JPH07246646A - Method for producing composite multi-profile extrudate mainly composed of thermoplastic elastomer - Google Patents
Method for producing composite multi-profile extrudate mainly composed of thermoplastic elastomerInfo
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Landscapes
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は押出物の製造方法に関す
る。より詳細に述べれば、本発明は熱可塑性エラストマ
ー及び熱可塑性エラストマーと同種或いは異種の材料か
らなる複合多重異形押出物の製造方法に関する。本発明
の複合多重異形押出物は、車両、建築、弱電関係などの
各種構造物の間隙を埋めるために用いられる。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing extrudates. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic elastomer and a method for producing a composite multi-profile extrudate made of the same or different materials as the thermoplastic elastomer. The composite multi-profile extrudate of the present invention is used for filling the gaps of various structures such as vehicles, buildings, and light electric vehicles.
【0002】[0002]
【従来の技術】ここで、本発明が製造しようとする押出
物に関して解説する。押出物の代表的なものは、ウェザ
ーストリップ、およびガスケット類である。ウェザース
トリップは、自動車の車体及び窓ガラスに組み付けられ
るため、車種によって部品の断面形状・寸法・材料形態
等が複雑に変化する。従来の材料および成形方法で製造
されている主要なウェザーストリップだけでも、NRあ
るいはSBRのソリッドのコアーをCRあるいはEPD
Mのソリッドのスキン層で被覆したガスケットタイプ、
EPDMのソリッドのベースにCRあるいはEPDMの
スポンジのリップを取り付けたドアーシール、EPDM
のソリッドあるいは芯金内蔵のPVCのボディーにCR
あるいはEPDMのスポンジのリップを取り付けたトラ
ンクリッド、EPDMあるいは芯金内蔵のPVCのボデ
ィーにEPDMのスポンジのリップを取り付け、植毛し
たサイドウインドー等があり、それらの断面形状は図面
を以て以外表現出来ない程複雑な異形形状のものが多い
い。これらのなかには張合わせるタイプもあるが、その
殆どは一組の口金で一体に成形されている。2. Description of the Related Art The extrudate to be produced by the present invention will be described below. Typical extrudates are weather strips and gaskets. Since the weather strip is mounted on the vehicle body and the window glass of an automobile, the cross-sectional shape, dimensions, material form, etc. of the parts change intricately depending on the vehicle type. NR or SBR solid cores can be CR or EPD with only major weatherstrips made with conventional materials and molding methods.
Gasket type coated with a solid skin layer of M,
Door seal, EPDM solid base with CR or EPDM sponge lip attached, EPDM
CR in the solid or PVC body with built-in core
Alternatively, there is a trunk lid to which an EPDM sponge lip is attached, an EPDM or a PVC body with a cored bar to which an EPDM sponge lip is attached and flocked side windows, etc., and their cross-sectional shapes cannot be expressed except with drawings. Most of them are of a complicated shape. Some of these are laminated, but most of them are integrally molded with a pair of bases.
【0003】また、土木、建築用シーリング材であるガ
スケットは、その断面形状がU型、H型、Y型及びこれ
らを組み合わせたもの、その他複雑なものがある。更
に、紐(テープ)状シーリング材として長方形、円形そ
の他複雑な断面形状を有するものがある。上述した代表
的な押出物は、同種あるいは異種の材料を複合的に用い
て、同じ断面形状を有するセグメントを積層あるいは対
向ないしは被覆するように、いわゆる多重に、若しくは
複数の異形部分を複雑に組み合わせて一体に成形した、
いわゆる本発明者の云うところの複合多重異形押出物で
ある。Further, there are gaskets which are sealing materials for civil engineering and construction, and their cross-sectional shapes are U-shaped, H-shaped, Y-shaped, combinations of these, and other complicated ones. Further, as a string (tape) -shaped sealing material, there is a sealing material having a rectangular shape, a circular shape, or other complicated cross-sectional shape. The representative extrudates described above are composed of so-called multiple layers or complicated combinations of a plurality of different-shaped portions so that segments having the same cross-sectional shape are laminated or faced or covered by using the same or different materials in a composite manner. Integrally molded,
It is a so-called inventor's composite multi-profile extrusion product.
【0004】上述した押出物は、いずれもゴムを主要原
料とするものである。ゴムの加工工程は練り工程、成形
工程及び加硫工程を必要とし、またそれぞれの工程に
は、各種要望、条件等に応じた基本的な単位操作があ
り、必ずしも加工工程が簡単であるとは云えない。加硫
工程が必要なゴムに替わって、加硫工程なしで熱可塑性
樹脂と同様の加工方法で成形できる、いわゆる熱可塑性
エラストマー(以下、TPEと略記することがある)が
開発されて久しいが、TPEは、最近ではゴムの代替材
料というだけでなく、スクラップの回収、リサイクルの
可能性という環境問題の点からも注目を集めている。Each of the above-mentioned extrudates uses rubber as a main raw material. The rubber processing process requires a kneading process, a molding process, and a vulcanization process, and each process has basic unit operations according to various requests, conditions, etc., and the processing process is not always simple. I can't say. It has been a long time since a so-called thermoplastic elastomer (hereinafter sometimes abbreviated as TPE), which can be molded by the same processing method as a thermoplastic resin without a vulcanization step, has been developed instead of a rubber requiring a vulcanization step, Recently, TPE has been attracting attention not only as an alternative material for rubber but also for environmental problems such as the possibility of scrap recovery and recycling.
【0005】本発明者等は、TPEを用いて発泡弾性シ
ール材を製造する方法を検討してきた。開発に当たって
最も留意したことは、環境問題である。なぜならば、環
境改善に積極的に資する事が出来ない限り、たとえスク
ラップの回収、リサイクルが可能だとしても、それは真
の意味での環境問題の解決にならないからである。The present inventors have studied a method of manufacturing a foamed elastic sealing material using TPE. The most important thing I paid attention to in the development was environmental issues. The reason is that even if scraps can be collected and recycled, they cannot truly solve environmental problems unless they can positively contribute to environmental improvement.
【0006】そこで、先ず発泡剤の策定を行なった。従
来、TPEを発泡させるには、化学発泡剤、低沸点の炭
化水素或いはクロロフルオロカーボンが発泡剤として使
用されている。特に、クロロフルオロカーボンが、効率
の点から広く用いられている。しかしながら、クロロフ
ルオロカーボンは、オゾン層を破壊するので、環境問題
上好ましくない。本発明者等は広く文献調査を行なった
結果、米国特許第5、070、111を検討した。Therefore, first, a foaming agent was formulated. Conventionally, in order to foam TPE, a chemical foaming agent, a low boiling point hydrocarbon or chlorofluorocarbon has been used as a foaming agent. In particular, chlorofluorocarbon is widely used in terms of efficiency. However, chlorofluorocarbon destroys the ozone layer and is not preferable in terms of environmental problems. As a result of extensive literature research, the present inventors have examined US Pat. No. 5,070,111.
【0007】米国特許第5、070、111を要すれ
ば、クロロフルオロカーボンを用いないで、水を発泡剤
して用い、押出機でTPEを発泡させる画期的な技術を
開示している。本発明者等は、前記米国特許の開示する
ところに従って前記米国特許発明をトレースしてみた。
即ち、押出機のダイヘッドの圧力の約4倍の圧力で発泡
剤として水を注入し、所定の操作を行なったところ、T
PEは、ダイから大気へ開放された途端一気に発泡する
ことが分かった。US Pat. No. 5,070,111 discloses an epoch-making technique for foaming TPE in an extruder by using water as a foaming agent without using chlorofluorocarbon. The inventors traced the US patent invention in accordance with the disclosure of the US patent.
That is, when water was injected as a foaming agent at a pressure about 4 times the pressure of the die head of the extruder and a predetermined operation was performed, T
It was found that PE foams at once upon opening from the die to the atmosphere.
【0008】従って、水を発泡剤として用いてTPEの
押出物を製造する場合、いわゆる一重押出しの場合は、
一つの口金で製造できるが、上述した複合多重異形押出
しの場合は、ゴムと同じようには製造出来ないことが分
かった。Therefore, in the case of producing an extruded product of TPE using water as a foaming agent, that is, in the case of so-called single extrusion,
It was found that it can be manufactured with a single die, but in the case of the composite multiple profile extrusion described above, it cannot be manufactured in the same manner as rubber.
【0009】[0009]
【発明が解決しようとする課題】発明が解決しようとす
る課題は、水を発泡剤として用いて、TPE及びTPE
と同種或いは異種の材料からなる複合多重異形押出物を
製造する方法を提供することである。The problem to be solved by the invention is to use water as a foaming agent for TPE and TPE.
To provide a method for producing a composite multi-profile extrudate composed of the same or different materials.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】課題を解決するための手
段は、TPEを主原料とする配合物を押し出す口金と、
TPEと同種或いは異種の材料からなる配合物を押し出
す口金を別体に設けることを特徴とする。[Means for Solving the Problems] Means for solving the problems are a die for extruding a mixture containing TPE as a main raw material,
It is characterized in that a die for extruding a mixture of the same or different materials as TPE is provided separately.
【0011】課題を解決する本発明は、熱可塑性エラス
トマー及び熱可塑性エラストマーと同種或いは異種の材
料からなる複合多重異形押出物を製造する方法であっ
て;所定の口金を備えている押出機に、熱可塑性エラス
トマーを主原料とする配合物を充填し、所定の温度に加
熱し、加圧下に、押出機のシリンダー方向に発泡剤とし
ての水を圧入し、熱可塑性エラストマーの発泡押出物を
製造する工程;前記熱可塑性エラストマーの発泡押出物
の搬送方向と同じ方向或いは対向する方向若しくは角度
を持たせた方向に口金を備えた押出機に、前記熱可塑性
エラストマーとは同種或いは異種の材料からなる配合物
を充填し、所定の条件で押出物を製造する工程;前記各
工程を同時或いは連続して実施することにより、前記熱
可塑性エラストマーの発泡押出物と、前記熱可塑性エラ
ストマーと同種或いは異種の材料からなる押出物が被
覆、或いは積層、若しくは接合し一体化された熱可塑性
エラストマーを主原料とする複合多重異形押出物を製造
する方法からなる。The present invention which solves the problems provides a method for producing a thermoplastic elastomer and a composite multiple-profile extrudate made of the same or different material as the thermoplastic elastomer; and an extruder equipped with a predetermined die, Filling a mixture containing a thermoplastic elastomer as a main raw material, heating it to a predetermined temperature, and pressurizing water as a foaming agent in a cylinder direction of an extruder under pressure to produce a foamed extrudate of a thermoplastic elastomer. Step; compounding of an extruder having a die in the same direction as the conveying direction of the foamed extruded product of the thermoplastic elastomer, in the opposite direction, or in the direction with an angle, made of the same or different material as the thermoplastic elastomer. Of the thermoplastic elastomer by filling the product and producing an extrudate under predetermined conditions; From a method for producing a composite multiple-profile extrudate whose main raw material is a foamed extrudate and an extrudate made of the same kind or different kind of material as the thermoplastic elastomer are coated, or laminated or bonded to each other and integrated. Become.
【0012】本発明の特徴は、発泡複合多重異形押出
物の材料として従来のゴムに替えてTPEを用いるこ
と、および発泡剤として従来の化学発泡剤に替えて水
を用いること、並びに希望する複合多重異形押出物に
対応した複数台の押出機を用いることである。以下、こ
れらの特徴に関して説明する。本発明で使用可能なTP
Eは、10乃至90重量部の結晶性ポリレフィン樹脂と
90乃至10重量部の少なくとも1種以上のゴムからな
る混合物である。配合されるゴムは、完全に架橋されて
いることが望ましいが、部分架橋や未架橋のEPRある
いはEPDMであってもよい。これらのTPEの代表的
なものは、米国特許第4、104、210号、第4、1
30、534号、第4、130、535号、第4、79
9、931号、第4、311、628号、第3、80
6、558号、第3、862、056号等に記載されて
いる。そして容易に入手できる市販品としては、本発明
者の一人である、アドバンスド・エラストマー・システ
ムズ・エル・ピー(Advanced Elastom
er Systems,L.P.)より“TREFSI
N”,“SANTOPRENE”,“GEOLAS
T”,“VYRAM”,および“TPR”という登録商
標名で製造・販売されているものがある。これらのTP
Eのなかから適当な材料を選択するには、製造する押出
物に要求される物性を勘案してなされなければならな
い。例えば、柔軟でゴム弾性に富む押出物を製造するに
は、上記配合比率範囲において、ゴムリッチに配合すれ
ばよい。A feature of the present invention is that TPE is used as a material for the foamed composite multi-profile extrudate in place of conventional rubber, and water is used as a foaming agent in place of a conventional chemical foaming agent, and the desired composite is used. It is to use a plurality of extruders corresponding to a multi-profile extrusion product. Hereinafter, these features will be described. TP usable in the present invention
E is a mixture of 10 to 90 parts by weight of the crystalline polyrefin resin and 90 to 10 parts by weight of at least one rubber. The rubber compounded is preferably completely crosslinked, but may be partially crosslinked or uncrosslinked EPR or EPDM. Typical of these TPEs are U.S. Pat. Nos. 4,104,210, 4,1.
No. 30, 534, No. 4, 130, 535, No. 4, 79
9, 931, 4, 311, 628, 3, 80
6, 558, 3, 862, 056 and the like. And as a commercially available product that can be easily obtained, one of the present inventors, Advanced Elastomer Systems L.P. (Advanced Elastom)
er Systems, L.H. P. ) From "TREFSI
N ”,“ SANTOPRENE ”,“ GEOLAS ”
Some are manufactured and sold under the registered trademark names of "T", "VYRAM", and "TPR".
In order to select an appropriate material from E, it must be done in consideration of the physical properties required for the extrudate to be produced. For example, in order to produce an extrudate which is soft and rich in rubber elasticity, it suffices to compound it in a rubber-rich manner within the above-mentioned compounding ratio range.
【0013】本発明でTPEを水で発泡させるには、先
ずTPEを、TPEのマトリックス成分である熱可塑性
樹脂の融点以上に加熱し、TPEを溶融状態にしなけれ
ばならない。従って、この加熱温度は、TPEのマトリ
ックス成分の熱可塑性樹脂によって異なるが、通常10
0℃乃至250℃の範囲である。発泡剤としての水は、
溶融状態にあるTPEに対して圧入される。この一連の
工程は、押出機により連続操作として行なわれる。使用
する押出機は、通常の単軸スクリュー押出機でよい。但
し、スクリュー部は、通常送りゾーン、溶融圧縮ゾー
ン、及び計量ゾーンの3ゾーンに区分されているが、本
発明では、5乃至7ゾーンに区分し、細かく温度制御を
する必要がある。例えば、送りゾーンを60℃、溶融圧
縮ゾーンを190℃乃至220℃の範囲で5ゾーンに区
分し、計量ゾーンを200℃に設定する。但し、スクリ
ュー部のゾーン区分と温度制御は、使用するTPE、T
PEのマトリックス成分である熱可塑性樹脂の種類、製
造しようとする押出物の物性等可変要素に依存して設定
されなければならない。発泡剤としての水は、スクリュ
ー部の溶融圧縮ゾーンの中で、充填されたTPEが完全
に溶融されたゾーン、即ち計量ゾーンの直前のゾーンに
対して圧入される。In order to foam TPE with water in the present invention, first, TPE must be heated to a temperature above the melting point of the thermoplastic resin which is the matrix component of TPE to bring the TPE into a molten state. Therefore, although the heating temperature varies depending on the thermoplastic resin of the matrix component of TPE, it is usually 10
It is in the range of 0 ° C to 250 ° C. Water as a foaming agent
It is pressed into the molten TPE. This series of steps is performed as a continuous operation by the extruder. The extruder used may be a conventional single screw extruder. However, the screw portion is normally divided into three zones, a feed zone, a melt compression zone, and a metering zone, but in the present invention, it is necessary to divide into 5 to 7 zones and finely control the temperature. For example, the feed zone is divided into 60 zones, the melt compression zone is divided into 5 zones within the range of 190 to 220 degrees Celsius, and the measurement zone is set to 200 degrees Celsius. However, the zone division and temperature control of the screw part depends on the TPE, T
It must be set depending on the type of thermoplastic resin that is the matrix component of PE, the physical properties of the extrudate to be produced, and other variables. Water as a blowing agent is injected into the melt compression zone of the screw section into a zone where the filled TPE is completely melted, that is, a zone immediately before the metering zone.
【0014】本発明において、TPEと併用されるTP
Eと異種の材料とは、ポリプロピレン、ポリエチレン、
ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂である。更に、芯金入
りウェザーソトリップの芯金に替えて、TPEとなじみ
が良く、且つリサイクルが可能な材料を使うことによ
り、使用済のウェザーストリップを直接、容易にリサイ
クル処理することができる。このような、芯金代替材料
としては、例えば、無水マレイン酸とエチレンプロピレ
ンゴムのグラフト体、ナイロン樹脂、及びポリプロピレ
ンから成るポリアミド系ポリマーアロイが例示される。
このポリマーアロイの1例として、三菱化成株式会社よ
り、「ノバミッドST145」なる商品名で市販されて
いるものが入手できる。In the present invention, TP used in combination with TPE
E and different materials are polypropylene, polyethylene,
It is a thermoplastic resin such as polyvinyl chloride. Furthermore, by using a material that is compatible with TPE and is recyclable, instead of the core metal of the weatherstrip with core metal, the used weather strip can be directly and easily recycled. As such a core metal substitute material, for example, a polyamide polymer alloy composed of a graft body of maleic anhydride and ethylene propylene rubber, a nylon resin, and polypropylene is exemplified.
As an example of this polymer alloy, a commercially available product under the trade name of "Novamid ST145" is available from Mitsubishi Kasei.
【0015】[0015]
【実施例】以下実施例を述べる。以下の実施例で、TP
Eとして、エーイーエス・ジャパン株式会社製の“サン
トプレン101−64”を、ポリプロピレンとして、住
友化学工業株式会社製の“住友ノーブレンW531”
を、そして芯金代替材料として、前記“ノバミッドST
145”を用いた。EXAMPLES Examples will be described below. In the following example, TP
As E, "Santoprene 101-64" manufactured by AES Japan Co., Ltd., and as polypropylene, "Sumitomo Noblen W531" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
, And as a core metal substitute material, the "Novamid ST
145 ″ was used.
【実施例1】実施例1は、トランクリッド用、芯材入り
ウェザーストリップの製造例である。図1は、実施例1
で使用した装置の主要部を示す概念図である。実施例1
で使用した装置は、TPE水発泡用押出機1、ポリアミ
ド系ポリマーアロイ用押出機2、冷却水槽3、TPEソ
リッド用押出機4、及び引取機5から主として構成され
ている。TPE水発泡用押出機1、及びTPEソリッド
用押出機4、並びにポリアミド系ポリマーアロイ用押出
機2の諸元は下記のとおりである。TPE水発泡用、及びソリッド用押出機諸元 押出機のスクリュー直径:90mm 押出機のL/D :30 スクリュー回転数 :30rpmポリアミド系ポリマーアロイ用押出機の諸元 押出機のスクリュー直径:90mm 押出機のL/D :20 スクリュー回転数 :60rpm 押出機2のシリンダー部を4つのゾーンに区分し、各々
を230℃乃至250℃の範囲に設定し、ヘッド部とダ
イス部のそれを、各々245℃と240℃に設定した。Example 1 Example 1 is an example of manufacturing a weather strip with a core material for a trunk lid. FIG. 1 shows the first embodiment.
It is a conceptual diagram which shows the principal part of the apparatus used by. Example 1
The apparatus used in 1. mainly comprises an extruder 1 for TPE water foaming, an extruder 2 for polyamide polymer alloys, a cooling water tank 3, an extruder 4 for TPE solids, and a take-up machine 5. The specifications of the extruder 1 for TPE water foaming, the extruder 4 for TPE solid, and the extruder 2 for polyamide polymer alloy are as follows. Specifications of extruder for TPE water foaming and solids Screw diameter of extruder: 90 mm L / D of extruder: 30 Screw rotation speed: 30 rpm Specifications of extruder for polyamide polymer alloy Screw diameter of extruder: 90 mm Extrusion L / D of the machine: 20 Screw rotation speed: 60 rpm The cylinder part of the extruder 2 is divided into four zones, each of which is set in the range of 230 ° C to 250 ° C, and the head part and the die part respectively have 245 ℃ and 240 ℃ was set.
【0016】自動車用パネルを保持するのに必要な物性
を有するように配合したノバミッドT145の所定量
を、U字状口金を取り付けた押出機2に投入し、約70
kg/Hr.の押出量で押出した。一方、ノバミッドS
T145押出物を冷却する冷却艚の後に、該押出物の押
出し方向と直角の方向にTPEソリッド押出物押出用押
出機4を配設した。TPEソリッド押出物製造用に配合
したコンパウンドをTPEソリッド押出用押出機4に投
入し、前記ノバミッドST145押出物を被覆するうに
押出して、ノバミッドST145押出物を内蔵する押出
物を製造した。次いで、前記、ノバミッドST145押
出物を内蔵する押出物の開口部とは逆の面にけた口金を
取り付けた、TPE水発泡用押出機1に、TPE水発泡
用に配合したコンパウンドを、投入し、シリンダー後
部、即ちホッパー側から、約12Dの位置で、TPEに
対して約0.4%の比率で水を注入しながら約51kg
/Hr.の比率で、ノバミッドST145押出物を内蔵
する押出物の開口部とは逆の面にTP発泡押出物を接合
させ、全体を一体化して、図2に示すようにノバミッド
ST15製のU字状の芯材8を、TPEのソリッド押出
物7が内蔵し、更にTPEソリッド押出物7の、頂面に
TPE発泡押出物6が接合一体化された芯材入りウェザ
ーストリップを製造した。A predetermined amount of Novamid T145 compounded so as to have the physical properties required to hold an automobile panel was put into an extruder 2 equipped with a U-shaped die, and about 70
kg / Hr. The extrusion rate was On the other hand, Novamid S
The TPE solid extrudate extrusion extruder 4 was arranged in the direction perpendicular to the extruding direction of the extruded product after the cooling hail for cooling the T145 extruded product. The compound compounded for producing the TPE solid extrudate was put into the extruder 4 for TPE solid extrusion, and extruded so as to cover the Novamid ST145 extrudate to produce an extrudate containing the Novamid ST145 extrudate. Then, the compound blended for TPE water foaming is put into the TPE water foaming extruder 1 having a mouthpiece attached to the surface opposite to the opening of the extrudate containing Novamid ST145 extrudate, Approximately 51 kg from the rear of the cylinder, that is, from the hopper side, at a position of approximately 12D while injecting water at a ratio of approximately 0.4% with respect to TPE.
/ Hr. The TP foam extrudate is joined to the surface opposite to the opening of the extrudate containing Novamid ST145 extrudate, and the whole is integrated into a U-shape made of Novamid ST15 as shown in FIG. A solid strip 7 of TPE was incorporated in the core material 8, and a weather strip containing a core material was produced in which the TPE foam extrudate 6 was joined and integrated on the top surface of the TPE solid extrudate 7.
【0017】[0017]
【実施例2】図3は、実施例2で使用した装置の主要部
を示す概念図である。実施例1と異なる装置は、ポリプ
ロピレン用押出機9を使用したこと、及びTPEソリッ
ド用押出機を使用しなかったことである。ポリプロピレ
ン(PP)用押出機は下記の諸元を有している。PP用押出機諸元 押出機のスクリュー直径:90mm 押出機のL/D :27 スクリュー回転数 :50rpm 9のPP用押出機のシリンダー部を6つのゾーンに区分
し、各々を185℃乃至190℃に温度設定し、ヘッド
部とダイス部のそれを、各々180℃と190℃に設定
した。一方、1のTPE水発泡用押出機のシリンダー部
を4つのゾーンに区分し、各々を170℃乃至175℃
に温度設定し、ヘッド部とダイス部のそれを、各々18
5℃と183℃に設定した。[Embodiment 2] FIG. 3 is a conceptual diagram showing the main part of the apparatus used in Embodiment 2. The apparatus different from that of Example 1 was that the polypropylene extruder 9 was used and that the TPE solid extruder was not used. An extruder for polypropylene (PP) has the following specifications. Specifications of extruder for PP Screw diameter of extruder: 90 mm L / D of extruder: 27 Screw rotation speed: 50 rpm The cylinder of the extruder for PP of 9 is divided into 6 zones, each of which is 185 ° C to 190 ° C. The temperature of the head part and the die part were set to 180 ° C. and 190 ° C., respectively. On the other hand, the cylinder part of the 1 TPE water foaming extruder is divided into four zones, each of which is 170 ° C to 175 ° C.
Set the temperature to, and set the head and die parts to 18
Set to 5 ° C and 183 ° C.
【0018】先ず、PPソリッド押出物を製造するため
所定の配合をしたコンパウンドを9の押出機より約14
2kg/Hr.の押出量で押出した。一方、TPE水発
泡用に配合したコンパウンドを、1の押出機に投入し、
シリンダー後部、即ちホッパー側から、約12Dの位置
で、TPEに対して約0.4%の比率で水を注入しなが
ら約51kg/Hr.の比率で、TPE押出物の上面に
押出し、両者を融着一体化し、図4に示すように、PP
ソリッド押出物13に、TPE発泡押出物6が積層され
一体化した押出物を製造した。First, a compound having a predetermined composition for producing a PP solid extrudate was mixed with an extruder of 9 to about 14
2 kg / Hr. The extrusion rate was On the other hand, the compound compounded for TPE water foaming is put into one extruder,
From the rear of the cylinder, that is, from the hopper side, at a position of about 12D, while injecting water at a ratio of about 0.4% with respect to TPE, about 51 kg / Hr. Of the TPE extrudate, and the two are fusion-bonded and integrated, as shown in FIG.
An extruded product in which the TPE foamed extruded product 6 was laminated and integrated on the solid extruded product 13 was manufactured.
【0019】[0019]
【実施例3】図5は、実施例3を実施した装置の主要部
を示す概念図である。先ず、TPE水発泡物製造用に配
合したコンパウンドを、1の押出機に投入し、シリンダ
ー後部、即ちホッパー側から、約12Dの位置で、TP
Eに対して約0.4%の比率で水を注入しながら約51
kg/Hr.の比率で、TPE発泡押出物10を押出し
た。一方、PPソリッド押出物を製造するため所定の配
合をしたコンパウンドを、押出物10の押出方向に直角
の方向に配設したPPソリッド押出用押出機9に投入
し、前記TPE発泡押出物10を被覆するように押出し
て両者を融着一体化して、図6に示すようなTPE発泡
押出物6を、PPソリッド押出物7が被覆している押出
物を製造した。[Embodiment 3] FIG. 5 is a conceptual diagram showing a main part of an apparatus for carrying out Embodiment 3. First, the compound compounded for the production of TPE water foam was put into one extruder, and at the position of about 12D from the cylinder rear part, that is, the hopper side, at the position of TP,
About 51% while injecting water at a ratio of about 0.4% to E
kg / Hr. The TPE foam extrudate 10 was extruded at a ratio of. On the other hand, a compound having a predetermined composition for producing a PP solid extrudate is charged into a PP solid extrusion extruder 9 arranged in a direction perpendicular to the extrusion direction of the extrudate 10, and the TPE foam extrudate 10 is obtained. Extrusion was performed so as to cover the two, and the two were fused and integrated to produce an extrudate in which the TPE foam extrudate 6 as shown in FIG. 6 is covered with the PP solid extrudate 7.
【0020】[0020]
【実施例4】図7は、実施例4で使用した装置の主要部
を示す概念図である。実施例4で使用した装置は、実施
例2で使用した装置と同じで、それらの配設位置が異な
るだけである。先ず、PPソリッド押出物を製造するた
め所定の配合をしたコンパウンドを9の押出機により約
142kg/Hr.の押出量で押出した。一方、TPE
水発泡用に配合したコンパウンドを、PPソリッド押出
物11の押出方向に直角の方向に配設した押出機1に投
入し、シリンダー後部、即ちホッパー側から、約12D
の位置で、TPEに対して約0.4%の比率で水を注入
しながら約51kg/Hr.の比率で、PPソリッド押
出物11を被覆するように押出し、両者を融着一体し、
図8に示すように、PPソリッド押出物13を、TPE
発泡押出物6が被覆した押出物を製造した。[Embodiment 4] FIG. 7 is a conceptual diagram showing a main part of an apparatus used in Embodiment 4. The apparatus used in Example 4 is the same as the apparatus used in Example 2, and only their arrangement positions are different. First, a compound having a predetermined composition for producing a PP solid extrudate was mixed with an extruder of 9 to about 142 kg / Hr. The extrusion rate was On the other hand, TPE
The compound compounded for water foaming was put into the extruder 1 arranged in a direction perpendicular to the extrusion direction of the PP solid extrudate 11, and about 12D from the cylinder rear part, that is, the hopper side.
At a position of about 51 kg / Hr., While injecting water at a ratio of about 0.4% with respect to TPE. In the ratio of, the solid extrudate 11 is extruded so as to cover it, and both are fused and integrated.
As shown in FIG. 8, the PP solid extrudate 13 was
An extrudate coated with foamed extrudate 6 was produced.
【0021】[0021]
【発明の効果】以上説明したように、本発明によって下
記の効果を奏することができる;イ。化学発泡剤を用い
ないで、熱可塑性エラストマー及び熱可塑性エラストと
同種或いは異種の材料からなる複合多重異形押出物を製
造することができるので、周辺環境を汚染しない。ロ。
本発明に従って、自動車用ウェザーストリップを製造す
る場合、芯材として、例えばポリアミド系ポリマーアロ
イを使用すると、使用後煩雑な予備処理をすることな
く、そのままリサイクルすることが出来、上記イの効果
と相俟って環境問題に大きく資することが出来る。As described above, according to the present invention, the following effects can be obtained; Without using a chemical foaming agent, it is possible to produce a composite multi-profile extrudate composed of the same or different materials as the thermoplastic elastomer and the thermoplastic elastomer, so that the surrounding environment is not polluted. B.
According to the present invention, when a weather strip for automobiles is manufactured, if a polyamide polymer alloy is used as a core material, it can be recycled as it is without any complicated pre-treatment after use, and the effect of the above a It can contribute greatly to environmental problems.
【図1】実施例1で使用した装置の主要部の概念図であ
る。FIG. 1 is a conceptual diagram of the main part of the apparatus used in Example 1.
【図2】実施例1で製造された押出物の断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of an extrudate produced in Example 1.
【図3】実施例2で使用した装置の主要部の概念図であ
る。FIG. 3 is a conceptual diagram of a main part of the apparatus used in Example 2.
【図4】実施例2で製造された押出物の断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view of an extrudate manufactured in Example 2.
【図5】実施例3で使用した装置の主要部の概念図であ
る。FIG. 5 is a conceptual diagram of the main part of the apparatus used in Example 3.
【図6】実施例3で製造された押出物の断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view of an extrudate manufactured in Example 3.
【図7】実施例4で使用した装置の主要部の概念図であ
る。FIG. 7 is a conceptual diagram of the main part of the apparatus used in Example 4.
【図8】実施例4で製造された押出物の断面図である。8 is a cross-sectional view of the extrudate produced in Example 4. FIG.
1 熱可塑性エラストマー水発泡用押出機 2 ポリアミド系ポリマーアロイ用押出機 3 冷却水槽 4 熱可塑性エラストマーソリッド用押出機 5 引取機 6 熱可塑性エラストマー発泡押出物 7 熱可塑性エラストマーソリッド押出物 8 ポリアミド系ポリマーアロイ押出物芯材 9 ポリプロピレン用押出機 10 押出物 11 押出物 12 押出物 13 ポリプロピレンソリッド押出物 1 Extruder for Thermoplastic Elastomer Water Foaming 2 Extruder for Polyamide-Based Polymer Alloy 3 Cooling Water Tank 4 Extruder for Thermoplastic Elastomer Solid 5 Drawer 6 Thermoplastic Elastomer Foam Extruder 7 Thermoplastic Elastomer Solid Extruder 8 Polyamide-based Polymer Alloy Extrudate Core 9 Extruder for polypropylene 10 Extrudate 11 Extrudate 12 Extrudate 13 Polypropylene solid extrudate
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 洋 東京都港区芝五丁目33番8号 三菱自動車 工業株式会社内 (72)発明者 山本 佑治 広島県福山市松浜町2丁目2番11号 広島 化成株式会社内 (72)発明者 佐藤 文彦 広島県福山市松浜町2丁目2番11号 広島 化成株式会社内 (72)発明者 赤見 昌敏 横浜市鶴見区安善町2−1 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Inventor Hiroshi Tanaka 5-3-8 Shiba, Minato-ku, Tokyo Mitsubishi Motors Corporation (72) Inventor Yuji Yamamoto 2-2-11, Matsuhama-cho, Fukuyama-shi, Hiroshima Hiroshima Kasei Co., Ltd. (72) Inventor Fumihiko Sato 2-21-11 Matsuhama-cho, Fukuyama-shi, Hiroshima Hiroshima Kasei Co. (72) Inventor Masatoshi Akami 2-1 Anzen-cho, Tsurumi-ku, Yokohama
Claims (5)
ストマーと同種或いは異種の材料からなる複合多重異形
押出物を製造する方法であって;所定の口金を備えてい
る押出機に、熱可塑性エラストマーを主原料とする配合
物を充填し、所定の温度に加熱し、加圧下に、押出機の
シリンダー方向に発泡剤としての水を圧入し、熱可塑性
エラストマーの発泡押出物を製造する工程;前記熱可塑
性エラストマーの発泡押出物の搬送方向と同じ方向或い
は対向する方向若しくは角度を持たせた方向に口金を備
えた押出機に、前記熱可塑性エラストマーと同種成いは
異種の材料からなる配合物を充填し、所定の条件で押出
物を製造する工程;前記各工程を同時或いは連続して実
施することにより、前記熱可塑性エラストマーの発泡押
出物と、前記熱可塑性エラストマーと同種或いは異種の
材料からなる押出物が被覆、或いは積層、若しくは接合
し一体化された熱可塑性エラストマーを主材料とする複
合多重異形押出物を製造する方法1. A method for producing a composite multiple-profile extrudate comprising a thermoplastic elastomer and a material which is the same as or different from the thermoplastic elastomer; the thermoplastic elastomer is used as a main raw material in an extruder equipped with a predetermined die. To prepare a foamed extruded product of a thermoplastic elastomer by filling water with a compound as a foaming agent under pressure and injecting water as a foaming agent in the cylinder direction of the extruder under pressure; An extruder equipped with a die in the same direction as the foam extruded product carrying direction, or in the opposite direction or at an angled direction, is filled with a mixture of the same or different materials as the thermoplastic elastomer, A step of producing an extruded product under predetermined conditions; a foamed extruded product of the thermoplastic elastomer, and a thermoplastic extruded product obtained by carrying out the respective steps simultaneously or successively. For producing a composite multi-profile extrudate containing a thermoplastic elastomer as a main material, which is formed by coating, laminating or joining extrudates made of the same kind or different kinds of materials as the thermoplastic elastomer
リプロピレンである請求項1の方法。2. The method of claim 1, wherein the material different from the thermoplastic elastomer is polypropylene.
リアミド系ポリマーアロイである請求項1の方法。3. The method according to claim 1, wherein the material different from the thermoplastic elastomer is a polyamide-based polymer alloy.
用ウェザーストリップの、自動車用パネルを保持する芯
材として、熱可塑性エラストマーの押出物に内蔵されて
いることを特徴とする請求項3の方法。4. The method according to claim 3, wherein the polyamide-based polymer alloy is incorporated in an extruded product of a thermoplastic elastomer as a core material for holding an automobile panel of an automobile weather strip.
レイン酸とエチレンプロピレンゴムのグラフト重合体、
ナイロン、及びポリプロピレンからな成ることを特徴と
する請求項3、或いは4の方法。5. A polyamide polymer alloy is a graft polymer of maleic anhydride and ethylene propylene rubber,
A method according to claim 3 or 4, characterized in that it consists of nylon and polypropylene.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6076275A JPH07246646A (en) | 1994-03-08 | 1994-03-08 | Method for producing composite multi-profile extrudate mainly composed of thermoplastic elastomer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6076275A JPH07246646A (en) | 1994-03-08 | 1994-03-08 | Method for producing composite multi-profile extrudate mainly composed of thermoplastic elastomer |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07246646A true JPH07246646A (en) | 1995-09-26 |
Family
ID=13600718
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6076275A Withdrawn JPH07246646A (en) | 1994-03-08 | 1994-03-08 | Method for producing composite multi-profile extrudate mainly composed of thermoplastic elastomer |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07246646A (en) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20010079405A (en) * | 2001-07-12 | 2001-08-22 | 김경년 | Synthetic resin. Method of manufacturing heat-generating pipe by "semi" conductor |
KR100387656B1 (en) * | 2001-02-15 | 2003-06-18 | 기아자동차주식회사 | Solid coating method of weather strip sponge part by extrusion process |
KR100432864B1 (en) * | 2001-08-02 | 2004-05-24 | 김정민 | A manufacturing process of high impact super pipe |
KR100471020B1 (en) * | 2001-11-15 | 2005-03-08 | 현대자동차주식회사 | A manufacturing process for thermoplastic elastomer weatherstrip |
EP0968097B2 (en) † | 1997-12-22 | 2005-05-25 | Henniges Elastomer- und Kunststofftechnik GmbH & Co. KG. | Profile, especially a profiled joint, preferably for use in openings, preferably in motor vehicles |
JP2010228478A (en) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | Kinugawa Rubber Ind Co Ltd | Glass run and method for producing the same |
KR20130133829A (en) * | 2011-01-07 | 2013-12-09 | 바스프 에스이 | Method and device for applying liquid reaction mixtures to a cover layer |
CN108716356A (en) * | 2018-06-06 | 2018-10-30 | 孙多仁 | A kind of combined type door and window sealing strip |
CN115605647A (en) * | 2020-04-23 | 2023-01-13 | 巴斯夫欧洲公司(De) | Artificial turf |
-
1994
- 1994-03-08 JP JP6076275A patent/JPH07246646A/en not_active Withdrawn
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0968097B2 (en) † | 1997-12-22 | 2005-05-25 | Henniges Elastomer- und Kunststofftechnik GmbH & Co. KG. | Profile, especially a profiled joint, preferably for use in openings, preferably in motor vehicles |
KR100387656B1 (en) * | 2001-02-15 | 2003-06-18 | 기아자동차주식회사 | Solid coating method of weather strip sponge part by extrusion process |
KR20010079405A (en) * | 2001-07-12 | 2001-08-22 | 김경년 | Synthetic resin. Method of manufacturing heat-generating pipe by "semi" conductor |
KR100432864B1 (en) * | 2001-08-02 | 2004-05-24 | 김정민 | A manufacturing process of high impact super pipe |
KR100471020B1 (en) * | 2001-11-15 | 2005-03-08 | 현대자동차주식회사 | A manufacturing process for thermoplastic elastomer weatherstrip |
JP2010228478A (en) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | Kinugawa Rubber Ind Co Ltd | Glass run and method for producing the same |
KR20130133829A (en) * | 2011-01-07 | 2013-12-09 | 바스프 에스이 | Method and device for applying liquid reaction mixtures to a cover layer |
CN108716356A (en) * | 2018-06-06 | 2018-10-30 | 孙多仁 | A kind of combined type door and window sealing strip |
CN115605647A (en) * | 2020-04-23 | 2023-01-13 | 巴斯夫欧洲公司(De) | Artificial turf |
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