JPH07309069A - Optical recording medium and information recording / reproducing method - Google Patents
Optical recording medium and information recording / reproducing methodInfo
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- JPH07309069A JPH07309069A JP7062755A JP6275595A JPH07309069A JP H07309069 A JPH07309069 A JP H07309069A JP 7062755 A JP7062755 A JP 7062755A JP 6275595 A JP6275595 A JP 6275595A JP H07309069 A JPH07309069 A JP H07309069A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 記録層がトリメチンシアニン色素と波長6
30nm以上900nm以下に最大吸収波長のある光吸
収剤の混合物であり、光吸収剤の重量比率が0.1%以
上20%未満である光記録媒体。
【効果】 近年移行しつつある記録再生波長が630
〜690nmの赤色レーザーで高感度で記録再生が可能
であり、且つ、従来より使用されている770〜830
nmの近赤外レーザーでも再生、または、記録再生が可
能な光記録媒体を提供することが可能となる。(57) [Summary] [Structure] The recording layer has a wavelength of 6 with a trimethine cyanine dye.
An optical recording medium, which is a mixture of light absorbers having a maximum absorption wavelength of 30 nm or more and 900 nm or less, and the weight ratio of the light absorber is 0.1% or more and less than 20%. [Effect] The recording / reproducing wavelength which has been shifting in recent years is 630.
770-830, which enables high-sensitivity recording / reproduction with a red laser of ~ 690 nm and has been used conventionally.
It is possible to provide an optical recording medium capable of reproduction or recording / reproduction with a near infrared laser of nm.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、光記録媒体、特に波長
630〜690nmの赤色レーザーで再生又は記録再生
可能で、且つ、波長770〜830nmの近赤外レーザ
ーで再生又は記録再生可能である光記録媒体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention can reproduce or record / reproduce an optical recording medium, particularly a red laser having a wavelength of 630 to 690 nm and a near infrared laser having a wavelength of 770 to 830 nm. The present invention relates to an optical recording medium.
【0002】[0002]
【従来の技術】基板上に反射層を有する光記録媒体とし
てコンパクトディスク(以下、CDと略す)規格(オレ
ンジブック規格)に対応した追記または記録可能なCD
(以下、CD−Rと略す)が提案されている[例えば、
日経エレクトロニクス No.465,P.107,1
989年1月23日号参照のこと]。この光記録媒体
は、図1に示すように、基板1上に、記録層2、反射層
3、保護層4をこの順に形成したものである。この光記
録媒体の記録層に半導体レーザー等のレーザー光を高パ
ワーで照射すると、記録層が物理的あるいは化学的変化
を起こし、ピットの形で情報を記録する。斯くして形成
されたピットに、低パワーのレーザー光を照射し、反射
光を検出することによりピットの情報を再生することが
できる。このような光記録媒体の記録再生には一般に波
長770〜830nmの近赤外半導体レーザーが用いら
れている。最近、770nmよりも短波長の半導体レー
ザーの開発が進み、記録再生用として波長680nmの
高出力赤色半導体レーザーが実用化されている[例え
ば、日経エレクトロニクス、No.592、P.65、
1993年10月11日号参照のこと]。2. Description of the Related Art As an optical recording medium having a reflective layer on a substrate, a recordable or recordable CD corresponding to a compact disc (hereinafter abbreviated as CD) standard (Orange Book standard)
(Hereinafter, abbreviated as CD-R) has been proposed [for example,
Nikkei Electronics No. 465, P.I. 107,1
See the January 23, 989 issue]. As shown in FIG. 1, this optical recording medium has a recording layer 2, a reflective layer 3, and a protective layer 4 formed in this order on a substrate 1. When the recording layer of this optical recording medium is irradiated with a laser beam such as a semiconductor laser with high power, the recording layer undergoes a physical or chemical change to record information in the form of pits. By irradiating the pits thus formed with a low-power laser beam and detecting the reflected light, the information of the pits can be reproduced. A near infrared semiconductor laser having a wavelength of 770 to 830 nm is generally used for recording / reproducing of such an optical recording medium. Recently, development of a semiconductor laser having a wavelength shorter than 770 nm has progressed, and a high-output red semiconductor laser having a wavelength of 680 nm has been put into practical use for recording and reproduction [eg, Nikkei Electronics, No. 592, P.I. 65,
See the October 11, 1993 issue].
【0003】また、680nmよりさらに短波長である
630nmの赤色半導体レーザーも低出力であるが、再
生用として実用化されつつある。このように記録再生用
レーザーの短波長化によりビームスポットを小さくする
ことで、高密度な光記録媒体が可能になる。半導体レー
ザーの短波長化とデータ圧縮技術などにより動画を記憶
できる大容量の光記録媒体が開発されてきている[例え
ば、日経エレクトロニクス、No.589、P.55、
1993年8月30日号]。かかる高密度の光記録媒体
は、動画のような大容量のデータを記録することがで
き、ビデオCDなどの用途に期待されている[例えば、
日経エレクトロニクス、No.594、P.169、1
993年11月8日号参照のこと]。A red semiconductor laser with a wavelength of 630 nm, which is shorter than 680 nm, has a low output, but is being put to practical use for reproduction. As described above, by shortening the wavelength of the recording / reproducing laser to reduce the beam spot, a high-density optical recording medium becomes possible. Large-capacity optical recording media capable of storing moving images have been developed by shortening the wavelength of semiconductor lasers and data compression technology [eg, Nikkei Electronics, No. 589, P.P. 55,
August 30, 1993]. Such a high-density optical recording medium can record a large amount of data such as a moving image and is expected to be used for a video CD and the like [eg,
Nikkei Electronics, No. 594, P.I. 169, 1
See the November 8, 993 issue].
【0004】また、特開平2−278519号公報で
は、680nmの短波長レーザーで高感度に記録して7
80nmで再生する方法により高感度高速記録が提案さ
れている。しかしながら、780nmで再生することは
できるが、680nmでの反射率が10%以下と小さ
く、680nmの短波長レーザーで再生することは容易
ではなかった。そこで高密度化のためには、記録した波
長680nmで再生できることが望まれている。Further, in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2-278519, recording is performed with high sensitivity using a short wavelength laser of 680 nm.
High-sensitivity and high-speed recording has been proposed by a method of reproducing at 80 nm. However, although it is possible to reproduce at 780 nm, the reflectance at 680 nm is as small as 10% or less, and it was not easy to reproduce with a short wavelength laser of 680 nm. Therefore, in order to increase the density, it is desired that the recorded wavelength can be reproduced at 680 nm.
【0005】一方、特開平6−40162号公報には短
波長レーザーで記録・再生が可能な光記録媒体が提案さ
れている。この媒体は、記録層にインドカルボシアニン
色素を用いている。この色素の最大吸収波長は600n
m付近にあり、630nmのHe・Neレーザーを用い
れば記録可能であるが、670〜690nm及び770
〜830nmには殆ど吸収を有さず、従来の波長770
〜830nmの近赤外半導体レーザーや最近実用化され
た670〜690nmの赤色半導体レーザーでは感度が
不足している。かかる背景から、光記録媒体の記録再生
波長が630〜690nmである赤色半導体レーザーの
波長領域に変わりつつある。従って、これに対応した光
記録媒体の開発が必要となり、さらに従来からある波長
770〜830nmの近赤外半導体レーザーを搭載した
CDプレーヤー、CD−ROMプレーヤーやCD−Rラ
イターにも対応したオレンジブック規格を満足し、且
つ、前記した630〜680nmの短波長レーザーでも
記録または再生可能な光記録媒体が強く望まれている。On the other hand, Japanese Patent Laid-Open No. 6-40162 proposes an optical recording medium capable of recording / reproducing with a short wavelength laser. This medium uses an indocarbocyanine dye in the recording layer. The maximum absorption wavelength of this dye is 600n
It is in the vicinity of m and can be recorded by using a 630 nm He / Ne laser, but it is 670 to 690 nm and 770.
It has almost no absorption at ~ 830 nm, and has a conventional wavelength of 770.
The sensitivity of the near infrared semiconductor laser of 830 nm or the red semiconductor laser of 670 to 690 nm which has been put into practical use is insufficient. Against this background, the recording / reproducing wavelength of the optical recording medium is changing to the wavelength range of the red semiconductor laser, which is 630 to 690 nm. Therefore, it is necessary to develop an optical recording medium corresponding to this, and the Orange Book that is compatible with conventional CD players, CD-ROM players and CD-R writers equipped with a near infrared semiconductor laser with a wavelength of 770 to 830 nm. There is a strong demand for an optical recording medium that satisfies the standards and is recordable or reproducible with the above-mentioned short wavelength laser of 630 to 680 nm.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】従来のCD−Rでは記
録層に用いている有機色素が、波長630〜690nm
で吸収が大きく屈折率が小さいため反射率が10%以下
と低く、且つ、記録後の再生信号波形が歪んでいるの
で、波長630〜680nmの赤色レーザーを用いた場
合、従来のCDプレーヤーやCD−ROMプレーヤーな
どに用いられている信号処理技術では再生が不可能であ
ることがわかった。このような従来の信号処理技術を用
いるためには、反射率は最低15%以上、好ましくは2
0%以上必要であると言われている。本発明の目的は、
波長630〜680nmから選ばれた赤色レーザーで再
生、又は、記録再生可能で、且つ、波長770〜830
nmから選ばれた近赤外レーザー(すなわち、従来より
市販されており現在世界中に普及しているCDプレーヤ
ー、CD−ROMプレーヤー及びCD−Rライター)で
も再生、又は、記録再生可能なオレンジブック規格を満
足する互換性のある光記録媒体を提供することにある。In the conventional CD-R, the organic dye used in the recording layer has a wavelength of 630 to 690 nm.
Since the absorption is large and the refractive index is small, the reflectance is as low as 10% or less, and the reproduced signal waveform after recording is distorted. Therefore, when a red laser having a wavelength of 630 to 680 nm is used, the conventional CD player or CD -It was found that reproduction is impossible with the signal processing technology used for ROM players and the like. In order to use such a conventional signal processing technique, the reflectance should be at least 15% or more, preferably 2% or more.
It is said that 0% or more is required. The purpose of the present invention is to
Reproduction or recording / reproduction is possible with a red laser selected from wavelengths 630 to 680 nm, and wavelengths 770 to 830.
Orange Book that can be played back or recorded with a near-infrared laser selected from nm (that is, a CD player, a CD-ROM player and a CD-R writer that have been commercially available in the past and are now popular all over the world). An object is to provide a compatible optical recording medium that satisfies the standard.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明を提案する
に至ったのである。即ち、この問題は以下の発明によっ
て解決される。 (1) 記録層を有する光記録媒体であって、該記録層
が、トリメチンシアニン色素と、波長630nm以上9
00nm以下に最大吸収波長のある光吸収剤の混合物で
あり、光吸収剤の重量比率が0.1%以上20%未満で
ある光記録媒体。 (2) 光吸収剤が波長630nm以上760nm未満
に最大吸収波長のある第1光吸収剤と、波長760nm
以上900nm以下に最大吸収波長のある第2光吸収剤
の混合物からなり、該第1光吸収剤と該第2光吸収剤の
重量比が1:99〜99:1である項(1)に記載の光
記録媒体。 (3) 記録層を形成するトリメチンシアニン色素が、
下記式(1)〔化5〕で示される化合物である項(1)
又は(2)に記載の光記録媒体。The inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above problems, and as a result, have come to propose the present invention. That is, this problem is solved by the following invention. (1) An optical recording medium having a recording layer, which comprises a trimethine cyanine dye and a wavelength of 630 nm or more 9
An optical recording medium, which is a mixture of light absorbers having a maximum absorption wavelength of 00 nm or less, and the weight ratio of the light absorbers is 0.1% or more and less than 20%. (2) A first light absorber having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 630 nm to less than 760 nm and a wavelength of 760 nm
In the item (1), which comprises a mixture of a second light absorbing agent having a maximum absorption wavelength of 900 nm or more and 900 nm or less, and the weight ratio of the first light absorbing agent and the second light absorbing agent is 1:99 to 99: 1. The optical recording medium described. (3) The trimethine cyanine dye forming the recording layer is
Item (1) which is a compound represented by the following formula (1)
Alternatively, the optical recording medium according to (2).
【0008】[0008]
【化5】 〔但し、Pは下記式(2)〜(6)〔化6〕に表される
ような少なくとも窒素原子を1個含む置換または非置換
の5員環または6員環からなる原子群であり、[Chemical 5] [Wherein P is an atom group consisting of a substituted or unsubstituted 5-membered ring or 6-membered ring containing at least one nitrogen atom as represented by the following formulas (2) to (6)
【0009】[0009]
【化6】 Qは下記式(7)〜(11)〔化7〕に表されるような
少なくとも窒素原子を1個含む置換または非置換の5員
環または6員環からなる原子群であり、[Chemical 6] Q is an atomic group consisting of a substituted or unsubstituted 5-membered ring or 6-membered ring containing at least one nitrogen atom as represented by the following formulas (7) to (11)
【0010】[0010]
【化7】 式(1)〜式(11)において、A、A’はベンゼン環
あるいは置換ベンゼン環を形成するか、またはナフタレ
ン環あるいは置換ナフタレン環を形成する原子群であ
り、同種であっても異種であっても良い。R1 及びR1'
は置換または非置換のアルキル基、アルコキシ基、アル
キルヒドロキシ基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キルカルボキシル基、アルキルスルホニル基またはアル
カリ金属イオンもしくはアルキル基と結合したアルキル
カルボキシル基もしくはアルキルスルホニル基であり同
種でも異種でも良い。R2 〜R8 は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、ジフェニルアミノ基
から選択され、R6 〜R8 は複数の炭素間にわたる置換
または未置換の環状側鎖であってもよい。Xはハロゲン
原子、過塩素酸、ホウ弗化水素酸、ベンゼンスルホン
酸、トルエンスルホン酸、アルキルスルホン酸、ベンゼ
ンカルボン酸、アルキルカルボン酸またはトリフルオロ
メチルカルボン酸から選択される陰イオン、或いは式
(12)〜(18)〔化8〕に示された化合物の陰イオ
ン残基を表す。[Chemical 7] In the formulas (1) to (11), A and A ′ are atomic groups forming a benzene ring or a substituted benzene ring, or forming a naphthalene ring or a substituted naphthalene ring, and are the same or different. May be. R 1 and R 1 '
Is a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, an alkylhydroxy group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkylcarboxyl group, an alkylsulfonyl group, or an alkylcarboxyl group or an alkylsulfonyl group bonded to an alkali metal ion or an alkyl group. It can be different. R 2 to R 8 are selected from a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group and a diphenylamino group, and R 6 to R 8 may be a substituted or unsubstituted cyclic side chain having a plurality of carbon atoms. X is an anion selected from halogen atom, perchloric acid, borofluoric acid, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, alkylsulfonic acid, benzenecarboxylic acid, alkylcarboxylic acid or trifluoromethylcarboxylic acid, or a formula ( 12) to (18) represents an anion residue of the compound represented by [Chemical formula 8].
【0011】[0011]
【化8】 (式(12)〜(18)において、A、A’はベンゼン
環あるいは置換ベンゼン環を形成するか、またはナフタ
レン環あるいは置換ナフタレン環を形成する原子群であ
り、同種であっても異種であっても良い。R9 〜R31は
置換または未置換のアルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アリル基、ア
ルキルカルボキシル基、アルキルアルコキシル基、アラ
ルキル基、アルキルカルボニル基、金属イオンと結合し
たスルホネートアルキル基、ニトロ基、アミノ基、アル
キルアミノ基、フェニル基、フェニルエチレン基から選
択される。Mは、Ni、Co、Mn、Cu、Pd及びP
tから選択される遷移金属を示している。Mは電荷を持
ち、カチオンと塩構造をとっても良い。a’はイオン体
の電価数を表し、0を含む正の整数である。Zはカチオ
ンを示し、a’=b’・c’であり、a’=0のとき
は、b’・c’=0でZは存在せず、化合物は中性体と
なる。) なお、R1 及びR1'がアルカリ金属イオンを結合した基
を有する場合にはXは存在しなくても良い。Y、Y’は
O、S、Se、NH、−CH=CH−から選択される。
aはモル数であり、Xの電価数により決まる正の整数で
表される。〕 (4) 基板上に記録層及び反射層が形成されている光
記録媒体において、波長630〜690nmの赤色レー
ザーから選ばれた光に対する基板側から測定した反射率
が15%以上であり、且つ、波長770〜830nmの
近赤外レーザーから選ばれた光に対する基板側から測定
した反射率が65%以上であることを特徴とする項
(1)〜(3)の何れかに記載の光記録媒体。 (5) 基板上に記録層及び反射層が形成されている光
記録媒体において、波長630〜690nmの赤色レー
ザーから選ばれた光に対する基板側から測定した反射率
が20%以上である項(4)に記載の光記録媒体。 (6) 基板上に記録層、反射層及び保護層の順に設け
られた項(1)〜(5)の何れかに記載の光記録媒体。[Chemical 8] (In the formulas (12) to (18), A and A ′ are atom groups forming a benzene ring or a substituted benzene ring, or forming a naphthalene ring or a substituted naphthalene ring, and are the same or different. R 9 to R 31 are each a substituted or unsubstituted alkyl group, alkoxy group, hydroxy group, carboxyl group, halogen atom, allyl group, alkylcarboxyl group, alkylalkoxyl group, aralkyl group, alkylcarbonyl group, metal ion. Selected from a sulfonate alkyl group bonded to, a nitro group, an amino group, an alkylamino group, a phenyl group, a phenylethylene group, M is Ni, Co, Mn, Cu, Pd and P.
The transition metal selected from t is shown. M has an electric charge and may have a cation and a salt structure. a'represents the valence of an ionic body and is a positive integer including 0. Z represents a cation, a ′ = b ′ · c ′, and when a ′ = 0, b ′ · c ′ = 0 and Z does not exist, and the compound becomes a neutral body. In addition, when R 1 and R 1 ′ have a group to which an alkali metal ion is bonded, X may not be present. Y and Y'are selected from O, S, Se, NH, and -CH = CH-.
a is the number of moles and is represented by a positive integer determined by the charge number of X. (4) In an optical recording medium having a recording layer and a reflective layer formed on a substrate, the reflectance measured from the substrate side for light selected from a red laser having a wavelength of 630 to 690 nm is 15% or more, and The optical recording according to any one of items (1) to (3), wherein the reflectance measured from the substrate side with respect to light selected from a near infrared laser having a wavelength of 770 to 830 nm is 65% or more. Medium. (5) In an optical recording medium having a recording layer and a reflective layer formed on a substrate, the reflectance measured from the substrate side for light selected from a red laser having a wavelength of 630 to 690 nm is 20% or more. ) The optical recording medium according to [1]. (6) The optical recording medium according to any one of items (1) to (5), wherein a recording layer, a reflective layer, and a protective layer are provided in this order on a substrate.
【0012】(7) 基板上に記録層及び反射層が形成
されており、該記録層が、トリメチンシアニン色素と、
波長630nm以上900nm以下に最大吸収波長のあ
る光吸収剤の混合物であり、該光吸収剤の重量比率が、
0.1%以上20%未満である光記録媒体による情報の
記録再生方法であって、波長630〜690nmから選
ばれた赤色レーザーで記録再生し、且つ、波長770〜
830nmから選ばれた近赤外レーザーでも記録再生す
ることを特徴とする項(1)〜(6)の何れかに記載の
光記録媒体の情報記録再生方法。(7) A recording layer and a reflective layer are formed on a substrate, and the recording layer contains a trimethine cyanine dye.
A mixture of light absorbers having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 630 nm to 900 nm, and the weight ratio of the light absorbers is
A method for recording / reproducing information by an optical recording medium having a content of 0.1% or more and less than 20%, wherein recording / reproducing is performed by a red laser selected from wavelengths 630 to 690 nm and wavelengths 770 to 770.
The information recording / reproducing method for an optical recording medium according to any one of items (1) to (6), wherein recording / reproducing is performed with a near infrared laser selected from 830 nm.
【0013】(8) 基板上に記録層及び反射層が形成
されており、該記録層が、トリメチンシアニン色素と、
波長630nm以上900nm以下に最大吸収波長のあ
る光吸収剤の混合物であり、該光吸収剤の重量比率が、
0.1%以上20%未満である光記録媒体による情報の
記録再生方法であって、波長770〜830nmから選
ばれた近赤外レーザーで記録再生し、且つ、これを波長
630〜690nmから選ばれた赤色レーザーでも再生
することを特徴とする項(1)〜(6)の何れかに記載
の光記録媒体の情報記録再生方法。(8) A recording layer and a reflective layer are formed on a substrate, and the recording layer contains a trimethine cyanine dye.
A mixture of light absorbers having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 630 nm to 900 nm, and the weight ratio of the light absorbers is
A method for recording / reproducing information by an optical recording medium having a content of 0.1% or more and less than 20%, recording / reproducing with a near-infrared laser selected from wavelengths 770 to 830 nm, and selecting this from wavelengths 630 to 690 nm. The information recording / reproducing method for an optical recording medium according to any one of items (1) to (6), wherein the information is also reproduced by a red laser.
【0014】(9) 基板上に記録層及び反射層が形成
されており、該記録層がトリメチンシアニン色素と、波
長630nm以上900nm以下に最大吸収波長のある
光吸収剤の混合物であり、該光吸収剤の重量比率が、
0.1%以上20%未満である光記録媒体による情報の
記録再生方法であって、波長630〜690nmから選
ばれた赤色レーザーで記録再生し、且つ、これを波長7
70〜830nmから選ばれた近赤外レーザーでも再生
することを特徴とする項(1)〜(6)の何れかに記載
の光記録媒体の情報記録再生方法。(9) A recording layer and a reflective layer are formed on a substrate, and the recording layer is a mixture of a trimethine cyanine dye and a light absorbing agent having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 630 nm to 900 nm. The weight ratio of the light absorber is
A method for recording / reproducing information by an optical recording medium having a content of 0.1% or more and less than 20%, wherein recording / reproducing is performed by a red laser selected from wavelengths of 630 to 690 nm, and
The information recording / reproducing method for an optical recording medium according to any one of items (1) to (6), wherein the information is also reproduced by a near infrared laser selected from 70 to 830 nm.
【0015】本発明によれば、上記したようなトリメチ
ンシアニン色素と、光吸収剤の混合物を記録層に用いる
ことにより、波長630〜690nmの赤色レーザーで
記録再生可能であり、且つ、波長770〜830nmの
近赤外レーザーで記録再生可能であり、且つ、波長77
0〜830nmの近赤外レーザーで記録した信号を波長
630〜690nmの赤色レーザーで再生可能であり、
且つ、波長630〜690nmの赤色レーザーで記録し
た信号を波長770〜830nmの近赤外レーザーで再
生可能である、2つの異なる波長のレーザーにおいて互
換性のある光記録媒体を提供することが可能となる。According to the present invention, by using a mixture of the above-mentioned trimethinecyanine dye and a light absorber in the recording layer, recording and reproduction can be performed with a red laser having a wavelength of 630 to 690 nm, and a wavelength of 770 can be used. Recordable and reproducible with a near-infrared laser of 830 nm and a wavelength of 77
A signal recorded by a near infrared laser of 0 to 830 nm can be reproduced by a red laser having a wavelength of 630 to 690 nm,
Further, it is possible to provide an optical recording medium compatible with two lasers having different wavelengths, which can reproduce a signal recorded by a red laser having a wavelength of 630 to 690nm by a near infrared laser having a wavelength of 770 to 830nm. Become.
【0016】本発明の具体的構成について以下に詳細に
説明する。本発明の光記録媒体は、基本的に図1に示し
たように、基板上に反射層を有するものである。光記録
媒体とは、予め情報を記録されている再生専用の光再生
専用媒体及び情報を記録して再生することのできる光記
録媒体の両方を示すものである。但し、ここでは適例と
して、後者の情報を記録して再生のできる光記録媒体、
特に基板上に記録層、反射層及び保護層をこの順で形成
した光記録媒体に関して説明する。この光記録媒体は図
1に示すような4層構造を有している。即ち、基板1上
に記録層2が形成されており、その上に密着して反射層
3が設けられており、さらにその上に保護層4が反射層
3を覆っている。A specific configuration of the present invention will be described in detail below. The optical recording medium of the present invention basically has a reflective layer on a substrate, as shown in FIG. The optical recording medium refers to both a read-only optical read-only medium in which information is recorded in advance and an optical recording medium in which information can be recorded and reproduced. However, here, as a suitable example, an optical recording medium capable of recording and reproducing the latter information,
Particularly, an optical recording medium in which a recording layer, a reflective layer and a protective layer are formed in this order on a substrate will be described. This optical recording medium has a four-layer structure as shown in FIG. That is, the recording layer 2 is formed on the substrate 1, the reflective layer 3 is provided in close contact therewith, and the protective layer 4 further covers the reflective layer 3 thereon.
【0017】基板の材質としては、基本的には、記録光
及び再生光の波長で透明であればよい。例えば、ポリカ
ーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメタクリル酸メ
チル等のアクリル樹脂、非晶質ポリオレフィン樹脂、ポ
リスチレン樹脂、エポキシ樹脂等の高分子材料やガラス
等の無機材料が利用される。これらの基板材料は射出成
形法等により円盤状に基板に成形される。必要に応じ
て、基板表面に溝やピットを形成することもある。The material of the substrate may basically be transparent at the wavelengths of the recording light and the reproducing light. For example, a polymer material such as a polycarbonate resin, a vinyl chloride resin, an acrylic resin such as polymethylmethacrylate, an amorphous polyolefin resin, a polystyrene resin, an epoxy resin, or an inorganic material such as glass is used. These substrate materials are formed into a disc-shaped substrate by an injection molding method or the like. If necessary, grooves or pits may be formed on the surface of the substrate.
【0018】基板の上には記録層が形成される。現在、
市販されている770〜830nm記録再生機用には、
メチン基が5つのペンタメチンシアニン色素が記録層が
用いられている(例えば、特開平2−292747号公
報)。かかる記録層では、700nm付近に大きな吸収
があり、630〜690nmでの記録は可能であるが、
630〜690nmでの屈折率が小さく吸収が大きいこ
とにより、反射率が低く、630〜690nmでの再生
は非常に困難となって仕舞うことを我々は見いだしたの
である。A recording layer is formed on the substrate. Current,
For commercially available 770-830nm recording and reproducing devices,
A pentamethine cyanine dye having five methine groups is used in the recording layer (for example, JP-A-2-292747). In such a recording layer, there is a large absorption around 700 nm, and recording at 630 to 690 nm is possible,
We have found that due to the small refractive index at 630 to 690 nm and the large absorption, the reflectance is low, and the reproduction at 630 to 690 nm becomes very difficult and ends up.
【0019】一方、本発明においては、記録層にメチン
基を3つ有するトリメチンシアニン色素を用いている。
トリメチンシアニン色素はそのλmax が500〜600
nmに存在し、630〜690nmでの屈折率が大き
く、吸光度が小さいため、反射率が大きくとれる。又、
770〜830nmでの屈折率も大きく吸収も小さいた
め、現在使用されている770〜830nmの半導体レ
ーザーを搭載したCDプレーヤー、CD−ROMプレー
ヤーやCD−Rライターでも再生が可能となると云う特
徴を有することを我々は見いだしたのである。On the other hand, in the present invention, a trimethine cyanine dye having three methine groups is used in the recording layer.
Trimethine cyanine dye has a λ max of 500 to 600
Since it exists in nm and has a large refractive index at 630 to 690 nm and a small absorbance, a large reflectance can be obtained. or,
Since it has a large refractive index and a small absorption at 770 to 830 nm, it can be played back even on CD players, CD-ROM players and CD-R writers equipped with the 770 to 830 nm semiconductor lasers currently in use. We have found this.
【0020】具体的には、上記トリメチンシアニン色素
としては、インドカルボシアニン色素、チアカルボシア
ニン色素、キノオキサカルボシアニン色素、キノカルボ
シアニン色素、キノチアカルボシアニン色素、セレナカ
ルボシアニン色素、イミダカルボシアニン色素、オキサ
カルボシアニン色素などに溶解性を上げるために置換基
をつけたものが挙げられる。これらの置換基としては単
数である場合も複数である場合もあるが、アルキル基、
アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ハロゲ
ン原子、アリル基、アルキルカルボキシル基、アルキル
アルコキシル基、アラルキル基、アルキルカルボニル
基、金属イオンと結合したスルホネートアルキル基、ニ
トロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリール基、フ
ェニルエチレン基等がある。Specifically, the trimethinecyanine dyes include indocarbocyanine dyes, thiacarbocyanine dyes, quinoxacarbocyanine dyes, quinocarbocyanine dyes, quinothiacarbocyanine dyes, serenacarbocyanine dyes, imida Examples thereof include carbocyanine dyes and oxacarbocyanine dyes which have a substituent in order to enhance solubility. These substituents may be singular or plural, but an alkyl group,
Alkoxy group, hydroxy group, carboxyl group, halogen atom, allyl group, alkylcarboxyl group, alkylalkoxyl group, aralkyl group, alkylcarbonyl group, sulfonate alkyl group bound to a metal ion, nitro group, amino group, alkylamino group, aryl Group, phenylethylene group and the like.
【0021】中でも、1,3,3,1’,3’,3’−
ヘキサメチル−2,2’−(4,5,4’,5’−ジベ
ンゾ)インドカルボシアニンパークロレート、3,3’
−ジエチル−2,2’−(6,7,6’,7’−ジベン
ゾ)チアカルボシアニンアイオダイド、3,3’−ジエ
チル−2,2’−チアカルボシアニンアイオダイド、
1,1’−ジエチル−2,2’−キノカルボシアニンア
イオダイド、3,3’−ジエチル−2,2’−セレナカ
ルボシアニンアイオダイド、1,3’−ジエチル−4,
2’−キノオキサカルボシアニンアイオダイド、3,
3’,9−トリエチル−2,2’−(4,5,4’,
5’−ジベンゾ)チアカルボシアニンブロマイド、1,
1’−ジエチル−2,4’−キノカルボシアニンアイオ
ダイド、1,3’−ジエチル−4,2’−キノチアカル
ボシアニンアイオダイドなどは、好適である。Among them, 1,3,3,1 ', 3', 3'-
Hexamethyl-2,2 '-(4,5,4', 5'-dibenzo) indocarbocyanine perchlorate, 3,3 '
-Diethyl-2,2 '-(6,7,6', 7'-dibenzo) thiacarbocyanine iodide, 3,3'-diethyl-2,2'-thiacarbocyanine iodide,
1,1'-diethyl-2,2'-quinocarbocyanine iodide, 3,3'-diethyl-2,2'-selenacarbocyanine iodide, 1,3'-diethyl-4,
2'-quinoxacarbocyanine iodide, 3,
3 ', 9-triethyl-2,2'-(4,5,4 ',
5'-dibenzo) thiacarbocyanine bromide, 1,
1'-Diethyl-2,4'-quinocarbocyanine iodide, 1,3'-diethyl-4,2'-quinothiacarbocyanine iodide and the like are preferable.
【0022】本発明においては、630〜690nmと
770〜830nmに対する記録感度向上のために、6
30nm以上900nm以下に最大吸収波長のある光吸
収剤を0.1%以上20%未満、好ましくは1%以上1
0%以下の重量比率で混合することが望ましい。ここで
上記光吸収剤の最大吸収波長について説明する。本発明
における光吸収剤の最大吸収波長測定方法は、まず光吸
収剤を適当な有機溶剤に溶解し、厚さ1mm程度のガラ
ス基板上にスピンコート法などにより薄膜を形成する。
それを市販の分光光度計を用いて紫外可視吸収スペクト
ルを測定する。測定したスペクトルから吸光度が最大に
なる波長を読み取り、その波長を最大吸収波長として用
いるのである。In the present invention, in order to improve the recording sensitivity with respect to 630 to 690 nm and 770 to 830 nm,
A light absorber having a maximum absorption wavelength of 30 nm or more and 900 nm or less is 0.1% or more and less than 20%, preferably 1% or more 1
It is desirable to mix them in a weight ratio of 0% or less. Here, the maximum absorption wavelength of the light absorber will be described. In the method for measuring the maximum absorption wavelength of a light absorber in the present invention, first, the light absorber is dissolved in an appropriate organic solvent, and a thin film is formed on a glass substrate having a thickness of about 1 mm by spin coating or the like.
The UV-visible absorption spectrum is measured using a commercially available spectrophotometer. The wavelength at which the absorbance is maximum is read from the measured spectrum, and that wavelength is used as the maximum absorption wavelength.
【0023】特開平3−281287号によれば、記録
層にペンタメチンシアニン色素とトリメチンシアニン色
素の混合物(ペンタメチンシアニン色素:トリメチンシ
アニン色素=20:80〜95:5)を用いることによ
り、高反射率、高耐久性の光記録媒体が提案されてい
る。しかしながら、この混合比率では、ペンタメチンシ
アニン色素が多すぎて、赤色半導体レーザーの発振波長
である630〜690nmでの吸収が大きくなり屈折率
が小さくなるため、反射率を15%以上獲得できないと
いう問題が生じ、赤色半導体レーザーを搭載したプレー
ヤーでは再生不能となることがあることを我々は見いだ
した。According to JP-A-3-281287, by using a mixture of a pentamethine cyanine dye and a trimethine cyanine dye (pentamethine cyanine dye: trimethine cyanine dye = 20: 80 to 95: 5) in the recording layer. An optical recording medium having high reflectivity and high durability has been proposed. However, at this mixing ratio, the amount of pentamethinecyanine dye is too much, the absorption at the wavelength of 630 to 690 nm, which is the oscillation wavelength of the red semiconductor laser, becomes large, and the refractive index becomes small, so that a reflectance of 15% or more cannot be obtained. We have found that this may occur and may not be playable on players equipped with a red semiconductor laser.
【0024】本発明における光吸収剤としては、ペンタ
メチンシアニン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタ
ロシアニン系色素、ポルフィリン系色素、アゾ系色素、
スクアリリウム系色素、ピリリウム系色素、チオピリリ
ウム系色素、アズレニウム系色素、ナフトキノン系色
素、アントラキノン系色素、インドフェノール系色素、
トリフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、インダ
ンスレン系色素、インジゴ系色素、チオインジゴ系色
素、メロシアニン系色素、チアジン系色素、アクリジン
系色素、オキサジン系色素などがあるが、要するに、6
30nm以上900nm以下に最大吸収波長を有するも
のでトリメチンシアニン色素と混合できるものであれば
よい。As the light absorber in the present invention, pentamethine cyanine dye, phthalocyanine dye, naphthalocyanine dye, porphyrin dye, azo dye,
Squarylium dye, pyrylium dye, thiopyrylium dye, azurenium dye, naphthoquinone dye, anthraquinone dye, indophenol dye,
There are triphenylmethane dyes, xanthene dyes, indanthrene dyes, indigo dyes, thioindigo dyes, merocyanine dyes, thiazine dyes, acridine dyes, oxazine dyes, etc.
Any material having a maximum absorption wavelength of 30 nm or more and 900 nm or less and capable of being mixed with the trimethine cyanine dye may be used.
【0025】中でも、1,3,3,1’,3’,3’−
ヘキサメチル−2,2’−(4,5,4’,5’−ジベ
ンゾ)インドジカルボシアニンパークロレート、3,
3’−ジエチル−2,2’−(6,7,6’,7’−ジ
ベンゾ)チアジカルボシアニンアイオダイド、3,3’
−ジエチル−2,2’−チアジカルボシアニンアイオダ
イド、1,1’−ジエチル−2,2’−キノジカルボシ
アニンアイオダイド、3,3’−ジエチル−2,2’−
セレナジカルボシアニンアイオダイド、1,3’−ジエ
チル−4,2’−キノオキサジカルボシアニンアイオダ
イド、3,3’,9−トリエチル−2,2’−(4,
5,4’,5’−ジベンゾ)チアジカルボシアニンブロ
マイド、1,1’−ジエチル−2,4’−キノジカルボ
シアニンアイオダイド、1,3’−ジエチル−4,2’
−キノチアジカルボシアニンアイオダイドなどは、好適
である。Among them, 1,3,3,1 ', 3', 3'-
Hexamethyl-2,2 '-(4,5,4', 5'-dibenzo) indodicarbocyanine perchlorate, 3,
3'-diethyl-2,2 '-(6,7,6', 7'-dibenzo) thiadicarbocyanine iodide, 3,3 '
-Diethyl-2,2'-thiadicarbocyanine iodide, 1,1'-diethyl-2,2'-quinodicarbocyanine iodide, 3,3'-diethyl-2,2'-
Serenadicarbocyanine iodide, 1,3'-diethyl-4,2'-quinoxadicarbocyanine iodide, 3,3 ', 9-triethyl-2,2'-(4
5,4 ', 5'-dibenzo) thiadicarbocyanine bromide, 1,1'-diethyl-2,4'-quinodicarbocyanine iodide, 1,3'-diethyl-4,2'
-Quinothiadicarbocyanine iodide and the like are preferred.
【0026】また、光吸収剤は、波長630〜690n
mの赤色レーザーに記録感度を有さしめるために、波長
630nm以上760nm未満に最大吸収波長がある第
1光吸収剤と波長770〜830nmの近赤外レーザー
に記録感度を有さしめるために、波長760nm以上9
00nm以下に最大吸収波長がある第2光吸収剤の混合
物を用いてもよい。このとき第1光吸収剤と第2光吸収
剤の重量比は1:99〜99:1、好ましくは25:7
5〜75:25になるように混合する。The light absorber has a wavelength of 630 to 690n.
In order to impart recording sensitivity to the red laser of m, in order to impart recording sensitivity to the first light absorber having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 630 nm to less than 760 nm and the near infrared laser wavelength of 770 to 830 nm, Wavelength 760nm or more 9
A mixture of second light absorbers having a maximum absorption wavelength below 00 nm may be used. At this time, the weight ratio of the first light absorbing agent to the second light absorbing agent is 1:99 to 99: 1, preferably 25: 7.
Mix so as to be 5 to 75:25.
【0027】第2光吸収剤に対する第1光吸収剤の重量
比が1%未満の場合、波長630〜690nmの赤色レ
ーザーに対する記録感度が低下し、最悪の場合、記録不
能となる恐れがある。逆に第2光吸収剤に対する第1光
吸収剤の重量比が99%を越えると波長770〜830
nmの近赤外レーザーに対する記録感度が低下し、最悪
の場合、記録不能となる恐れがある。When the weight ratio of the first light absorbing agent to the second light absorbing agent is less than 1%, the recording sensitivity for the red laser having a wavelength of 630 to 690 nm is lowered, and in the worst case, recording may be impossible. On the contrary, if the weight ratio of the first light absorbing agent to the second light absorbing agent exceeds 99%, the wavelength of 770 to 830
The recording sensitivity to the near-infrared laser of nm decreases, and in the worst case, recording may be impossible.
【0028】第1光吸収剤としては、ペンタメチンシア
ニン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン
系色素、ポルフィリン系色素、アゾ系色素、スクアリリ
ウム系色素、ピリリウム系色素、チオピリリウム系色
素、アズレニウム系色素、ナフトキノン系色素、アント
ラキノン系色素、インドフェノール系色素、トリフェニ
ルメタン系色素、キサンテン系色素、インダンスレン系
色素、インジゴ系色素、チオインジゴ系色素、メロシア
ニン系色素、チアジン系色素、アクリジン系色素、オキ
サジン系色素などがあるが、要するに、波長630nm
以上760nm未満に最大吸収波長を有するものでトリ
メチンシアニン色素と混合できるものであればよいので
ある。As the first light absorbing agent, pentamethine cyanine dye, phthalocyanine dye, naphthalocyanine dye, porphyrin dye, azo dye, squarylium dye, pyrylium dye, thiopyrylium dye, azurenium dye, Naphthoquinone dye, anthraquinone dye, indophenol dye, triphenylmethane dye, xanthene dye, indanthrene dye, indigo dye, thioindigo dye, merocyanine dye, thiazine dye, acridine dye, oxazine There are dyes, but in short, wavelength 630nm
Any material having a maximum absorption wavelength of less than 760 nm and capable of being mixed with the trimethine cyanine dye may be used.
【0029】中でも、1,3,3,1’,3’,3’−
ヘキサメチル−2,2’−(4,5,4’,5’−ジベ
ンゾ)インドジカルボシアニンパークロレート、3,
3’−ジエチル−2,2’−(6,7,6’,7’−ジ
ベンゾ)チアジカルボシアニンアイオダイド、3,3’
−ジエチル−2,2’−チアジカルボシアニンアイオダ
イド、3,3’−ジエチル−2,2’−チアトリカルボ
シアニンブロマイド、1,1’−ジエチル−2,2’−
キノジカルボシアニンアイオダイド、3,3’−ジエチ
ル−2,2’−セレナジカルボシアニンアイオダイド、
1,3’−ジエチル−4,2’−キノオキサジカルボシ
アニンアイオダイド、3,3’,9−トリエチル−2,
2’−(4,5,4’,5’−ジベンゾ)チアジカルボ
シアニンブロマイド、1,1’−ジエチル−2,4’−
キノジカルボシアニンアイオダイド、1,3’−ジエチ
ル−4,2’−キノチアジカルボシアニンアイオダイド
などは、好適である。Among them, 1,3,3,1 ', 3', 3'-
Hexamethyl-2,2 '-(4,5,4', 5'-dibenzo) indodicarbocyanine perchlorate, 3,
3'-diethyl-2,2 '-(6,7,6', 7'-dibenzo) thiadicarbocyanine iodide, 3,3 '
-Diethyl-2,2'-thiadicarbocyanine iodide, 3,3'-diethyl-2,2'-thiatricarbocyanine bromide, 1,1'-diethyl-2,2'-
Quinodicarbocyanine iodide, 3,3′-diethyl-2,2′-selena dicarbocyanine iodide,
1,3'-diethyl-4,2'-quinoxadicarbocyanine iodide, 3,3 ', 9-triethyl-2,
2 '-(4,5,4', 5'-dibenzo) thiadicarbocyanine bromide, 1,1'-diethyl-2,4'-
Quinodicarbocyanine iodide, 1,3′-diethyl-4,2′-quinothiadicarbocyanine iodide and the like are preferable.
【0030】第2光吸収剤としては、ヘプタメチンシア
ニン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン
系色素、ポルフィリン系色素、アゾ系色素、スクアリリ
ウム系色素、ピリリウム系色素、チオピリリウム系色
素、アズレニウム系色素、ナフトキノン系色素、アント
ラキノン系色素、インドフェノール系色素、トリフェニ
ルメタン系色素、キサンテン系色素、インダンスレン系
色素、インジゴ系色素、チオインジゴ系色素、メロシア
ニン系色素、チアジン系色素、アクリジン系色素、オキ
サジン系色素などがあるが、760nm以上900nm
以下に最大吸収波長を有するものでトリメチンシアニン
色素と混合できるものであればよい。この中でもヘプタ
メチンシアニン系色素は、最大吸収波長が800nm付
近にあり、トリメチンシアニン色素と混合しやすいので
適している。As the second light absorber, heptamethine cyanine dye, phthalocyanine dye, naphthalocyanine dye, porphyrin dye, azo dye, squarylium dye, pyrylium dye, thiopyrylium dye, azurenium dye, Naphthoquinone dye, anthraquinone dye, indophenol dye, triphenylmethane dye, xanthene dye, indanthrene dye, indigo dye, thioindigo dye, merocyanine dye, thiazine dye, acridine dye, oxazine There are dyes, but 760nm or more and 900nm
The following may be used as long as they have the maximum absorption wavelength and can be mixed with the trimethine cyanine dye. Of these, the heptamethine cyanine dye is suitable because it has a maximum absorption wavelength near 800 nm and is easily mixed with the trimethine cyanine dye.
【0031】中でも、1,3,3,1’,3’,3’−
ヘキサメチル−2,2’−(4,5,4’,5’−ジベ
ンゾ)インドトリカルボシアニンパークロレート、3,
3’−ジエチル−2,2’−(6,7,6’,7’−ジ
ベンゾ)チアトリカルボシアニンアイオダイド、3,
3’−ジエチル−2,2’−チアトリカルボシアニンア
イオダイド、1,1’−ジエチル−2,2’−キノトリ
カルボシアニンアイオダイド、3,3’−ジエチル−
2,2’−セレナトリカルボシアニンアイオダイド、
1,3’−ジエチル−4,2’−キノオキサトリカルボ
シアニンアイオダイド、3,3’,9−トリエチル−
2,2’−(4,5,4’,5’−ジベンゾ)チアトリ
カルボシアニンブロマイド、1,1’−ジエチル−2,
4’−キノトリカルボシアニンアイオダイド、1,3’
−ジエチル−4,2’−キノチアトリカルボシアニンア
イオダイドなどは、好適である。また、この混合色素に
必要に応じて、消光剤や紫外線吸収剤等の添加剤を混合
あるいは置換基として導入することも可能である。例え
ば、添加剤としては以下の式(12)〜(18)(化
9)で示されるものが挙げられる。Among them, 1,3,3,1 ', 3', 3'-
Hexamethyl-2,2 '-(4,5,4', 5'-dibenzo) indotricarbocyanine perchlorate, 3,
3'-diethyl-2,2 '-(6,7,6', 7'-dibenzo) thiatricarbocyanine iodide, 3,
3'-diethyl-2,2'-thiatricarbocyanine iodide, 1,1'-diethyl-2,2'-quinotricarbocyanine iodide, 3,3'-diethyl-
2,2'-selena tricarbocyanine iodide,
1,3'-diethyl-4,2'-quinoxatricarbocyanine iodide, 3,3 ', 9-triethyl-
2,2 '-(4,5,4', 5'-dibenzo) thiatricarbocyanine bromide, 1,1'-diethyl-2,
4'-quinotricarbocyanine iodide, 1,3 '
-Diethyl-4,2'-quinothiatricarbocyanine iodide and the like are suitable. If necessary, additives such as a quencher and an ultraviolet absorber can be mixed or introduced as a substituent into the mixed dye. For example, examples of the additive include those represented by the following formulas (12) to (18) (chemical formula 9).
【0032】[0032]
【化9】 (但し、A、A’はベンゼン環あるいは置換ベンゼン環
を形成するか、またはナフタレン環あるいは置換ナフタ
レン環を形成する原子群であり、同種であっても異種で
あっても良い。これらの置換基としては単数である場合
も複数である場合もあるが、アルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ア
リル基、アルキルカルボキシル基、アルキルアルコキシ
ル基、アラルキル基、アルキルカルボニル基、金属イオ
ンと結合したスルホネートアルキル基、ニトロ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、フェニル基、フェニルエチレ
ン基等がある。R9 〜R31は置換または未置換のアルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、
ハロゲン原子、アリル基、アルキルカルボキシル基、ア
ルキルアルコキシル基、アラルキル基、アルキルカルボ
ニル基、金属イオンと結合したスルホネートアルキル
基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、フェニル
基、フェニルエチレン基等がある。MはNi、Co、M
n、Cu、Pd及びPtなどの遷移金属を示している。
Mは電荷を持ち、カチオンと塩構造をとっても良い。
a’はイオン体の電価数を表し、0を含む正の整数であ
る。Zはカチオンを示し、a’=b’・c’であり、
a’=0のときは、b’・c’=0でZは存在せず、化
合物は中性体となる。) これらの色素はスピンコート法やキャスト法等の塗布法
やスパッタリング法や化学蒸着法、真空蒸着法等によっ
て基板上に厚さ50〜500nm、好ましくは100〜
200nmの記録層を形成する。特に塗布法においては
色素を溶解あるいは分散させた塗布溶媒を用いるが、こ
の際溶媒は基板にダメージを与えないものを選ぶことが
好ましい。例えば、メタノール等のアルコール系溶媒、
ヘキサンやオクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、シクロ
ヘキサン等の環状炭化水素系溶媒、ベンゼン等の芳香族
炭化水素系溶媒、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素
系溶媒、ジオキサン等のエーテル系溶媒、メチルセロソ
ルブ等のセロソルブ系溶媒、アセトン等のケトン系溶
媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒などが1種あるいは
複数混合して用いられる。また、記録層は1層だけでな
く複数の色素を多層形成させたり、色素を高分子薄膜な
どに例えば好ましくは50%程度以上分散して用いたり
することもできる。また、基板にダメージを与えない溶
媒を選択できない場合はスパッタリング法、化学蒸着法
や真空蒸着法などが有効である。[Chemical 9] (However, A and A ′ are an atomic group forming a benzene ring or a substituted benzene ring or forming a naphthalene ring or a substituted naphthalene ring, and may be the same or different. May be singular or plural, but is an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, a carboxyl group, a halogen atom, an allyl group, an alkylcarboxyl group, an alkylalkoxyl group, an aralkyl group, an alkylcarbonyl group, a metal ion. And a sulfonate alkyl group, a nitro group, an amino group, an alkylamino group, a phenyl group, a phenylethylene group, etc. R 9 to R 31 are substituted or unsubstituted alkyl groups, alkoxy groups, hydroxy groups, carboxyl groups,
Examples thereof include a halogen atom, an allyl group, an alkylcarboxyl group, an alkylalkoxyl group, an aralkyl group, an alkylcarbonyl group, a sulfonate alkyl group bonded to a metal ion, a nitro group, an amino group, an alkylamino group, a phenyl group and a phenylethylene group. M is Ni, Co, M
Transition metals such as n, Cu, Pd and Pt are shown.
M has an electric charge and may have a cation and a salt structure.
a'represents the valence of an ionic body and is a positive integer including 0. Z represents a cation, a ′ = b ′ · c ′,
When a ′ = 0, b ′ · c ′ = 0 and Z does not exist, and the compound becomes a neutral body. These dyes have a thickness of 50 to 500 nm, preferably 100 to 500 nm on a substrate by a coating method such as a spin coating method or a casting method, a sputtering method, a chemical vapor deposition method, or a vacuum vapor deposition method.
A 200 nm recording layer is formed. Particularly in the coating method, a coating solvent in which a dye is dissolved or dispersed is used, and it is preferable to select a solvent that does not damage the substrate. For example, an alcohol solvent such as methanol,
Aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and octane, cyclic hydrocarbon solvents such as cyclohexane, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, halogenated hydrocarbon solvents such as chloroform, ether solvents such as dioxane, methyl cellosolve Cellosolve-based solvents such as, ketone-based solvents such as acetone, ester-based solvents such as ethyl acetate, etc. are used alone or in combination. Further, the recording layer is not limited to one layer, and a plurality of dyes may be formed in multiple layers, or the dyes may be dispersed in a polymer thin film or the like, preferably about 50% or more. If a solvent that does not damage the substrate cannot be selected, sputtering, chemical vapor deposition, vacuum vapor deposition, etc. are effective.
【0033】次に記録層の上に厚さ50〜300nm、
好ましくは70〜150nmの反射層を形成する。反射
層の材料としては、再生光の波長で反射率の十分高いも
の、例えば、Au、Al、Ag、Cu、Ti、Cr、N
i、Pt、Ta、Cr及びPdの金属を単独あるいは合
金にして用いることが可能である。このなかでもAuや
Alは反射率が高く反射層の材料として適している。こ
れ以外でも下記のものを含んでいてもよい。例えば、M
g、Se、Hf、V、Nb、Ru、W、Mn、Re、F
e、Co、Rh、Ir、Cu、Zn、Cd、Ga、I
n、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Biなどの
金属及び半金属を挙げることができる。また、Auを主
成分としているものは反射率の高い反射層が容易に得ら
れるため好適である。ここで主成分というのは含有率が
50%以上のものをいう。金属以外の材料で低屈折率薄
膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、
反射層として用いることも可能である。Next, on the recording layer, a thickness of 50 to 300 nm,
A reflective layer having a thickness of 70 to 150 nm is preferably formed. The material of the reflective layer has a sufficiently high reflectance at the wavelength of the reproduction light, for example, Au, Al, Ag, Cu, Ti, Cr, N.
Metals of i, Pt, Ta, Cr and Pd can be used alone or as an alloy. Among these, Au and Al have a high reflectance and are suitable as a material for the reflective layer. Other than the above, the following may be included. For example, M
g, Se, Hf, V, Nb, Ru, W, Mn, Re, F
e, Co, Rh, Ir, Cu, Zn, Cd, Ga, I
Metals and semimetals such as n, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn and Bi can be mentioned. Further, a material containing Au as a main component is preferable because a reflective layer having a high reflectance can be easily obtained. Here, the main component means that the content rate is 50% or more. A low refractive index thin film and a high refractive index thin film are alternately stacked with a material other than metal to form a multilayer film,
It can also be used as a reflective layer.
【0034】本発明において、反射層を形成する方法と
しては、例えば、スパッタリング法、化学蒸着法、真空
蒸着法等が挙げられる。また、反射率を高めるためや密
着性をよくするために記録層と反射層の間に反射増幅層
や接着層などの中間層を設けることもできる。中間層に
用いられる材料としては、再生光の波長で屈折率が大き
いものが望ましく、無機材料でも有機材料でもよい。例
えば、無機材料としては、Si3 N4、AlN、Zn
S、ZnSとSiO2 の混合物、SiO2 、TiO2 、
CeO2、Al2 O3 などがあり、これらの材料を単独
であるいは複数混合して用いてもよい。一方、有機材料
としては、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、ナ
フタロシアニン系色素、ポルフィリン系色素、アゾ系色
素、スクアリリウム系色素、ピリリウム系色素、チオピ
リリウム系色素、アズレニウム系色素、ナフトキノン系
色素、アントラキノン系色素、インドフェノール系色
素、トリフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、イ
ンダンスレン系色素、インジゴ系色素、チオインジゴ系
色素、メロシアニン系色素、チアジン系色素、アクリジ
ン系色素、オキサジン系色素などの色素やポリスチレ
ン、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリアクリル酸エステル、ポリメ
タクリル酸エステル、スチレンーアクリロニトリル共重
合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、
ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビ
ニルピロリドンなどの高分子化合物が挙げられる。In the present invention, examples of the method for forming the reflective layer include a sputtering method, a chemical vapor deposition method and a vacuum vapor deposition method. Further, an intermediate layer such as a reflection amplification layer or an adhesive layer may be provided between the recording layer and the reflective layer in order to increase the reflectance and improve the adhesion. The material used for the intermediate layer preferably has a large refractive index at the wavelength of the reproduction light, and may be an inorganic material or an organic material. For example, as the inorganic material, Si 3 N 4 , AlN, Zn
S, a mixture of ZnS and SiO 2 , SiO 2 , TiO 2 ,
There are CeO 2 , Al 2 O 3 and the like, and these materials may be used alone or in combination of two or more. On the other hand, as organic materials, cyanine dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, porphyrin dyes, azo dyes, squarylium dyes, pyrylium dyes, thiopyrylium dyes, azurenium dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes Dyes, indophenol dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, indanthrene dyes, indigo dyes, thioindigo dyes, merocyanine dyes, thiazine dyes, acridine dyes, oxazine dyes, etc. Polystyrene, polyvinyl acetate, polycarbonate, polyethylene, polypropylene, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, styrene-acrylonitrile copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal,
Polymer compounds such as polyvinyl butyral, polyvinyl formal, and polyvinyl pyrrolidone can be mentioned.
【0035】かくして得られる本発明の光記録媒体は、
基板上に記録層及び反射層が形成された媒体で、630
〜690nmの範囲から選ばれた波長の光に対する基板
側からの反射率が15%以上、好ましくは25%以上あ
り、また、770nm〜830nmの範囲から選ばれた
波長の光に対する基板側からの反射率を65%以上有す
るもので、オレンジブック(CD−R)規格の反射率に
満足するものである。これらの規格を満足すれば、従来
より市販され、大量に普及しているCDプレーヤーなど
で良好に再生することができるのである。The optical recording medium of the present invention thus obtained is
A medium having a recording layer and a reflective layer formed on a substrate,
The reflectance from the substrate side to the light having a wavelength selected from the range of ˜690 nm is 15% or more, preferably 25% or more, and the reflection from the substrate side to the light having the wavelength selected from the range of 770 nm to 830 nm. It has a reflectance of 65% or more and satisfies the reflectance of the Orange Book (CD-R) standard. If these standards are satisfied, it can be satisfactorily played back on a large number of CD players that have been commercially available in the past.
【0036】なお、反射層の上に、さらに保護層を形成
させることもできる。保護層の材料としては、反射層を
外力から保護するものであれば特に限定せず、有機物質
でも無機物質でもよい。有機物質としては、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、UV硬化性樹脂等を挙げることがで
きる。UV硬化性樹脂が好ましい。又、無機物質として
は、SiO2 、SiN4 、MgF2 、SnO2 等が挙げ
られる。熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などは適当な溶剤
に溶解して塗布液を塗布し、乾燥することによって形成
することができる。UV硬化性樹脂は、そのまま、もし
くは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後にこの塗
布液を塗布し、UV光を照射して硬化させることによっ
て形成することができる。UV硬化性樹脂としては、例
えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、
ポリエステルアクリレートなどのアクリレート樹脂を用
いることができる。これらの材料は単独であるいは混合
して用いても良いし、1層だけでなく多層膜にして用い
てもいっこうに差し支えない。保護層の形成の方法とし
ては、記録層と同様にスピンコート法やキャスト法など
の塗布法やスパッタリング法や化学蒸着法等の方法が用
いられるが、このなかでもスピンコート法が好ましい。A protective layer may be further formed on the reflective layer. The material of the protective layer is not particularly limited as long as it protects the reflective layer from external force, and may be an organic substance or an inorganic substance. Examples of the organic substance include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a UV curable resin, and the like. UV curable resins are preferred. Examples of the inorganic substance include SiO 2 , SiN 4 , MgF 2 , SnO 2 and the like. A thermoplastic resin, a thermosetting resin, etc. can be formed by dissolving in a suitable solvent, applying a coating solution, and drying. The UV curable resin can be formed as it is or by dissolving it in a suitable solvent to prepare a coating solution, applying the coating solution, and irradiating with UV light to cure the coating solution. Examples of the UV curable resin include urethane acrylate, epoxy acrylate,
An acrylate resin such as polyester acrylate can be used. These materials may be used alone or as a mixture, and may be used not only as a single layer but also as a multilayer film. As the method of forming the protective layer, a coating method such as a spin coating method or a casting method, a sputtering method, a chemical vapor deposition method, or the like is used as in the recording layer, and the spin coating method is preferable among them.
【0037】本発明における赤色レーザーは、630〜
690nmの波長のレーザーであれば何でも良い。例え
ば、可視領域の広範囲で波長選択のできる色素レーザー
や波長633nmのヘリウムネオンレーザー、最近開発
されている波長680nmの高出力半導体レーザーや波
長635nmの半導体レーザーなどがあるが、装置に搭
載することを考えると半導体レーザーが好適である。ま
た、近赤外レーザーは、770〜830nmの波長のレ
ーザーであれば何でも良いが、市販のCD及びCD−R
OMプレーヤーやCD−Rレコーダーに用いられている
半導体レーザーが適している。以下、実施例により本発
明の実施の態様の一例を説明する。The red laser used in the present invention is 630 to 630.
Any laser having a wavelength of 690 nm may be used. For example, there are dye lasers that can select wavelengths in a wide range of the visible region, helium neon lasers with a wavelength of 633 nm, high-power semiconductor lasers with a wavelength of 680 nm and semiconductor lasers with a wavelength of 635 nm that have been recently developed. Considering this, a semiconductor laser is suitable. Further, the near infrared laser may be any laser as long as it has a wavelength of 770 to 830 nm, but commercially available CD and CD-R
Semiconductor lasers used in OM players and CD-R recorders are suitable. Hereinafter, an example of an embodiment of the present invention will be described with reference to examples.
【0038】[0038]
〔実施例1〕トリメチンシアニン色素NK3239
(1,3,3,1’,3’,3’−ヘキサメチル−2,
2’−(4,5,4’,5’−ジベンゾ)インドカルボ
シアニンパークロレート)〔日本感光色素研究所製〕
0.2gと、ペンタメチンシアニン色素NK2929
(1,3,3,1’,3’,3’−ヘキサメチル−2,
2’−(4,5,4’,5’−ジベンゾ)インドジカル
ボシアニンパークロレート)〔日本感光色素研究所製〕
0.01gを、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−
プロパノール(東京化成品)10mlに溶解し、色素溶
液を調製する。基板は、ポリカーボネート樹脂製で連続
した案内溝(トラックピッチ:1.6μm)を有する直
径120mmφ、厚さ1.2mmの円盤状のものを用い
た。この基板上に色素溶液をスピンコートし、70℃2
時間乾燥して、厚さ150nmの記録層を形成した。こ
の記録層の上にバルザース社製スパッタリング装置(C
DI−900)を用いてAuをスパッタリングし、厚さ
100nmの反射層を形成した。スパッタリングガスに
は、アルゴンガスを用いた。スパッタリング条件は、ス
パッタリングパワー2.5kW、スパッタリングガス圧
1.0×10-2Torrで行った。さらに反射層の上
に、紫外線硬化樹脂SD−17(大日本インキ化学工業
製)をスピンコートした後、紫外線照射して厚さ6μm
の保護層を形成した。斯くして作製した媒体を、680
nm赤色半導体レーザーヘッドを搭載したパルステック
工業製光ディスク評価装置DDU−1000及びKEN
WOOD製CDエンコーダーを用いて、線速度2.8m
/s、レーザーパワー8mWで記録した。記録後、同評
価装置を用いて信号を再生し、反射率及びエラー率を測
定した。また、この記録したサンプルを再生波長が、7
80nmの近赤外半導体レーザーヘッドを搭載したパル
ステック工業製光ディスク評価装置で再生評価した。一
方、780nm近赤外半導体レーザーヘッドを搭載した
パルステック工業製光ディスク評価装置DDU−100
0及びKENWOOD製CDエンコーダーを用いて、線
速度2.8m/s、レーザーパワー10mWで記録し
た。記録後、再生波長が780nmの市販CDプレーヤ
ーで再生評価した。また、この記録したサンプルを68
0nm赤色半導体レーザーヘッドを搭載したパルステッ
ク工業製光ディスク評価装置DDU−1000を用いて
評価した。さらにこの記録したサンプルを波長635n
m赤色半導体レーザーヘッドを搭載したパルステック工
業製光ディスク評価装置DDU−1000を用いて評価
した。ペンタメチンシアニン色素NK2929の最大吸
収波長を測定するために、NK2929 0.1gを
2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール1
0mlに溶解し、色素溶液を調製し、ガラス基板上に色
素溶液をスピンコートし、70℃2時間乾燥して、厚さ
100nmの色素薄膜を形成した。それを島津製作所製
紫外可視分光光度計UV−2200を用いて、吸収スペ
クトルを測定し、吸光度が最大になる波長を決定した。[Example 1] Trimethine cyanine dye NK3239
(1,3,3,1 ', 3', 3'-hexamethyl-2,
2 '-(4,5,4', 5'-dibenzo) indocarbocyanine perchlorate) [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute]
0.2g and pentamethine cyanine dye NK2929
(1,3,3,1 ', 3', 3'-hexamethyl-2,
2 '-(4,5,4', 5'-dibenzo) indodicarbocyanine perchlorate) [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute]
0.01 g of 2,2,3,3-tetrafluoro-1-
Dissolve in 10 ml of propanol (Tokyo Kasei) to prepare a dye solution. As the substrate, a disc-shaped substrate made of polycarbonate resin having a continuous guide groove (track pitch: 1.6 μm) with a diameter of 120 mmφ and a thickness of 1.2 mm was used. Dye solution is spin-coated on this substrate and 70 ° C 2
After drying for an hour, a recording layer having a thickness of 150 nm was formed. On this recording layer, a Balzers sputtering device (C
Au was sputtered using DI-900) to form a reflective layer having a thickness of 100 nm. Argon gas was used as the sputtering gas. The sputtering conditions were sputtering power of 2.5 kW and sputtering gas pressure of 1.0 × 10 -2 Torr. Further, after UV-curing resin SD-17 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was spin-coated on the reflective layer, it was irradiated with ultraviolet rays to have a thickness of 6 μm.
To form a protective layer. The medium thus prepared is 680
nm optical disk evaluation device DDU-1000 and KEN with red semiconductor laser head
Linear velocity of 2.8m using WOOD CD encoder
/ S, laser power was recorded at 8 mW. After recording, the signal was reproduced using the same evaluation device, and the reflectance and error rate were measured. In addition, the recorded sample has a reproduction wavelength of 7
The reproduction was evaluated by an optical disk evaluation device manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd. equipped with an 80 nm near-infrared semiconductor laser head. On the other hand, an optical disk evaluation device DDU-100 manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd. equipped with a 780 nm near infrared semiconductor laser head
Recording was performed at a linear velocity of 2.8 m / s and a laser power of 10 mW using a 0 and KENWOOD CD encoder. After recording, reproduction was evaluated with a commercially available CD player having a reproduction wavelength of 780 nm. In addition, this recorded sample
Evaluation was carried out using an optical disk evaluation device DDU-1000 manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd. equipped with a 0 nm red semiconductor laser head. Furthermore, this recorded sample was measured at a wavelength of 635n.
m An optical disk evaluation device DDU-1000 manufactured by Pulstec Industrial Co., which is equipped with a red semiconductor laser head, was used for evaluation. To measure the maximum absorption wavelength of the pentamethine cyanine dye NK2929, 0.1 g of NK2929 was added to 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol 1
The dye solution was dissolved in 0 ml to prepare a dye solution, the dye solution was spin-coated on a glass substrate, and dried at 70 ° C. for 2 hours to form a dye thin film having a thickness of 100 nm. The absorption spectrum was measured using a UV-visible spectrophotometer UV-2200 manufactured by Shimadzu Corporation, and the wavelength at which the absorbance was maximum was determined.
【0039】〔実施例2〕実施例1において、トリメチ
ンシアニン色素NK3239(1,3,3,1’,
3’,3’−ヘキサメチル−2,2’−(4,5,
4’,5’−ジベンゾ)インドカルボシアニンパークロ
レート)〔日本感光色素研究所製〕0.2gと、ペンタ
メチンシアニン色素NK2929(1,3,3,1’,
3’,3’−ヘキサメチル−2,2’−(4,5,
4’,5’−ジベンゾ)インドジカルボシアニンパーク
ロレート)〔日本感光色素研究所製〕0.046gを、
2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール
(東京化成品)10mlに溶解し、色素溶液を調製する
こと以外は同様にして媒体を作製した。作製した媒体を
実施例1と同様に反射率及びエラー率を評価した。[Example 2] In Example 1, the trimethine cyanine dye NK3239 (1, 3, 3, 1 ',
3 ', 3'-hexamethyl-2,2'-(4,5,
0.2 g of 4 ', 5'-dibenzo) indocarbocyanine perchlorate) (manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute) and pentamethine cyanine dye NK2929 (1,3,3,1',
3 ', 3'-hexamethyl-2,2'-(4,5,
4 ', 5'-dibenzo) indodicarbocyanine perchlorate) [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute] 0.046 g,
A medium was prepared in the same manner except that the dye solution was dissolved in 10 ml of 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (Tokyo Kasei). The produced medium was evaluated for reflectance and error rate in the same manner as in Example 1.
【0040】〔実施例3〕トリメチンシアニン色素NK
3239(1,3,3,1’,3’,3’−ヘキサメチ
ル−2,2’−(4,5,4’,5’−ジベンゾ)イン
ドカルボシアニンパークロレート)〔日本感光色素研究
所製〕0.2gと、ペンタメチンシアニン色素NK29
29(1,3,3,1’,3’,3’−ヘキサメチル−
2,2’−(4,5,4’,5’−ジベンゾ)インドジ
カルボシアニンパークロレート)〔日本感光色素研究所
製〕0.01gと、ヘプタメチンシアニン色素NK20
14(1,3,3,1’,3’,3’−ヘキサメチル−
2,2’−(4,5,4’,5’−ジベンゾ)−インド
トリカルボシアニンパークロレート)〔日本感光色素研
究所製〕0.01gを、2,2,3,3−テトラフルオ
ロ−1−プロパノール(東京化成品)10mlに溶解
し、色素溶液を調製する。基板は、ポリカーボネート樹
脂製で連続した案内溝(トラックピッチ:1.6μm)
を有する直径120mmφ、厚さ1.2mmの円盤状の
ものを用いた。この基板上に色素溶液をスピンコート
し、70℃2時間乾燥して、厚さ150nmの記録層を
形成した。この記録層の上にバルザース社製スパッタリ
ング装置(CDI−900)を用いてAuをスパッタリ
ングし、厚さ100nmの反射層を形成した。スパッタ
リングガスには、アルゴンガスを用いた。スパッタリン
グ条件は、スパッタリングパワー2.5kW、スパッタ
リングガス圧1.0×10-2Torrで行った。さらに
反射層の上に紫外線硬化樹脂SD−17(大日本インキ
化学工業製)をスピンコートした後、紫外線照射して厚
さ6μmの保護層を形成した。作製した媒体を実施例1
と同様に反射率及びエラー率を評価した。また、ヘプタ
メチンシアニン色素NK2014についても実施例1と
同様の方法で最大吸収波長を測定した。Example 3 Trimethine Cyanine Dye NK
3239 (1,3,3,1 ', 3', 3'-hexamethyl-2,2 '-(4,5,4', 5'-dibenzo) indocarbocyanine perchlorate) [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute ] 0.2 g and pentamethine cyanine dye NK29
29 (1,3,3,1 ', 3', 3'-hexamethyl-
2,2 '-(4,5,4', 5'-dibenzo) indodicarbocyanine perchlorate) [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute] 0.01 g, and heptamethine cyanine dye NK20
14 (1,3,3,1 ', 3', 3'-hexamethyl-
2,2 '-(4,5,4', 5'-dibenzo) -indotricarbocyanine perchlorate) [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute] was added to 0.01 g of 2,2,3,3-tetrafluoro- Dissolve 1-propanol (Tokyo Kasei) in 10 ml to prepare a dye solution. The substrate is made of polycarbonate resin and has continuous guide grooves (track pitch: 1.6 μm)
A disc-shaped member having a diameter of 120 mmφ and a thickness of 1.2 mm was used. A dye solution was spin-coated on this substrate and dried at 70 ° C. for 2 hours to form a recording layer having a thickness of 150 nm. Au was sputtered on the recording layer using a Balzers sputtering device (CDI-900) to form a reflective layer having a thickness of 100 nm. Argon gas was used as the sputtering gas. The sputtering conditions were sputtering power of 2.5 kW and sputtering gas pressure of 1.0 × 10 -2 Torr. Further, an ultraviolet curable resin SD-17 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was spin-coated on the reflective layer and then irradiated with ultraviolet rays to form a protective layer having a thickness of 6 μm. The produced medium is used in Example 1.
The reflectance and the error rate were evaluated in the same manner as in. The maximum absorption wavelength of the heptamethine cyanine dye NK2014 was measured by the same method as in Example 1.
【0041】〔実施例4〕実施例1において、トリメチ
ンシアニン色素NK467(3,3’−ジエチル−2,
2’−(6,7,6’,7’−ジベンゾ)チアカルボシ
アニンアイオダイド)〔日本感光色素研究所製〕0.2
gと、ペンタメチンシアニン色素NK2627(3,
3’−ジエチル−2,2’−(6,7,6’,7’−ジ
ベンゾ)チアジカルボシアニンアイオダイド)〔日本感
光色素研究所製〕0.01gと、ヘプタメチンシアニン
色素NK2014(1,3,3,1’,3’,3’−ヘ
キサメチル−2,2’−(4,5,4’,5’−ジベン
ゾ)−インドトリカルボシアニンパークロレート)〔日
本感光色素研究所製〕0.01gを、2,2,3,3−
テトラフルオロ−1−プロパノール(東京化成品)10
mlに溶解し、色素溶液を調製すること以外は同様にし
て光記録媒体を作製した。作製した媒体を実施例1と同
様に反射率及びエラー率を評価した。また、ペンタメチ
ンシアニン色素NK2627についても実施例1と同様
の方法で最大吸収波長を測定した。[Example 4] In Example 1, the trimethine cyanine dye NK467 (3,3'-diethyl-2,
2 '-(6,7,6', 7'-dibenzo) thiacarbocyanine iodide) [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute] 0.2
g, and pentamethine cyanine dye NK2627 (3,
0.01 g of 3'-diethyl-2,2 '-(6,7,6', 7'-dibenzo) thiadicarbocyanine iodide) (manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute) and heptamethine cyanine dye NK2014 (1 , 3,3,1 ', 3', 3'-hexamethyl-2,2 '-(4,5,4', 5'-dibenzo) -indotricarbocyanine perchlorate) (manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute) 0.01 g to 2,2,3,3-
Tetrafluoro-1-propanol (Tokyo Kasei) 10
An optical recording medium was prepared in the same manner except that the dye solution was dissolved in ml to prepare a dye solution. The produced medium was evaluated for reflectance and error rate in the same manner as in Example 1. The maximum absorption wavelength of the pentamethine cyanine dye NK2627 was measured by the same method as in Example 1.
【0042】〔実施例5〕実施例1において、トリメチ
ンシアニン色素NK3(1,1’−ジエチル−2,2’
−キノカルボシアニンアイオダイド)〔日本感光色素研
究所製〕0.2gと、ペンタメチンシアニン色素NK1
456(1,1’−ジエチル−2,2’−キノジカルボ
シアニンアイオダイド)〔日本感光色素研究所製〕0.
01gと、ヘプタメチンシアニン色素NK2014
(1,3,3,1’,3’,3’−ヘキサメチル−2,
2’−(4,5,4’,5’−ジベンゾ)−インドトリ
カルボシアニンパークロレート)〔日本感光色素研究所
製〕0.01gを、2,2,3,3−テトラフルオロ−
1−プロパノール(東京化成品)10mlに溶解し、色
素溶液を調製すること以外は同様にして光記録媒体を作
製した。作製した媒体を実施例1と同様に反射率及びエ
ラー率を評価した。また、ペンタメチンシアニン色素N
K1456についても実施例1と同様の方法で最大吸収
波長を測定した。Example 5 In Example 1, the trimethine cyanine dye NK3 (1,1′-diethyl-2,2 ′)
-Quinocarbocyanine iodide) [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute] 0.2 g, and pentamethine cyanine dye NK1
456 (1,1'-diethyl-2,2'-quinodicarbocyanine iodide) [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute] 0.
01g and heptamethine cyanine dye NK2014
(1,3,3,1 ', 3', 3'-hexamethyl-2,
2 '-(4,5,4', 5'-dibenzo) -indotricarbocyanine perchlorate) [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute], 0.01 g of 2,2,3,3-tetrafluoro-
An optical recording medium was prepared in the same manner except that the dye solution was dissolved in 10 ml of 1-propanol (Tokyo Kasei). The produced medium was evaluated for reflectance and error rate in the same manner as in Example 1. In addition, pentamethine cyanine dye N
The maximum absorption wavelength of K1456 was measured in the same manner as in Example 1.
【0043】〔実施例6〕実施例1において、トリメチ
ンシアニン色素NK3239(1,3,3,1’,
3’,3’−ヘキサメチル−2,2’−(4,5,
4’,5’−ジベンゾ)インドカルボシアニンパークロ
レート)〔日本感光色素研究所製〕0.2gと、ペンタ
メチンシアニン色素NK1456(1,1’−ジエチル
−2,2’−キノジカルボシアニンアイオダイド)〔日
本感光色素研究所製〕0.025gと、ヘプタメチンシ
アニン色素NK1666(3,3’−ジエチル−2,
2’−チアトリカルボシアニンブロマイド)〔日本感光
色素研究所製〕0.01gを、2,2,3,3−テトラ
フルオロ−1−プロパノール(東京化成品)10mlに
溶解し、色素溶液を調製すること以外は同様にして光記
録媒体を作製した。作製した媒体を実施例1と同様に反
射率及びエラー率を評価した。また、ヘプタメチンシア
ニン色素NK1666についても実施例1と同様の方法
で最大吸収波長を測定した。Example 6 In Example 1, the trimethine cyanine dye NK3239 (1, 3, 3, 1 ',
3 ', 3'-hexamethyl-2,2'-(4,5,
0.2 g of 4 ', 5'-dibenzo) indocarbocyanine perchlorate) (manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute) and pentamethine cyanine dye NK1456 (1,1'-diethyl-2,2'-quinodicarbocyanine aio). Dyad) [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute] 0.025 g and heptamethine cyanine dye NK1666 (3,3′-diethyl-2,
0.01 g of 2'-thiatricarbocyanine bromide) (manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute) is dissolved in 10 ml of 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (Tokyo Kasei) to prepare a dye solution. An optical recording medium was prepared in the same manner except that the above was performed. The produced medium was evaluated for reflectance and error rate in the same manner as in Example 1. The maximum absorption wavelength of the heptamethine cyanine dye NK1666 was also measured by the same method as in Example 1.
【0044】〔実施例7〕実施例1において、トリメチ
ンシアニン色素NK3(1,1’−ジエチル−2,2’
−キノカルボシアニンアイオダイド)〔日本感光色素研
究所製〕0.2gと、ペンタメチンシアニン色素NK2
627(3,3’−ジエチル−2,2’−(6,7,
6’,7’−ジベンゾ)チアジカルボシアニンアイオダ
イド)〔日本感光色素研究所製〕0.01gと、ヘプタ
メチンシアニン色素NK1666(3,3’−ジエチル
−2,2’−チアトリカルボシアニンブロマイド)〔日
本感光色素研究所製〕0.025gを、2,2,3,3
−テトラフルオロ−1−プロパノール(東京化成品)1
0mlに溶解し、色素溶液を調製すること以外は同様に
して光記録媒体を作製した。作製した媒体を実施例1と
同様に反射率及びエラー率を評価した。Example 7 In Example 1, the trimethine cyanine dye NK3 (1,1′-diethyl-2,2 ′)
-Quinocarbocyanine iodide) [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute] 0.2 g, and pentamethine cyanine dye NK2
627 (3,3'-diethyl-2,2 '-(6,7,
6 ', 7'-dibenzo) thiadicarbocyanine iodide) (manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute) and 0.01 g of heptamethine cyanine dye NK1666 (3,3'-diethyl-2,2'-thiatricarbocyanine Bromide) [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute] 0.025 g, 2, 2, 3, 3
-Tetrafluoro-1-propanol (Tokyo Kasei) 1
An optical recording medium was prepared in the same manner except that it was dissolved in 0 ml to prepare a dye solution. The produced medium was evaluated for reflectance and error rate in the same manner as in Example 1.
【0045】〔比較例1〕実施例1において、色素にト
リメチンシアニン色素NK3239(1,3,3,
1’,3’,3’−ヘキサメチル−2,2’−(4,
5,4’,5’−ジベンゾ)インドカルボシアニンパー
クロレート)〔日本感光色素研究所製〕のみを用いるこ
と以外は同様にして光記録媒体を作製した。作製した媒
体を実施例1と同様に反射率及びエラー率を評価した。COMPARATIVE EXAMPLE 1 In Example 1, the trimethine cyanine dye NK3239 (1, 3, 3, 3) was used as the dye.
1 ', 3', 3'-hexamethyl-2,2 '-(4
An optical recording medium was prepared in the same manner except that only 5,4 ′, 5′-dibenzo) indocarbocyanine perchlorate) (manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute) was used. The produced medium was evaluated for reflectance and error rate in the same manner as in Example 1.
【0046】〔比較例2〕実施例1において、トリメチ
ンシアニン色素NK3239(1,3,3,1’,
3’,3’−ヘキサメチル−2,2’−(4,5,
4’,5’−ジベンゾ)インドカルボシアニンパークロ
レート)〔日本感光色素研究所製〕0.14gと、ペン
タメチンシアニン色素NK2929(1,3,3,
1’,3’,3’−ヘキサメチル−2,2’−(4,
5,4’,5’−ジベンゾ)インドジカルボシアニンパ
ークロレート)〔日本感光色素研究所製〕0.06g
を、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノー
ル(東京化成品)10mlに溶解し、色素溶液を調製す
ることによりペンタメチンシアニン色素のトリメチンシ
アニン色素に対する混合比率を5%から30%に増加す
ること以外は同様にして光記録媒体を作製した。作製し
た媒体を実施例1と同様に特性を評価した。Comparative Example 2 In Example 1, the trimethine cyanine dye NK3239 (1, 3, 3, 1 ',
3 ', 3'-hexamethyl-2,2'-(4,5,
4 ', 5'-dibenzo) indocarbocyanine perchlorate) [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute] and 0.14 g of pentamethinecyanine dye NK2929 (1,3,3,3)
1 ', 3', 3'-hexamethyl-2,2 '-(4
5,4 ', 5'-dibenzo) indodicarbocyanine perchlorate) [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute] 0.06 g
Was dissolved in 10 ml of 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (Tokyo Kasei Co., Ltd.) to prepare a dye solution, whereby the mixing ratio of the pentamethinecyanine dye to the trimethinecyanine dye was 5% to 30%. An optical recording medium was prepared in the same manner except that the content was increased to%. The characteristics of the manufactured medium were evaluated in the same manner as in Example 1.
【0047】〔比較例3〕実施例1において、トリメチ
ンシアニン色素NK3239(1,3,3,1’,
3’,3’−ヘキサメチル−2,2’−(4,5,
4’,5’−ジベンゾ)インドカルボシアニンパークロ
レート)〔日本感光色素研究所製〕0.1gと、ヘプタ
メチンシアニン色素NK2014(1,3,3,1’,
3’,3’−ヘキサメチル−2,2’−(4,5,
4’,5’−ジベンゾ)−インドトリカルボシアニンパ
ークロレート)〔日本感光色素研究所製〕0.1gを、
2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール
(東京化成品)10mlに溶解し、色素溶液を調製する
こと以外は同様にして光記録媒体を作製した。作製した
媒体を実施例1と同様に特性を評価した。これらの結果
を表1にまとめて示す。Comparative Example 3 In Example 1, the trimethine cyanine dye NK3239 (1, 3, 3, 1 ',
3 ', 3'-hexamethyl-2,2'-(4,5,
4 ', 5'-dibenzo) indocarbocyanine perchlorate) [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute] and 0.1 g of heptamethine cyanine dye NK2014 (1,3,3,1',
3 ', 3'-hexamethyl-2,2'-(4,5,
4 ', 5'-dibenzo) -indotricarbocyanine perchlorate) [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute] 0.1 g,
An optical recording medium was produced in the same manner except that the dye solution was dissolved in 10 ml of 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (Tokyo Kasei). The characteristics of the manufactured medium were evaluated in the same manner as in Example 1. These results are summarized in Table 1.
【0048】[0048]
【表1】 表1から明らかなように、実施例のトリメチンシアニン
色素と光吸収剤の特定の混合重量比からなる記録層を有
する光記録媒体は、各レーザー波長において極めて高い
反射率を有し、エラー率も低い良好な特性が得られてい
るのに対して、比較例の光記録媒体は実施例に比較して
低反射率であり、エラー率が非常に高いことが示され
る。[Table 1] As is apparent from Table 1, the optical recording medium having the recording layer having the specific mixing weight ratio of the trimethine cyanine dye and the light absorber of the example has an extremely high reflectance at each laser wavelength and an error rate. It is shown that the optical recording medium of the comparative example has a low reflectance as compared with the examples, and the error rate is very high.
【0049】[0049]
【発明の効果】本発明によれば、トリメチンシアニン色
素と光吸収剤の混合物を、記録層として用いることによ
り、近年移行しつつある記録再生波長が630〜690
nmの赤色レーザーで記録再生が可能であり、且つ、従
来からCD及びCD−ROMプレーヤーやCD−Rレコ
ーダーに使用されている770〜830nmの近赤外レ
ーザーでも記録再生が可能であり、且つ、波長770〜
830nmの近赤外レーザーで記録した信号が、波長6
30〜690nmの赤色レーザーで再生可能であり、且
つ、逆に波長630〜690nmの赤色レーザーで記録
した信号が、波長770〜830nmの近赤外レーザー
で再生可能である光記録媒体を提供することが可能とな
る。According to the present invention, by using a mixture of a trimethine cyanine dye and a light absorber as a recording layer, the recording / reproducing wavelength which has been shifting in recent years is 630 to 690.
It is possible to record / reproduce with a red laser of nm, and record / reproduce with a near-infrared laser of 770 to 830 nm which has been conventionally used for CD and CD-ROM players and CD-R recorders. Wavelength 770
The signal recorded by the 830 nm near-infrared laser has a wavelength of 6
To provide an optical recording medium which can be reproduced by a red laser having a wavelength of 30 to 690 nm and, conversely, a signal recorded by a red laser having a wavelength of 630 to 690 nm can be reproduced by a near infrared laser having a wavelength of 770 to 830 nm. Is possible.
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図1】光記録媒体の構造断面図FIG. 1 is a structural sectional view of an optical recording medium.
1 基板 2 記録層 3 反射層 4 保護層 1 substrate 2 recording layer 3 reflective layer 4 protective layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 広瀬 純夫 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Sumio Hirose 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.
Claims (9)
記録層が、トリメチンシアニン色素と、波長630nm
以上900nm以下に最大吸収波長のある光吸収剤の混
合物であり、光吸収剤の重量比率が0.1%以上20%
未満である光記録媒体。1. An optical recording medium having a recording layer, wherein the recording layer contains a trimethine cyanine dye and a wavelength of 630 nm.
A mixture of light absorbers having a maximum absorption wavelength in the range of 900 nm to 900 nm, and the weight ratio of the light absorber is 0.1% to 20%.
An optical recording medium that is less than.
m未満に最大吸収波長のある第1光吸収剤と、波長76
0nm以上900nm以下に最大吸収波長のある第2光
吸収剤の混合物からなり、該第1光吸収剤と該第2光吸
収剤の重量比が1:99〜99:1である請求項1に記
載の光記録媒体。2. A light absorber having a wavelength of 630 nm or more and 760 n or more.
a first light absorber having a maximum absorption wavelength of less than m, and a wavelength of 76
A mixture of a second light absorber having a maximum absorption wavelength of 0 nm or more and 900 nm or less, and the weight ratio of the first light absorber and the second light absorber is 1:99 to 99: 1. The optical recording medium described.
素が、下記式(1)〔化1〕で示される化合物である請
求項1又は2に記載の光記録媒体。 【化1】 〔但し、Pは下記式(2)〜(6)〔化2〕に表される
ような少なくとも窒素原子を1個含む置換または非置換
の5員環または6員環からなる原子群であり、 【化2】 Qは下記式(7)〜(11)〔化3〕に表されるような
少なくとも窒素原子を1個含む置換または非置換の5員
環または6員環からなる原子群であり、 【化3】 式(1)〜式(11)において、A、A’はベンゼン環
あるいは置換ベンゼン環を形成するか、またはナフタレ
ン環あるいは置換ナフタレン環を形成する原子群であ
り、同種であっても異種であっても良い。R1 及びR1'
は置換または非置換のアルキル基、アルコキシ基、アル
キルヒドロキシ基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キルカルボキシル基、アルキルスルホニル基またはアル
カリ金属イオンもしくはアルキル基と結合したアルキル
カルボキシル基もしくはアルキルスルホニル基であり同
種でも異種でも良い。R2 〜R8 は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、ジフェニルアミノ基
から選択され、R6 〜R8 は複数の炭素間にわたる置換
または未置換の環状側鎖であってもよい。Xはハロゲン
原子、過塩素酸、ホウ弗化水素酸、ベンゼンスルホン
酸、トルエンスルホン酸、アルキルスルホン酸、ベンゼ
ンカルボン酸、アルキルカルボン酸またはトリフルオロ
メチルカルボン酸から選択される陰イオン、或いは式
(12)〜(18)〔化4〕に示された化合物の陰イオ
ン残基を表す。 【化4】 (式(12)〜(18)において、A、A’はベンゼン
環あるいは置換ベンゼン環を形成するか、またはナフタ
レン環あるいは置換ナフタレン環を形成する原子群であ
り、同種であっても異種であっても良い。R9 〜R31は
置換または未置換のアルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アリル基、ア
ルキルカルボキシル基、アルキルアルコキシル基、アラ
ルキル基、アルキルカルボニル基、金属イオンと結合し
たスルホネートアルキル基、ニトロ基、アミノ基、アル
キルアミノ基、フェニル基、フェニルエチレン基から選
択される。Mは、Ni、Co、Mn、Cu、Pd及びP
tから選択される遷移金属を示している。Mは電荷を持
ち、カチオンと塩構造をとっても良い。a’はイオン体
の電価数を表し、0を含む正の整数である。Zはカチオ
ンを示し、a’=b’・c’であり、a’=0のとき
は、b’・c’=0でZは存在せず、化合物は中性体と
なる。) なお、R1 及びR1'がアルカリ金属イオンを結合した基
を有する場合にはXは存在しなくても良い。Y、Y’は
O、S、Se、NH、−CH=CH−から選択される。
aはモル数であり、Xの電価数により決まる正の整数で
表される。〕3. The optical recording medium according to claim 1, wherein the trimethine cyanine dye forming the recording layer is a compound represented by the following formula (1) [Chemical formula 1]. [Chemical 1] [Wherein P is an atom group consisting of a substituted or unsubstituted 5-membered ring or 6-membered ring containing at least one nitrogen atom as represented by the following formulas (2) to (6) [Chemical Formula 2], [Chemical 2] Q is an atom group consisting of a substituted or unsubstituted 5-membered ring or 6-membered ring containing at least one nitrogen atom as represented by the following formulas (7) to (11) [Chemical Formula 3]: ] In the formulas (1) to (11), A and A ′ are atomic groups forming a benzene ring or a substituted benzene ring, or forming a naphthalene ring or a substituted naphthalene ring, and are the same or different. May be. R 1 and R 1 '
Is a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, an alkylhydroxy group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkylcarboxyl group, an alkylsulfonyl group, or an alkylcarboxyl group or an alkylsulfonyl group bonded to an alkali metal ion or an alkyl group. It can be different. R 2 to R 8 are selected from a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group and a diphenylamino group, and R 6 to R 8 may be a substituted or unsubstituted cyclic side chain having a plurality of carbon atoms. X is an anion selected from halogen atom, perchloric acid, borofluoric acid, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, alkylsulfonic acid, benzenecarboxylic acid, alkylcarboxylic acid or trifluoromethylcarboxylic acid, or a formula ( 12) to (18) represents an anion residue of the compound shown in [Chemical Formula 4]. [Chemical 4] (In the formulas (12) to (18), A and A ′ are atom groups forming a benzene ring or a substituted benzene ring, or forming a naphthalene ring or a substituted naphthalene ring, and are the same or different. R 9 to R 31 are each a substituted or unsubstituted alkyl group, alkoxy group, hydroxy group, carboxyl group, halogen atom, allyl group, alkylcarboxyl group, alkylalkoxyl group, aralkyl group, alkylcarbonyl group, metal ion. Selected from a sulfonate alkyl group bonded to, a nitro group, an amino group, an alkylamino group, a phenyl group, a phenylethylene group, M is Ni, Co, Mn, Cu, Pd and P.
The transition metal selected from t is shown. M has an electric charge and may have a cation and a salt structure. a'represents the valence of an ionic body and is a positive integer including 0. Z represents a cation, a ′ = b ′ · c ′, and when a ′ = 0, b ′ · c ′ = 0 and Z does not exist, and the compound becomes a neutral body. In addition, when R 1 and R 1 ′ have a group to which an alkali metal ion is bonded, X may not be present. Y and Y'are selected from O, S, Se, NH, and -CH = CH-.
a is the number of moles and is represented by a positive integer determined by the charge number of X. ]
いる光記録媒体において、波長630〜690nmの赤
色レーザーから選ばれた光に対する基板側から測定した
反射率が15%以上であり、且つ、波長770〜830
nmの近赤外レーザーから選ばれた光に対する基板側か
ら測定した反射率が65%以上であることを特徴とする
請求項1〜3の何れかに記載の光記録媒体。4. In an optical recording medium having a recording layer and a reflective layer formed on a substrate, the reflectance measured from the substrate side for light selected from a red laser having a wavelength of 630 to 690 nm is 15% or more, And wavelength 770-830
The optical recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein the reflectance measured from the substrate side with respect to light selected from a near-infrared laser having a wavelength of 65 nm is 65% or more.
いる光記録媒体において、波長630〜690nmの赤
色レーザーから選ばれた光に対する基板側から測定した
反射率が20%以上である請求項4に記載の光記録媒
体。5. An optical recording medium having a recording layer and a reflective layer formed on a substrate, wherein the reflectance measured from the substrate side for light selected from a red laser having a wavelength of 630 to 690 nm is 20% or more. Item 5. The optical recording medium according to item 4.
に設けられた請求項1〜5の何れかに記載の光記録媒
体。6. The optical recording medium according to claim 1, wherein a recording layer, a reflective layer and a protective layer are provided in this order on a substrate.
おり、該記録層が、トリメチンシアニン色素と、波長6
30nm以上900nm以下に最大吸収波長のある光吸
収剤の混合物であり、該光吸収剤の重量比率が、0.1
%以上20%未満である光記録媒体による情報の記録再
生方法であって、波長630〜690nmから選ばれた
赤色レーザーで記録再生し、且つ、波長770〜830
nmから選ばれた近赤外レーザーでも記録再生すること
を特徴とする請求項1〜6の何れかに記載の光記録媒体
の情報記録再生方法。7. A recording layer and a reflective layer are formed on a substrate, and the recording layer comprises a trimethine cyanine dye and a wavelength of 6
It is a mixture of light absorbers having a maximum absorption wavelength of 30 nm or more and 900 nm or less, and the weight ratio of the light absorber is 0.1.
% Or more and less than 20%, an information recording / reproducing method using an optical recording medium, wherein recording / reproducing is performed with a red laser selected from wavelengths 630 to 690 nm, and wavelengths 770 to 830.
The information recording / reproducing method for an optical recording medium according to any one of claims 1 to 6, wherein the recording / reproducing is performed by a near infrared laser selected from nm.
おり、該記録層が、トリメチンシアニン色素と、波長6
30nm以上900nm以下に最大吸収波長のある光吸
収剤の混合物であり、該光吸収剤の重量比率が、0.1
%以上20%未満である光記録媒体による情報の記録再
生方法であって、波長770〜830nmから選ばれた
近赤外レーザーで記録再生し、且つ、これを波長630
〜690nmから選ばれた赤色レーザーでも再生するこ
とを特徴とする請求項1〜6の何れかに記載の光記録媒
体の情報記録再生方法。8. A recording layer and a reflective layer are formed on a substrate, and the recording layer comprises a trimethine cyanine dye and a wavelength of 6
It is a mixture of light absorbers having a maximum absorption wavelength of 30 nm or more and 900 nm or less, and the weight ratio of the light absorber is 0.1.
% Or more and less than 20%, an information recording / reproducing method by an optical recording medium, wherein recording / reproducing is performed by a near infrared laser selected from wavelengths 770 to 830 nm, and the wavelength is 630
The information recording / reproducing method for an optical recording medium according to any one of claims 1 to 6, wherein the reproduction is performed with a red laser selected from ˜690 nm.
おり、該記録層がトリメチンシアニン色素と、波長63
0nm以上900nm以下に最大吸収波長のある光吸収
剤の混合物であり、該光吸収剤の重量比率が、0.1%
以上20%未満である光記録媒体による情報の記録再生
方法であって、波長630〜690nmから選ばれた赤
色レーザーで記録再生し、且つ、これを波長770〜8
30nmから選ばれた近赤外レーザーでも再生すること
を特徴とする請求項1〜6の何れかに記載の光記録媒体
の情報記録再生方法。9. A recording layer and a reflective layer are formed on a substrate, and the recording layer comprises a trimethine cyanine dye and a wavelength of 63.
A mixture of light absorbers having a maximum absorption wavelength of 0 nm or more and 900 nm or less, and the weight ratio of the light absorbers is 0.1%.
A method of recording / reproducing information by an optical recording medium having a wavelength of 720 to 8%, the recording / reproducing method using a red laser selected from wavelengths of 630 to 690 nm.
The information recording / reproducing method for an optical recording medium according to any one of claims 1 to 6, wherein the information is also reproduced by a near infrared laser selected from 30 nm.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7062755A JPH07309069A (en) | 1994-03-25 | 1995-03-22 | Optical recording medium and information recording / reproducing method |
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JP5575294 | 1994-03-25 | ||
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---|---|
JP (1) | JPH07309069A (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0840307A3 (en) * | 1996-11-01 | 1998-06-10 | Taiyoyuden Co., Ltd. | Optical information recording medium |
GB2331176A (en) * | 1997-11-11 | 1999-05-12 | Fuji Electric Co Ltd | Optical recording medium with thin film organic dye |
US6727041B1 (en) * | 1997-04-23 | 2004-04-27 | Sony Corporation | Optical recording media |
JP2006021543A (en) * | 2005-09-20 | 2006-01-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Optical information recording medium and information recording method |
-
1995
- 1995-03-22 JP JP7062755A patent/JPH07309069A/en active Pending
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0840307A3 (en) * | 1996-11-01 | 1998-06-10 | Taiyoyuden Co., Ltd. | Optical information recording medium |
US5976658A (en) * | 1996-11-01 | 1999-11-02 | Taiyoyuden Co., Ltd. | Optical information recording medium |
KR100291744B1 (en) * | 1996-11-01 | 2001-06-01 | 가와다 미쓰구 | Optical information recording medium |
US6727041B1 (en) * | 1997-04-23 | 2004-04-27 | Sony Corporation | Optical recording media |
US7008753B2 (en) | 1997-04-23 | 2006-03-07 | Sony Corporation | Optical recording medium |
GB2331176A (en) * | 1997-11-11 | 1999-05-12 | Fuji Electric Co Ltd | Optical recording medium with thin film organic dye |
US6165580A (en) * | 1997-11-11 | 2000-12-26 | Fuji Electric Co., Ltd. | Optical recording medium |
GB2331176B (en) * | 1997-11-11 | 2001-10-10 | Fuji Electric Co Ltd | Optical recording medium |
JP2006021543A (en) * | 2005-09-20 | 2006-01-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Optical information recording medium and information recording method |
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