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JPH07278468A - Water-based peelable coating composition - Google Patents

Water-based peelable coating composition

Info

Publication number
JPH07278468A
JPH07278468A JP9555594A JP9555594A JPH07278468A JP H07278468 A JPH07278468 A JP H07278468A JP 9555594 A JP9555594 A JP 9555594A JP 9555594 A JP9555594 A JP 9555594A JP H07278468 A JPH07278468 A JP H07278468A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
coating
wax
meth
weight
Prior art date
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Granted
Application number
JP9555594A
Other languages
Japanese (ja)
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JP3656914B2 (en
Inventor
Seiji Kashiwada
清治 柏田
Masaharu Takahashi
正治 高橋
Yasuo Takatani
康雄 高谷
Kenya Suzuki
研哉 鈴木
Naoki Miyata
直紀 宮田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Kansai Paint Co Ltd filed Critical Kansai Paint Co Ltd
Priority to JP09555594A priority Critical patent/JP3656914B2/en
Publication of JPH07278468A publication Critical patent/JPH07278468A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a water-based peelable coating compsn. useful for temporary protection of the surface of a coated article and stable against heat and light. CONSTITUTION:This water-based peelable coating compsn. comprises, as the main components (A), an acrylic resin having a carboxylated monomer unit content of at most 5wt.%, a glass transition temp. of 5 to 30 'C and a wt.- average mol.wt. of at least 20,000, and prepd. from a (meth)acrylic ester as the indispensable component either alone or in combination with other polymerizable monomer [except for (meth)acrylonitrile] if necessary, (B) a water repellent, and (C) an ultraviolet absorber.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、塗装された物品の表面
を一時的に保護するのに有用な剥離性水性被覆組成物に
関し、特に該組成物は有機溶剤を全くもしくは殆ど含有
していない。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a releasable aqueous coating composition useful for temporarily protecting the surface of a coated article, especially the composition containing no or little organic solvent. .

【0002】[0002]

【従来の技術およびその課題】自動車、車両、機械部品
および家庭用品などの金属製品、木工品、ガラス品、プ
ラスチック品およびゴム製品などの表面を塗装せしめた
製品の塗面を一時的に保護することは一般に行われてい
る。
2. Description of the Related Art: The surface to be coated of metal products such as automobiles, vehicles, machine parts and household products, woodworking products, glass products, plastic products and rubber products, etc., is temporarily protected. Things are commonplace.

【0003】例えば、これらの塗装製品が完成してから
需要家にわたるまでに、屋外ストックヤードでの保管中
や自送、鉄道、トレーラー、船舶などによる輸送中に、
他の物体との接触による塗膜のスリキズ、大気中の砂
塵、鉄粉、塩類、煤煙、鳥糞、昆虫の体液や死骸などや
太陽光線、風雨(特に酸性雨)などによるキズ、シミ、
変色、汚染など発生し、その商品価値が低下するので、
それを防止するために、塗装製品が完成してから需要家
にわたるまでの期間一時的に保護する。従来、このよう
な塗装製品を一時保護するために下記のように種々の方
法が行われているが、いずれも十分でなかった。
[0003] For example, from the completion of these coated products to reaching the customers, during storage in outdoor stockyards, during transportation by self-transportation, railroads, trailers, ships, etc.
Scratches on the coating film due to contact with other objects, dust in the air, iron powder, salts, soot, bird droppings, body fluids and carcasses of insects, sun rays, scratches due to wind and rain (particularly acid rain), stains,
Discoloration, pollution, etc. will occur and its commercial value will decrease, so
To prevent this, temporary protection is provided from the time the finished product is completed to the time it reaches the customers. Conventionally, various methods as described below have been carried out to temporarily protect such a coated product, but none of them are sufficient.

【0004】ワックス類の脂肪族炭化水素系溶剤分散
液を塗装する。塗布した一時被膜を除去(剥離)するの
に、洗浄剤を炭化水素溶剤や水に分散したエマルジョン
が使用されているが、例えば自動車にこれを適用する
と、ドア内部やヒンジ部などに塗布されている防錆剤や
防錆ワックスなども同時に除去され、さらに塗膜がこれ
らの溶剤によって膨潤したり、火気危険性や排水処理な
どの環境上の課題も有している。
An aliphatic hydrocarbon solvent dispersion of waxes is applied. To remove (peel) the applied temporary coating, an emulsion in which a cleaning agent is dispersed in a hydrocarbon solvent or water is used. For example, when this is applied to automobiles, it is applied to the inside of doors and hinges. The rust preventive agent and rust preventive wax that are present are also removed at the same time, and the coating film swells with these solvents, and there are environmental problems such as fire hazard and wastewater treatment.

【0005】ワックスに固体粉末を混合しワックス被
膜の強度を低下させて、保護被膜を手拭きで容易に除去
可能なワックス−固体粉末有機溶剤型分散液。これは、
一時保護性が劣り、手で触れると容易に脱落し、しかも
酸性雨に汚染されやすい。
A wax-solid powder organic solvent type dispersion in which solid powder is mixed with wax to lower the strength of the wax coating and the protective coating can be easily removed by hand-wiping. this is,
Temporary protection is inferior, it easily falls off when touched by hands, and it is easily contaminated by acid rain.

【0006】水性一時保護剤としてアクリル樹脂を主
成分とするエマルジョンが知られているが、これらはい
ずれもアクリル酸やメタクリル酸などのカルボキシル基
含有モノマーが多量に含まれているために、剥離が困難
で、アルカリ水溶液で除去することが行われ、多大な工
数を必要とし、しかも排水処理などにも課題がある。
Emulsions containing an acrylic resin as a main component are known as water-based temporary protectors. However, all of them contain a large amount of a carboxyl group-containing monomer such as acrylic acid or methacrylic acid, and therefore, peeling is caused. It is difficult to remove with an alkaline aqueous solution, requires a large number of steps, and has a problem in wastewater treatment.

【0007】さらに、水性一時保護剤として(メタ)
アクリロニトリルを含むアクリル樹脂エマルジョンが知
られており、このものは被膜強度、剥離性などはすぐれ
ているが、(メタ)アクリロニトリルを含むために、剥
離被膜の廃棄処理が困難である。例えば、該被膜を地中
に埋めると水質汚染の可能性があり、焼却するとシアン
化水素ガスが発生して大気を汚染するおそれがある。
Further, as a temporary water-based protective agent (meth)
Acrylic resin emulsions containing acrylonitrile are known, and these have excellent coating strength and releasability, but since they contain (meth) acrylonitrile, it is difficult to dispose of the release coating. For example, if the coating film is buried in the ground, there is a possibility of water pollution, and if incinerated, hydrogen cyanide gas may be generated to pollute the atmosphere.

【0008】水性酢酸ビニル系樹脂も知られている
が、耐酸性および耐水性などが十分でない。
Aqueous vinyl acetate resins are also known, but their acid resistance and water resistance are not sufficient.

【0009】さらに、一時保護用組成物は、下記特性を
有していることが重要である。
Further, it is important that the composition for temporary protection has the following characteristics.

【0010】イ)保護すべき塗膜に対して適度な密着性
を有し、剥離する際は塗膜を傷付けることなく人手又は
高圧水流で1枚の連続的なシートとして剥離できる。 ロ)スプレー塗装、又はローラー、刷毛塗装ができる。 ハ)酸性雨、鉄粉などによるシミ、汚染の防止および物
の接触、チッピングによる傷付きの防止などの保護機能
に優れる。 ニ)被膜の適度な弾性、強度、伸びおよび耐久性を有
し、且つ粘着性が少ない。 ホ)屋外保管に必要な耐水性、耐候性、熱安定性を有し
ている。 ヘ)保護すべき塗膜を膨潤させたり、または変形、変
色、シミ、ボケなどの塗面異常を起させるような溶剤、
可塑剤、分散剤などの添加剤を含まない。 ト)剥離された被膜は破棄されるものであることから、
埋立てまたは焼却されるため、人体、環境に有害となる
ような成分を一切含まない。
A) It has a proper adhesion to the coating film to be protected, and when peeling, it can be peeled as one continuous sheet manually or by high-pressure water flow without damaging the coating film. B) Spray painting, roller painting, or brush painting is possible. C) It has excellent protection functions such as acid rain, stains caused by iron powder, etc., prevention of contamination, contact with objects, and scratches due to chipping. D) The film has appropriate elasticity, strength, elongation and durability, and has little tackiness. E) It has the water resistance, weather resistance, and thermal stability required for outdoor storage. F) A solvent that swells the coating film to be protected or causes abnormalities in the coating surface such as deformation, discoloration, stains, and blurring,
It does not contain additives such as plasticizers and dispersants. G) Since the peeled coating is discarded,
Since it is landfilled or incinerated, it contains no components that are harmful to the human body or the environment.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者等は前記〜
の問題点を解決し、且つ前記イ)〜ト)の特性を有する
剥離性水性一時保護被覆組成物を開発するために、鋭意
研究を重ねた結果、アクリロニトリルを含有しない特定
のアクリル系エマルション樹脂に撥水剤及び紫外線吸収
剤を含有する水性被覆組成物を用いると太陽光線などに
長時間晒されても、被膜強度、伸びを低下させることな
く容易に剥離でき、且つ酸性雨などに対する保護機能に
優れ、剥離後の埋立て又は焼却処分に於いても環境上の
問題を全く有しない被膜が得られることを見い出し、本
発明を完成するに到った。
Means for Solving the Problems The present inventors have
In order to solve the above problems and to develop a strippable aqueous temporary protective coating composition having the above-mentioned properties a) to g), as a result of intensive research, a specific acrylic emulsion resin containing no acrylonitrile was obtained. When an aqueous coating composition containing a water repellent and an ultraviolet absorber is used, even if it is exposed to sunlight for a long time, it can be easily peeled off without lowering the film strength and elongation, and has a protective function against acid rain etc. It was found that a coating film which is excellent and has no environmental problem even in landfilling or incineration after peeling is obtained, and the present invention has been completed.

【0012】即ち本発明は、(A)(メタ)アクリル酸
エステルを必須成分とし、必要に応じて他の重合性モノ
マー(ただし、(メタ)アクリロニトリルは除く)を併
用してなり、カルボキシル基含有モノマーの含有率が5
重量%以下、ガラス転移温度が5〜30℃および重量平
均分子量が20,000以上であるアクリル系樹脂、
(B)撥水剤および(C)紫外線吸収剤を主成分とする
剥離性水性被覆組成物に関する。
That is, the present invention comprises (A) a (meth) acrylic acid ester as an essential component and, if necessary, other polymerizable monomers (however, excluding (meth) acrylonitrile) in combination, and contains a carboxyl group. Monomer content is 5
An acrylic resin having a weight% or less, a glass transition temperature of 5 to 30 ° C. and a weight average molecular weight of 20,000 or more,
It relates to a releasable aqueous coating composition containing (B) a water repellent and (C) an ultraviolet absorber as main components.

【0013】(A)成分:(メタ)アクリル酸エステル
を必須成分とし、必要に応じて他の重合性モノマー(た
だし、(メタ)アクリロニトリルは除く)を併用してな
り、カルボキシル基含有モノマーの含有率が5重量%以
下、ガラス転移温度が5〜30℃および重量平均分子量
が20,000以上であるアクリル系樹脂。
Component (A): A (meth) acrylic acid ester as an essential component, and optionally other polymerizable monomers (however, excluding (meth) acrylonitrile) are used in combination, containing a carboxyl group-containing monomer. Acrylic resin having a ratio of 5% by weight or less, a glass transition temperature of 5 to 30 ° C. and a weight average molecular weight of 20,000 or more.

【0014】(メタ)アクリル酸エステルは、アクリル
酸またはメタクリル酸と炭素数1〜28個の1価アルコ
ールとのエステル化物があげられ、例えばアクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸n
−ブチル、アクリル酸iso −ブチル、メタクリル酸iso
−ブチル、アクリル酸tert−ブチル、メタクリル酸tert
−ブチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アク
リル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチル
ヘキシル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル
酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アク
リル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリルなどが含ま
れる。
Examples of the (meth) acrylic acid ester include esterified products of acrylic acid or methacrylic acid and a monohydric alcohol having 1 to 28 carbon atoms, such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate and methacrylic acid. Ethyl, n-butyl acrylate, n methacrylate
-Butyl, acrylic acid iso-Butyl, methacrylic acid iso
-Butyl, tert-butyl acrylate, tert-methacrylic acid
-Butyl, propyl acrylate, propyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl acrylate , Cyclohexyl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate and the like.

【0015】また、2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメ
タクリレートなどの水酸基含有モノマーも(メタ)アク
リル酸エステルに包含される。
Further, hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate are also included in the (meth) acrylic acid ester.

【0016】他の重合性モノマーは、上記(メタ)アク
リル酸エステルおよび(メタ)アクリロニトリル以外で
あって、例えば、スチレン、ビニルトルエン、メチルス
チレン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、ビニルイソブチルエーテル、メチルビ
ニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、ス
ルホエチルメタアクリレート塩等のスルホン酸基含有モ
ノマー、アクリルアミド、メタアクリルアミド等のアミ
ド基含有モノマーなどがあげられる。
Other polymerizable monomers are other than the above-mentioned (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylonitrile, and include, for example, styrene, vinyltoluene, methylstyrene, chlorostyrene, divinylbenzene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl. Examples thereof include sulfonic acid group-containing monomers such as isobutyl ether, methyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, and sulfoethyl methacrylate salts, and amide group-containing monomers such as acrylamide and methacrylamide.

【0017】(A)成分において、(メタ)アクリル酸
エステルと他の重合性モノマーとの混合比率は、特に制
限されないが、該両成分の合計量に基づいて、(メタ)
アクリル酸エステルは1〜100重量%、好ましくは5
0〜99.8重量%、より好ましくは80〜99.8重
量%、他の重合性モノマーは99〜0重量%、好ましく
は50〜0.02重量%、より好ましくは20〜0.0
2重量%である。
In the component (A), the mixing ratio of the (meth) acrylic acid ester and the other polymerizable monomer is not particularly limited, but based on the total amount of both components, the (meth)
Acrylic ester is 1 to 100% by weight, preferably 5
0 to 99.8% by weight, more preferably 80 to 99.8% by weight, other polymerizable monomer is 99 to 0% by weight, preferably 50 to 0.02% by weight, more preferably 20 to 0.0%.
It is 2% by weight.

【0018】また、(A)成分には、カルボキシル基含
有モノマーを5重量%以下、好ましくは0.1〜3重量
%含有(共重合)せしめることが可能である。5重量%
より多くなると保護すべき塗膜との密着性が高く被膜の
剥離性が困難となるので好ましくない。カルボキシル基
含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。
Further, the component (A) may contain (copolymerization) a carboxyl group-containing monomer in an amount of 5% by weight or less, preferably 0.1 to 3% by weight. 5% by weight
When the amount is larger, the adhesion to the coating film to be protected is high and the peeling property of the coating becomes difficult, which is not preferable. Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid and fumaric acid.

【0019】(A)成分は、前記載モノマーの所定量を
用いて従来から公知の方法に従って非イオン界面活性
剤、陰イオン界面活性剤、共重合性不飽和基を有する反
応性界面活性剤などの乳化剤の1種、または2種以上の
存在下で重合開始剤を使用して乳化重合することによっ
て得られる。乳化重合以外にも公知の懸濁重合によって
も得ることができる。
The component (A) is a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a reactive surfactant having a copolymerizable unsaturated group, etc. according to a conventionally known method using a predetermined amount of the above-mentioned monomer. It can be obtained by emulsion polymerization using a polymerization initiator in the presence of one kind or two or more kinds of the emulsifier. It can also be obtained by known suspension polymerization other than emulsion polymerization.

【0020】かくして得られるアクリル系共重合体(A
成分)において、ガラス転移温度(Tg)については、
5〜30℃であり、好ましくは6〜20℃である。5℃
未満であると、得られる被膜の粘着性が増大し、被膜強
度も低下するため経時における剥離性が低下する。また
30℃以上になると、造膜性に支障をきたし、15〜3
0℃の環境温度で塗布した場合、得られる被膜はひび割
れ状となり連続被膜を得ることができない。また、
(A)成分の重量平均分子量は、20,000以上、特
に30,000〜100,000が好ましく、20,0
00未満の場合、被膜強度が低下するため、剥離性が極
端に低下する。
The acrylic copolymer (A
Component), regarding the glass transition temperature (Tg),
The temperature is 5 to 30 ° C, preferably 6 to 20 ° C. 5 ° C
If it is less than the above range, the adhesiveness of the obtained coating film increases and the coating film strength also decreases, so that the peelability over time decreases. If the temperature is higher than 30 ° C, the film-forming property will be impaired, and
When applied at an ambient temperature of 0 ° C., the resulting coating becomes cracked and a continuous coating cannot be obtained. Also,
The weight average molecular weight of the component (A) is preferably 20,000 or more, particularly preferably 30,000 to 100,000.
When it is less than 00, the film strength is lowered, and the releasability is extremely lowered.

【0021】(B)成分:撥水剤 本発明の組成物による被膜が、保護すべき塗膜面に適度
な密着性を有し、剥離する際は該塗膜を傷つけることな
く完全に剥離できるという機能が、該撥水剤を併用する
ことによって格別顕著に長期間(3〜5倍)維持するこ
とが可能となる。
Component (B): Water repellent The coating film of the composition of the present invention has appropriate adhesion to the surface of the coating film to be protected and can be completely peeled off without damaging the coating film. With the use of the water repellent, it becomes possible to maintain the above function remarkably for a long time (3 to 5 times).

【0022】かかる撥水剤としては、ワックス系、シリ
コン系、フッ素系などから選ばれる少なくとも1種以上
の化合物が好適に使用できる。これらは水に溶解、もし
くは分散化されたもの、もしくは粉末状のいずれのもの
であっても使用できる。
As the water repellent, at least one compound selected from wax, silicon, fluorine and the like can be preferably used. These may be used either in the form of being dissolved or dispersed in water or in the form of powder.

【0023】ワックスとしては、具体的には植物系;キ
ャンデリワックス、カルナバワックス、ライスワック
ス、木ろう、ホホバ油など、動物系;みつろう、ラノリ
ン、鯨ろうなど、鉱物系;モンタンワックス、オゾケラ
イト、セレシンなど、石油系;パラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、ペトロラタムなど、合成
炭化水素系;フィッシャー・トロプシュワックス、酸化
ポリエチレンワックス、ポリエチレンワックス、アクリ
ル−エチレン共重合体ワックスなど、変性ワックス系;
モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、
マイクロクリスタリンワックス誘導体など、水素化ワッ
クス;硬化ひまし油、硬化ひまし油誘導体など、その
他;12−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸アミ
ド、無水フタル酸イミド、ビスアマイド、アマイド、グ
リセリンエステル、ソルビタンエステル、高級アルコー
ル(C12以上、好ましくはC18以上)、高級脂肪酸(C
12以上、好ましくはC18以上)などが挙げられる。
Specific examples of the waxes include plant-based; candeli wax, carnauba wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, and the like; animal-based; beeswax, lanolin, whale wax, and other minerals; montan wax, ozokerite, Petroleum-based such as ceresin; synthetic hydrocarbon-based such as paraffin wax, microcrystalline wax, petrolatum; modified wax-based such as Fischer-Tropsch wax, oxidized polyethylene wax, polyethylene wax, acryl-ethylene copolymer wax;
Montan wax derivative, paraffin wax derivative,
Hydrogenated wax such as microcrystalline wax derivative; hardened castor oil, hardened castor oil derivative, etc .; 12-hydroxystearic acid, stearic acid amide, phthalic anhydride imide, bisamide, amide, glycerin ester, sorbitan ester, higher alcohol (C 12 Or higher, preferably C 18 or higher), higher fatty acid (C
12 or more, preferably C 18 or more).

【0024】これらのワックス系は、融点約15〜25
0℃、好ましくは約20〜180℃の範囲を有するもの
が望ましい。融点が上記範囲をはずれると被膜の耐水
性、耐酸性などが低下する恐れがある。
These wax systems have a melting point of about 15-25.
Those having a range of 0 ° C, preferably about 20-180 ° C are desirable. If the melting point deviates from the above range, the water resistance and acid resistance of the coating may decrease.

【0025】シリコン系化合物としてはシロキサン結合
を主骨格とするシリコンオイル、シリコン粉末、エマル
ション、水溶性樹脂などが使用できる。具体的にはジメ
チルポリシロキサン系、メチルフェニルポリシロキサン
系、環状ジメチルポリシロキサン系、フロロポリシロキ
サン系、変性(アミノ、エポキシ、ポリエーテル、アル
コール、フッ素、メルカプト、カルボキシル、アルキル
高級脂肪酸、例えば商品名(トーレ・シリコーン(株)
社製)でSH203、BY16−828、SF841
1、SF8418、BY16−838、SF8422、
BY16−848、SH3771、SH3746、SF
8419、FS1265の如きシリコンオイル;R90
0、R901、R902、F100、F101、F20
0、F201、F202、F203、F400、F30
0、F301、F250、E500、E501、E60
0、E601、E602、E603、E850の如きシ
リコン粉末;SH204、SH490、SH7024、
SH7028、SH7036、SH7060の如きエマ
ルション;SH3746、SH3749、SH3771
の如き水性樹脂などが挙げられる。上記シリコン粉末と
しては通常約0.1〜100μm 、好ましくは約5〜5
0μm 平均粒子径を有することができる。
As the silicon-based compound, silicon oil having a siloxane bond as a main skeleton, silicon powder, emulsion, water-soluble resin and the like can be used. Specifically, dimethylpolysiloxane type, methylphenylpolysiloxane type, cyclic dimethylpolysiloxane type, fluoropolysiloxane type, modified (amino, epoxy, polyether, alcohol, fluorine, mercapto, carboxyl, alkyl higher fatty acid, for example, trade name (Torre Silicone Co., Ltd.
SH203, BY16-828, SF841
1, SF8418, BY16-838, SF8422,
BY16-848, SH3771, SH3746, SF
Silicon oil such as 8419, FS1265; R90
0, R901, R902, F100, F101, F20
0, F201, F202, F203, F400, F30
0, F301, F250, E500, E501, E60
Silicon powders such as 0, E601, E602, E603, E850; SH204, SH490, SH7024,
Emulsions such as SH7028, SH7036, SH7060; SH3746, SH3749, SH3771
Examples of such aqueous resins include: The above silicon powder is usually about 0.1 to 100 μm, preferably about 5 to 5
It can have an average particle size of 0 μm.

【0026】中でも、水に対して難溶性であり、且つ少
量の界面活性剤により容易に水分散体になり得て、被膜
の下層部にも充分配向して、保護すべき塗膜との界面に
生じる経時による密着力の増大を緩和する機能に優れる
ものとして、下記一般式で表わされるポリエーテル変性
シリコーンオイルが最適である。
Among them, it is sparingly soluble in water and can be easily formed into an aqueous dispersion with a small amount of a surfactant, and is sufficiently oriented in the lower layer of the film to form an interface with the film to be protected. The polyether-modified silicone oil represented by the following general formula is most suitable because it has an excellent function of alleviating the increase in the adhesion force with time.

【0027】[0027]

【化1】 [Chemical 1]

【0028】(式中、POAはエチレンオキサイド又は
プロピレンオキサイド変性による、ポリエーテル部分を
示す。)
(In the formula, POA represents a polyether moiety by modification with ethylene oxide or propylene oxide.)

【0029】また、フッ素系化合物としては、分子中に
フルオロアルキル基を含有する分子量約1,000〜2
0,000のものが好ましい。具体的にはパーフロロア
ルキルカルボン酸塩、パーフロロアルキルリン酸エステ
ル、パーフロロアルキルカルボン酸塩、パーフロロアル
キルトリメチルアンモニウム塩、パーフロロアルキルペ
ンタノン、パーフロロアルキルEO付加物などが挙げら
れる。
The fluorine-based compound has a molecular weight of about 1,000 to 2 containing a fluoroalkyl group in the molecule.
Those of 10,000 are preferable. Specific examples thereof include perfluoroalkylcarboxylic acid salt, perfluoroalkylphosphoric acid ester, perfluoroalkylcarboxylic acid salt, perfluoroalkyltrimethylammonium salt, perfluoroalkylpentanone and perfluoroalkylEO adduct.

【0030】また、商品名(旭硝子(株)社製品)とし
てサーフロンS−111、同左S−112、同左S−1
13、同左S−121、同左S−131、同左S−13
2、同左S−142、同左S−145、同左131S、
同左145Sなどが挙げられる。
Further, as the trade name (product of Asahi Glass Co., Ltd.), Surflon S-111, Same as left S-112, Same as left S-1
13, Same as left S-121, Same as left S-131, Same as left S-13
2, same left S-142, same left S-145, same left 131S,
Same as the left 145S and the like.

【0031】これらの撥水剤の中で、ワックス系及びシ
リコン化合物を用いると耐水性及び耐酸性に優れた被膜
が得られ易いという利点がある。
Among these water repellents, the use of a wax type and a silicon compound has an advantage that a film excellent in water resistance and acid resistance can be easily obtained.

【0032】撥水剤の使用割合は、通常、(A)アクリ
ル系樹脂100重量部(固形分)に対してワックスの場
合には約0.5〜30重量部、好ましくは約1〜20重
量部、シリコン化合物の場合には約0.01〜10重量
部、好ましくは0.1〜5重量部、フッ素系化合物の場
合には約0.01〜5重量部、好ましくは約0.01〜
3重量部が望ましい。
The proportion of the water repellent used is usually about 0.5 to 30 parts by weight, preferably about 1 to 20 parts by weight, in the case of wax, relative to 100 parts by weight (solid content) of the acrylic resin (A). Part, in the case of a silicon compound, about 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, and in the case of a fluorine-based compound, about 0.01 to 5 parts by weight, preferably about 0.01 to
3 parts by weight is desirable.

【0033】(C)成分:紫外線吸収剤 紫外線吸収剤の使用目的は、(A)アクリル系樹脂の
み、もしくは上記(B)撥水剤との混合物だけでは、数
カ月以上屋外で放置されると光劣化により被膜の伸びが
極端に低下する。その為剥離の際、チギレ易く、多大な
剥離工数が必要となる。このような被膜の光劣化を防
ぎ、長期にわたる、保護の後の良好な剥離性を得ること
が該(C)成分を用いる主眼である。
Component (C): Ultraviolet Absorber The purpose of using the ultraviolet absorber is to prevent light from being left outdoors for several months or more if only the acrylic resin (A) or the mixture with the water repellent (B) is used. Due to deterioration, the elongation of the coating is extremely reduced. Therefore, when peeling, it is easily scratched and a large number of peeling steps are required. The main purpose of using the component (C) is to prevent photodegradation of such a coating and obtain a good peelability after protection for a long period of time.

【0034】従って、前記(A)アクリル系共重合体、
(B)撥水剤および(C)紫外線吸収剤の3成分を併用
することによって、保護期間の長期化が可能となり、ま
た剥離作業を極めて短時間で行うことが可能となる。
Therefore, the above-mentioned (A) acrylic copolymer,
By using the three components of (B) water repellent and (C) ultraviolet absorber together, it becomes possible to prolong the protection period, and it becomes possible to perform the peeling work in an extremely short time.

【0035】本発明で用いる(C)紫外線吸収剤として
は従来から公知のものが使用できる。このものの具体例
としてはフェニルサリシレート、p−オクチルフェニル
サリシレート、4−tert−ブチルフェニルサリシレート
などのサリチル酸誘導体;2,4−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノ
ン、2,2´−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェ
ノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2´−カルボキ
シベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5
−スルホベンゾフェノントリヒドレート、2,2´−ジ
ヒドロキシ−4,4´−ジメトキシベンゾフェノン、
2,2´−ジヒドロキシ−4,4´−ジメトキシベンゾ
フェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェ
ノン、2−ヒドロキシ−4−オクタデシロキシベンゾフ
ェノン、ナトリウム2,2´−ジヒドロキシ−4,4´
−ジメトキシ−5−スルホベンゾフェノン、2,2´,
4,4´−テトラヒドロキシベンゾフェノン、4−ドデ
シロキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、5−クロロ
−2−ヒドロキシベンゾフェノン、レゾルシノールモノ
ベンゾエート、2,4−ジベンゾイルレゾルシノール、
4,6−ジベンゾイルレゾルシノール、ヒドロキシドデ
シルベンゾフェノン、2,2´−ジヒドロキシ−4(3
−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)ベン
ゾフェノンなどのベンゾフェノン系;2−(2´−ヒド
ロキシ−5´−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールな
どのベンゾトリアゾール系及びその他(シュウ酸アニリ
ド、シアノアクリレートなど)の化合物などが挙げられ
る。
As the UV absorber (C) used in the present invention, any known one can be used. Specific examples thereof include salicylic acid derivatives such as phenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate and 4-tert-butylphenyl salicylate; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy- 4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5
-Sulfobenzophenone trihydrate, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone,
2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octadecyloxybenzophenone, sodium 2,2'-dihydroxy-4,4 '
-Dimethoxy-5-sulfobenzophenone, 2,2 ',
4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 5-chloro-2-hydroxybenzophenone, resorcinol monobenzoate, 2,4-dibenzoylresorcinol,
4,6-dibenzoylresorcinol, hydroxydodecylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4 (3
-Benzophenone-based compounds such as methacryloxy-2-hydroxypropoxy) benzophenone; benzotriazole-based compounds such as 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and other compounds such as oxalic acid anilide and cyanoacrylate Is mentioned.

【0036】該(C)紫外線吸収剤は光安定剤と併用す
ることができる。該光安定剤としては従来から公知のも
のが使用できる。具体的にはビス−(2,2´,6,6
´−テトラメチル−4−ピペリジニル)セバテート、4
−ベンゾイルオキシ−2,2´,6,6´−テトラメチ
ルピペリジンなどが好適である。
The ultraviolet absorber (C) can be used in combination with a light stabilizer. As the light stabilizer, a conventionally known one can be used. Specifically, bis- (2,2 ', 6,6
'-Tetramethyl-4-piperidinyl) sebatate, 4
-Benzoyloxy-2,2 ', 6,6'-tetramethylpiperidine and the like are preferable.

【0037】該(C)成分の配合量は、目的に応じて任
意に選択できるが、該(A)成分100重量部あたり、
0.1〜10重量部、特に0.3〜5重量部が適してい
る。
The blending amount of the component (C) can be arbitrarily selected according to the purpose, but per 100 parts by weight of the component (A),
0.1 to 10 parts by weight, especially 0.3 to 5 parts by weight are suitable.

【0038】本発明の組成物は、例えば、前記(A)ア
クリル系共重合体の水分散化物に、(B)撥水剤および
(C)紫外線吸収剤の水性エマルションとし、これを水
性樹脂などと共に混合するか、もしくは粉末の状態で分
散することによって得ることができる。撥水剤および紫
外線吸収剤のエマルジョン化は、機械的分散、乳化剤に
よる分散などの方法で実施できる。
The composition of the present invention comprises, for example, an aqueous emulsion of the (A) acrylic copolymer in water, (B) a water repellent and (C) an ultraviolet absorber, which is used as an aqueous resin. It can be obtained by mixing with or by dispersing in powder form. The water repellent and the ultraviolet absorber can be emulsified by a method such as mechanical dispersion or dispersion with an emulsifier.

【0039】本発明の組成物には必要に応じて、公知の
塗面調整剤、消泡剤、増粘剤、あるいは着色剤、充填剤
などを界面活性剤又は水溶性樹脂を用いて水分散体とし
たものなどが配合できる。特にチタン白を水分散体とし
た上で配合することにより、白色化された被膜が得ら
れ、白色化することにより、紫外線、熱などに対するバ
リヤー効果を高めることが可能である。
If necessary, the composition of the present invention may be dispersed in water by using a surface active agent or a water-soluble resin with a known coating surface adjusting agent, defoaming agent, thickening agent, coloring agent, filler or the like. It can be mixed with the body. In particular, by adding titanium white as an aqueous dispersion and then blending it, a whitened film can be obtained, and by whitening, it is possible to enhance the barrier effect against ultraviolet rays, heat and the like.

【0040】本発明の組成物は、刷毛塗り、ローラー塗
り、スプレー塗り、その他従来から行われている塗装法
で塗布することが可能であり、塗装された塗膜は、室温
では1時間もしくは2時間、また加熱する場合は例えば
50℃で20分、または70℃で10分間加熱すること
により乾燥直後に雨にさらされても溶け落ちることのな
い乾燥状態にすることができる。更に、中赤外又は遠赤
外線を30秒もしくは1分照射した後に、50℃から7
0℃の雰囲気温度で2分から3分間加熱することによ
り、乾燥時間を短縮することが可能である。
The composition of the present invention can be applied by brush coating, roller coating, spray coating, or any other conventional coating method. The coated film is applied at room temperature for 1 hour or 2 hours. By heating for 20 minutes at 50 ° C. or 10 minutes at 70 ° C. for heating for a time, a dry state that does not melt down even if exposed to rain immediately after drying can be obtained. Furthermore, after irradiating with mid-infrared rays or far-infrared rays for 30 seconds or 1 minute, the temperature is increased from 50 ° C to
By heating at an ambient temperature of 0 ° C. for 2 to 3 minutes, the drying time can be shortened.

【0041】被塗物としては、熱硬化性樹脂を主体とす
る成形品、積層物、塗膜、注形品、化粧板などに適用す
れば特に効果的であるが、これらの他に鉄、木工品、ガ
ラス、熱硬化性樹脂以外の合成樹脂を主体とした各種の
物品にも適用することができる。
As the article to be coated, it is particularly effective when applied to moldings, laminates, coatings, casts, decorative sheets mainly composed of thermosetting resin, but iron, It can be applied to various products mainly made of wood products, glass, and synthetic resins other than thermosetting resins.

【0042】[0042]

【実施例】以下に実施例、比較例を挙げて本発明をさら
に具体的に説明する。なお、実施例および比較例中の
「部」及び「%」は重量基準である。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples. In addition, "part" and "%" in an Example and a comparative example are a basis of weight.

【0043】(I)(A)アクリル系樹脂エマルション
の製造例 〔A−1〕還流冷却器、撹拌器、温度計、滴下ロートを
装備した2リットルの4つ口フラスコに脱イオン水31
2部、Newcol 707SF(日本乳化剤製、固形分30
重量%)2.3部を加え、窒素置換後、80℃に保つ。
下記組成のプレエマルションを滴下する直前に0.7部
の過硫酸アンモニウムを加え、プレエマルションを3時
間にわたって滴下した。
(I) (A) Production Example of Acrylic Resin Emulsion [A-1] Deionized water 31 was added to a 2-liter four-necked flask equipped with a reflux condenser, a stirrer, a thermometer, and a dropping funnel.
2 parts, Newcol 707SF (manufactured by Nippon Emulsifier, solid content 30)
(Wt%) 2.3 parts was added, and after the atmosphere was replaced with nitrogen, the temperature was maintained at 80 ° C.
Immediately before dropping the pre-emulsion having the following composition, 0.7 part of ammonium persulfate was added, and the pre-emulsion was dropped over 3 hours.

【0044】〈プレエマルションの組成〉 脱イオン水 350部 メチルメタクリレート 440部 n−ブチルアクリレート 352部 アクリル酸 8部 Newcol 707SF 53.3部 過硫酸アンモニウム 1.5部<Composition of pre-emulsion> Deionized water 350 parts Methyl methacrylate 440 parts n-Butyl acrylate 352 parts Acrylic acid 8 parts Newcol 707SF 53.3 parts Ammonium persulfate 1.5 parts

【0045】なお、反応終了後30分経てから、過硫酸
アンモニウム0.7部を脱イオン水7部に溶かした溶液
を30分かけて滴下し、さらに2時間80℃に保持し、
その後40〜60℃に温度を下げ、アンモニア水でpHを
7〜8に調整し、アクリルエマルションA−1を得た。
得られたアクリルエマルションは、樹脂Tgが13.5
℃、重量平均分子量約30,000、不揮発分51.7
%、粘度680cps で平均粒子径0.2μm であった。
After 30 minutes from the completion of the reaction, a solution prepared by dissolving 0.7 parts of ammonium persulfate in 7 parts of deionized water was added dropwise over 30 minutes, and the temperature was kept at 80 ° C. for 2 hours.
Then, the temperature was lowered to 40 to 60 ° C. and the pH was adjusted to 7 to 8 with aqueous ammonia to obtain an acrylic emulsion A-1.
The resulting acrylic emulsion has a resin Tg of 13.5.
° C, weight average molecular weight of about 30,000, nonvolatile content of 51.7
%, The viscosity was 680 cps, and the average particle size was 0.2 μm.

【0046】〔A−1〕と同様な方法で、ビニル系モノ
マーの種類を変化させ表1の配合にてアクリルエマルシ
ョン〔A−2〕〜〔A−6〕を得た。
Acrylic emulsions [A-2] to [A-6] were obtained in the same manner as in [A-1] except that the type of vinyl-based monomer was changed and the formulations shown in Table 1 were used.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】*1 粒子径はコールターNo.4で測定
した平均粒子径を示す。 *2 不揮発分は試料を150℃、30分間加熱し残量
を測定して算出した。 *3 粘度はB型粘度計で回転数60rpm の時の値を示
す。
* 1 The particle size is Coulter No. The average particle diameter measured in 4 is shown. * 2 Nonvolatile matter was calculated by heating the sample at 150 ° C for 30 minutes and measuring the remaining amount. * 3 Viscosity is the value measured with a B-type viscometer at a rotation speed of 60 rpm.

【0049】(II)次にワックスエマルション(B−
1)〜(B−3)の製造例を示す。パラフィンワックス
(MP46℃)、モンタンワックス、Hi−Mic−1
080(日本精蝋(株)製、マイクロスタリンワック
ス)20部をそれぞれ別のガラス容器に入れ、続いてこ
れらの容器にそれぞれソルビタンモノステアラート1
部、ポリオキシエチレンステアリルエーテル3部、水7
6部を配合し80〜90℃に加熱撹拌し、それぞれ固形
分20%のワックスエマルションを得た。なお、パラフ
ィンワックスはワックス(B−1)、モンタンワックス
はワックス(B−2)、Hi−Mic−1080はワッ
クス(B−3)に相当する。
(II) Next, the wax emulsion (B-
1) to (B-3) will be described. Paraffin wax (MP46 ° C), Montan wax, Hi-Mic-1
20 parts of 080 (manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd., Microstarin wax) are placed in separate glass containers, and then sorbitan monostearate 1 is placed in each of these containers.
Parts, polyoxyethylene stearyl ether 3 parts, water 7
6 parts were mixed and heated and stirred at 80 to 90 ° C. to obtain a wax emulsion having a solid content of 20%. Paraffin wax corresponds to wax (B-1), montan wax corresponds to wax (B-2), and Hi-Mic-1080 corresponds to wax (B-3).

【0050】(III) シリコーンオイルのエマルションの
製造例 変性シリコーンオイルTSF4452(東芝シリコーン
製、ポリエーテル変性シリコーンオイル)30部にポリ
オキシエチレンソルビタンモノオレート2部、水68部
を加えてよく撹拌し、固形分30%のシリコーンオイル
のエマルション(B−4)を得た。(B)撥水剤の中
で、そのままでは(A)アクリル系エマルションに配合
することができないものについては、上記のように界面
活性剤を用いて水分散体にすることで配合することが可
能である。
(III) Production Example of Silicone Oil Emulsion To 30 parts of modified silicone oil TSF4452 (Toshiba Silicone, polyether modified silicone oil), 2 parts of polyoxyethylene sorbitan monooleate and 68 parts of water were added and well stirred, A silicone oil emulsion (B-4) having a solid content of 30% was obtained. Of the (B) water repellents, those which cannot be blended into the (A) acrylic emulsion as they are, can be blended by forming an aqueous dispersion using a surfactant as described above. Is.

【0051】(IV)実施例および比較例 撥水剤(B−1)〜(B−4)は、前記アクリルエマル
ション〔A−1〕〜〔A−6〕の樹脂固形分100部に
対して撥水剤(B−1)〜(B−4)および紫外線吸収
剤を表2及び表3に示す種類、配合量(固形分)で混合
撹拌して配合した。紫外線吸収剤の配合については、常
温で液状のもの、もしくは融点が樹脂製造時の反応温度
以下のものを選んだ。
(IV) Examples and Comparative Examples The water repellents (B-1) to (B-4) were added to 100 parts of the resin solid content of the acrylic emulsions [A-1] to [A-6]. The water repellents (B-1) to (B-4) and the ultraviolet absorber were mixed and mixed in the types and the blending amounts (solid content) shown in Tables 2 and 3 by stirring. Regarding the composition of the ultraviolet absorber, a liquid material at room temperature or a material having a melting point not higher than the reaction temperature during resin production was selected.

【0052】これらの組成物を、パルボンド3050で
表面処理した軟鋼板(厚さ0.7mm)にアミノアルキド
樹脂塗料(関西ペイント(株)製、商品名アミラック)
を140℃、30分間焼付け塗装した塗板上にスプレー
塗装し、70℃で10分間乾燥させることにより膜厚5
0〜70μm の剥離性被膜を形成させた。実施例及び比
較例の被覆組成物の性能試験結果を表2及び表3にまと
めて示した。
Amino alkyd resin paint (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., trade name Amilak) is applied to mild steel plates (thickness 0.7 mm) surface-treated with Palbond 3050 from these compositions.
Is spray-coated on a coated plate baked at 140 ° C for 30 minutes and dried at 70 ° C for 10 minutes to give a film thickness of 5
A peelable coating having a thickness of 0 to 70 μm was formed. The performance test results of the coating compositions of Examples and Comparative Examples are summarized in Tables 2 and 3.

【0053】[0053]

【表2】 [Table 2]

【0054】[0054]

【表3】 [Table 3]

【0055】(*1)撥水剤 SH204:トーレシリコーン(株)製、商品名、エマ
ルション、固形分35% サーフロンS−112:旭硝子(株)製、商品名、パー
フルオロアルキルリン酸エステル、水/イソプロパノー
ル液、固形分15% サーフロンS−141:旭硝子(株)製、商品名、パー
フルオロアルキルアミンオキサイド、水/イソプロパノ
ール液、固形分30%
(* 1) Water repellent SH204: Toray Silicone Co., Ltd., trade name, emulsion, solid content 35% Surflon S-112: Asahi Glass Co., Ltd., trade name, perfluoroalkyl phosphate ester, water / Isopropanol liquid, solid content 15% Surflon S-141: Asahi Glass Co., Ltd., trade name, perfluoroalkylamine oxide, water / isopropanol liquid, solid content 30%

【0056】(*2)紫外線吸収剤及び光安定剤 紫外線吸収剤 チヌビン1130:チバガイギー(株)製、商品名、液
状、ベンゾトリアゾール誘導体
(* 2) UV absorber and light stabilizer UV absorber TINUVIN 1130: Ciba Geigy Co., Ltd., trade name, liquid, benzotriazole derivative

【0057】[0057]

【化2】 [Chemical 2]

【0058】サンドボア3206:サンド(株)製、商
品名、液状、エタンジアミドN−(2−エトキシフェニ
ル)−N´−(4−イソドデシルフェニル)
Sandbore 3206: trade name, liquid, ethanediamide N- (2-ethoxyphenyl) -N '-(4-isododecylphenyl), manufactured by Sand Corp.

【0059】[0059]

【化3】 [Chemical 3]

【0060】光安定剤 サノールLS−744:三共(株)製、商品名、粉末、
4−ベンゾイルオキシ−2,2´,6,6´−テトラメ
チルピペリジン
Light Stabilizer Sanol LS-744: manufactured by Sankyo Co., Ltd., trade name, powder,
4-benzoyloxy-2,2 ', 6,6'-tetramethylpiperidine

【0061】試験方法 (*3)乾燥膜厚が60〜70μm になるようにスプレ
ー塗装してから直ちに雰囲気温度20℃、風速0.5〜
0.7m/s の条件下で1時間放置した後、塗面状態を観
察した。 ○:異常なし。連続被膜が形成されている。 △:ヒビ割れ状の異常が塗面の30%以下に認められ
る。 ×:ヒビ割れ状の異常が塗面の30%以上に認められ
る。
Test method (* 3) Immediately after spray coating so that the dry film thickness is 60 to 70 μm, the ambient temperature is 20 ° C. and the wind speed is 0.5 to
After standing for 1 hour under the condition of 0.7 m / s, the state of the coated surface was observed. ○: No abnormality. A continuous film is formed. Δ: Crack-like abnormality is recognized in 30% or less of the coated surface. X: Crack-like abnormality is recognized on 30% or more of the coated surface.

【0062】(*4)被膜形成後、20℃で1日放置し
た後、試験板に塗布した剥離性被覆組成物被膜を端部か
ら1m/30秒の速度ではがした場合の剥離し易さを試験
した。 ◎:極めて容易に剥離できる。 ○:容易に剥離できる。 □:やや重い。 △:重いが剥離できる。 △* :被膜が脆くシート状に剥離しにくい。 ×:剥離不能である。
(* 4) Ease of peeling when the peelable coating composition coating applied to the test plate was peeled off from the edge at a speed of 1 m / 30 seconds after standing for 1 day at 20 ° C. after formation of the coating Was tested. ⊚: Can be peeled off very easily. ◯: Can be easily peeled off. □: Slightly heavy. Δ: Heavy but peelable. Δ * : The coating is brittle and does not easily peel off into a sheet. X: Not peelable.

【0063】(*5)試験板を80℃で300時間放置
した後、(*4)と同様な方法で剥離し易さを試験し
た。 (*6)Qパネル社製促進耐候性試験機を用いたQUV
促進バクロ試験による。 試験条件:紫外線照射 16H/70℃ 水凝結 8H/50℃ を1サイクルとして480時間(20サイクル)試験し
た後に(*4)と同様な方法で剥離し易さを試験した。
(* 5) After leaving the test plate at 80 ° C. for 300 hours, the peeling test was conducted in the same manner as in (* 4). (* 6) QUV using an accelerated weather resistance tester manufactured by Q Panel
According to accelerated baculo test. Test conditions: UV irradiation 16 H / 70 ° C. Water condensation 8 H / 50 ° C. was set as one cycle and tested for 480 hours (20 cycles), and then the ease of peeling was tested by the same method as (* 4).

【0064】(*7)(*4)の試験で被膜を剥離した
後に、被塗物である、アミノアルキド塗膜の膨潤その他
の塗面異常の有無を観察した。 ○:異常なし。 △:軽い膨潤が認められる。 ×:著しい膨潤が認められる。
After the film was peeled off in the tests of (* 7) and (* 4), the presence or absence of swelling or other coating surface abnormality of the coating material, aminoalkyd coating, was observed. ○: No abnormality. Δ: Light swelling is recognized. X: Remarkable swelling is recognized.

【0065】(*8)40%硫酸を0.4ml被膜上にス
ポットし、60℃で15分加熱した後、水洗いしてから
被膜を剥離して下のアミノアルキド塗膜の膨潤、ツヤビ
ケ、エッチング跡の有無を観察した。 ○:異常なし。 △:膨潤が認められる。 ×:ツヤビケ、エッチングが認められる。
(* 8) 0.4 ml of 40% sulfuric acid was spotted on the coating film, heated at 60 ° C. for 15 minutes, washed with water, and then the coating film was peeled off to swell, gloss, and etch the lower aminoalkyd coating film. The presence or absence of traces was observed. ○: No abnormality. Δ: Swelling is recognized. X: Luster and etching are recognized.

【0066】(*9)被膜上に、200メッシュスクリ
ーンを通して鉄粉を全面に振りかけて、80℃で1時間
加熱した後に35℃で48時間塩水噴霧試験を行う。試
験台に被膜を剥離して下のアミノアルキド塗膜に鉄粉の
展着の有無を調べた。 ○:異常なし。 △:塗面の30%以下に鉄粉展着が認められる。 ×:塗面の30%以上に鉄粉展着が認められる。
(* 9) Iron powder is sprinkled on the entire surface through a 200-mesh screen, heated at 80 ° C. for 1 hour, and then subjected to a salt spray test at 35 ° C. for 48 hours. The coating was peeled off on the test stand, and the presence or absence of spread of iron powder in the lower aminoalkyd coating was examined. ○: No abnormality. Δ: Iron powder spread is recognized on 30% or less of the coated surface. X: Iron powder spread is recognized on 30% or more of the coated surface.

【0067】(*10)JIS K7217に準ずる。 ガス発生方法:管状電気炉石英管法。 試料量 0.1g 温度 650±10℃ 空気流量 0.5リットル/分 ガス捕集方法:HCN…溶液吸収 ガス定量方法:ピリジンピラゾロン吸光光度法 検出限界 0.005mg/g(* 10) According to JIS K7217. Gas generation method: tubular electric furnace quartz tube method. Sample amount 0.1g Temperature 650 ± 10 ° C Air flow rate 0.5l / min Gas collection method: HCN ... Solution absorption gas Quantitative method: Pyridine pyrazolone absorptiometry Detection limit 0.005mg / g

【0068】[0068]

【発明の効果】本発明の組成物を用いて得られる剥離性
被膜は、光や熱などに対して化学的に安定なことから、
経時における物品との剥離性に優れ、また大気中の浮遊
物や降下物などによる汚染から保護する機能に優れてい
ることにより、被覆した物品の商品価値を長期間保持で
きるとともに物品を需要者の手に渡る前に被膜を簡単に
剥離することができる。また剥離された被膜を焼却する
際にはシアン化水素ガスのような有害ガスの発生の恐れ
は全くなく環境上何ら問題はない。
EFFECTS OF THE INVENTION The peelable coating film obtained by using the composition of the present invention is chemically stable against light and heat.
It has excellent releasability from articles over time, and has an excellent function to protect from contamination by suspended solids and fallout in the atmosphere. The coating can be easily peeled off before handing over. Further, when the peeled film is incinerated, there is no possibility of generating harmful gas such as hydrogen cyanide gas, and there is no environmental problem.

フロントページの続き (72)発明者 鈴木 研哉 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 宮田 直紀 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内Front page continued (72) Inventor Kenya Suzuki 4-17-1, Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Kansai Paint Co., Ltd. (72) Inventor Naoki Miyata 4-1-1, East Hachiman, Hiratsuka, Kanagawa Within the corporation

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)(メタ)アクリル酸エステルを必
須成分とし、必要に応じて他の重合性モノマー(ただ
し、(メタ)アクリロニトリルは除く)を併用してな
り、カルボキシル基含有モノマーの含有率が5重量%以
下、ガラス転移温度が5〜30℃および重量平均分子量
が20,000以上であるアクリル系樹脂、(B)撥水
剤および(C)紫外線吸収剤を主成分とする剥離性水性
被覆組成物。
1. A carboxyl group-containing monomer containing (A) a (meth) acrylic acid ester as an essential component, and optionally other polymerizable monomers (excluding (meth) acrylonitrile) in combination. Of 5% by weight or less, glass transition temperature of 5 to 30 ° C., and weight average molecular weight of 20,000 or more, acrylic resin, (B) water repellent and (C) UV absorber Aqueous coating composition.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH1046099A (en) * 1996-07-31 1998-02-17 Hoechst Gosei Kk Low pollution type emulsion for single layer elastic coating
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