、３２ミリモル）を用いて、前記実施例で記載された
のと同様の方法で製造した。バルブ・ツー・バルブによ
る蒸留により、（Ｅ）−３−（１，１−ジメチル−５−
インダニル）−２−メチル−１−プロペニルアセテート
４０％および（Ｅ）−３−（３，３−ジメチル−５−イ
ンダニル）−２−メチル−１−プロペニルアセテート２
２％を含有する無色の油状物（６ｇ、純度６５％）が得
られた。
ダン（４．７５ｇ、３２ミリモル、純度９８％）から出
発して、ＴｉＣｌ4（３．５ｍｌ、３２ミリモル）、Ｂ
Ｆ3・Ｏ（Ｃ2Ｈ5）2（０．２５ｍｌ、１ミリモル）およ
びメタクロレイン ジアセチルアセタール（５．４ｍ
ｌ、３２ミリモル）を用いて、前記実施例で記載された
のと同様の方法で製造した。バルブ・ツー・バルブによ
る蒸留により、（Ｅ）−３−（１，１−ジメチル−５−
インダニル）−２−メチル−１−プロペニルアセテート
４０％および（Ｅ）−３−（３，３−ジメチル−５−イ
ンダニル）−２−メチル−１−プロペニルアセテート２
２％を含有する無色の油状物（６ｇ、純度６５％）が得
られた。
【０１５７】ＩＲ（ニート）：２９５０、２８５５、１
７５０、１６８０、１４８０、１４３５、１３８０、１
３６５、１２２５、１１００、９２０、８１０ｃｍ-1 主要異性体は、以下の分析的性質を示した：
７５０、１６８０、１４８０、１４３５、１３８０、１
３６５、１２２５、１１００、９２０、８１０ｃｍ-1 主要異性体は、以下の分析的性質を示した：
【０１５８】
【外２７】
【０１５９】例 １２ ６−第三ブチル−１−インダンアセトアルデヒド 例４で記載されたのと同様の方法で、ジクロロメタン
（１００ｍｌ）中のＰＣＣ（Fluka、１５．０ｇ、６８
ミリモル）を用いて、ジクロロメタン（５０ｍｌ）中の
２−（６−第三ブチル−１−インダニル）−１−エタノ
ール（８．５３ｇ、３２．１ミリモル、純度８２．３
％）を酸化することによって製造した。記載された処理
およびバルブ・ツー・バルブによる蒸留（１２０℃／１
５Ｐａ）後に、８４％の純度（６．０１ｇ、収率７８
％）を有する上記化合物が得られた。更に、クロマトグ
ラフィー処理による精製により、以下の分析的性質を示
す望ましい化合物、純度９８％を得た： ＩＲ（ニート）：２９８０、２８８０、２６２０、１７
３０、１４９５、１３７０、１２７０、１１２５、８３
０ｃｍ−１
（１００ｍｌ）中のＰＣＣ（Fluka、１５．０ｇ、６８
ミリモル）を用いて、ジクロロメタン（５０ｍｌ）中の
２−（６−第三ブチル−１−インダニル）−１−エタノ
ール（８．５３ｇ、３２．１ミリモル、純度８２．３
％）を酸化することによって製造した。記載された処理
およびバルブ・ツー・バルブによる蒸留（１２０℃／１
５Ｐａ）後に、８４％の純度（６．０１ｇ、収率７８
％）を有する上記化合物が得られた。更に、クロマトグ
ラフィー処理による精製により、以下の分析的性質を示
す望ましい化合物、純度９８％を得た： ＩＲ（ニート）：２９８０、２８８０、２６２０、１７
３０、１４９５、１３７０、１２７０、１１２５、８３
０ｃｍ−１
【０１６０】
【外２８】
【０１６１】匂い：上記されている。
【０１６２】出発２−（６−第三ブチル−１−インダニ
ル）−１−エタノールを３−（４−第三ブチル−１−フ
ェニル）プロパナールから、以下のようにして製造し
た： ａ．６−第三ブチル−１−インダノン ５００ｍｌのフラスコ中で、上記のプロパナール２０
ｇ、純度９２．２％（９６．９ミリモル）をアセトン
Ｆｌｕｋａ ｐｕｒｉｓｓ １００ｍｌ中に溶解し、次
に、２．１Ｍのジョーンズ試薬５５．４ｍｌを滴加し
（１１６．３ミリモル；１．２当量）、その間、反応温
度＜３０℃を氷水浴を用いて保持した。室温で１６時間
後に、イソプロパノール１０ｍｌを添加し、かつ溶剤を
蒸発させた。エーテルで抽出し、ブラインで中性のｐＨ
まで洗浄し、かつ真空下に濃縮した。９０％のＧＣ純度
および以下の分析的性質を有するパールグリーン色の結
晶体の形で３−（４−第三ブチルフェニル）プロパン酸
２１．１ｇが得られた： 融点：１４７．５〜１４８℃ ＩＲ（ＣＨＣｌ3）：２９６０（幅広）、２６４０、１
７１０、１４１０、１２７０、８３５ｃｍ−１
ル）−１−エタノールを３−（４−第三ブチル−１−フ
ェニル）プロパナールから、以下のようにして製造し
た： ａ．６−第三ブチル−１−インダノン ５００ｍｌのフラスコ中で、上記のプロパナール２０
ｇ、純度９２．２％（９６．９ミリモル）をアセトン
Ｆｌｕｋａ ｐｕｒｉｓｓ １００ｍｌ中に溶解し、次
に、２．１Ｍのジョーンズ試薬５５．４ｍｌを滴加し
（１１６．３ミリモル；１．２当量）、その間、反応温
度＜３０℃を氷水浴を用いて保持した。室温で１６時間
後に、イソプロパノール１０ｍｌを添加し、かつ溶剤を
蒸発させた。エーテルで抽出し、ブラインで中性のｐＨ
まで洗浄し、かつ真空下に濃縮した。９０％のＧＣ純度
および以下の分析的性質を有するパールグリーン色の結
晶体の形で３−（４−第三ブチルフェニル）プロパン酸
２１．１ｇが得られた： 融点：１４７．５〜１４８℃ ＩＲ（ＣＨＣｌ3）：２９６０（幅広）、２６４０、１
７１０、１４１０、１２７０、８３５ｃｍ−１
【０１６３】
【外２９】
【０１６４】５００ｍｌのフラスコ中で、上記の酸２
１．１ｇ（９２．１ミリモル）を塩化チオニル１０．６
ｍｌ（Ｆｌｕｋａ purum ９９％、１４４．７ミリモ
ル）中に懸濁し、次に、この混合物を６０℃に加熱し、
かつ前記温度で全ての酸が溶解するまで（〜４５分間）
撹拌した。水流ポンプによる真空を用いて塩化チオニル
の過剰量を蒸発させ、次に、バルブ・ツー・バルブによ
り蒸留した（１５０℃／３０Ｐａ）。酸塩化物１２．８
８ｇが得られた。２５０ｍｌの硫化フラスコ中で、前記
塩化物１１．８８ｇ（〜５２．９ミリモル）をＣＨ2Ｃ
ｌ2 puriss １００ｍｌ中に溶解し、次に、この溶液を
氷浴を用いて冷却し、かつ塩化アルミニウム８．５ｇ
（６３ミリモル）を少量ずつ添加した。０℃での撹拌の
２時間後に、この反応混合物を氷とエーテルとの混合物
の上に注ぎ込んだ。この生成物をエーテルで抽出し、ブ
ラインで洗浄し、次に、真空下に濃縮した。６−第三ブ
チル−１−インダノン８６％および６−第三ブチル−３
−インダノン６．１％を含有する粗製生成物１０．３ｇ
が得られた。この粗製生成物のバルブ・ツー・バルブに
よる蒸留（１２０℃／２０Ｐａ）により、６−第三ブチ
ル−１−インダノン８９．３％を含有する純度９５％の
生成物８．９７ｇが得られた。
１．１ｇ（９２．１ミリモル）を塩化チオニル１０．６
ｍｌ（Ｆｌｕｋａ purum ９９％、１４４．７ミリモ
ル）中に懸濁し、次に、この混合物を６０℃に加熱し、
かつ前記温度で全ての酸が溶解するまで（〜４５分間）
撹拌した。水流ポンプによる真空を用いて塩化チオニル
の過剰量を蒸発させ、次に、バルブ・ツー・バルブによ
り蒸留した（１５０℃／３０Ｐａ）。酸塩化物１２．８
８ｇが得られた。２５０ｍｌの硫化フラスコ中で、前記
塩化物１１．８８ｇ（〜５２．９ミリモル）をＣＨ2Ｃ
ｌ2 puriss １００ｍｌ中に溶解し、次に、この溶液を
氷浴を用いて冷却し、かつ塩化アルミニウム８．５ｇ
（６３ミリモル）を少量ずつ添加した。０℃での撹拌の
２時間後に、この反応混合物を氷とエーテルとの混合物
の上に注ぎ込んだ。この生成物をエーテルで抽出し、ブ
ラインで洗浄し、次に、真空下に濃縮した。６−第三ブ
チル−１−インダノン８６％および６−第三ブチル−３
−インダノン６．１％を含有する粗製生成物１０．３ｇ
が得られた。この粗製生成物のバルブ・ツー・バルブに
よる蒸留（１２０℃／２０Ｐａ）により、６−第三ブチ
ル−１−インダノン８９．３％を含有する純度９５％の
生成物８．９７ｇが得られた。
【０１６５】
【外３０】
【０１６６】匂い：メタリック、ダスティー、モーター
オイル。
オイル。
【０１６７】ｂ．（Ｅ）−（６−第三ブル−１−インダ
ニリデン）酢酸メチル ２５０ｍｌの三口フラスコ中で、６−第三ブチル−１−
インダノン８．５２ｇ（４５．３ミリモル）をペンタン
１００ｍｌ中に溶解する。次に、迅速に、トリメチルホ
スホノアセテート１０．１ｍｌ（６８ミリモル；１．５
当量）を添加し、次に、ナトリウムメチラート１１．７
ｍｌ（Fluka、メタノール中で５．４Ｍ；６３．４ミリ
モル；１．４当量）を滴加し、室温で２４時間撹拌す
る。この反応混合物をエーテルと飽和ＮａＨＣＯ3水溶
液との混合物の上に注ぎ込み、エーテルで抽出し、ブラ
インで洗浄し、次に、真空下で濃縮して、５−第三ブチ
ル−３（１Ｈ）インデン酢酸メチル１８．９％と、
（Ｚ）−（６−第三ブチル−１−インダニリデン）酢酸
メチル４．２％と（Ｅ）−（６−第三ブチル−１−イン
ダニリデン）酢酸メチル５３．２％とを含有する混合物
１０．７ｇを得た。
ニリデン）酢酸メチル ２５０ｍｌの三口フラスコ中で、６−第三ブチル−１−
インダノン８．５２ｇ（４５．３ミリモル）をペンタン
１００ｍｌ中に溶解する。次に、迅速に、トリメチルホ
スホノアセテート１０．１ｍｌ（６８ミリモル；１．５
当量）を添加し、次に、ナトリウムメチラート１１．７
ｍｌ（Fluka、メタノール中で５．４Ｍ；６３．４ミリ
モル；１．４当量）を滴加し、室温で２４時間撹拌す
る。この反応混合物をエーテルと飽和ＮａＨＣＯ3水溶
液との混合物の上に注ぎ込み、エーテルで抽出し、ブラ
インで洗浄し、次に、真空下で濃縮して、５−第三ブチ
ル−３（１Ｈ）インデン酢酸メチル１８．９％と、
（Ｚ）−（６−第三ブチル−１−インダニリデン）酢酸
メチル４．２％と（Ｅ）−（６−第三ブチル−１−イン
ダニリデン）酢酸メチル５３．２％とを含有する混合物
１０．７ｇを得た。
【０１６８】この粗製生成物を、次の工程で使用した。
【０１６９】ＩＲ（ニート）：２９８０、１７４０、１
７１０、１６８０、１４５０、１３５５、１２００、１
１７０、８６０、８３５ｃｍ-1 主要異性体：
７１０、１６８０、１４５０、１３５５、１２００、１
１７０、８６０、８３５ｃｍ-1 主要異性体：
【０１７０】
【外３１】
【０１７１】ｃ．６−第三ブチル−１−インダン酢酸メ
チル 前記エステルの混合物１０．７ｇ（７６．３％；３３．
４ミリモル）の水素添加を、酢酸エチル（１００ｍｌ）
中の溶液中で、木炭上の５％のＰｄ２．２５ｇの存在下
に実施した。この懸濁液を水素雰囲気下に１７時間撹拌
し、触媒の濾過および濃縮後に、８０．５％の純度を有
する粗製６第三ブチル−１−インダン酢酸メチル１０．
７ｇが得られた。
チル 前記エステルの混合物１０．７ｇ（７６．３％；３３．
４ミリモル）の水素添加を、酢酸エチル（１００ｍｌ）
中の溶液中で、木炭上の５％のＰｄ２．２５ｇの存在下
に実施した。この懸濁液を水素雰囲気下に１７時間撹拌
し、触媒の濾過および濃縮後に、８０．５％の純度を有
する粗製６第三ブチル−１−インダン酢酸メチル１０．
７ｇが得られた。
【０１７２】この粗製生成物を、次の工程で使用した。
【０１７３】ＩＲ（ニート）：２９９０、２９４０、１
７４０、１５００、１４４０、１３７０、１２７０、１
１８０、８３０ｃｍ-1
７４０、１５００、１４４０、１３７０、１２７０、１
１８０、８３０ｃｍ-1
【０１７４】
【外３２】
【０１７５】ｄ．２−（６−第三ブチル−１−インダニ
ル）−１−エタノール エーテル１００ｍｌ中のＬｉＡｌＨ4１．７２ｇ（４
５．０３ミリモル）の懸濁液に、エーテル５０ｍｌ中に
溶解した６−第三ブチル−１−インダン酢酸メチル１
０．７ｇ（３６．９ミリモル）の溶液を滴加した。この
懸濁液を２時間還流後に、１ＮのＮａＯＨ８．６ｍｌを
注意深く添加し、１時間後にこの懸濁液を濾過し、かつ
濃縮して、純度７８．１％の粗製２−（６−第三ブチル
−１−インダニル）−１−エタノール９．０５ｇを生じ
た。バルブ・ツー・バルブによる蒸留（１５０℃／２０
Ｐａ）により、８２．３％のＧＣ純度を有する２−（６
−第三ブチル−１−インダニル）−１−エタノール８．
５３ｇが得られた。最後の３つの工程の収率：７１．０
％ ＩＲ（ニート）：３３２０、２９６０、２８６０、１４
８０、１３５５、１２５５、１１５０、８２０ｃｍ-1
ル）−１−エタノール エーテル１００ｍｌ中のＬｉＡｌＨ4１．７２ｇ（４
５．０３ミリモル）の懸濁液に、エーテル５０ｍｌ中に
溶解した６−第三ブチル−１−インダン酢酸メチル１
０．７ｇ（３６．９ミリモル）の溶液を滴加した。この
懸濁液を２時間還流後に、１ＮのＮａＯＨ８．６ｍｌを
注意深く添加し、１時間後にこの懸濁液を濾過し、かつ
濃縮して、純度７８．１％の粗製２−（６−第三ブチル
−１−インダニル）−１−エタノール９．０５ｇを生じ
た。バルブ・ツー・バルブによる蒸留（１５０℃／２０
Ｐａ）により、８２．３％のＧＣ純度を有する２−（６
−第三ブチル−１−インダニル）−１−エタノール８．
５３ｇが得られた。最後の３つの工程の収率：７１．０
％ ＩＲ（ニート）：３３２０、２９６０、２８６０、１４
８０、１３５５、１２５５、１１５０、８２０ｃｍ-1
【０１７６】
【外３３】
【０１７７】例 １３ ３−（５−インダニル）−１−プロパナールおよび３−
（４−インダニル）−１−プロパナールの製造 （Ｅ）−３−（５−インダニル）−１−プロペニルアセ
テート［３．３ｇ；１３．６ミリモル；この化合物７４
％および（Ｅ）−３−（４−インダニル）−１−プロペ
ニルアセテート１５％を含有する純度８９％の混合物］
の加水分解によって、ＴＨＦ（２５ｍｌ）中の２５％硫
酸（６ｍｌ）を用いて、例１で記載されたのと同様の方
法で製造した。還流および記載された処理の４時間後、
バルブ・ツー・バルブによる蒸留（１２５℃／１０Ｐ
ａ）により９９％の純度および３−８５−インダニル）
−１−プロパナール８３％および３−（４−インダニ
ル）−１−プロパナール１６％を含有する生成物２．０
７ｇ（収率８７％）が得られた。
（４−インダニル）−１−プロパナールの製造 （Ｅ）−３−（５−インダニル）−１−プロペニルアセ
テート［３．３ｇ；１３．６ミリモル；この化合物７４
％および（Ｅ）−３−（４−インダニル）−１−プロペ
ニルアセテート１５％を含有する純度８９％の混合物］
の加水分解によって、ＴＨＦ（２５ｍｌ）中の２５％硫
酸（６ｍｌ）を用いて、例１で記載されたのと同様の方
法で製造した。還流および記載された処理の４時間後、
バルブ・ツー・バルブによる蒸留（１２５℃／１０Ｐ
ａ）により９９％の純度および３−８５−インダニル）
−１−プロパナール８３％および３−（４−インダニ
ル）−１−プロパナール１６％を含有する生成物２．０
７ｇ（収率８７％）が得られた。
【０１７８】分析的性質： ＩＲ（ニート）：２９５０、２８４０、２７１０、１７
２０、１４９０、１４３５、１０６０、８２０ｃｍ-1 主要異性体：
２０、１４９０、１４３５、１０６０、８２０ｃｍ-1 主要異性体：
【０１７９】
【外３４】
【０１８０】匂い：上記されている。
【０１８１】出発アセテートを以下のように製造した：
２００ｍｌの三口フラスコ中で、インダン６．４ｇ（Fl
uka purum ９５％、５０ミリモル）をＣＨ2Ｃｌ2 puri
ss ５０ｍｌ中に溶解し、次に、ＴｉＣｌ4（Fluka、５
５ミリモル；１．１当量）６．０ｍｌ、次に、ＢＦ3・
Ｅｔ2Ｏ０．１２ｍｌ（Fluka ４８％、１ミリモル；
０．０２当量）を少量ずつかつ迅速に室温で添加する。
室温で３０分間の撹拌後に、この溶液を−１０℃に冷却
し、次に、ＣＨ2Ｃｌ2２０ｍｌ中に溶解したアクロレイ
ン ジアセチルアセタール７．９ｇ（Fluka ９８％、
５０ミリモル）の溶液を前記溶液に３０分間で滴加し
た。−５℃で１時間この溶液を撹拌後に、この反応混合
物を氷と１０％のＨＣｌとの混合物の上に注ぎ込み、次
に、エーテルで抽出した。次に、このエーテル相をブラ
インで中性のｐＨにまで洗浄し、次に、Ｎａ2ＳＯ4によ
り乾燥させ、かつ真空下に濃縮した。褐色の液体１０．
９ｇが得られ、この液体をバルブ・ツー・バルブにより
蒸留して（１８５℃／１０Ｐａ）、（Ｅ）−３−（５−
インダニル）−１−プロペニルアセテート７４．０％お
よび（Ｅ）−３（４−インダニル）−１−プロペニルア
セテート１５．０％を含有する生成物４．５１ｇ（収率
３７．０％）が得られた。
２００ｍｌの三口フラスコ中で、インダン６．４ｇ（Fl
uka purum ９５％、５０ミリモル）をＣＨ2Ｃｌ2 puri
ss ５０ｍｌ中に溶解し、次に、ＴｉＣｌ4（Fluka、５
５ミリモル；１．１当量）６．０ｍｌ、次に、ＢＦ3・
Ｅｔ2Ｏ０．１２ｍｌ（Fluka ４８％、１ミリモル；
０．０２当量）を少量ずつかつ迅速に室温で添加する。
室温で３０分間の撹拌後に、この溶液を−１０℃に冷却
し、次に、ＣＨ2Ｃｌ2２０ｍｌ中に溶解したアクロレイ
ン ジアセチルアセタール７．９ｇ（Fluka ９８％、
５０ミリモル）の溶液を前記溶液に３０分間で滴加し
た。−５℃で１時間この溶液を撹拌後に、この反応混合
物を氷と１０％のＨＣｌとの混合物の上に注ぎ込み、次
に、エーテルで抽出した。次に、このエーテル相をブラ
インで中性のｐＨにまで洗浄し、次に、Ｎａ2ＳＯ4によ
り乾燥させ、かつ真空下に濃縮した。褐色の液体１０．
９ｇが得られ、この液体をバルブ・ツー・バルブにより
蒸留して（１８５℃／１０Ｐａ）、（Ｅ）−３−（５−
インダニル）−１−プロペニルアセテート７４．０％お
よび（Ｅ）−３（４−インダニル）−１−プロペニルア
セテート１５．０％を含有する生成物４．５１ｇ（収率
３７．０％）が得られた。
【０１８２】ＩＲ（ニート）：２９６０、２８４０、１
７５５、１６７０、１４３０、１３７０、１２２５、１
１００、９４０、９００ｃｍ-1 以下のデータは、主要異性体に関するものである：
７５５、１６７０、１４３０、１３７０、１２２５、１
１００、９４０、９００ｃｍ-1 以下のデータは、主要異性体に関するものである：
【０１８３】
【外３５】
【０１８４】例 １４ ３−（５−インダニル）−２−メチル−１−プロパナー
ルの製造 （Ｅ）−３−（５−インダニル）−２−メチル−１−プ
ロペニルアセテート［４ｇ、１７．４ミリモル；この化
合物８４．１％および（Ｅ）−３−（４−インダニル）
−２−メチル−１−プロペニルアセテート１１．７％を
含有する純度９６％の混合物の加水分解によって、２５
％の硫酸１０ｍｌを用いておよびＴＨＦ５０ｍｌ中で、
前記実施例で記載されたのと同様の方法で製造した。処
理およびバルブ・ツー・バルブによる蒸留（１１０℃／
１５Ｐａ）後に、３−（５−インダニル）−２−メチル
−１−プロパナールおよび３−（４−インダニル）−２
−メチル−１−プロパナールを９：１の比で含有する純
度９６％の生成物．２．８１ｇ（収率８２．４％）が得
られた。
ルの製造 （Ｅ）−３−（５−インダニル）−２−メチル−１−プ
ロペニルアセテート［４ｇ、１７．４ミリモル；この化
合物８４．１％および（Ｅ）−３−（４−インダニル）
−２−メチル−１−プロペニルアセテート１１．７％を
含有する純度９６％の混合物の加水分解によって、２５
％の硫酸１０ｍｌを用いておよびＴＨＦ５０ｍｌ中で、
前記実施例で記載されたのと同様の方法で製造した。処
理およびバルブ・ツー・バルブによる蒸留（１１０℃／
１５Ｐａ）後に、３−（５−インダニル）−２−メチル
−１−プロパナールおよび３−（４−インダニル）−２
−メチル−１−プロパナールを９：１の比で含有する純
度９６％の生成物．２．８１ｇ（収率８２．４％）が得
られた。
【０１８５】分析的性質： ＩＲ（ニート）：２９４０、２８６０、２７００、１７
５０、１５００、１４５０、９１５、８３５、８００ｃ
ｍ-1 主要異性体：
５０、１５００、１４５０、９１５、８３５、８００ｃ
ｍ-1 主要異性体：
【０１８６】
【外３６】
【０１８７】匂い：シトラス、メタリック、シトロネラ
ール。
ール。
【０１８８】出発アセタールを以下のように製造した：
２００ｍｌの３口フラスコ中で、インダン（Fluka puru
m ９５％、５０ミリモル）６．５ｍｌをＣＨ2Ｃｌ2 pu
riss ４０ｍｌ中に溶解し、次に、ＴｉＣｌ4(Fluka、
５５ミリモル；１．１当量）６．０ｍｌ、次に、ＢＦ3
・Ｅｔ2Ｏ０．３９ｍｌ（Fluka ４８％、１．５ミリモ
ル；０．０３当量）を少量ずつかつ迅速に室温で添加す
る。室温で３０分環の撹拌後に、この溶液を−１０℃に
冷却し、次に、ＣＨ2Ｃｌ2２５ｍｌ中に溶解したメタク
ロレイン ジアセチルアセタール９．２２ｍｌ（Fluka
９８％、５０ミリモルを前記溶液に３０分間で滴加す
る。−５℃で１時間この溶液を撹拌後に、この反応混合
物を氷と１０％のＨＣｌとの混合物の上に注ぎ込み、次
に、エーテルで抽出した。次に、このエーテル相をブラ
インで中性のｐＨまで洗浄し、次に、Ｎａ2ＳＯ4により
乾燥させ、かつ真空下に濃縮した。褐色の液体１１．２
ｇが得られ、この液体をバルブ・ツー・バルブにより蒸
留して（１４０℃／１５Ｐａ）、（Ｅ）−３−（５−イ
ンダニル）−２−メチル−１−プロペニルアセテート８
４．１％および（Ｅ）−３−（４−インダニル）−２−
メチル−１−プロペニルアセテート１１．７％を含有す
る生成物４．１８ｇ（収率３４．７％）を得た。
２００ｍｌの３口フラスコ中で、インダン（Fluka puru
m ９５％、５０ミリモル）６．５ｍｌをＣＨ2Ｃｌ2 pu
riss ４０ｍｌ中に溶解し、次に、ＴｉＣｌ4(Fluka、
５５ミリモル；１．１当量）６．０ｍｌ、次に、ＢＦ3
・Ｅｔ2Ｏ０．３９ｍｌ（Fluka ４８％、１．５ミリモ
ル；０．０３当量）を少量ずつかつ迅速に室温で添加す
る。室温で３０分環の撹拌後に、この溶液を−１０℃に
冷却し、次に、ＣＨ2Ｃｌ2２５ｍｌ中に溶解したメタク
ロレイン ジアセチルアセタール９．２２ｍｌ（Fluka
９８％、５０ミリモルを前記溶液に３０分間で滴加す
る。−５℃で１時間この溶液を撹拌後に、この反応混合
物を氷と１０％のＨＣｌとの混合物の上に注ぎ込み、次
に、エーテルで抽出した。次に、このエーテル相をブラ
インで中性のｐＨまで洗浄し、次に、Ｎａ2ＳＯ4により
乾燥させ、かつ真空下に濃縮した。褐色の液体１１．２
ｇが得られ、この液体をバルブ・ツー・バルブにより蒸
留して（１４０℃／１５Ｐａ）、（Ｅ）−３−（５−イ
ンダニル）−２−メチル−１−プロペニルアセテート８
４．１％および（Ｅ）−３−（４−インダニル）−２−
メチル−１−プロペニルアセテート１１．７％を含有す
る生成物４．１８ｇ（収率３４．７％）を得た。
【０１８９】ＩＲ（ニート）：２９４２、１７５２、１
４９０、１３６９、１２２８、１０９９、９２１、８１
３ｃｍ-1 主要異性体：
４９０、１３６９、１２２８、１０９９、９２１、８１
３ｃｍ-1 主要異性体：
【０１９０】
【外３７】
【０１９１】例 １５ 香料組成物の製造 女性用香水に意図されたベース香料組成物を、以下の成
分を混合することによって製造した： 成分 重量部 酢酸ベンジル １５ 酢酸ゲラニル ８ 酢酸リナリル ３５ 酢酸スチルアリル ４ １０％*のシンナミルアルコール ６ １０％*のアニスアルデヒド ５ Cyclosia（登録商標）Base1) ７ １０％*のダマセノン １５ クエン酸エチル中の１０％のβ−Dorinone（登録商標）2) １２ エチルリナロール ２０ オイゲノール ２５ Exaltolid（登録商標）3) １７ Galaxolide（登録商標）4)５０ ５５ Hedione5) ６０ ヘリオトロピン ４４ １０％*のHexylix（登録商標）6) ２０ トリエチルアミン中の１０％のインドール ３２ Iso E-Super １００ レボシトロール ２４ リナロール ２０ フェネチロール ５ １０％*のPolysantol（登録商標）8) ６０ Polywood（登録商標）9)Supeｒ １５ サリチル酸ベンジル １１０ サリチル酸ピポール（Pipol salicylate） ３０ １０％*のタゲテス属の抽出油 １２ α−テルピネオール ４５ １０*のバニリン ８ α−イオノン １４ β−イオノン ５２ Dianthine（登録商標）10)SA ５ 合計 ８８０* ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中 １） ヒドロキシシトロネラールを基礎とする混合
物；出所：Firmenich SA、Geneva、Switzerland ２） １−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘ
キセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン；出所：Fi
rmenich SA、Geneva、Switzerland ３） ペンタデカノリド；出所：Firmenich SA、Genev
a、Switzerland ４） １，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，
６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ
−２−ベンゾピラン；出所：International Flavors &
Fragrances Inc.、USA ５） ジヒドロジャスモン酸メチル；出所：Firmenic
h SA、Geneva、Switzerland ６） アリル（シクロヘキシルオキシ）アセテート；
出所：Charabot、 France ７） １−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラ
メチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン；出所：In
ternational Flavors & FragrancesInc.、USA ８） ３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメ
チル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン
−２−オール；出所：Firmenich SA、Geneva、Switzerlan
d ９） ペルヒドロ−５，５，８ａα−トリメチル−２
α−トランス−ナフタレニルアセテート；出所：Firmen
ich SA、Geneva、Switzerland １０） 出所：Firmenich SA、Geneva、Switzerland フローラル、グリーンタイプの前記ベース組成物に、一
方で、本発明による３−（５−第三ブチル−２−メチル
−１−フェニル）プロパナール１２０重量部を新規組成
物Ａの製造のために添加し、他方で、３−（４−第三ブ
チル−１−フェニル）−２−メチルプロパナールまたは
LILIAL（登録商標）１２０重量部を組成物Ｂの製造のた
めに添加した。
分を混合することによって製造した： 成分 重量部 酢酸ベンジル １５ 酢酸ゲラニル ８ 酢酸リナリル ３５ 酢酸スチルアリル ４ １０％*のシンナミルアルコール ６ １０％*のアニスアルデヒド ５ Cyclosia（登録商標）Base1) ７ １０％*のダマセノン １５ クエン酸エチル中の１０％のβ−Dorinone（登録商標）2) １２ エチルリナロール ２０ オイゲノール ２５ Exaltolid（登録商標）3) １７ Galaxolide（登録商標）4)５０ ５５ Hedione5) ６０ ヘリオトロピン ４４ １０％*のHexylix（登録商標）6) ２０ トリエチルアミン中の１０％のインドール ３２ Iso E-Super １００ レボシトロール ２４ リナロール ２０ フェネチロール ５ １０％*のPolysantol（登録商標）8) ６０ Polywood（登録商標）9)Supeｒ １５ サリチル酸ベンジル １１０ サリチル酸ピポール（Pipol salicylate） ３０ １０％*のタゲテス属の抽出油 １２ α−テルピネオール ４５ １０*のバニリン ８ α−イオノン １４ β−イオノン ５２ Dianthine（登録商標）10)SA ５ 合計 ８８０* ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中 １） ヒドロキシシトロネラールを基礎とする混合
物；出所：Firmenich SA、Geneva、Switzerland ２） １−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘ
キセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン；出所：Fi
rmenich SA、Geneva、Switzerland ３） ペンタデカノリド；出所：Firmenich SA、Genev
a、Switzerland ４） １，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，
６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ
−２−ベンゾピラン；出所：International Flavors &
Fragrances Inc.、USA ５） ジヒドロジャスモン酸メチル；出所：Firmenic
h SA、Geneva、Switzerland ６） アリル（シクロヘキシルオキシ）アセテート；
出所：Charabot、 France ７） １−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラ
メチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン；出所：In
ternational Flavors & FragrancesInc.、USA ８） ３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメ
チル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン
−２−オール；出所：Firmenich SA、Geneva、Switzerlan
d ９） ペルヒドロ−５，５，８ａα−トリメチル−２
α−トランス−ナフタレニルアセテート；出所：Firmen
ich SA、Geneva、Switzerland １０） 出所：Firmenich SA、Geneva、Switzerland フローラル、グリーンタイプの前記ベース組成物に、一
方で、本発明による３−（５−第三ブチル−２−メチル
−１−フェニル）プロパナール１２０重量部を新規組成
物Ａの製造のために添加し、他方で、３−（４−第三ブ
チル−１−フェニル）−２−メチルプロパナールまたは
LILIAL（登録商標）１２０重量部を組成物Ｂの製造のた
めに添加した。
【０１９２】次に、この２つの組成物を１３人の熟練し
た調香師のパネルによる盲試験により評価した。調香師
たちの一致した意見によれば、新規組成物Ａは、組成物
Ｂの場合と比べて好ましく、はるかにソフトでナチュラ
ルフローラルノートなものであった。また、調香師たち
は、組成物Ａの匂いがはるかに力強くかつ豊かであり、
この場合、該組成物Ａのフレグランスは、より一層パウ
ダー様であり、ジャスミンおよびスズランの性質を明ら
かに発している。
た調香師のパネルによる盲試験により評価した。調香師
たちの一致した意見によれば、新規組成物Ａは、組成物
Ｂの場合と比べて好ましく、はるかにソフトでナチュラ
ルフローラルノートなものであった。また、調香師たち
は、組成物Ａの匂いがはるかに力強くかつ豊かであり、
この場合、該組成物Ａのフレグランスは、より一層パウ
ダー様であり、ジャスミンおよびスズランの性質を明ら
かに発している。
【０１９３】このベース組成物に、本発明による２−
（５−第三ブチル−２−メチルベンジル）プロパナール
１２０重量部を添加した場合、新規組成物Ｃが得られ、
この組成物Ｃの匂いは、組成物Ａと匂いと極めて類似し
ているが、それでもやはり、フローラルノートは、はる
かにグリーンな性質を付与されている。
（５−第三ブチル−２−メチルベンジル）プロパナール
１２０重量部を添加した場合、新規組成物Ｃが得られ、
この組成物Ｃの匂いは、組成物Ａと匂いと極めて類似し
ているが、それでもやはり、フローラルノートは、はる
かにグリーンな性質を付与されている。
【０１９４】例 １６ 香料組成物の製造 粉石鹸のために意図されたベース香料組成物を、以下の
成分を混合することによって製造した： 成分 重量部 酢酸カルビノール１５ １５ 酢酸リナリル ３０ （３および４）−（４−メチル−３−ペンテン−１−イル）− ２０ ３−シクロヘキセン−３−カルブアルデヒド アミルシンナムアルデヒド １２５ ５０％*のウンデシレン酸アルデヒド １５ ５０％*のメチルノニルアルデヒド １５ シトロネロール １５ Dihydromyrcenol（登録商標）1) １５ １０％*のExaltolide（登録商標）2) ３０ 粗製ゲラニオール ３０ ヘリオトロピン １５ Iralia（登録商標）3) ９０ リナロール ２５ Lorysia（登録商標）4) １１０ メチルアントラニル酸メチル ５ パチョリ抽出油 ３０ フェニルヘキサノール ２５ Polysantol（登録商標）5) ２０ Polywood（登録商標）6)Super １０ スピラノール7) １０ テルピネオール ５０ Ｔｏｎａｌｉｄ（登録商標）8) ７０ フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール １０ Vertofix coeur9) ４０ Dorinia SA10) ２０ Galbex（登録商標）11) １０ 合計 ８５０* ＤＩＰＧ中 １） ２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オー
ル；出所：InternationalFlavors & Fragrances Inc.、U
SA ２） 例３を見よ ３） メチルヨノン；出所：Firmenich SA、Geneva、Sw
itzerland ４） ４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロ
ヘキシルアセテート；出所：Firmenich SA、Geneva、Swit
zerland ５） 例３を見よ ６） 例３を見よ ７） ２，６，１０，１０−テトラメチル−１−オキ
サスピロ[４．５]デカン−６−オール；出所：Firmenic
h SA、Geneva、Switzerland ８） （５，６，７，８−テトラヒドロ−３，５，
５，６，８，８−ヘキサメチル−２−ナフチル）−１−
エタノン；出所：PFW、 Holland ９） 出所：International Flavors & Fragrances I
nc.、USA １０） 出所：Firmenich SA、Geneva、Switzerland １１） 出所：Firmenich SA、Geneva、Switzerland フローラルタイプの前記ベース組成物に、新規組成物Ａ
を製造するために５−第三ブチル−１−インダンカルブ
アルデヒド１５０重量部を添加し、かつ組成物Ｂを製造
するために３−（４−第三ブチル−１−フェニル）−２
−メチルプロパナールまたはBOURGEONAL（登録商標）１
５０重量部を添加した。
成分を混合することによって製造した： 成分 重量部 酢酸カルビノール１５ １５ 酢酸リナリル ３０ （３および４）−（４−メチル−３−ペンテン−１−イル）− ２０ ３−シクロヘキセン−３−カルブアルデヒド アミルシンナムアルデヒド １２５ ５０％*のウンデシレン酸アルデヒド １５ ５０％*のメチルノニルアルデヒド １５ シトロネロール １５ Dihydromyrcenol（登録商標）1) １５ １０％*のExaltolide（登録商標）2) ３０ 粗製ゲラニオール ３０ ヘリオトロピン １５ Iralia（登録商標）3) ９０ リナロール ２５ Lorysia（登録商標）4) １１０ メチルアントラニル酸メチル ５ パチョリ抽出油 ３０ フェニルヘキサノール ２５ Polysantol（登録商標）5) ２０ Polywood（登録商標）6)Super １０ スピラノール7) １０ テルピネオール ５０ Ｔｏｎａｌｉｄ（登録商標）8) ７０ フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール １０ Vertofix coeur9) ４０ Dorinia SA10) ２０ Galbex（登録商標）11) １０ 合計 ８５０* ＤＩＰＧ中 １） ２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オー
ル；出所：InternationalFlavors & Fragrances Inc.、U
SA ２） 例３を見よ ３） メチルヨノン；出所：Firmenich SA、Geneva、Sw
itzerland ４） ４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロ
ヘキシルアセテート；出所：Firmenich SA、Geneva、Swit
zerland ５） 例３を見よ ６） 例３を見よ ７） ２，６，１０，１０−テトラメチル−１−オキ
サスピロ[４．５]デカン−６−オール；出所：Firmenic
h SA、Geneva、Switzerland ８） （５，６，７，８−テトラヒドロ−３，５，
５，６，８，８−ヘキサメチル−２−ナフチル）−１−
エタノン；出所：PFW、 Holland ９） 出所：International Flavors & Fragrances I
nc.、USA １０） 出所：Firmenich SA、Geneva、Switzerland １１） 出所：Firmenich SA、Geneva、Switzerland フローラルタイプの前記ベース組成物に、新規組成物Ａ
を製造するために５−第三ブチル−１−インダンカルブ
アルデヒド１５０重量部を添加し、かつ組成物Ｂを製造
するために３−（４−第三ブチル−１−フェニル）−２
−メチルプロパナールまたはBOURGEONAL（登録商標）１
５０重量部を添加した。
【０１９５】次に、前記の２つの組成物を、同じ濃度
で、香料添加された粉石鹸の２つの試料ＡおよびＢを製
造するために使用した。７人の調香師のパネルは、盲試
験で前記の２つの石鹸試料を評価した場合に、試料Ａを
明らかに好み、試料Ａの匂いは、試料Ｂの匂いよりも力
強くかつ更に優雅であると判断した。
で、香料添加された粉石鹸の２つの試料ＡおよびＢを製
造するために使用した。７人の調香師のパネルは、盲試
験で前記の２つの石鹸試料を評価した場合に、試料Ａを
明らかに好み、試料Ａの匂いは、試料Ｂの匂いよりも力
強くかつ更に優雅であると判断した。
【０１９６】次に、編織布の２つの標準バッチ量を、別
個に、２つの洗濯機中で、試料ＡおよびＢを用いて洗浄
し、かつこの編織布の匂いを、６人の熟練した調香師の
パネルによって盲試験により評価した。この評価は、洗
濯機から出したばかりの濡れた編織布並びに空気中での
乾燥の２４時間後のものを用いて実施した。
個に、２つの洗濯機中で、試料ＡおよびＢを用いて洗浄
し、かつこの編織布の匂いを、６人の熟練した調香師の
パネルによって盲試験により評価した。この評価は、洗
濯機から出したばかりの濡れた編織布並びに空気中での
乾燥の２４時間後のものを用いて実施した。
【０１９７】調香師たちは、一致して、濡れている場合
および乾燥後の双方とも、試料Ａで処理した編織布の匂
いを好んだ。編織布のこのバッチ量の匂いは、強さおよ
び品質の双方で、試料Ｂを用いて洗浄した編織布の匂い
よりも明らかに優れていると判断した。
および乾燥後の双方とも、試料Ａで処理した編織布の匂
いを好んだ。編織布のこのバッチ量の匂いは、強さおよ
び品質の双方で、試料Ｂを用いて洗浄した編織布の匂い
よりも明らかに優れていると判断した。
【０１９８】試料Ａで洗浄した濡れたリネンの匂いは、
試料Ｂで処理した編織布の匂いよりもより一層フローラ
ルであると判断したが、、乾燥編織布は、はるかに強力
な匂いを発し、またこの乾燥編織布の匂いは、試料Ｂで
処理した編織布の匂いよりもはるかに長い期間編織布に
残っていた。
試料Ｂで処理した編織布の匂いよりもより一層フローラ
ルであると判断したが、、乾燥編織布は、はるかに強力
な匂いを発し、またこの乾燥編織布の匂いは、試料Ｂで
処理した編織布の匂いよりもはるかに長い期間編織布に
残っていた。
【０１９９】例 １７ 匂い紙（smelling-strip）による安定性試験 芳香試験片による安定性試験を、本発明の一定の化合
物、例えば３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フ
ェニル）−１−プロパナール（匂い紙Ａ），３−（５−
第三ブチル−２−メチルベンジル）−１−プロパナール
（匂い紙Ｂ）、５−第三ブチル−２−インダンカルブア
ルデヒド（匂い紙Ｃ）および３−（３，３−ジメチル−
５−インダニル）−１−プロパナール（匂い紙Ｆ）の性
能と、２つの公知の類縁物、例えば３−（４−第三ブチ
ル−１−フェニル）プロパナールまたはBOURGEONAL（登
録商標）（匂い紙Ｄ）および３−（４−第三ブチル−１
−フェニル）−２−メチルプロパナールまたはLILIAL
（登録商標）（匂い紙Ｅ）の性能とを比較することによ
って実施した。
物、例えば３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フ
ェニル）−１−プロパナール（匂い紙Ａ），３−（５−
第三ブチル−２−メチルベンジル）−１−プロパナール
（匂い紙Ｂ）、５−第三ブチル−２−インダンカルブア
ルデヒド（匂い紙Ｃ）および３−（３，３−ジメチル−
５−インダニル）−１−プロパナール（匂い紙Ｆ）の性
能と、２つの公知の類縁物、例えば３−（４−第三ブチ
ル−１−フェニル）プロパナールまたはBOURGEONAL（登
録商標）（匂い紙Ｄ）および３−（４−第三ブチル−１
−フェニル）−２−メチルプロパナールまたはLILIAL
（登録商標）（匂い紙Ｅ）の性能とを比較することによ
って実施した。
【０２００】こうして、４人の熟練した調香師のパネル
は、純粋な形で上記化合物を含有するガラス瓶の中に、
それぞれの場合に約１ｃｍの浸された帯域を得るように
匂い紙を浸した。次に、この匂い紙を盲試験により評価
し、この作業を毎日繰り返し、調香師たちが全ての匂い
紙からもはや何の匂いも検出できなくなるまでの期間に
亘って、匂い紙の匂いを比較した。
は、純粋な形で上記化合物を含有するガラス瓶の中に、
それぞれの場合に約１ｃｍの浸された帯域を得るように
匂い紙を浸した。次に、この匂い紙を盲試験により評価
し、この作業を毎日繰り返し、調香師たちが全ての匂い
紙からもはや何の匂いも検出できなくなるまでの期間に
亘って、匂い紙の匂いを比較した。
【０２０１】調香師たちの意見では、試験の開始時に
は、匂い紙ＡおよびＢは、フローラルの匂いを発し、こ
の場合、スズランタイプの意味が明らかに支配的であっ
た。更に、匂い紙Ａは、タイムの匂いを想起させるノー
トを発していた。匂い紙Ｃについては、BOURGEONAL（登
録商標）の匂いにより近いグリーンの特徴を有する著し
く力強いフローラルノートを発していた。
は、匂い紙ＡおよびＢは、フローラルの匂いを発し、こ
の場合、スズランタイプの意味が明らかに支配的であっ
た。更に、匂い紙Ａは、タイムの匂いを想起させるノー
トを発していた。匂い紙Ｃについては、BOURGEONAL（登
録商標）の匂いにより近いグリーンの特徴を有する著し
く力強いフローラルノートを発していた。
【０２０２】匂い紙Ｄは、匂い紙ＡおよびＢの匂いより
も、はるかにグリーンでアルデヒド系のフローラルの匂
いを有し、また、更にアグレッシブであり、匂い紙Ｅ
は、匂い紙ＡおよびＢの匂いのようなタイプのフローラ
ルの匂いを有していたが、しかし、スズランの特徴は明
らかにはるかに際立っていた。
も、はるかにグリーンでアルデヒド系のフローラルの匂
いを有し、また、更にアグレッシブであり、匂い紙Ｅ
は、匂い紙ＡおよびＢの匂いのようなタイプのフローラ
ルの匂いを有していたが、しかし、スズランの特徴は明
らかにはるかに際立っていた。
【０２０３】最後に、匂い紙Ｆは、フローラルの匂いを
発しており、この場合、新たに洗浄されたリネンの匂い
の１つを思い出させるようなグリーンの意味は極めて強
力であった。
発しており、この場合、新たに洗浄されたリネンの匂い
の１つを思い出させるようなグリーンの意味は極めて強
力であった。
【０２０４】０〜１０の値の尺度により調香師たちによ
って評価された場合の６つの匂い紙の匂いの強さの一定
時間での発生は、以下の表中に記載されている：
って評価された場合の６つの匂い紙の匂いの強さの一定
時間での発生は、以下の表中に記載されている：
【０２０５】
【表２】
【０２０６】従って、開始時に匂い紙Ｅと匂いに類似し
た匂いを発し、かつ少なくとも同様に強力であった匂い
紙ＡおよびＢは、この匂いを約５日間保持したのに対し
て、匂い紙Ｅの匂いは、最初に２４時間で著しく減少
し、もはや、３日目の終わりには検出できなかった。一
方では、匂い紙Ｄは、３日目の終わりに強力な匂いを保
持したが、しかし、引続く１週間で迅速に減少したのに
対して、匂いの強さが開始時に匂い紙Ｄの匂いよりも劣
っていたが、しかし、同様の匂い紙Ｃは、実際のステー
プル強度をこの後も保持し、かつ更に、完全に知覚でき
るフレグランスを、本発明による５−第三ブチル−２−
インダンカルブアルデヒド中に浸された後２０日間発し
ていた。その上更に、調香師たちによれば、匂い紙Ｃの
匂いの品質は、前記の期間の終わりにも、少しも劣化す
ることはなかった。
た匂いを発し、かつ少なくとも同様に強力であった匂い
紙ＡおよびＢは、この匂いを約５日間保持したのに対し
て、匂い紙Ｅの匂いは、最初に２４時間で著しく減少
し、もはや、３日目の終わりには検出できなかった。一
方では、匂い紙Ｄは、３日目の終わりに強力な匂いを保
持したが、しかし、引続く１週間で迅速に減少したのに
対して、匂いの強さが開始時に匂い紙Ｄの匂いよりも劣
っていたが、しかし、同様の匂い紙Ｃは、実際のステー
プル強度をこの後も保持し、かつ更に、完全に知覚でき
るフレグランスを、本発明による５−第三ブチル−２−
インダンカルブアルデヒド中に浸された後２０日間発し
ていた。その上更に、調香師たちによれば、匂い紙Ｃの
匂いの品質は、前記の期間の終わりにも、少しも劣化す
ることはなかった。
【０２０７】同様の挙動は、一か月以上に亘ってその匂
いを保持し、従って、本発明による３−（３，３−ジメ
チル−５−インダニル）−１−プロパナールの特徴的な
テナシティを表わす匂い紙Ｆについて観察された。
いを保持し、従って、本発明による３−（３，３−ジメ
チル−５−インダニル）−１−プロパナールの特徴的な
テナシティを表わす匂い紙Ｆについて観察された。
【０２０８】例 １８ ガス相クロマトグラフィー（ＧＣ）による酸化に抗する
安定性の試験 調香師の匂い評価に基づく、３−（５−第三ブチル−２
−メチル−１−フェニル）−１−プロパナールおよびそ
の従来技術の類縁物についての前記実施例中に記載され
た品質的変化を、量的な方法で、ガス相クロマトグラフ
ィー（ＧＣ）測定法を用いて完全に確認した。次の方法
を使用した。
安定性の試験 調香師の匂い評価に基づく、３−（５−第三ブチル−２
−メチル−１−フェニル）−１−プロパナールおよびそ
の従来技術の類縁物についての前記実施例中に記載され
た品質的変化を、量的な方法で、ガス相クロマトグラフ
ィー（ＧＣ）測定法を用いて完全に確認した。次の方法
を使用した。
【０２０９】標準匂い紙（７×１４７ｍｍ）の上に、そ
れぞれ、３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェ
ニル）−１−プロパナール（匂い紙Ａ）、３−（４−第
三ブチル−１−フェニル）プロパナールまたはBOURGEON
AL（登録商標）（匂い紙Ｂ）および３−（４−第三ブチ
ル−１−フェニル）−２−メチルプロパナールまたはLI
LIAL（登録商標）（匂い紙Ｃ）の液滴を塗布した。
れぞれ、３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェ
ニル）−１−プロパナール（匂い紙Ａ）、３−（４−第
三ブチル−１−フェニル）プロパナールまたはBOURGEON
AL（登録商標）（匂い紙Ｂ）および３−（４−第三ブチ
ル−１−フェニル）−２−メチルプロパナールまたはLI
LIAL（登録商標）（匂い紙Ｃ）の液滴を塗布した。
【０２１０】匂い紙のこうして浸された帯域（〜２０ｍ
ｍ）を切断し、密閉した試験管中に入れられたＣＨ2Ｃ
ｌ2（１ｍｌ）中で、時折撹拌しながら１時間浸した。
ｍ）を切断し、密閉した試験管中に入れられたＣＨ2Ｃ
ｌ2（１ｍｌ）中で、時折撹拌しながら１時間浸した。
【０２１１】ＧＣ装置中にこの溶液を注入する前に、ビ
ス−（トリメチルシリル）−アセトアミド（Aldrich、
４滴、〜３０ｍｇ）を、匂い紙のそれぞれから抽出さア
ルデヒドが空気酸化によって変換された酸のトリメチル
シリル酸エステルを形成させるために、３つの溶液のそ
れぞれに添加した。実際に、前記エステルのＧＣ信号が
相応する酸の信号よりも明らかに僅かな幅であったこと
が観察され、この場合、より一層正確に調合できるよう
にした。
ス−（トリメチルシリル）−アセトアミド（Aldrich、
４滴、〜３０ｍｇ）を、匂い紙のそれぞれから抽出さア
ルデヒドが空気酸化によって変換された酸のトリメチル
シリル酸エステルを形成させるために、３つの溶液のそ
れぞれに添加した。実際に、前記エステルのＧＣ信号が
相応する酸の信号よりも明らかに僅かな幅であったこと
が観察され、この場合、より一層正確に調合できるよう
にした。
【０２１２】次に、この３つの溶液をＧＣ装置（ＳｉＯ
2、１０ｍのカラム）中に、３つの上記アルデヒドのそ
れぞれについて観察された酸化速度に一致させた規則的
な時間の間隔で注入した。アルデヒドおよびトリメチル
シリルエステル（この場合、このトリメチルシリルエス
テルは、形成された酸の量に比例する）に相応する信号
を集積し、得られた結果を第１図中のグラフに記載し
た。
2、１０ｍのカラム）中に、３つの上記アルデヒドのそ
れぞれについて観察された酸化速度に一致させた規則的
な時間の間隔で注入した。アルデヒドおよびトリメチル
シリルエステル（この場合、このトリメチルシリルエス
テルは、形成された酸の量に比例する）に相応する信号
を集積し、得られた結果を第１図中のグラフに記載し
た。
【０２１３】このグラフには、アルデヒドおよび相応す
る酸のパーセンテージが時間の関数として記載されてい
る。この記載された曲線は、構造が記載された化合物の
それぞれを用いて実施された２つ異なる実験の場合に得
られた平均値に翻訳したものである。
る酸のパーセンテージが時間の関数として記載されてい
る。この記載された曲線は、構造が記載された化合物の
それぞれを用いて実施された２つ異なる実験の場合に得
られた平均値に翻訳したものである。
【０２１４】第１図から、本発明による化合物、即ち、
３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）−
１−プロパナールは、ほぼ４日目の終わりに、実際には
匂いのない相応する酸へ８０％の程度まで変換されてい
た該化合物の公知の異性体３−（４−第三ブチル−１−
フェニル）−メチルプロパナールまたはLILIAL（登録商
標）よりも、空気酸化に抗してより一層安定性であるこ
とは明らかである。
３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェニル）−
１−プロパナールは、ほぼ４日目の終わりに、実際には
匂いのない相応する酸へ８０％の程度まで変換されてい
た該化合物の公知の異性体３−（４−第三ブチル−１−
フェニル）−メチルプロパナールまたはLILIAL（登録商
標）よりも、空気酸化に抗してより一層安定性であるこ
とは明らかである。
【０２１５】本発明の化合物と公知の低級類縁物、即
ち、３−（４−第三ブチル−１−フェニル）プロパナー
ルまたはBOURGEONAL（登録商標）（出所：Naarden In
t.、Holland）とを比較する場合、再度、公知の低級類
縁物が、LILIAL（登録商標）よりも一層安定性ではあっ
ても、ほぼ２０日目の終わりに７０％までが相応する酸
に変換されており、一方で、本発明によるアルデヒド
は、６０％までがなお安定性であることが明らかにな
る。
ち、３−（４−第三ブチル−１−フェニル）プロパナー
ルまたはBOURGEONAL（登録商標）（出所：Naarden In
t.、Holland）とを比較する場合、再度、公知の低級類
縁物が、LILIAL（登録商標）よりも一層安定性ではあっ
ても、ほぼ２０日目の終わりに７０％までが相応する酸
に変換されており、一方で、本発明によるアルデヒド
は、６０％までがなお安定性であることが明らかにな
る。
【０２１６】同様の試験を、本発明の別の化合物、即
ち、３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）−１−
プロパナールを用いて実施し、かつ結果を第２図中に記
載し、また、この化合物が上記の２つの公知化合物より
も空気酸化に抗して更に安定性であることを示してい
る。
ち、３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）−１−
プロパナールを用いて実施し、かつ結果を第２図中に記
載し、また、この化合物が上記の２つの公知化合物より
も空気酸化に抗して更に安定性であることを示してい
る。
【０２１７】前記の結果は、公知の類縁物LILIAL（登録
商標）およびBOURGEONAL（登録商標）の揮発性および／
または極性に対する本発明の化合物の揮発性および／ま
たは極性の相違を記載することができないことに注意し
なければならない。本出願人等は、実際に、（ＧＣ）カ
ラムの２つのタイプ（１００〜２０℃、１０℃／分）で
の前記の２つの化合物の保持時間を測定し、以下に記載
された結果は、これらのものに顕著な相違は存在しない
ことを示す。
商標）およびBOURGEONAL（登録商標）の揮発性および／
または極性に対する本発明の化合物の揮発性および／ま
たは極性の相違を記載することができないことに注意し
なければならない。本出願人等は、実際に、（ＧＣ）カ
ラムの２つのタイプ（１００〜２０℃、１０℃／分）で
の前記の２つの化合物の保持時間を測定し、以下に記載
された結果は、これらのものに顕著な相違は存在しない
ことを示す。
【０２１８】
【表３】
【０２１９】例 １９ 粉石鹸のための香料組成物 粉石鹸のために意図されたベース香料組成物を、以下の
成分を混合することによって製造した： 成分 重量部 酢酸ベンジル ２００ 酢酸リナリル ７０ 酢酸ベルジル １６０ アニスアルデヒド ６０ １０％*のデカナール １０ ヘキシルシンナニムアルデヒド ３００ 酢酸カルビノール１５ １５ アントラニル酸メチル ２５ アストロトーン1) １５０ コラノール2)3) ５０ シクロヘキシルプロパン酸アリル １０ １０％*のエチルバニリン ７０ ヘジオン3)4) １００ ヘリオトロピン ２５ Galaxolide ５０5)6) ３８０ Iralia（登録商標）Total3)7) ６００ Iso E-Super5)8) ２５０ コアボーン5)9) ７０ メチルナフチルケトン １０ ｐ−第三ブチルシクロヘキサノンアセテート ２５０ フェニルヘキサノール ３０ プロパン酸ベルジル １００ サリチル酸アミル ６０ Galbex（登録商標）１８３13 １０ 合計 ３０００* ＤＩＰＧ中 １） エチレンウンデカンジカルボキシレート ２） ４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノ
ール ３） 出所：Firmenich SA、Geneva、Switzerland ４） ３−オキソ−２−ペンチル−シクロペンチル酢
酸塩 ５） 出所：International Flavors & Fragrances I
nc.、USA ６） １，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，
６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ
−２−ベンゾピラン ７） イソメチルヨノン ８） ７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，
８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチル−ナ
フタレン ９） アセチルジイソアミレン この組成物３０重量部に、３−（３，３−ジメチル−５
−インダニル）−１−プロパナールのこうして得られた
３重量部を添加する場合、明らかに増大されたグリーン
ノートを有する新規組成物が得られる。更に、この組成
物は、著しく新鮮な特徴を有している。この種の嗅覚的
ノートは、記載された組成物を用いて香料添加された洗
浄剤を用いて洗浄された濡れたリネンの場合と同様に、
粉石鹸の場合に発していた。
成分を混合することによって製造した： 成分 重量部 酢酸ベンジル ２００ 酢酸リナリル ７０ 酢酸ベルジル １６０ アニスアルデヒド ６０ １０％*のデカナール １０ ヘキシルシンナニムアルデヒド ３００ 酢酸カルビノール１５ １５ アントラニル酸メチル ２５ アストロトーン1) １５０ コラノール2)3) ５０ シクロヘキシルプロパン酸アリル １０ １０％*のエチルバニリン ７０ ヘジオン3)4) １００ ヘリオトロピン ２５ Galaxolide ５０5)6) ３８０ Iralia（登録商標）Total3)7) ６００ Iso E-Super5)8) ２５０ コアボーン5)9) ７０ メチルナフチルケトン １０ ｐ−第三ブチルシクロヘキサノンアセテート ２５０ フェニルヘキサノール ３０ プロパン酸ベルジル １００ サリチル酸アミル ６０ Galbex（登録商標）１８３13 １０ 合計 ３０００* ＤＩＰＧ中 １） エチレンウンデカンジカルボキシレート ２） ４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノ
ール ３） 出所：Firmenich SA、Geneva、Switzerland ４） ３−オキソ−２−ペンチル−シクロペンチル酢
酸塩 ５） 出所：International Flavors & Fragrances I
nc.、USA ６） １，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，
６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ
−２−ベンゾピラン ７） イソメチルヨノン ８） ７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，
８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチル−ナ
フタレン ９） アセチルジイソアミレン この組成物３０重量部に、３−（３，３−ジメチル−５
−インダニル）−１−プロパナールのこうして得られた
３重量部を添加する場合、明らかに増大されたグリーン
ノートを有する新規組成物が得られる。更に、この組成
物は、著しく新鮮な特徴を有している。この種の嗅覚的
ノートは、記載された組成物を用いて香料添加された洗
浄剤を用いて洗浄された濡れたリネンの場合と同様に、
粉石鹸の場合に発していた。
【０２２０】一度乾燥した場合、リネン（２４時間後）
は、典型的なアルデヒドグリーンの新鮮な匂いを有して
おり、直ちに、使用者に極めて清潔なリネンの好ましい
感じを生じさせた。５−第三ブチル−２−インダンカル
ブアルデヒドノ同じ割合をベース組成物に添加する際
に、若干力強さが少ないが上記と同様の嗅覚的効果が得
られ、一方で、アルデヒド系スズランの特徴は、前記の
２つの組成物の添加の場合と同様に知覚されなかった。
は、典型的なアルデヒドグリーンの新鮮な匂いを有して
おり、直ちに、使用者に極めて清潔なリネンの好ましい
感じを生じさせた。５−第三ブチル−２−インダンカル
ブアルデヒドノ同じ割合をベース組成物に添加する際
に、若干力強さが少ないが上記と同様の嗅覚的効果が得
られ、一方で、アルデヒド系スズランの特徴は、前記の
２つの組成物の添加の場合と同様に知覚されなかった。
【０２２１】例 ２０ 香料ベース 石鹸のために意図されたフローラル、ウッディタイプの
ベース組成物を、以下の成分を混合することによって製
造した： 成分 重量部 酢酸ベンジル ２００ 酢酸シトロネリル １５０ 酢酸フェニルエチル １２０ 酢酸スチルアリル １２０ アニスアルデヒド １００ ５０％*のウンデシレンアルデヒド １００ ヘキシルシンナニムアルデヒド ２００ ４−（４−ヒドロキシ−１−フェニル）−２−ブタノン ５ シトロネロール １５０ ジヒドロミルセノール1)5) ２００ １０％*のエチルバニリン ３０ オイゲノール ６０ Lilial（登録商標）2) １２０ Hedione（登録商標）3)4) １００ １０％*のメチル−ｐ−クレゾール ４０ Vertofix coeur5) ４３０ Iralia（登録商標）Total3)6) １３０ γ−ウンデカラクトン ５ フェネチロール ３００ フェニル酢酸フェニルヘキシル ２０ ｐ−第三ブチルシクロヘキサノンアセテート ７５０ Polysantol（登録商標）1)3) ２０ プロパン酸ベルジル ２５０ サリチル酸ヘキシル ４００ Tonalid（登録商標）1) １００ バイオレット・エッセンシャル・オイル ２０ Ylang synth. ５０ 合計 ４２２０* ＤＩＰＧ中 １） 例１６を見よ ２） 出所：Givbaudan-Roure、Vernier、Switzerland ３） 出所：Firmenich SA、Geneva、Switzerland ４） ３−オキソ−２−ペンチル−シクロペンチル酢
酸メチル ５） 出所：International Flavors & Fragrances I
nc.、USA ６） イソメチルヨノン ６−第三ブチル−１−インダンアセトアルデヒド８０重
量部の前記ベース組成物への添加は、該ベース組成物
に、BOURGEONAL（登録商標）を用いて達成できる嗅覚的
効果を思わせるアルデヒド系グリーン・ノートを付与
し、一方で、５−第三ブチル−２−インダンカルブアル
デヒドまたは３−（３，３−ジメチル−５−インダニ
ル）−１−プロパナールの同じ量の添加は、明らかに異
なるフローラルスズランの効果を生じ、５−第三ブチル
−２−インダンカルブアルデヒドまたは３−（３，３−
ジメチル−５−インダニル）−１−プロパナールの場合
はより一層力強かった。また、この５−第三ブチル−２
−インダンカルブアルデヒドまたは３−（３，３−ジメ
チル−５−インダニル）−１−プロパナールの化合物
は、ベース組成物に、更に顕著な方法で、好ましい新鮮
で、清潔なリネンの特徴を付与した。
ベース組成物を、以下の成分を混合することによって製
造した： 成分 重量部 酢酸ベンジル ２００ 酢酸シトロネリル １５０ 酢酸フェニルエチル １２０ 酢酸スチルアリル １２０ アニスアルデヒド １００ ５０％*のウンデシレンアルデヒド １００ ヘキシルシンナニムアルデヒド ２００ ４−（４−ヒドロキシ−１−フェニル）−２−ブタノン ５ シトロネロール １５０ ジヒドロミルセノール1)5) ２００ １０％*のエチルバニリン ３０ オイゲノール ６０ Lilial（登録商標）2) １２０ Hedione（登録商標）3)4) １００ １０％*のメチル−ｐ−クレゾール ４０ Vertofix coeur5) ４３０ Iralia（登録商標）Total3)6) １３０ γ−ウンデカラクトン ５ フェネチロール ３００ フェニル酢酸フェニルヘキシル ２０ ｐ−第三ブチルシクロヘキサノンアセテート ７５０ Polysantol（登録商標）1)3) ２０ プロパン酸ベルジル ２５０ サリチル酸ヘキシル ４００ Tonalid（登録商標）1) １００ バイオレット・エッセンシャル・オイル ２０ Ylang synth. ５０ 合計 ４２２０* ＤＩＰＧ中 １） 例１６を見よ ２） 出所：Givbaudan-Roure、Vernier、Switzerland ３） 出所：Firmenich SA、Geneva、Switzerland ４） ３−オキソ−２−ペンチル−シクロペンチル酢
酸メチル ５） 出所：International Flavors & Fragrances I
nc.、USA ６） イソメチルヨノン ６−第三ブチル−１−インダンアセトアルデヒド８０重
量部の前記ベース組成物への添加は、該ベース組成物
に、BOURGEONAL（登録商標）を用いて達成できる嗅覚的
効果を思わせるアルデヒド系グリーン・ノートを付与
し、一方で、５−第三ブチル−２−インダンカルブアル
デヒドまたは３−（３，３−ジメチル−５−インダニ
ル）−１−プロパナールの同じ量の添加は、明らかに異
なるフローラルスズランの効果を生じ、５−第三ブチル
−２−インダンカルブアルデヒドまたは３−（３，３−
ジメチル−５−インダニル）−１−プロパナールの場合
はより一層力強かった。また、この５−第三ブチル−２
−インダンカルブアルデヒドまたは３−（３，３−ジメ
チル−５−インダニル）−１−プロパナールの化合物
は、ベース組成物に、更に顕著な方法で、好ましい新鮮
で、清潔なリネンの特徴を付与した。
【図１】３−（５−第三ブチル−２−メチル−１−フェ
ニル）−１−プロパナール、３−（４−第三ブチル−１
−フェニル）プロパナールまたはBOURGEONAL（登録商
標）および３−（４−第三ブチル−１−フェニル）−２
−メチルプロパナールまたはLILIAL（登録商標）の液滴
を塗布した匂い紙を用いる、空気酸化に対する安定性を
示す線図。
ニル）−１−プロパナール、３−（４−第三ブチル−１
−フェニル）プロパナールまたはBOURGEONAL（登録商
標）および３−（４−第三ブチル−１−フェニル）−２
−メチルプロパナールまたはLILIAL（登録商標）の液滴
を塗布した匂い紙を用いる、空気酸化に対する安定性を
示す線図。
【図２】ＧＣ装置中での本発明による３−（３，３−ジ
メチル−５−インダニル）−１−プロパナールと公知化
合物との空気酸化に対する安定性を示す線図。
メチル−５−インダニル）−１−プロパナールと公知化
合物との空気酸化に対する安定性を示す線図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 41/50 45/42 47/228 47/23 47/232 47/453 69/145 9546−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 317/12 319/06 321/06 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｋ Ｑ (72)発明者 サージ ランボレイ スイス国 ビュシニュイ シュマン ド ラ ソジ 19
Claims (12)
- 【請求項１】 式ａ： 【化１】 ｛式中、符号Ｘは、−ＣＨＯ基または式： 【化２】 〔式中、符号Ｒ’は、別個にそれぞれＣ1〜Ｃ4の直鎖状
または分枝鎖状の飽和または不飽和アルキル基を表わす
か一緒に置換または非置換のＣ2〜Ｃ4アルキレン基を表
わす〕で示される基を表わし；符号Ｒ2は、水素原子ま
たはメチル基を表わし；Ｒ1およびＲ3は、異なってお
り、かつそれぞれ水素原子またはメチル基を表わす｝で
示される化合物；または式ｂ： 【化３】 ｛式中、第三ブチル基は、芳香環の５位または６位に位
置し、Ｙは、水素原子を表わし、かつＸおよびＲ2は、
上記の意味を有するかもしくはＸおよびＲ2は、それぞ
れ水素原子を表わし、かつＹは、−ＣＨ2ＣＨＯ基を表
わすかまたは式： 【化４】 〔式中、Ｒ’は、式ａ中と同様に定義されている〕で示
される基を表わす｝で示される化合物；または式ｃ： 【化５】 〔式中、ＸおよびＲ2は、式（Ｉａ）で記載された意味
を有し、Ｒは、水素原子またはメチル基を表わし、この
場合、基Ｒは、同一かまたは異なっている〕で示される
化合物。 - 【請求項２】 ａ．３−（５−第三ブチル−２−メチル
−１−フェニル）プロパナール； ｂ．２−（５−第三ブチル−２−メチルベンジル）プロ
パナール； ｃ．５−第三ブチル−２−インダンカルブアルデヒド； ｄ．５−第三ブチル−２−メチル−２−インダンカルブ
アルデヒド； ｅ．３−（３−第三ブチル−５−メチルフェニル）プロ
パナール； ｆ．６−第三ブチル−１−インダンアセトアルデヒド； ｇ．２−（５−第三ブチル−２−インダニル）−１，３
−ジオキソラン； ｈ．３−（３，３−ジメチル−５−インダニル）プロパ
ナール； ｉ．３−（１，１−ジメチル−５−インダニル）プロパ
ナール； ｊ．３−（５−インダニル）プロパナール；および ｋ．３−（４−インダニル）プロパナール からなる群から選択された、請求項１に記載の化合物。 - 【請求項３】 香料組成物または香料添加製品の匂い特
性を付与し、改善し、増大させるかまたは変性するため
の方法において、この方法が、記載された組成物または
製品に、請求項１または２に記載の化合物のフレグラン
ス効果量を添加することを特徴とする、香料組成物また
は香料添加製品の匂い特性を付与し、改善し、増大させ
るかまたは変性する方法。 - 【請求項４】 香料組成物または香料添加製品におい
て、活性香料成分として、請求項１または２に記載の化
合物を含有することを特徴とする、香料組成物または香
料添加製品。 - 【請求項５】 香水、コロン、石鹸、浴用ジェルまたは
シャワー用ジェル、シャンプーまたは他のヘアケア製
品、化粧用調製物、ボディーデオドラントまたは空気清
浄化剤、洗浄剤または織物柔軟剤または日用品の形で
の、請求項４に記載の香料添加製品。 - 【請求項６】 請求項１中と同様に定義された式： 【化６】 〔式中、符号ＸおよびＲ2は、式（Ｉａ）で記載された
意味を有する〕で示される化合物または式： 【化７】 で示される化合物を製造するための方法において、この
方法が、 ａ．式： 【化８】 または別個に式： 【化９】 〔式中、ＲおよびＲ2は、上記の意味を有し、Ｒ4は、Ｃ
1〜Ｃ3アルキル基を表わす〕で示されるエノールエステ
ルを酸を用いて加水分解して相応するアルデヒド（Ｉ’
ａ）、別個に（Ｉｃ）を形成させ； ｂ．この場合、必要に応じて、一般に公知の方法で、こ
うして形成された前記アルデヒドをアセタール化して、
相応するアセタールを得ることからなる、式： 【化１０】 で示される化合物または式： 【化１１】 で示される化合物の製造法。 - 【請求項７】 式： 【化１２】 または式： 【化１３】 〔式中、ＲおよびＲ2は、水素原子またはメチル基を表
わし、基Ｒは、同一かまたは異なっていてもよい〕で示
されるエノールエステル。 - 【請求項８】 式： 【化１４】 〔式中、ＸおよびＲ2は、式（Ｉａ）中と同様に定義さ
れている〕で示される化合物を製造するための方法にお
いて、 ａ．不活性有機溶剤中で式： 【化１５】 〔式中、Ｒ2は、上記の意味を有する〕で示されるアル
デヒドを接触水素添加して相応するアルデヒド（Ｉ”
ａ）を形成させ； ｂ．この場合、必要に応じて、一般に公知の方法で、こ
うして形成された前記アルデヒド（Ｉ”ａ）をアセター
ル化して相応するアセタールを得ることからなる、式： 【化１６】 で示される化合物の製造法。 - 【請求項９】 ４−第三ブチル−１−（ジメトキシメチ
ル）−２−メチレンベンゼンとエチルビニルエーテルと
を、塩化亜鉛および燐酸の存在下に反応させて、３−
（３−第三ブチル−５−メチル−１−フェニル）−２−
プロパナールを形成させ、該３−（３−第三ブチル−５
−メチル−１−フェニル）−２−プロパナールを出発生
成物として３−（３−第三ブチル−５−メチル−１−フ
ェニル）プロパナールの製造のために使用する、請求項
７に記載の方法。 - 【請求項１０】 式： 【化１７】 〔式中、Ｒ2は、水素原子またはメチル基を表わす〕で
示される化合物。 - 【請求項１１】 式： 【化１８】 ｛式中、第三ブチル基は、芳香環の５位または６位に位
置し、Ｙは、水素原子を表わし、かつＸおよびＲ2は、
式（Ｉａ）中と同様に定義されているかもしくはＸおよ
びＲ2は、水素原子を表わし、かつＹは、−ＣＨ2ＣＨＯ
基を表わすかまたは式： 【化１９】 〔式中、Ｒ’は、式（Ｉａ）中と同様に定義されてい
る〕で示される基を表わす}で示される化合物を製造す
るための方法において、 ａ．酸化剤を用いて式： 【化２０】 または 【化２１】 で示されるアルコールを処理して相応するアルデヒド
（Ｉｂ）を形成させ； ｂ．この場合、必要に応じて、一般に公知の方法で、ア
ルコール（ＩＶｂ）に相応するａ．で得られたアルデヒ
ドをメチル化して式： 【化２２】 で示されるアルデヒド（Ｉｂ）を形成させ；かつ ｃ．この場合、必要に応じて、一般に公知の方法で、前
記アルデヒド（Ｉｂ）をアセタール化して相応するアセ
タールを形成させることを特徴とする、式： 【化２３】 で示される化合物の製造法。 - 【請求項１２】 式： 【化２４】 〔式中、第三ブチル基は、芳香環の５位または６位に位
置する〕で示される化合物または式： 【化２５】 で示される化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH01689/94-7 | 1994-05-31 | ||
| CH168994 | 1994-05-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07330653A true JPH07330653A (ja) | 1995-12-19 |
| JP3887428B2 JP3887428B2 (ja) | 2007-02-28 |
Family
ID=4216308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13447695A Expired - Lifetime JP3887428B2 (ja) | 1994-05-31 | 1995-05-31 | 芳香族化合物、匂い特性を付与し、改善し、増大させるかまたは変性する方法、香料組成物および香料添加製品、該化合物の製造法および該化合物の出発化合物並びに該出発化合物の製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5552379A (ja) |
| EP (1) | EP0685444B1 (ja) |
| JP (1) | JP3887428B2 (ja) |
| DE (1) | DE69516036T2 (ja) |
| ES (1) | ES2144067T3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2008544955A (ja) * | 2005-05-11 | 2008-12-11 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | 触媒スクリャービン反応 |
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| JP2018138550A (ja) * | 2013-05-08 | 2018-09-06 | ジボダン エス エー | 有機化合物におけるまたはそれらに関する改善 |
| JP2019532123A (ja) * | 2016-08-15 | 2019-11-07 | ジボダン エス エー | 有機化合物 |
| JP2020505501A (ja) * | 2017-01-18 | 2020-02-20 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ | ミュゲ香気を有する組成物 |
| WO2022102465A1 (ja) | 2020-11-12 | 2022-05-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アルデヒド組成物 |
| JP2023534137A (ja) * | 2020-07-24 | 2023-08-08 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | インデンアクリルアルデヒド誘導体の調製方法 |
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|---|---|---|---|---|
| WO1999035538A1 (en) | 1998-01-09 | 1999-07-15 | Nupro Technologies, Inc. | Developer solvent for photopolymer printing plates and method |
| US6140298A (en) * | 1998-12-16 | 2000-10-31 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Bleaching compositions based on air, uncomplexed transition metal ions and aromatic aldehydes |
| US6117833A (en) * | 1998-12-16 | 2000-09-12 | Lever Brothers Company | Bleaching compositions and method for bleaching substrates directly with air |
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