JPH07258167A - トリフエニレン誘導体の混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】液晶材料として液晶相の転移温度が低いトリフ
ェニレン誘導体の混合物を提供すること。 【構成】少なくとも二種の、２，３，６，７，１０，１
１−ヘキサ（置換ベンゾイルオキシ）トリフェニレン誘
導体の混合物であって、そのうちの少なくとも一種はベ
ンゾイル基の４位に置換基の主鎖長が最長のものを有
し、少なくとももう一種はベンゾイル基の３位に置換基
の主鎖長が最長のものを有する混合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は液晶材料として有用な新
規な化合物であるトリフェニレン誘導体の混合物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、液晶表示素子はワードプロセッサ
ー、パーソナルコンピューター、テレビなどに広く用い
られるようになり、それに関連する素材、装置などの産
業活動が活発に行われている。液晶表示材料の根本をな
す素材である液晶化合物についても活発な開発研究が行
われ、数多くの化合物が開発されてきた。これらの化合
物は、表示素子に限らず種々の用途の開発に向け利用が
考えられている。従来からよく知られ、よく利用されて
いる棒状の液晶化合物に加え、最近では円盤状の液晶化
合物、いわゆるディスコティック液晶化合物が注目を浴
びるようになった。

【０００３】ディスコティック液晶化合物として代表的
なものは、C.Destradeらの研究報告、Mol. Cryst. Liq.
Cryst. ７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載されて
いるように、例えばベンゼン誘導体、トリフェニレン誘
導体、トルキセン誘導体、フタロシアニン誘導体が挙げ
られ、一般的にこれらを分子の中心の母核とし、直鎖の
アルキル基やアルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基等
がその側鎖として放射状に置換された構造である。なか
でもトリフェニレン誘導体は、比較的ディスコティック
ネマティック相を形成し易く、魅力のある化合物であ
る。

【０００４】ところで、液晶の代表的な構造である棒状
の化合物において知られているように、その構造の微妙
な違いで、形成される液晶相および各相間の転移温度は
しばしば著しく変化する。このとこは、棒状液晶化合物
に限られることではなく、ディスコティック液晶化合物
においても同様である。このような相転移温度の変化は
化合物の混合によっても生じることが知られており、従
って優れた混合物の発見もまた新規化合物の発見に劣ら
ず重要である。必要とする液晶相、各相間の転移温度
は、目的とする素子によって異なる。従って、多種多様
な化合物を用意することにより初めて選択の幅を広げる
ことができ、種々の目的に対応することが可能になる。
しかしながら、ディスコティック液晶化合物において
は、未だ多くの化合物が知られるには至っておらず、優
れた混合物についてもあまり知られていない。このこと
は特に魅力のある化合物であるトリフェニレン誘導体に
おいても同じであり、C.Destradeら著、J.Phsique,４０
巻、４号、Ｃ３−１７（1979)および C.Vauchier ら
著、Mol. Cryst. Liq. Cryst. ６６巻、１０３頁（1981
年）に数例記載されているのみであり、更に有用な混合
物の発見が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は液晶材
料として、配向操作を容易にするためや、支持体上に塗
布する場合に支持体の選択の幅を広くするためにトリフ
ェニレン誘導体の液晶相の転移温度が低い混合物を提供
することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意研究を重
ねた結果、少なくとも二種の、２，３，６，７，１０，
１１−ヘキサ（置換ベンゾイルまたは置換シンナモイル
オキシ）トリフェニレン誘導体の混合物であって、その
うちの少なくとも一種はベンゾイル基またはシンナモイ
ル基の４位に置換基の主鎖長が最長のものを有し、少な
くとももう一種はベンゾイル基またはシンナモイル基の
３位に置換基の主鎖長が最長のものを有することを特徴
とする混合物により、より詳しくは、一般式（１）で表
される化合物の少なくとも一種と、下記一般式（２）で
表される化合物の少なくとも一種とからなる混合物によ
り本発明の目的が達成できることを見出した。 一般式（１）

【０００７】

【化３】

【０００８】式中、Ｒ¹²はアルキル基を表し、Ｙ¹ はハ
ロゲン原子、炭素数１ないし３のアルキル基および炭素
数１ないし３のアルコキシ基を表す。但し、Ｙ¹ により
表されるアルキル基およびアルコキシ基の主鎖の原子数
は、Ｒ¹²により表されるアルキル基の主鎖の原子数を越
えることはない。ｍ¹ は０または１を表し、ｎ¹ は０、
または１ないし２の整数を表す。 一般式（２）

【０００９】

【化４】

【００１０】式中、Ｒ²²はアルキル基を表し、Ｙ² はハ
ロゲン原子、炭素数１ないし７のアルキル基および炭素
数１ないし７のアルコキシ基を表す。但し、Ｙ² により
表されるアルキル基およびアルコキシ基の主鎖の原子数
は、Ｒ²²により表されるアルキル基の主鎖の原子数を越
えることはない。ｍ² は０または１を表し、ｎ² は０、
または１ないし２の整数を表す。

【００１１】以下に、一般式（１）について詳しく説明
する。Ｒ¹²およびＲ²²により表されるアルキル基は無置
換でも、例えばアルコキシ基、アリール基、ハロゲン原
子（フッ素、塩素、臭素）により置換されていてもよ
い。例えばアルキル基（例えば、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘ
キシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ
−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル）、アルコキ
シアルキル基（例えば、２−メトキシエチル、２−（２
−メトキシエトキシ）エチル、２−〔（２−メトキシエ
トキシ）−２−メトキシエトキシ〕エチル、２−ｎ−ブ
トキシエチル、２−エトキシエチル、２−（２−エトキ
シエトキシ）エチル、３−メトキシプロピル、３−エト
キシプロピル、３−ｎ−プロピルオキシプロピル、３−
ベンジルオキシプロピル）、アラルキル基（例えば、２
−フェニルエチル、２−（４−ｎ−ブチルオキシフェニ
ル）オキシ）が挙げられる。Ｒ¹²およびＲ²²において、
主鎖を成す原子数は４ないし２２が好ましく、更に４な
いし１２が好ましい。中でも、直鎖のものが好ましく、
更にアルキル基が好ましい。

【００１２】Ｙ¹ により表されるアルキル基としては、
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピルが挙げられる。ア
ルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−
プロピルオキシが挙げられる。好ましくは、メチル、エ
チル、メトキシであり、更に好ましくはメチルである。
Ｙ² により表されるアルキル基は無置換でも、例えばア
ルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子（フッ素、塩
素、臭素）により置換されていてもよい。例えばアルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブ
チル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル）、
アルコキシアルキル基（例えば、２−メトキシエチル、
２−（２−メトキシエトキシ）エチル）が挙げられる。
Ｙ² において好ましい炭素数は１ないし５であり、より
好ましくは３ないし５である。ｍ¹ およびｍ² において
より好ましくは０であり、ｎ¹ およびｎ² において好ま
しくは０または１であり、より好ましくは０である。

【００１３】これらの組み合わせによって得られる一般
式（１）において好ましいものは、Ｒ¹²が直鎖を成す原
子数が４ないし１２のアルキル基またはアルコキシ基、
ｍ¹が０または１、ｎ¹ が０の場合であり、更に好まし
くは、Ｒ¹²が直鎖を成す原子数が４ないし１２のアルキ
ル基、ｍ¹ が０、ｎ¹ が０の場合である。また、液晶相
としでディスコティックネマティック相を示す化合物が
特に好ましい。同様に、一般式（２）において好ましい
ものは、Ｒ²²が直鎖を成す原子数が４ないし１２のアル
キル基またはアルコキシ基、ｍ² が０または１、ｎ² が
０の場合であり、更に好ましくは、Ｒ²²が直鎖を成す原
子数が４ないし１２のアルキル基、ｍ² が０、ｎ² が０
の場合である。また、液晶相を示さない化合物が特に好
ましい。

【００１４】一般式（１）で表される化合物と一般式
（２）で表される化合物との混合物における混合比は、
好ましくは一般式（１）で表される化合物の含有量とし
て重量比５０％以上９９％以下であり、更に好ましくは
６０％以上９０％以下である。以下に本発明に用いられ
る化合物の具体例を示すが、本発明の範囲はこれらのみ
に限定されるものではない。具体例は下記一般式（３）
およびそれの置換基Ｒにより具体的に示す。

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】

【００２０】

【化１０】

【００２１】

【化１１】

【００２２】

【化１２】

【００２３】

【化１３】

【００２４】これらの化合物の合成は一般的に、２，
３，６，７，１０，１１−ヘキサヒドロキシトリフェニ
レンと置換安息香酸の酸塩化物とを反応させるエステル
化により合成可能である。エステル化反応については、
サンドラー、カロ（Sandler, Karo)著、オーガニック
ファンクショナル グループ プレパレーションズ パ
ートＩ（Organic Functional Group Preparations Part
I) 、第１０章、アカデミック プレス（Academic pre
ss) １９６８年刊を参考にすることができる。

【００２５】反応に用いる塩基としては、ピリジンなど
の芳香族アミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエ
チルアミンなどの３級アミンから選ぶことができる。中
でもピリジンが好ましい。反応に用いる溶媒としては、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルス
ルホキシド（ＤＭＳＯ）などの極性溶媒や、クロロホル
ム、ジクロロメタンなどのハロゲン系溶媒から選ぶこと
ができる。ＤＭＦやアセトニトリルなどの極性溶媒、ピ
リジンなどの塩基性極性溶媒が好ましく、中でもピリジ
ンが更に好ましい。反応温度は−８０℃ないし１５０℃
の範囲から選ぶことができる。−１０℃ないし１００℃
の範囲が好ましく、１０℃ないし８０℃の範囲が更に好
ましい。

【００２６】原料である、２，３，６，７，１０，１１
−ヘキサメトキシトリフェニレンの合成法は、Advanced
Material. 2 (１９９０）No. ２の４０頁に記載されて
おり、本発明においては、その処方に準じて合成した。
また、２，３，６，７，１０，１１−ヘキサヒドロキシ
トリフェニレンについては、同様に上記文献に記載され
ている２，３，６，７，１０，１１−ヘキサアセトキシ
トリフェニレンの合成法の途中で添加される無水酢酸を
入れずに後処理を行ない、同様の収率で目的物を得た。

【００２７】以下に合成例を示し具体的に説明する。 （合成例） 合成例１ ２，３，６，７，１０，１１−ヘキサメトキシトリフェ
ニレン（ＨＭＴＰ）の合成 氷冷した２リットルの三口フラスコに、１５０ｇの塩化
第二鉄と氷水１３５mlを入れ、完全に溶解した後、３０
ｇのベラトロールを添加した。メカニカルスタラーで激
しく攪拌しながら、濃硫酸４９０mlを徐々に添加した。
１２時間後、この反応混合物を３リットルの氷水中に注
ぎ、３時間後析出物を濾過し、ＨＭＴＰの粗結晶１３ｇ
（４３％）を得た。

【００２８】合成例２ ２，３，６，７，１０，１１−ヘキサヒドロキシトリフ
ェニレン（ＨＨＴＰ）の合成 ＨＭＴＰ１０．３ｇを５０mlのジクロロメタンに懸濁さ
せ、三臭化ホウ素１５．５mlを徐々に添加した。２時間
後、氷水５００ml中に注ぎ、これを２．５リットルの酢
酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、セラ
イト濾過を行なった。溶媒を減圧濃縮後、残渣をアセト
ニトリルとジクロロメタンの混合溶媒から再結晶し、Ｈ
ＨＴＰを７．５０ｇ（９２％）得た。

【００２９】合成例３ 化合物１−３の合成 ａ）４−ヘプチルオキシ安息香酸（１−３ａ）の合成 １リットル三口フラスコに、４−ヒドロキシ安息香酸エ
チル３５．０ｇ、臭化ヘプチル５４．６ｇ、炭酸カリウ
ム１５０ｇ及び１００mlのアセトニトリルを入れ、湯浴
上で加熱還流下、メカニカルスタラーで６時間激しく攪
拌した。冷却後、反応混合物をセライト濾過し、残査を
３００mlの酢酸エチルで洗浄した。減圧濃縮後、２００
mlのエタノールに再溶解し、１５．０ｇの水酸化カリウ
ムを溶解した水溶液４０mlを徐々に滴下し、８０℃で１
時間加熱攪拌した。冷却後、析出した結晶を減圧濾過
し、残査をエタノール１００mlで洗浄した。これを４０
℃の希塩酸３００ml中で１時間攪拌し、減圧濾過、乾燥
後、目的物４０．０ｇ（８０％）を得た。

【００３０】ｂ）２，３，６，７，１０，１１−ヘキサ
（４−ヘプチルオキシベンゾイルオキシ）トリフェニレ
ン（１−３）の合成 ２００mlフラスコに８．３４ｇの１−３ａと１０mlの塩
化チオニルを入れ、２時間加熱還流した。加熱した状態
で、減圧下、過剰の塩化チオニルを留去した。冷却後、
０．７０ｇのＨＨＴＰと２０mlのピリジンを添加し、２
０時間加熱還流下攪拌した。冷却後、減圧下過剰のピリ
ジンを留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て目的物を精製単離した。収量３．０５ｇ（７５％）

【００３１】ＮＭＲ（測定溶媒 ＣＤＣｌ₃) δ０．９２（１８Ｈ，ｔ） δ１．３５（４８Ｈ，
ｍ） δ１．７８（１２Ｈ，ｍ） δ３．９０（１２Ｈ，
ｔ） δ６．６５（１２Ｈ，ｄ） δ７．９０（１２Ｈ，
ｄ） δ８．３７（６Ｈ，ｓ）

【００３２】合成例４ 化合物１−１１の合成 ａ）４−ヘプチルオキシ桂皮酸（１−１１ａ）の合成 ４−ヒドロキシ桂皮酸１５．５ｇ、臭化ヘプチル３０．
０ｇ、炭酸カリウム５０．０ｇをジメチルスルホキシド
５０mlに懸濁させ、メカニカルスタラーで激しく攪拌し
つつ、湯浴上で１０時間加熱した。冷却後、セライト濾
過し、残査を酢酸エチル３００mlで洗浄した。これに水
５００mlを加え、抽出後、有機層を減圧濃縮した。これ
にエタノール１００mlを加え、１０ｇの水酸化カリウム
を含む水溶液２０mlを添加し、８０℃で１時間攪拌し
た。冷却後、析出した結晶を減圧濾過し、残査をエタノ
ール１００mlで洗浄した。これを４０℃の希塩酸３００
ml中で１時間攪拌し、減圧濾過、乾燥後、目的物１９．
１ｇ（７８％）を得た。

【００３３】ｂ）２，３，６，７，１０，１１−ヘキサ
（４−ヘプチルオキシシンナモイルオキシ）トリフェニ
レン（１−１１）の合成 ２００mlフラスコに１０．４ｇの１−１１ａと１０mlの
塩化チオニルを入れ、２時間加熱還流した。加熱した状
態で、減圧下、過剰の塩化チオニルを留去した。冷却
後、０．７０ｇのＨＨＴＰと２０mlのピリジンを添加
し、２０時間加熱還流下攪拌した。冷却後、減圧下過剰
のピリジンを留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて目的物を精製後、アセトニトリルとアセトンの
混合溶媒で再結晶した。収量３．５５ｇ（９０％）

【００３４】ＮＭＲ（測定溶媒 ＣＤＣｌ₃) δ０．９２（１８Ｈ，ｔ） δ１．３５（４８Ｈ，
ｍ） δ１．７８（１２Ｈ，ｍ） δ３．９０（１２Ｈ，
ｔ） δ６．６５（６Ｈ，ｄ） δ６．６５（１２Ｈ，
ｄ） δ７．２５（１２Ｈ，ｄ） δ７．８３（６Ｈ，ｄ） δ８．２０（６Ｈ，ｓ）

【００３５】合成例５ 化合物１−２０の合成 ａ）４−（３，６−ジオキサヘプチルオキシ）安息香酸
（１−２０ａ）の合成 １リットル三口フラスコに、４−ヒドロキシ安息香酸３
２．０ｇ、３，６−ジオキサヘプチルクロリド１００m
l、炭酸カリウム１５０ｇ及びアセトニトリル１００ml
を入れ、湯浴上で加熱還流下、メカニカルスタラーで６
時間激しく攪拌した。冷却後、反応混合物をセライト濾
過し、３００mlの酢酸エチルで洗浄した。濾液を減圧濃
縮後、２００mlのエタノールに再溶解し、１５ｇの水酸
化カリウムを溶解した水溶液４０mlを徐々に滴下し、８
０℃で１時間加熱攪拌した。冷却後、希塩酸１リットル
中に注ぎ、析出した結晶を減圧濾過し、氷水３００mlで
洗浄した。風乾後、１−２０ａを３８ｇ（６８％）得
た。

【００３６】ｂ）２，３，６，７，１０，１１−ヘキサ
〔４−（３，６−ジオキサヘプチルオキシ）ベンゾイル
オキシ〕トリフェニレン（１−２０）の合成 ２００ml三口フラスコに８．３４ｇの１−２０ａと１０
mlの塩化チオニルを入れ、２時間加熱還流した。加熱し
た状態で、減圧下、過剰の塩化チオニルを留去した。冷
却後、０．７ｇのＨＨＴＰと２０mlのピリジンを添加
し、２０時間攪拌した。減圧下、過剰のピリジンを留去
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて１−
２０ ３．０５ｇ（７５％）を単離精製した。

【００３７】１−２０の同定データ： ＩＲ（cm^-1) 3080、2980、2930、2880、2830、1745、1610、1585、15
15、1455、1420、1360、1315、1250、1200、1175、112
5、1075、1060、1010、990 、940 、925、905 、850 、
815 、760 、695 、660 、635 、605

【００３８】１−２３も１−２０と同様の処方で合成し
た。以下に、その同定データを示す。 １−２３の同定データー： ＩＲ（cm^-1) 3080、2955、2930、2870、1745、1608、1582、1515、14
55、1420、1362、1315、1245、1175、1125、1070、101
0、980 、925 、903 、845 、815 、760、695 、657 、
635 、605

【００３９】合成例６ 化合物２−４の合成 ａ）３−ヘプチルオキシ安息香酸（２−４ａ）の合成 ２リットル三口フラスコに３−ヒドロキシ安息香酸メチ
ル１００ｇ、１−ブロモヘプタン１４３ｇ、炭酸カリウ
ム１４０ｇ及びＤＭＡｃ３００mlを入れ、湯浴上で加熱
下、メカニカルスターラーで２時間攪拌した。冷却後、
１リットルの水中に注ぎ、これを酢酸エチルで抽出し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧濃縮後、２
００mlのメタノールに再溶解し、８４ｇの水酸化カリウ
ムを溶解した水溶液４０mlを徐々に滴下し、１時間加熱
還流した。冷却後、生じた結晶を濾取した後、結晶を
１．５リットルの水に溶解した。濃塩酸を６０ml加え、
析出した結晶を減圧濾過し、氷水で洗浄した。風乾後、
２−４ａを１３０ｇ（８４％）得た。

【００４０】ｂ）２，３，６，７，１０，１１−ヘキサ
（３−ヘプチルオキシベンゾイルオキシ）トリフェニレ
ン（２−４）の合成 ２００mlの三口フラスコに４４．８ｇの２−４ａと４４
mlの塩化チオニルを入れ、２時間加熱還流した。加熱し
た状態で減圧下、過剰の塩化チオニルを留去した。冷却
後、６．５ｇのＨＨＴＰと２００mlのピリジンを添加
し、２０時間攪拌した。減圧下、過剰のピリジンを留去
後、シリカゲルクロマトグラフィーを用いて精製し２−
４ ２８．１ｇ（８６％）を単離した。

【００４１】２−４の同定データ ＩＲ（cm^-1) 3070、2950、2930、2850、1740、1600、1440、1420、13
20、1285、1275、1215、1110、1090、1060、890 、800
、740

【００４２】２−２、２−１７も２−４と同様の処方で
合成した。以下にその同定データを示す。 ２−２の同定データ ＩＲ（cm^-1) 3070、2950、2930、2850、1750、1600、1580、1510、14
90、1440、1420、1320、1285、1275、1215、1120、106
0、800 、740 ＤＳＣ：40、117 ２−１７の同定データ ＩＲ（cm^-1) 3070、2950、2930、2850、1740、1640、1600、1580、15
00、1490、1440、1420、1250、1220、1130、980 、890
、850 、780 、680

【００４３】一般式（１）で表される化合物と一般式
（２）で表される化合物との混合物の作製方法としては
例えば、両者の粉末を乳鉢、ボールミル、ペイントシェ
ーカー等を用いて混合する。あるいは両者の粉末を加熱
溶融した液体状態で攪拌し混合する。更には両者の粉末
を溶媒を用いて溶液とした後混合する方法が挙げられ
る。溶液法に於いて用いることの可能な溶媒は例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルス
ルホキシド（ＤＭＳＯ）などの極性溶媒から、ベンゼン
やヘキサンなどの非極性溶媒までの範囲から選ぶことが
できる。ベンゼン、ヘキサンなどの非極性溶媒、ジクロ
ロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化溶媒、酢酸メ
チル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン、メチル
エチルトケンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、
１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル類が好まし
く、混合溶媒を用いることもできる。中でもハロゲン化
溶媒およびケトン類が好ましい。

【００４４】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき更に詳しく説明
する。 実施例１ 化合物１−３と化合物２−２の混合 化合物１−３の１．０ｇに塩化メチレンを加え１０ミリ
リットルとした溶液と化合物２−２の１．０ｇに塩化メ
チレンを加え１０ミリリットルとした溶液とを調製し、
それぞれの溶液の適当量を量り取ることにより、化合物
１−３／化合物２−２の重量比が、２／１、３／２、４
／３、１／１の混合物の溶液を調製した。それぞれの溶
液の一部を取りスライドガラス上に滴下した後、溶媒を
蒸発させ乾固させた。混合物の付いたスライドガラス
を、メトラー社製ＦＰ８２ＨＴ型ホットステージ上で加
熱しながら、偏光顕微鏡にてテクスチャーの変化を観察
し、相変化（Ｎ _D 相の１つのドメインの面積の拡大およ
び等方相への転移）の温度を調べた。比較として、化合
物１−３および化合物２−２のそれぞれにつき、単独で
の相変化の観察も行った。結果を表１に示す。

【００４５】実施例２ 化合物１−３と化合物２−４の混合 実施例１と同様にして化合物１−３／化合物２−４の重
量比が４／１、３／１、２／１、１／１の混合物の溶液
を調製し、スライドガラス上に乾固させた試料を作成し
た。実施例１と同様に観察を行った。比較として、化合
物２−４の単独での相変化の観察も行った。結果を表１
に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】実施例３ 化合物１−４と化合物２−２の混合 実施例１と同様にして化合物１−４／化合物２−２の重
量比が４／１、３／１、２／１、１／１の混合物の溶液
を調製し、スライドガラス上に乾固させた試料を作成し
た。実施例１と同様に観察を行った。比較として、化合
物１−４の単独での相変化の観察も行った。結果を表２
に示す。

【００４８】実施例４ 化合物１−４と化合物２−４の混合 実施例１と同様にして化合物１−４／化合物２−４の重
量比が４／１、３／１、２／１、１／１の混合物の溶液
を調製し、スライドガラス上に乾固させた試料を作成し
た。実施例１と同様に観察を行った。結果を表２に示
す。

【００４９】

【表２】

【００５０】実施例５ 化合物１−４と化合物２−１７の混合 実施例１と同様にして化合物１−４／化合物２−１７の
重量比が４／１、３／１、２／１、１／１の混合物の溶
液を調製し、スライドガラス上に乾固させた試料を作成
した。実施例１と同様に観察を行った。比較として、化
合物２−１７の単独での相変化の観察も行った。結果を
表３に示す。

【００５１】実施例６ 化合物１−５と化合物２−２の混合 実施例１と同様にして化合物１−５／化合物２−２の重
量比が９／１、４／１、２／１、１／１の混合物の溶液
を調製し、スライドガラス上に乾固させた試料を作成し
た。実施例１と同様に観察を行った。比較として、化合
物１−５の単独での相変化の観察も行った。結果を表３
に示す。

【００５２】

【表３】

【００５３】実施例７ 化合物１−１１と化合物２−２の混合 実施例１と同様にして化合物１−１１／化合物２−２の
重量比が２／１、１／１の混合物の溶液を調製し、スラ
イドガラス上に乾固させた試料を作成した。実施例１と
同様に観察を行った。比較として、化合物１−１１の単
独での相変化の観察も行った。結果を表４に示す。

【００５４】実施例８ 化合物１−２３と化合物２−２の混合 実施例１と同様にして化合物１−２３／化合物２−２の
重量比が４／１、３／１、２／１、１／１の混合物の溶
液を調製し、スライドガラス上に乾固させた試料を作成
した。実施例１と同様に観察を行った。比較として、化
合物１−２３の単独での相変化の観察も行った。結果を
表４に示す。

【００５５】

【表４】

【００５６】比較例１ 化合物１−３と化合物１−４の混合 実施例１と同様にして化合物１−３／化合物１−４の重
量比が２／１、１／１、１／２の混合物の溶液を調製
し、スライドガラス上に乾固させた試料を作成した。実
施例１と同様に観察を行った。結果を表５に示す。

【００５７】比較例２ 化合物１−３と化合物１−５の混合 実施例１と同様にして化合物１−３／化合物１−５の重
量比が２／１、１／１、１／２の混合物の溶液を調製
し、スライドガラス上に乾固させた試料を作成した。実
施例１と同様に観察を行った。結果を表５に示す。

【００５８】比較例３ 化合物１−４と化合物１−５の混合 実施例１と同様にして化合物１−４／化合物１−５の重
量比が２／１、１／１、１／２の混合物の溶液を調製
し、スライドガラス上に乾固させた試料を作成した。実
施例１と同様に観察を行った。結果を表５に示す。

【００５９】

【表５】

【００６０】本発明の混合物は比較例の混合物に較べ、
混合による相変化温度の変化が大きく、混合の効果が著
しいことが明らかである。

【００６１】

【発明の効果】以上の実施例により、本発明の混合物が
液晶材料として有用であり、その相転移温度の制御に有
用であることが明らかである。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年９月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１１】以下に、一般式（１）について詳しく説明
する。Ｒ¹²およびＲ²²により表されるアルキル基は無置
換でも、例えばアルコキシ基、アリール基、ハロゲン原
子（フッ素、塩素、臭素）により置換されていてもよ
い。例えばアルキル基（例えば、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘ
キシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ
−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル）、アルコキ
シアルキル基（例えば、２−メトキシエチル、２−（２
−メトキシエトキシ）エチル、２−〔２−（２−メトキ
シエトキシ）エトキシ〕エチル、２−ｎ−ブトキシエチ
ル、２−エトキシエチル、２−（２−エトキシエトキ
シ）エチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロ
ピル、３−ｎ−プロピルオキシプロピル、３−ベンジル
オキシプロピル）、アラルキル基（例えば、２−フェニ
ルエチル、２−（４−ｎ−ブチルオキシフェニル）エチ
ル）が挙げられる。Ｒ¹²およびＲ²²において、主鎖を成
す原子数は４ないし２２が好ましく、更に４ないし１２
が好ましい。中でも、直鎖のものが好ましく、更にアル
キル基が好ましい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】これらの組み合わせによって得られる一般
式（１）において好ましいものは、Ｒ¹²が直鎖を成す原
子数が４ないし１２のアルキル基またはアルコキシアル
キル基、ｍ¹ が０または１、ｎ¹ が０の場合であり、更
に好ましくは、Ｒ¹²が直鎖を成す原子数が４ないし１２
のアルキル基、ｍ¹ が０、ｎ¹ が０の場合である。ま
た、液晶相としでディスコティックネマティック相を示
す化合物が特に好ましい。同様に、一般式（２）におい
て好ましいものは、Ｒ²²が直鎖を成す原子数が４ないし
１２のアルキル基またはアルコキシアルキル基、ｍ² が
０または１、ｎ²が０の場合であり、更に好ましくは、
Ｒ²²が直鎖を成す原子数が４ないし１２のアルキル基、
ｍ² が０、ｎ² が０の場合である。また、液晶相を示さ
ない化合物が特に好ましい。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】

【化９】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも二種の、２，３，６，７，１
   ０，１１−ヘキサ（置換ベンゾイルまたは置換シンナモ
   イルオキシ）トリフェニレン誘導体の混合物であって、
   そのうちの少なくとも一種はベンゾイル基またはシンナ
   モイル基の４位に置換基の主鎖長が最長のものを有し、
   少なくとももう一種はベンゾイル基またはシンナモイル
   基の３位に置換基の主鎖長が最長のものを有することを
   特徴とする混合物。
2. 【請求項２】 下記一般式（１）て表される化合物の少
   なくとも一種と、下記一般式（２）で表される化合物の
   少なくとも一種とからなる混合物。 一般式（１） 【化１】 式中、Ｒ¹²はアルキル基を表し、Ｙ¹ はハロゲン原子、
   炭素数１ないし３のアルキル基および炭素数１ないし３
   のアルコキシ基を表す。但し、Ｙ¹ により表されるアル
   キル基およびアルコキシ基の主鎖の原子数は、Ｒ¹²によ
   り表されるアルキル基の主鎖の原子数を越えることはな
   い。ｍ¹ は０または１を表し、ｎ¹ は０、または１ない
   し２の整数を表す。 一般式（２） 【化２】 式中、Ｒ²²はアルキル基を表し、Ｙ² はハロゲン原子、
   炭素数１ないし７のアルキル基および炭素数１ないし７
   のアルコキシ基を表す。但し、Ｙ² により表されるアル
   キル基およびアルコキシ基の主鎖の原子数は、Ｒ²²によ
   り表されるアルキル基の主鎖の原子数を越えることはな
   い。ｍ² は０または１を表し、ｎ² は０、または１ない
   し２の整数を表す。
3. 【請求項３】 請求項２において、一般式（１）で表さ
   れる化合物の含有率が重量比５０％以上９９％以下であ
   る混合物
4. 【請求項４】 請求項２において、一般式（１）のｎ¹
   が０である化合物の少なくとも一種と、一般式（２）の
   ｎ² が０である化合物の少なくとも一種とからなる混合
   物。