JPH072994A - 酸変性ポリエステル、およびその焼付エナメルとしての用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 (a)20 〜60モル% の少なくとも１種類のジカ
ルボン酸、(b) ３〜30モル% のジヒドロキシアルカンカ
ルボン酸、(c)10 〜60モル% のジオール、(d)0〜30モル
% の、２つより多いOH基を持つ多価アルコールまたはポ
リカルボン酸および(e)0〜20モル% までのモノカルボン
酸を反応させることによって得られ、但し反応成分中の
水酸基当量の合計とカルボキシル当量の合計との比が
0.5〜2.0 であり、最終生成物中の遊離水酸基の当量が1
00gの樹脂固形分含有量当たり30〜350 mmolでありそし
て中和されたおよび／または中和できる遊離酸基の含有
量が100gの樹脂固形分含有量当たり５〜350 mmolであ
る、酸変性ポリエステル。 【効果】 このポリエステルは良好な貯蔵安定性、良好
な耐変色性、高い硬度に付随して生じた高い弾性および
特に非常に良好な耐水蒸気性が優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、油不含ポリエステルを
基礎とするバインダーの水性分散物、それの製造方法お
よびそれを焼付エナメルの製造に用いる方法に関する。

【０００２】

【従来技術】溶剤の放出を減らすことがますます重要と
なっているので、ポリエステル水性分散物が広範な種々
の用途でますます重要になっている。水性調製物の状態
のポリエステルバインダーが公知であるが、容器・包装
工業では未だ普及するまでに成っていない。

【０００３】例えばヨーロッパ特許第４９８，１５６号
明細書および同第１４０，３２３号明細書には焼付エナ
メル用のウレタン基含有ポリエステルが、そしてヨーロ
ッパ特許第４２７，０２８号明細書、同第１５８，０９
９号明細書および同第１５７，２９１号明細書にはウレ
タン基を有しそして水性分散物が乳化剤も含有している
ポリエステルが開示されている。ドイツ特許第３，７２
６，９５６号明細書には、ポリエステルと尿素および／
またはジシアンジアミドとの反応生成物を含有する焼付
エナメルの為の被覆組成物が開示されそしてドイツ特許
第３，５３７，８５５号明細書にはポリエーテルポリオ
ールおよびアクリレート樹脂を含有し、焼付エナメルと
して使用されるポリエステルが開示されている。ヨーロ
ッパ特許第１１３，８００号明細書には、ポリエーテル
ポリオールが縮合反応によって組入れられているアルキ
ッド樹脂混合物が開示されている。ヨーロッパ特許第５
４，２１６号明細書および米国特許第４，０５４，６１
４号明細書には、ポリエステルとジカルボン酸無水物と
の反応によって水分散性を付与する焼付エナメル用ポリ
エステルが開示されている。ヨーロッパ特許第９，１２
２号明細書には第二−または第三カルボキシル基を有し
そして３〜１５% の乳化剤を含有するポリエステル分散
物が開示されている。更にヨーロッパ特許第３６４，３
３１号明細書およびドイツ特許第２，５１６，３０５号
明細書には、水溶性を与える為にスルホナート基を持つ
焼付エナメル用のポリエステルが開示されている。

【０００４】容器・包装工業のための焼付エナメル（缶
−およびコイル被覆）、特に缶被覆について高度な要求
がある。例えば、乾燥した塗膜は優れた硬度と高い弾性
を同時に有しているべきである。更に、別の重要な判断
基準は良好な耐変色性および耐黄変性および充分な貯蔵
安定性である。しかしながら最も困難なのは、滅菌工程
で要求される際立った耐水性または耐水蒸気性である。
結果として、なかでも、滅菌の間に要求される耐水蒸気
性は上述の公知の水性ポリエステルでは達成されていな
い。

【０００５】

【発明の構成】本発明者は今、特別な水分散性ポリエス
テルを基礎とする水性被覆組成物がこれらの欠点を有し
ていないことを見出した。下記のポリエステルはその良
好な貯蔵安定性、良好な耐変色性、高い硬度に付随して
生じた高い弾性および特に非常に良好な耐水蒸気性が優
れている。別の長所は、均一で良好な性質を持つ塗膜を
得ることができる非常に広い焼付範囲（１３０〜２００
℃）にある。

【０００６】それ故に本発明は、（ａ）２０〜６０、好
ましくは３０〜５０モル% の少なくとも１種類のジカル
ボン酸、（ｂ） ３〜３０、好ましくは５〜２０モル%
のジヒドロキシアルカンカルボン酸、（ｃ）１０〜６
０、好ましくは２０〜５０モル% のジオール、（ｄ）０
〜３０モル% の、２つより多いＯＨ基を持つ多価アルコ
ールまたはポリカルボン酸、および（ｅ）０〜２０、好
ましくは１０モル% までのモノカルボン酸を反応させる
ことによって得られ、但し反応成分中の水酸基当量の合
計とカルボキシル当量の合計との比が０．５〜２．０で
あり、最終生成物中の遊離水酸基の量が１００g の樹脂
固形分含有量当たり３０〜３５０ｍｍｏｌ、好ましくは
１００g の樹脂固形分含有量当たり１００〜２５０ｍｍ
ｏｌでありそして中和されたおよび／または中和できる
遊離酸基の含有量が１００g の樹脂固形分含有量当たり
５〜３５０ｍｍｏｌ、好ましくは１００g の樹脂固形分
含有量当たり９〜１２０ｍｍｏｌである、酸変性ポリエ
ステルに関する。

【０００７】ポリエステルのジカルボン酸成分（ａ）は
飽和または不飽和の脂肪族−、芳香族−または脂環式ジ
カルボン酸および二量体脂肪酸または二種類以上のこれ
らジカルボン酸の混合物より成る。これらジカルボン酸
の例には蓚酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スクシン酸、フ
マル酸、マロン酸およびイタコン酸、１，３−シクロペ
ンタン−ジカルボン酸、１，２−シクロヘキサン−ジカ
ルボン酸、１，３−シクロヘキサン−ジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサン−ジカルボン酸、フタル酸、テ
レフタル酸およびイソフタル酸、２，５−ノルボルナン
ジカルボン酸、１，４−ナフタレン−ジカルボン酸、ビ
フェニルジカルボン酸、４，４’−スルホニル−ジ安息
香酸および２，５−ナフタレン−ジカルボン酸およびそ
れのエステルまたは酸無水物がある。

【０００８】有利なジカルボン酸成分（ａ）はフタル
酸、イソフタル酸およびテレフタル酸、無水フタル酸、
アジピン−およびコハク酸、無水コハク酸、二量体脂肪
酸、セバシン酸およびアゼライン酸、１，３−シクロヘ
キサン−ジカルボン酸およびグルタル酸およびそれらの
エステルである。

【０００９】ポリエステルの挙げることができる成分
（ｂ）にはジヒドロキシアルカンカルボン酸、例えばジ
メチロールプロピオン酸、ジヒドロキシプロピオン酸、
ジヒドロキシコハク酸およびジヒドロキシヘキサン酸が
ある。ジメチロールプロピオン酸が特に有利である。

【００１０】ジオール成分（ｃ）は好ましくは分子中に
２〜２４個の炭素原子を持つ低分子量の脂肪族−、脂環
式−または芳香族ジオールより成り得る。ジオールの可
能な例にはエチレングリコール、１，２−プロパンジオ
ール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−
１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジ
メタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、過水素化ビスフ
ェノール類、例えば過水素化ビスフェノールＡ、ｐ−キ
シリレンジオール、および２−エチル−または２−ブチ
ルプロパンジオールがある。

【００１１】３個から好ましくは６個での水酸基または
カルボキシル基を有する更に高官能の成分（ｄ）として
は例えば以下のものを挙げることができる：トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、グリセロール、
ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、無水トリメチリット酸、無水ピ
ロメリット酸およびドイツ特許第２，８１１，９１３号
明細書に開示されている如き多酸無水物または二種以上
のこれらの化合物の混合物。この高官能の成分（ｄ）の
割合は好ましくは５〜３０モル% 、特に８〜２０モル%
である。

【００１２】単官能カルボン酸（ｅ）は専ら、好ましく
は炭素原子数１０〜１８の脂肪酸、例えばカプリン酸、
ラウリン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、
オレイン酸、亜麻仁油脂肪酸およびパルミチン酸があ
る。しかしながら、枝分かれしたカルボン酸、例えばイ
ソバレリン酸およびイソオクタン酸も使用できる。

【００１３】ポリエステルは、自体公知の通り、上記の
各成分を重縮合反応に委ねることにより製造され、この
反応は場合によっては慣用のエステル化触媒の存在下に
および好ましくは溶融縮合または共沸縮合の原理に従っ
て約１４０〜２６０℃の温度で水の除去下に実施する。

【００１４】定量的共縮合を達成するためには、多段階
法でポリエステルの合成を実施する必要があり得る。例
えば、ＯＨ官能性ポリエステルを最初に製造し、次にジ
ヒドロキシアルカン−カルボン酸および別のジカルボン
酸と縮合されて所望のポリエステルをもたらしてよい。

【００１５】反応は１４０〜２６０℃、好ましくは１６
０〜２２０℃の温度で行う。ジオールの損失を回避する
ために、縮合生成物を蒸留塔に通して蒸留する。好まし
い触媒は有機金属化合物、例えば酢酸亜鉛、ジブチル錫
オキシドまたはテトラブチル−チタナートである。触媒
の量は反応混合物全体の０．０１〜１．５重量% が有利
である。

【００１６】ゲルパーミッション・クロマトグラフィー
によって実験的に測定されるポリエステル樹脂の数平均
分子量は５００〜５，０００g ／ｍｏｌであり、好まし
くは１，０００〜３，５００g ／ｍｏｌである。

【００１７】酸基は個々の成分において既に中和された
状態でポリエステル中に導入してもよい。遊離酸基が製
造されたポリエステル中に存在する場合には、後でそれ
をアルカリ金属水酸化物の水溶液を用いてまたはアミン
類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメ
チルアニリン、ジエチルアニリン、トリフェニルアミ
ン、ジメチルエタノールアミン、アミノメチルプロパノ
ールまたはジメチルイソプロパノールアミンを用いてま
たはアンモニアを用いて中和してもよい。ポリエステル
は固体として単離してもよいが、水混和性有機溶剤に溶
解した５０〜９５% 濃度溶液として製造するのが有利で
ある。この観点で適する溶剤は、好ましくは酸素を含有
するもの、例えばアルコール類、ケトン類、エステル類
およびエーテル類、例えばエタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、イソブタノール、酢酸ブチルお
よびブチルグリコール、または窒素含有溶剤、例えばＮ
−メチルピロリドンである。これら溶液の６０℃での粘
度は０．５〜４０Ｐａ．ｓであるのが有利である。

【００１８】中和されたポリエステル樹脂の水性分散物
または水混和性溶剤に溶解した溶液を製造する為には、
慣用のディソルバーまたは他の適当な攪拌装置を用いて
ポリエステル樹脂中に水を単に攪拌混入することによっ
てまたは水中に激しい攪拌下に樹脂を注ぎ込むことによ
って水中に分散させる。所望の場合には、最初に一部の
水を添加しそして次にこの混合物を残量の水中に攪拌下
に注ぎ込むことが可能である。樹脂を逆に分散させるこ
ともできる。この様に安定な水中油型エマルジョンが得
られる。水の量は、製造される分散物が好ましくは１５
〜６５重量% のポリエステル、０〜３０重量% の有機溶
剤および３５〜８５重量% の水を含有するように算出さ
れる。ｐＨ値は２〜８．５、好ましくは４〜８の値に調
整する。

【００１９】特許請求の範囲に記載の如きバインダー水
性分散物は、調製物全体を基準として一般に５〜４０重
量% 、好ましくは１５〜３０重量% のポリエステル樹脂
を含有している。水性バインダー分散物はポリエステル
樹脂の他に追加的に、バインダーとして、ポリエステル
樹脂を基準として６０重量% まで、好ましくは３０重量
% までの他のオリゴマーまたはポリマー、例えば架橋性
の水溶性−または水分散性フェノール樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、エポキシ樹脂またはアクリル樹脂、例えばヨー
ロッパ特許出願公開第０，０８９，４９７号明細書に記
載されている如きものを含有している。

【００２０】適する架橋剤は、水と相容性があるもので
ある条件のもとで、ポリエステル樹脂にとって慣用の硬
化剤である。ここに記載できる例には水相容性（水溶性
または水分散性）のアミノ樹脂、特に市販のエーテル化
メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、例えばヘキサメト
キシメチルメラミン、フェノール樹脂またはブロックさ
れたポリイソシアネート、例えばドイツ特許出願公開第
３，６４４，３７２号明細書に記載されている如きもの
がある。

【００２１】架橋剤の量は、架橋剤と架橋すべきバイン
ダーとの合計を基準として一般に１０〜３５重量% 、好
ましくは１５〜２５重量% である。アミン類、例えばト
リエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエタノ
ールアミンおよびトリエタノルアミンの添加によってｐ
Ｈを６．０〜１０．０、好ましくは６．８〜８．５の範
囲内にあるように調整できる本発明の水性バインダー分
散物は、慣用の塗料用添加物、例えば顔料およびフィラ
ー、および被覆助剤、例えば沈澱防止剤、消泡剤および
／または湿潤剤、レベリング剤、反応性希釈剤、可塑
剤、触媒、補助溶剤、増粘剤およびこれらの類似物を含
有していてもよい。これらの添加物の少なくともいくつ
かは、加工直前にのみバインダー組成物に添加できる。
個々の成分および／または混合物全体に添加することが
できるこれらの物質の性質および量の選択は当業者の知
るところである。顔料の例には酸化鉄類、酸化鉛類、珪
酸鉛類、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化
亜鉛およびフタロシアニン錯塩等があり、そしてフィラ
ーの例にはマイカ、カオリン、チョーク、石英粉末、ア
スベスト粉末、スレート粉末、種々の珪酸、珪酸塩類、
および最大粒度１０μm のいわゆる微細タルク（ヨーロ
ッパ特許出願公開第０，２４９，７２７号明細書参照）
を含めたタルクがある。これらの顔料および／またはフ
ィラーは、バインダー組成物の総固形分含有量を基準と
して一般に１０〜７０重量% 、好ましくは３０〜５０重
量% の量で使用される。

【００２２】環境保護の理由で別の補助溶剤、例えばエ
ーテル類、例えばジメチル（ジエチル）グリコール、ジ
メチル（ジエチル）ジグリコール、およびテトラヒドロ
フラン、ケトン類、例えばメチルエチルケトン、アセト
ンおよびシクロヘキサノン、エステル類、例えばブチル
アセテート、エチルグリコールアセテート、メチルグリ
コールアセテートおよびメトキシプロピルアセテート、
およびアルコール類、例えばエタノール、プロパノール
およびブタノールは、そもそも（主な希釈剤としての）
水を基準として一般に１０重量% を超えない程、好まし
くは５重量% を超えない程のできるだけ少ない量でしか
用いない。水性バインダー組成物中の水の量は、バイン
ダー組成物全体を基準として一般に１５〜８０重量% 、
好ましくは３０〜６０重量% である。

【００２３】水性バインダー組成物は、例えば以下に示
す調製法ガイドラインから明らかな通り、被覆組成物を
製造する為の慣用の方法によって製造される。水で無限
に希釈できそして全固形分含有量（１２５℃で２時間乾
燥することによって測定した）が一般に３０〜７５重量
% 、好ましくは３５〜６０重量% である水性バインダー
組成物の適用は、公知の方法で、例えばロール塗装によ
ってまたは空気なしでまたは静電気的に噴霧する手段に
よって行うことができる。塗布した皮膜を硬化させるの
に一般的に使用される温度は、１２０〜２００℃、好ま
しくは１３０〜１９０℃である。硬化時間は一般に１〜
３０分、好ましくは１０′でありそして衝撃乾燥も可能
である。

【００２４】得られる架橋した塗膜は、改善された変形
安定性および非常に良好な耐滅菌性が特に優れている。
これらのものは良好な耐変色性を有している。

【００２５】

【実施例】ポリエステル合成を、充填塔（塔：直径３０
ｍｍ、長さ２０００ｍｍ；充填材：直径６ｍｍで長さ６
ｍｍのガラス製リング）および下降式蒸留ブリッジを備
えた４リットルの４つ首フラスコ中で、反応物質の温度
を制御しながら保護ガス（窒素ガス）雰囲気で（保護ガ
ス供給下に）実施する。低沸点アルコール類、特にメタ
ノールを凝縮物として留去する場合には、受け器を氷浴
で冷却するべきである。

【００２６】ポリエステル１ 第１段階： ５２０g のネオペンチルグリコールおよび
２００g のトリメチロールプロパンを溶融しそして３６
０g のテレフタル酸、２６０g のイソフタル酸および
１．３g のジブチル錫オキサイドを添加する。この混合
物を、頂部温度が１００℃を超えないように加熱する。
縮合反応は１６０〜２１０℃にて、得られる酸基の含有
量が１００g の固体樹脂当たり酸１０ｍｍｏｌとなるま
で実施する。

【００２７】第２段階： この混合物を１４０℃に冷却
し、４００g のアジピン酸および１００g のジメチロー
ルプロピオン酸を添加しそしてその混合物を頂部温度が
１００℃を超えないように加熱する。縮合反応は１００
g の固体樹脂当たり酸５５ｍｍｏｌの値が達成されるま
で２０５℃までの温度で実施する。次にこの混合物を８
０℃に冷却しそして３００g のブチルグリコールを添加
する。

【００２８】ポリエステル２ 第１段階： ５２０g のネオペンチルグリコールおよび
２５０g のトリメチロールプロパンを溶融しそして４０
０g のテレフタル酸、３６０g のイソフタル酸、２３０
g のステアリン酸および１．８g のジブチル錫オキシド
を添加する。次にこの混合物を、頂部温度が１００℃を
超えないように加熱しそして縮合反応を、得られる酸基
の含有量が１００g の固体樹脂当たり酸１０ｍｍｏｌと
なるまで１９０〜２１０℃にて実施する。

【００２９】第２段階： この混合物を１４０℃に冷却
し、２８０g のアジピン酸および１５０g のジメチロー
ルプロピオン酸を添加しそしてその混合物を頂部温度が
１００℃を超えないように加熱する。縮合反応は１００
g の固体樹脂当たり酸５５ｍｍｏｌの値が達成されるま
で２１０℃までの温度で実施する。次にこの混合物を８
０℃に冷却しそして３００g のブチルグリコールを添加
する。

【００３０】ポリエステル３ 第１段階： ３００g のネオペンチルグリコール、２５
０g のヘキサンジオールおよび２５０g のトリメチロー
ルプロパンを溶融しそして４８０g のテレフタル酸、３
８０g のイソフタル酸、１５０g のラウリン酸および
１．３g のジブチル錫オキシドを添加する。次にこの混
合物を、頂部温度が１００℃を超えないように加熱す
る。縮合反応は、得られる酸基の含有量が１００g の固
体樹脂当たり酸１０ｍｍｏｌとなるまで１９０〜２２０
℃にて実施する。

【００３１】第２段階： この混合物を１４０℃に冷却
し、２００g のアジピン酸および１５０g のジメチロー
ルプロピオン酸を添加しそしてその混合物を頂部温度が
１００℃を超えないように加熱する。縮合反応は１００
g の固体樹脂当たり酸５５ｍｍｏｌの値が達成されるま
で２０５℃までの温度で実施する。次にこの混合物を８
０℃に冷却しそして３３０g のブチルグリコールを添加
する。

【００３２】実施例１、２および３からのポリエステル
を用い、以下の調製法に従って分散物を製造する：分散物 処方１ ： １０００g のポリエステル（１〜３）を攪拌
下に７０℃に加熱する。３０g のＮ，Ｎ−ジメチルエタ
ノールアミンを１０分間にわたって滴加する。この混合
物を３０分攪拌した後に、８０℃に加熱した６３０g の
脱イオン水を滴加する。この分散物の貯蔵安定性は２５
℃で４ケ月以上である。

【００３３】処方２： １０００g のポリエステル（１
〜３）を攪拌下に７０℃に加熱する。３０g のＮ，Ｎ−
ジメチルエタノールアミンを１０分間にわたって滴加す
る。この混合物を１５分攪拌した後に、７０℃に加熱し
た２１５g の脱イオン水を添加する。この溶液を次に、
５０℃に加熱された４１５g の脱イオン水に攪拌下に注
ぎ込む。この混合物を１時間攪拌しそして室温に冷却す
ると、殆ど透明の帯青色の分散物が得られる。

【００３４】この分散物の貯蔵安定性は２５℃で４ケ月
以上である。屋外容器包装塗料の為の調製法ガイドライン ：６４．０
g のバインダー（処方２に従うポリエステル１の分散物
および処方１に従うポリエステル樹脂２および３の分散
物）を、６部の市販のメラミン−ホルムアルデヒド縮合
物、２７．２０部の二酸化チタン、１．２５部のブチル
グリコールおよび１．５５部の慣用の被覆剤用助剤と一
緒にボールミル中で分散処理する（２０分、約２０ｍ／
分の周速）。

【００３５】屋外容器包装用塗料を、ブリキ（金属製缶
Ｅ１）およびアルミニウム製薄板にスパイラル−アプリ
ケーターを用いて塗布する。塗膜は空気循環式炉中で１
８０℃で１０分、硬化させる。得られる膜厚は約５μm
である。

【００３６】試験結果を次の表に掲載する。各安定性値
（耐水中滅菌、変形性、光沢、耐溶剤性）は実地におい
て期待されるものに一致している。 塗膜厚：ブリキ板の為には磁気システムを基本とする市
販の膜厚測定器をそしてアルミニウムの為には渦流シス
テムを基本とする市販の膜厚測定器を用いて測定する。

【００３７】クロスカット試験：ＤＩＮ５３１５１に従
って測定する。評点は０（最も良好な値）から５（最も
悪い値）までである。

【００３８】光沢：（磨かれた黒色ガラス板の光沢を基
準として）市販の装置を用いて測定する。 形状性：エリクセン多重深絞り機を用いて測定する。

【００３９】耐滅菌性：検体が脱イオン水中に完全に浸
漬されているオートクレーブ中で測定する。１２１℃で
の圧力は１．２ｂａｒである。

【００４０】耐アセトン性：アセトンを含浸した脱脂綿
を、被覆された表面上の１００ｍｍの工程を１０００g
の荷重をかけながら両方向に一様の速度で引っ張る。

【００４１】この試験は、被覆された表面の拭い作業に
より最初の痕跡が認められるやいなや終了する。試験で
得られる数は、未だ浸食が認められない往復拭い作業の
回数を示している。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）２０〜６０、好ましくは３０〜５
   ０モル% の少なくとも１種類のジカルボン酸、（ｂ）
   ３〜３０、好ましくは５〜２０モル% のジヒドロキシア
   ルカンカルボン酸、（ｃ）１０〜６０、好ましくは２０
   〜５０モル% のジオール、（ｄ）０〜３０モル% の、２
   つより多いＯＨ基を持つ多価アルコールまたはポリカル
   ボン酸、および（ｅ）０〜２０、好ましくは１０モル%
   までのモノカルボン酸を反応させることによって得ら
   れ、但し反応成分中の水酸基当量の合計とカルボキシル
   当量の合計との比が０．５〜２．０であり、最終生成物
   中の遊離水酸基の量が１００g の樹脂固形分含有量当た
   り３０〜３５０ｍｍｏｌ、好ましくは１００g の樹脂固
   形分含有量当たり１００〜２５０ｍｍｏｌでありそして
   中和されたおよび／または中和できる遊離酸基の含有量
   が１００g の樹脂固形分含有量当たり５〜３５０ｍｍｏ
   ｌ、好ましくは１００g の樹脂固形分含有量当たり９〜
   １２０ｍｍｏｌである、酸変性ポリエステル。
2. 【請求項２】 成分（ｂ）としてジメチロールプロピオ
   ン酸を含有する請求項１に記載のポリエステル。
3. 【請求項３】 請求項１に記載のポリエステルを焼付エ
   ナメルのバインダーとして用いる方法。
4. 【請求項４】 請求項１に記載のポリエステルを屋外包
   装用塗料においてバインダーとして用いる方法。