JPH07303829A

JPH07303829A - マイクロカプセルの作成方法及びそれを配合した化粧料

Info

Publication number: JPH07303829A
Application number: JP10007194A
Authority: JP
Inventors: Takako Noro; 多香子野呂
Original assignee: Mikimoto Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Mikimoto Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1994-05-13
Filing date: 1994-05-13
Publication date: 1995-11-21

Abstract

(57)【要約】【構成】油溶性物質と皮膜物質とを混合するとき、マ
イクロフルイダイザーの如き超高圧乳化機を用いて混合
することを特徴とするマイクロカプセルの作成方法及び
その方法で作成したマイクロカプセルを配合した化粧
料。【効果】界面活性剤無添加で、平均粒子径が小さく、
バラツキ範囲の狭い均一な系のマイクロカプセルが得ら
れる。このカプセルを配合することで、人体に安全で、
官能や製品安定性に優れた化粧料が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粒子径が小さく、均一
で、安定性がよいマイクロカプセルの作成方法及びそれ
を配合した化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】マイクロカプセルの作成方法としては、
いろいろな方法が知られている。例えば、界面重合法、
不溶化反応法、相分離法、界面沈澱法、噴霧乾燥法、流
動床法等がある。しかし設備、スケールアップ、膜の厚
さ、安全性等を考えると、コアセルベーション（液滴形
成）法が最も、化粧品、医薬品のマイクロカプセルの製
造方法として最適である。

【０００３】一方がアラビアゴム、アルギネート類、カ
ルボキシメチルセルローズ類等のアニオン性ポリマーを
含み、他方がゼラチンのようなカチオン性ポリマーを含
む２種の水性コロイド溶液を混合すると、希釈またはｐ
Ｈ修正により、一方がコアセルベートと呼ばれるポリマ
ーが多く、水が少ない相であり、他方の上澄がポリマー
濃度の低い相である２相が形成されることが知られてい
る。

【０００４】媒質がさらにエマルジョン状の液体または
懸濁状の固体を含む場合、コアセルベートはこの液体ま
たは固体核上に沈着して、媒質からこれらをへだてる液
体壁を形成する。この液体壁をポリマーの性質によって
選んだ手段により、その場で硬化させると、懸濁状で安
定なマイクロカプセルを得ることができる、これがコア
セルベーション法である。

【０００５】媒質のｐＨをゼラチンの等電点以下に下げ
る。例えばコラーゲンの加水分解で作ったＡ型ゼラチン
の場合、ＨＣｌ、Ｈ₂ＳＯ₄、ＣＨ₃ＣＯＯＨまたはＮａ
ＯＨ、ＫＯＨのような酸または無機・有機塩基の添加に
よりｐＨを３．５〜６．０、好ましくは４．０〜５．２
にする。

【０００６】媒質は、マイクロカプセル壁を固化させる
ために、なお撹拌しながら、使用したゼラチンのゲル化
温度またはそれ以下に冷却する。同温度で一定の硬化時
間置いた後でも、一般に壁は分離するにはもろすぎるの
で、壁の硬化を完全にするために、媒質の冷却１〜５時
間後、常法によりホルムアルデヒド、グリオキサールま
たはグルタールアルデヒドのようなゼラチンの架橋剤ま
たはタンニン酸のような天然硬化剤の水溶液を懸濁液に
加える。

【０００７】架橋終了後、撹拌を停止し、マイクロカプ
セルを傾斜、濾過、遠心分離等の常法により溶液から分
離する。得られたマイクロカプセルを水中で洗浄し、気
流中、好ましくは流動床または噴霧により乾燥する。こ
の方法によると平均粒径５０μｍ〜７００μｍのマイク
ロカプセルが得られる。

【０００８】特開昭６３−１９７５４０号公報には、ゼ
ラチンと低分子量の水溶性アニオン性多糖類の混合物の
複合コアセルベーションによる水不溶性固体または疎水
性液体を含有するマイクロカプセルの製法が開示されて
いる。これはアニオン性ポリマーとして、よく使用され
るアラビアゴムが市場変動や品質変動が大きいことか
ら、アラビアゴムを使用せず、アルギネート類、カラゲ
ニン類、ペクチン類およびペクテート類、カルボキシメ
チルセルロース類、カルボキシメチルグアー類、カルボ
キシメチルスターチ類の水溶性アニオン性多糖類を使用
することを特徴としている。この文献では、カチオン性
ポリマーとアニオン性ポリマーから、コアセルベーショ
ンにより、コアセルベートを作る場合、磁気撹拌器、２
００rpmで回転する撹拌機が使用されている。

【０００９】特開平１−１２５３１３号公報では、疎水
性成分を内包し、水で膨潤したゼラチン膜からなり、平
均粒子径が５０〜１０００μｍのマイクロカプセルにお
いて、疎水性成分として液状油分と固型油分または半固
型油分との混合物を用い、破壊強度が１０〜３００ｇ/c
m²であるマイクロカプセルが開示されている。

【００１０】これは化粧品等の製造時点では破壊が全く
ないが、手ですり合わせた時容易に破壊して、内包物が
漏出して化粧品としての役目を果すマイクロカプセルを
作ることを目的としている。通常のコアセルベーション
法でマイクロカプセルを調製する場合には、カプセル粒
径が不均一であるため、膜厚が同等でも大きさにより破
壊強度は異なり、従って膜厚と粒径から破壊強度をコン
トロールしなければならず、調製が極めて困難である。

【００１１】またマイクロカプセルの壁膜中へ雲母チタ
ン等の微細粉末を配合して壁膜の強度をコントロールす
ることも知られている。しかし微細粉末の種類によりゼ
ラチン膜の透明性が損なわれて、内包物の色を重視する
製品には適用できない。又粉末は外相に添加するので油
滴表面にコアセルベートと共に沈着する量は極めて少な
く、コスト的に不利である。又膜中に微細粉末が含有さ
れていても、カプセルの大きさによる破壊強度の違いを
改善することは不可能であった。

【００１２】この文献では、カプセルの膜物質として水
で膨潤したゼラチンを用い、内包される液状油分と固型
油分または半固型油分との混合物の種類あるいは組成を
変えることで破壊強度をコントロールしている。この文
献では、コアセルベートを作る場合、プロペラ撹拌機で
６００〜８００rpmの条件で撹拌している。

【００１３】特開平３−１９３７１６号公報では、化粧
料用粉体を内包する水溶性高分子を主成分とするマイク
ロカプセル層と水層とからなる二層型化粧料が開示され
ている。このマイクロカプセルは平均粒径が１〜５０μ
ｍのものである。

【００１４】二層型化粧料は、静止時に水層と粉体層の
二層に分かれ、使用時に振とうすると混ざりあって外観
状均一に分散した乳液状を呈するものである。この化粧
料は、多量の水を含んでいるため、清涼感、さっぱりし
た使用感を有するものの、油分を含まない場合には仕上
がりが粉っぽく、耐水性が悪いなどの欠点があった。こ
のため、これらの化粧料に油剤を配合する試みがなされ
ているが、油剤を単に配合したのでは、上部に油層が分
離してしまい、経時安定性が悪い。そこで化粧料用粉体
を水溶性高分子を主成分とするマイクロカプセルに内包
させて配合すれば、仕上がりが粉っぽくならず、耐水性
に優れ、しかも併せて油剤をマイクロカプセルに内包さ
せれば、エモリエント効果等も付与できるというもので
ある。

【００１５】この文献のコアセルベートは、界面活性剤
を用いて、ホモミキサー等を用いて粉体、油剤等をゼラ
チン溶液中に分散させるものである。

【００１６】前記の公知文献にも、記載されているよう
に、従来のコアセルベーション法では、出来たマイクロ
カプセルの粒子径が荒く、又その粒度分布も広く、最終
のマイクロカプセル生成に不安定であり、使用上問題が
あり、また実際製品としての安定性にも問題があった。

【００１７】一方、米国特許４，５３３，２５４号によ
り、エマルジョン製造装置が開示されている。これはエ
マルジョン作成液混合物を複数個の偏平状のオリフィス
からシート状のものとしてその前縁を高圧下に噴出させ
て、その液の高速低圧状態で衝突させるものであるが、
その装置は、細長く横に延びたオリフィスを有する複数
のノズルからなり、高圧下にエマルジョン形成液をシー
ト状に噴出させる、そしてこの液ジェットの前縁でシー
ト同士を衝突させる様に構成されている。この装置を用
いれば作成液がエマルジョンの処方になっておりさえす
れば、何らの界面活性剤などのエマルジョン形成剤を必
要としない。この装置では液を７０００〜８０００psi
（４９０kg／cm²〜５６０kg／cm²）の高圧にすると記載
されている。この文献の装置はマイクロフルイダイザー
の名称で知られている。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、マイ
クロカプセルの粒度分布を狭く、均一な粒度で、粒子径
を小さくし、その結果、使用感や安定性が充分に実使用
に耐えるマイクロカプセルを提供することである。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記の課題
を解決するため鋭意研究を行った結果、マイクロカプセ
ルの内部に入れる芯物質とカプセル形成皮膜物質とを撹
拌するとき、マイクロフルイダイザー（米国特許４，５
３３，２５４号）の如き超高圧乳化機を用いて混合する
ことによって、はじめて粒子径を均一に小さくしたマイ
クロカプセルが得られることを知見して、本発明を完成
した。

【００２０】すなわち本発明は次の通りである。（１）芯物質と皮膜物質とを混合するとき、マイクロフ
ルイダイザーの如き超高圧乳化機を用いて混合すること
を特徴とするマイクロカプセルの作成方法。

【００２１】（２）前項（１）に記載の方法で作成した
マイクロカプセルを配合した化粧料。

【００２２】マイクロカプセルの内部に入れる芯物質例
えば、ビタミンＡ、ビタミンＥ等のような油溶性ビタミ
ン、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、メトキシ桂
皮エチルヘキシル等のような紫外線吸収剤、２−エチル
ヘキサン酸セチル等のようなエステル油、香料等の油溶
性物質等を１種或いは２種以上又は粉体例えば微粒子酸
化チタンなどを含有する油性物質を用途とその物性、皮
膜物質の種類と量により選択する。

【００２３】皮膜物質は、通常ゼラチンが利用される
が、これ以外にもアラビアゴム、アルギン酸ナトリウ
ム、カラギーナン、プルラン、キトサンのような保護コ
ロイド性高分子をゼラチンに１種以上混合して利用する
ことも可能である。又、この高分子のほうに粉体例えば
微粒子酸化チタンなどを含有させてもよい。

【００２４】皮膜物質としてゼラチンのみを使用してｐ
Ｈを調整する方法を単純コアセルベーション法といい、
カチオン性ポリマーであるゼラチンに、アニオン性ポリ
マーであるアラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、カル
ボキシメチルセルロース等の天然水溶性高分子、カルボ
キシビニルポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニ
ルアルコール等の合成水溶性高分子を配合して、希釈ま
たはｐＨ調整する方法を複合コアセルベーション法と云
っているが、複合コアセルベーション法の方がより目的
にかなった方法である。

【００２５】皮膜物質を３〜２０重量％水溶液にし、芯
物質と皮膜物質の比率は１：６から１：２５とする。こ
れにさらにコンキオリン加水分解液等の水溶性の有効物
質を添加することもできる。

【００２６】この両者を通常の撹拌又はホモミキサー等
を用いてもよいが粗乳化後、本発明においては、この混
合液を超高圧乳化機、例えばマイクロフルイダイザーに
かける。その方法は、使用圧力としては何回パスさせる
か等の使用方法や、配合物質によっても異なるが、３５
０kg／cm²〜１，０００kg／cm²で用いることが必要であ
る。

【００２７】複合コアセルベーション法の方法を記述す
ると、単純コアセルベーション法と同様に芯物質をゼラ
チンの５〜２０重量％水溶液で粗乳化後、ゼラチンと同
濃度のアラビアゴム水溶液を同量加えて撹拌後、超高圧
乳化機、例えばマイクロフルイダイザーで混合乳化す
る。アラビアゴムの替わりにアルギン酸ナトリウム、カ
ラギーナン、プルラン等でも利用でき、これらとアラビ
アゴムとの混合物を利用することも可能である。ここま
では、使用する物質によってことなるが、３０〜４０℃
の範囲で作成する。

【００２８】前記のいずれかの方法で作成した液を３０
〜４０℃の温水で希釈する。この液を酸、例えば酢酸、
乳酸、塩酸等をゆっくりと滴下し、ｐＨ４．０〜４．３
に調整する。これらの酸の濃度は通常は２〜１０重量％
とし、これを３０〜４０℃に保ち、その後硬化剤とし
て、ホルムアルデヒドやグルタルアルデヒドを必要量加
え、５℃に冷却する。

【００２９】さらに２〜１０重量％のアルカリ水溶液、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウムなどの水溶液を加えて、ｐＨ８．５〜９．０に調整
し、１分間当り約１℃の速度で昇温し、約５０℃まで昇
温する。

【００３０】これに必要な水溶性物質、グリセリン、
１，３ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等
の多価アルコール、防腐剤、各種の薬剤を入れて、化粧
品や医薬品を作成する。

【００３１】従来のコアセルベーション法では、生成し
たマイクロカプセルの平均粒子径も大きく、バラツキ範
囲も広いものであったが、超高圧乳化力のあるエマルジ
ョン製造装置であるマイクロフルイダイザーによる乳化
を試みた所、平均粒子径も１．５μｍ以下、実質的に
０．５μｍ前後であり、バラツキも０．２〜２．０μｍ
と極めて均一で小さい粒子径のマイクロカプセルを得
た、これが本発明の核心である。

【００３２】

【実施例】以下に実際の利用方法である実施例を記載す
るが、本発明はこの実施例によって何ら限定されるもの
ではない。

【００３３】（実施例１）芯物質として、ビタミンＥオ
イル７００（理研ビタミン社製）をとり、これを１０重
量部と１０重量％ゼラチン水溶液４５重量部をホモミキ
サーで粗乳化し、これに１０重量％アラビアゴム水溶液
４５重量部を加えて、マイクロフルイダイザーで７５０
kg／cm²の圧力で乳化した。この乳化物を３０〜４０℃
の温水２００重量部で希釈した。これに３重量％塩酸
を、乳化液を撹拌しつつ、ｐＨ４．２５になるように滴
下した。これを撹拌しつつ５重量％グルタルアルデヒド
０．５重量部をゆっくりと加え、５℃まで冷却した。こ
れに２．５重量％炭酸ナトリウム水溶液を加えて、ｐＨ
８．６に調整し、毎分１℃昇温で５０℃とした。

【００３４】（実施例２）乳液実施例１、２０重量部にグリセリン４．０重量部、１，
３ブチレングリコール５．０重量部、ポリエチレングリ
コール（平均分子量１，０００）２．０重量部、ヒアル
ロン酸ナトリウム０．０５重量部、精製水６４．４５重
量部を加えて撹拌した。

【００３５】（比較例１）実施例１の製造操作中で、マ
イクロフルイダイザーで７５０kg／cm²で乳化するとこ
ろを卓上ホモミキサーＴ．Ｋ．ＡＵＴＯＨＯＭＯＭ
ＩＸＥＲ（特殊機化工業製）回転数５０００rpmで１０
分間乳化することに換え、あとは同一の方法でマイクロ
カプセルを製造した。

【００３６】（比較例２）実施例１の製造操作中で、マ
イクロフルイダイザーで７５０kg／cm²で乳化するとこ
ろを、卓上ホモミキサーＴ．Ｋ．ＡＵＴＯＨＯＭＯ
ＭＩＸＥＲ（特殊機化工業製）回転数１０，０００rpm
で１０分間乳化することに換え、あとは同一の方法でマ
イクロカプセルを製造した。

【００３７】（比較例３）実施例２における、実施例１
のマイクロカプセル２０重量部のところを比較例１で作
成したマイクロカプセル２０重量部に置き換えて同様な
操作を行った。

【００３８】（比較例４）実施例２における、実施例１
のマイクロカプセル２０重量部のところを、比較例２で
作成したマイクロカプセル２０重量部に置き換えて同様
な操作を行った。

【００３９】実施例１，２、比較例１〜４で製造したマ
イクロカプセルの平均粒子径（μｍ）と、粒子径のバラ
ツキ範囲（μｍ）及び４０℃での安定性試験の結果を表
１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】単純或いは複合コアセルベーション法で
芯物質と皮膜物質を混合するとき超高圧乳化機、例えば
マイクロフルイダイザーを用いて混合し、マイクロカプ
セルを作成すると、界面活性剤無添加で且つ平均粒子径
が小さく、粒子径変動範囲の狭い均一な系のマイクロカ
プセルが得られ、その安定性も良好であった。この結
果、これまで利用に耐える安全性のものが得られず、官
能性や製品安定性の面において欠けるものしか得られな
かったのが、本発明の方法によって、安全で官能性よ
く、安定性のよいものが得られるようになった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ６１Ｋ 9/50 Ｇ 31/355

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芯物質と皮膜物質とを混合するとき、マ
イクロフルイダイザーの如き超高圧乳化機を用いて混合
することを特徴とするマイクロカプセルの作成方法。
【請求項２】請求項１に記載の方法で作成したマイク
ロカプセルを配合した化粧料。