JPH0725834A - ２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ３，４，５−トリクロロニトロベンゼンを
アンモニアと反応させる２，６−ジクロロ−４−ニトロ
アニリンの製造法。 【効果】 高収率、高品質で目的の２，６−ジクロロ
−４−ニトロアニリンを得ることができる工業的に効率
のよい製造法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は２，６−ジクロロ−４−
ニトロアニリンの製造法に関する。更に詳しくは、３，
４，５−トリクロロニトロベンゼンをアンモニアと反応
させることを特徴とする２，６−ジクロロ−４−ニトロ
アニリンの製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリン
はアゾ系分散染料や殺虫剤の原料として重要な化合物で
ある。従来から、２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリ
ン（以下、ＤＣＮＡと略す。）は、４−ニトロアニリン
（以下、ＰＮＡと略する。）を塩素化することにより製
造する技術が一般的に知られている。とりわけ、塩酸水
溶液中塩素ガスを用いて塩素化する方法〔Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，９３，１７７２−５ （１９０８），特
公昭６２−１２７８７，Ｅｕｒ．Ｐａｔ．４１９０８
，特開昭５６−３６４３５，特開昭６２−７０３４
５〕及びモノクロルベンゼン中塩化スルフリルを用いる
方法〔特開昭５０−４６６３３〕が多用される。

【０００３】これらの従来方法では、いずれも生成物中
に反応中間体である２−クロロ−４−ニトロアニリン或
いはニトロ基の転位生成物である２，４−ジクロロ−６
−ニトロアニリンなどが多く含まれ、精製操作無しに高
純度のＤＣＮＡを得ることは困難と言わざるを得ない。

【０００４】又、塩素化剤として塩素ガスを用いる従来
方法では、塩素の反応効率が悪く、実際の反応には塩素
ガスを化学量論量よりも過剰に使用しなければならな
い。この過剰に用いた塩素ガスは、大気中に放出すれば
環境を大きく害し、再利用しようとすれば塩素回収の装
置等が必要となり、工業的にも好ましくない。

【０００５】このように、従来公知のＰＮＡの塩素化に
よるＤＣＮＡの製造法は、収率、品質さらには塩素化剤
の塩素化効率等の点で、工業的には必ずしも満足できる
ものではない。

【０００６】本出願人らは、これらの問題点を解決し、
目的のＤＣＮＡを高収率並びに高品質で製造する従来技
術の改良製造法を見出し、既に特許出願している。更に
は、これら従来公知技術以外に工業的に有用なＤＣＮＡ
の製造法を見出すことを目的に、鋭意検討を行った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、ＤＣＮＡの
製造法に於いて、更に生産性の向上を計り、且つ目的の
ＤＣＮＡを高収率並びに高品質で製造する方法について
鋭意検討した結果、当該目的に適したＤＣＮＡの製造法
を見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち本発明は、３，４，５−トリクロロニ
トロベンゼンをアンモニアと反応させることからなるＤ
ＣＮＡの製造法である。

【０００９】本発明の３，４，５−トリクロロニトロベ
ンゼン（以下、ＴＣＮＢと略す。）をアンモニアと反応
させＤＣＮＡを製造する方法は従来全く知られていない
新規な方法であり、本発明の方法によれば、簡単な操作
を行うだけで高収率並びに高品質で目的のＤＣＮＡを製
造することができる。

【００１０】本発明において用いられる原料であるＴＣ
ＮＢは、工業的に容易に製造可能な化合物であり、比較
的入手し易い。即ち、ＴＣＮＢはｐ−クロロニトロベン
ゼンをクロル化する事により製造することができ、副生
する２，３，４−トリクロロニトロベンゼンを蒸留等の
単離操作で容易に分離することにより、高純度のＴＣＮ
Ｂを得ることができる。

【００１１】アンモニアの使用量は、ＴＣＮＢに対して
１〜２０モル比、好ましくは４〜１０モル比である。１
モル比未満では収量が低下し、２０モル比を越えると反
応収率には差はないものの、容積効率が低下し、工業的
に得策ではない。原料であるアンモニアは、アンモニア
水溶液或いはアンモニアガスのいずれの形態でも使用で
きる。本発明は通常、加圧条件下にて実施される。その
反応器内圧力は５Ｋｇ／ｃｍ ² （ゲージ圧力）以上で
あり、これ以下では反応速度が低下するために好ましく
ない。

【００１２】本発明は通常、水又は有機溶媒中で実施さ
れる。使用される溶媒は、原料及び生成物に不活性なも
のであれば特に制約はない。具体的には、水、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコ
ール系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素系溶媒を挙げることができる。これらの溶媒は
通常単独で使用されるが、２種以上の溶媒を併用するこ
とも何ら問題ない。

【００１３】反応温度は余りに低すぎると反応速度が遅
く、高すぎると反応速度が著しく高まるものの大量の熱
源を必要とするため、２０〜３００℃の範囲が好まし
い。

【００１４】このＤＣＮＡの単離方法として、濾過や抽
出等の操作が挙げられる。即ち、反応終了後に析出して
いる目的物を直接又は水や適当な有機溶剤を添加して濾
過、洗浄するだけで比較的純度の高いＤＣＮＡが得られ
る。或いは反応混合物をＤＣＮＡが易溶である有機溶剤
を用いて抽出し溶媒留去しても良い。更に、ＤＣＮＡの
溶解度の低い溶剤でスラッジングするか、再結晶等の精
製操作を行うことで高純度のＤＣＮＡを得ることができ
る。

【００１５】このように本発明の方法によれば、アゾ系
分散染料や殺虫剤の原料であるＤＣＮＡをＴＣＮＢとア
ンモニアから高収率で得ることができる。しかも得られ
たＤＣＮＡは煩雑な精製操作を行うことなく、反応混合
液を濾過或いは抽出後に溶媒留去することで高収率、並
びに高品質で単離することができる。それ故、工業的に
極めて価値の高いＤＣＮＡの製造法である。

【００１６】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限
定されるものではない。 実施例１ ＴＣＮＢ４４．２ｇ（０．１９５ｍｏｌ）と２８％アン
モニア水１０８．５ｍｌ（１．６０ｍｏｌ）を３００ｍ
ｌオートクレーブに装入し、窒素ガスで置換した後昇温
し、１７０℃で１０時間反応させた。更に室温まで冷却
後結晶部を濾取すると生成物３７．６ｇを得た。ＨＰＬ
Ｃで分析した結果、目的のＤＣＮＡは純度９９．７％、
純度換算収率９２．９％であった。

【００１７】実施例２ 反応温度１５０℃で１５時間反応させたこと以外は実施
例１と同様に行うと、生成物３７．９ｇを得た。ＨＰＬ
Ｃで分析した結果、目的のＤＣＮＡは純度９９．４％、
純度換算収率９３．３％であった。

【００１８】比較例１〔特開昭５６−３６４３５の追
試〕 ＰＮＡ７０．６ｇ（０．５１１ｍｏｌ）と３５％塩酸５
４７．８ｇにデモールＮ（ナフタレンスルホン酸ホルマ
リン縮合物）２．８ｇを加え、反応温度を５０〜５５℃
に保ち、塩素ガス１６０ｇ（２．２４ｍｏｌ）を４時間
かけて導入すると、生成物８７．０ｇを得た。純度８
８．３％、純度換算収率は７２．６％であった。

【００１９】比較例２〔特開昭５０−４６６３３の追
試〕 ＰＮＡ７２．５ｇ（０．５３ｍｏｌ）をモノクロロベン
ゼン４３０ｇに溶解、温度を７０〜７３℃に保ちながら
攪拌し、塩化スルフリル１６５ｇ（１．２２ｍｏｌ）を
２時間かけて滴下した。そのまま７５℃に保って１．５
時間攪拌した。更に、３０℃まで冷却し、水６０ｍｌを
加え、次いで１６％水酸化ナトリウム水溶液で中和した
後、水蒸気蒸留を行った。釜残渣を濾取し、水洗後乾燥
させると、生成物９９．０ｇを得た。この生成物の純度
は８２．３％、純度換算収率は７４．３％であった。

【００２０】

【発明の効果】本発明の方法により、ＴＣＮＢとアンモ
ニアを反応させ、高収率、並びに高品質で目的のＤＣＮ
Ａを得ることができる工業的に効率のよい製造法であ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ３，４，５−トリクロロニトロベンゼン
   をアンモニアと反応させることを特徴とする２，６−ジ
   クロロ−４−ニトロアニリンの製造方法。