JPH07242633A - ５−アミノエチルアミノメチル−２−クロロピリジンの製造方法 - Google Patents
５−アミノエチルアミノメチル−２−クロロピリジンの製造方法Info
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- JPH07242633A JPH07242633A JP6006694A JP6006694A JPH07242633A JP H07242633 A JPH07242633 A JP H07242633A JP 6006694 A JP6006694 A JP 6006694A JP 6006694 A JP6006694 A JP 6006694A JP H07242633 A JPH07242633 A JP H07242633A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 農薬の中間体として有用な５−アミノエチル
アミノメチル−２−クロロピリジンの工業的に有利な製
造方法を提供する。 【構成】 ２−クロロ−５−クロロメチルピリジンとエ
チレンジアミンとを反応させて５−アミノエチルアミノ
メチル−２−クロロピリジンを製造する方法において、
２−クロロ−５−クロロメチルピリジン１当量に対して
エチレンジアミンを２〜１０当量使用し、かつ、水の存
在下に反応を行うことを特徴とする５−アミノエチルア
ミノメチル−２−クロロピリジンの製造方法。
アミノメチル−２−クロロピリジンの工業的に有利な製
造方法を提供する。 【構成】 ２−クロロ−５−クロロメチルピリジンとエ
チレンジアミンとを反応させて５−アミノエチルアミノ
メチル−２−クロロピリジンを製造する方法において、
２−クロロ−５−クロロメチルピリジン１当量に対して
エチレンジアミンを２〜１０当量使用し、かつ、水の存
在下に反応を行うことを特徴とする５−アミノエチルア
ミノメチル−２−クロロピリジンの製造方法。
Description
【産業上の利用分野】本発明は、農薬の中間体として有
用な５−アミノエチルアミノメチル−２−クロロピリジ
ンの製造方法に関する。
用な５−アミノエチルアミノメチル−２−クロロピリジ
ンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】特開昭６０−２１８３８６号公報に２−
クロロ−５−クロロメチルピリジンとエチレンジアミン
とを反応させて５−アミノエチルアミノメチル−２−ク
ロロピリジンを製造する方法が開示されている。そこで
は、この方法は望ましくは溶媒または希釈剤を用いて実
施できると記載され、溶媒ないし希釈剤としては、水及
び他の溶媒が例示されているが、２−クロロ−５−クロ
ロメチルピリジンとエチレンジアミンの反応において水
を使用して具体的に反応を行った例は記載されていな
い。
クロロ−５−クロロメチルピリジンとエチレンジアミン
とを反応させて５−アミノエチルアミノメチル−２−ク
ロロピリジンを製造する方法が開示されている。そこで
は、この方法は望ましくは溶媒または希釈剤を用いて実
施できると記載され、溶媒ないし希釈剤としては、水及
び他の溶媒が例示されているが、２−クロロ−５−クロ
ロメチルピリジンとエチレンジアミンの反応において水
を使用して具体的に反応を行った例は記載されていな
い。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】前述の従来方法にお
いて２−クロロ−５−クロロメチルピリジンとエチレン
ジアミンとの反応では、エチレンジアミンの２個のアミ
ノ基に２−クロロ−５−クロロメチルピリジンが反応し
てＮ，Ｎ′−ビス（２−クロロ−５−ピリジルメチル）
エチレンジアミン（以下ＤＰＥＤＡと略称する）が生成
するのは好ましくない。ＤＰＥＤＡの生成は、エチレン
ジアミンを過剰量使用することによりある程度抑制する
ことができるが、このような副生物の生成を抑えつつ、
目的の５−アミノエチルアミノメチル−２−クロロピリ
ジンをできるだけ多量に生成すべく反応の選択性を向上
させることが望まれる。
いて２−クロロ−５−クロロメチルピリジンとエチレン
ジアミンとの反応では、エチレンジアミンの２個のアミ
ノ基に２−クロロ−５−クロロメチルピリジンが反応し
てＮ，Ｎ′−ビス（２−クロロ−５−ピリジルメチル）
エチレンジアミン（以下ＤＰＥＤＡと略称する）が生成
するのは好ましくない。ＤＰＥＤＡの生成は、エチレン
ジアミンを過剰量使用することによりある程度抑制する
ことができるが、このような副生物の生成を抑えつつ、
目的の５−アミノエチルアミノメチル−２−クロロピリ
ジンをできるだけ多量に生成すべく反応の選択性を向上
させることが望まれる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる反
応の選択性を向上させるべく鋭意研究を行った結果、意
外にも反応中に水を存在させることによりこの目的を達
成できるとの知見を得て、本発明を完成した。
応の選択性を向上させるべく鋭意研究を行った結果、意
外にも反応中に水を存在させることによりこの目的を達
成できるとの知見を得て、本発明を完成した。
【０００５】すなわち、本発明は、２−クロロ−５−ク
ロロメチルピリジン（以下ＣＭＣと略称する）とエチレ
ンジアミン（以下ＥＤＡと略称する）とを反応させて５
−アミノエチルアミノメチル−２−クロロピリジン（以
下ＰＥＤＡと略称する）を製造する方法において、ＣＭ
Ｃ１当量に対してＥＤＡを２〜１０当量使用し、かつ、
水の存在下に反応を行うことを特徴とするＰＥＤＡの製
造方法に関する。
ロロメチルピリジン（以下ＣＭＣと略称する）とエチレ
ンジアミン（以下ＥＤＡと略称する）とを反応させて５
−アミノエチルアミノメチル−２−クロロピリジン（以
下ＰＥＤＡと略称する）を製造する方法において、ＣＭ
Ｃ１当量に対してＥＤＡを２〜１０当量使用し、かつ、
水の存在下に反応を行うことを特徴とするＰＥＤＡの製
造方法に関する。
【０００６】本発明は一般に次の方法により実施するこ
とができる。ＣＭＣは、例えば特開平５−２２１９８６
号公報に開示された方法により製造されるものを使用す
ることができるが、その他の方法によって製造されるも
のを使用してもよい。特開平５−２２１９８６号公報に
開示の方法によれば、２−クロロ−５−トリクロロメチ
ルピリジンを硫酸などのプロトン供与体及び亜鉛などの
還元剤を用いて還元することにより容易にＣＭＣを製造
することができる。そこでは反応条件として適切なもの
を選択すれば反応物として２−クロロ−５−ジクロロメ
チルピリジンの生成をできるだけ抑制し、一方ＣＭＣの
生成をできるだけ高め更に２−クロロ−５−メチルピリ
ジンも若干含む混合物が得られる。この反応物に通常の
精製、分離操作を施せば容易にＣＭＣが得られる。この
方法で得られるＣＭＣを本発明方法の出発物質として用
いる場合には、前記反応物に水及び溶媒を加えて抽出を
行うことにより粗ＣＭＣ溶液が得られるので、これを蒸
留することなくそのまま本発明方法に供すれば原料の調
製が簡便であるので、工業的実施上好ましい。粗ＣＭＣ
溶液としては１０〜４０重量％のＣＭＣを含む溶液が望
ましい。その抽出溶媒としては、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素類、エチレンジクロライ
ドなどのハロゲン化炭化水素類、ヘキサンなどの脂肪族
炭化水素類が用いられるが、なかでも、トルエンなどの
極性の高くない溶媒を用いると反応物中のタール分を除
くことができるので好ましい。かくして得られる粗ＣＭ
Ｃ溶液には、ＣＭＣの他に、ＣＭＣに対して５〜２０重
量％の２−クロロ−５−メチルピリジンが含まれる。
とができる。ＣＭＣは、例えば特開平５−２２１９８６
号公報に開示された方法により製造されるものを使用す
ることができるが、その他の方法によって製造されるも
のを使用してもよい。特開平５−２２１９８６号公報に
開示の方法によれば、２−クロロ−５−トリクロロメチ
ルピリジンを硫酸などのプロトン供与体及び亜鉛などの
還元剤を用いて還元することにより容易にＣＭＣを製造
することができる。そこでは反応条件として適切なもの
を選択すれば反応物として２−クロロ−５−ジクロロメ
チルピリジンの生成をできるだけ抑制し、一方ＣＭＣの
生成をできるだけ高め更に２−クロロ−５−メチルピリ
ジンも若干含む混合物が得られる。この反応物に通常の
精製、分離操作を施せば容易にＣＭＣが得られる。この
方法で得られるＣＭＣを本発明方法の出発物質として用
いる場合には、前記反応物に水及び溶媒を加えて抽出を
行うことにより粗ＣＭＣ溶液が得られるので、これを蒸
留することなくそのまま本発明方法に供すれば原料の調
製が簡便であるので、工業的実施上好ましい。粗ＣＭＣ
溶液としては１０〜４０重量％のＣＭＣを含む溶液が望
ましい。その抽出溶媒としては、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素類、エチレンジクロライ
ドなどのハロゲン化炭化水素類、ヘキサンなどの脂肪族
炭化水素類が用いられるが、なかでも、トルエンなどの
極性の高くない溶媒を用いると反応物中のタール分を除
くことができるので好ましい。かくして得られる粗ＣＭ
Ｃ溶液には、ＣＭＣの他に、ＣＭＣに対して５〜２０重
量％の２−クロロ−５−メチルピリジンが含まれる。
【０００７】ＥＤＡは通常、エチレンジアミンそのもの
として入手されるが、本発明ではＥＤＡの水溶液をその
まま使用することが望ましい。ＥＤＡの使用量は反応原
料、溶媒などの相違により異なり一概に規定できない
が、ＣＭＣ１当量に対して通常２〜１０当量、望ましく
は４〜６当量である。ＥＤＡをＣＭＣ１当量に対して過
剰量使用することにより、前述のＤＰＥＤＡの生成を抑
制することができるので好ましい。
として入手されるが、本発明ではＥＤＡの水溶液をその
まま使用することが望ましい。ＥＤＡの使用量は反応原
料、溶媒などの相違により異なり一概に規定できない
が、ＣＭＣ１当量に対して通常２〜１０当量、望ましく
は４〜６当量である。ＥＤＡをＣＭＣ１当量に対して過
剰量使用することにより、前述のＤＰＥＤＡの生成を抑
制することができるので好ましい。
【０００８】本発明方法の反応系内における水の存在量
は、ＣＭＣ１当量に対して通常０．５〜３５当量、望ま
しくは１〜２５当量、より望ましくは５〜１０当量であ
る。ＥＤＡをその水溶液として使用する場合には、濃度
２０〜９０重量％ＥＤＡ水溶液、望ましくは５０〜８０
重量％のＥＤＡ水溶液、より望ましくは６０〜８０重量
％のＥＤＡ水溶液を使用する。
は、ＣＭＣ１当量に対して通常０．５〜３５当量、望ま
しくは１〜２５当量、より望ましくは５〜１０当量であ
る。ＥＤＡをその水溶液として使用する場合には、濃度
２０〜９０重量％ＥＤＡ水溶液、望ましくは５０〜８０
重量％のＥＤＡ水溶液、より望ましくは６０〜８０重量
％のＥＤＡ水溶液を使用する。
【０００９】本発明方法の反応では溶媒を使用しても或
いは使用しなくてもよいが、一般に溶媒を使用すること
が望ましい。使用される溶媒としては、ＣＭＣとＥＤＡ
との反応に不活性であり、かつＣＭＣを溶解するもので
あればいずれのものでもよく、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、エチレンジクロ
ライドなどのハロゲン化炭化水素類、ヘキサンなどの脂
肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒とＣＭＣと
を混合することによりＣＭＣは濃度１０〜４０重量％の
溶液として調製され、使用される。また、前記特開平５
−２２１９８６号公報に開示の方法により製造されるＣ
ＭＣから得られる粗ＣＭＣ溶液も前述のとおり、同様の
濃度に調製され、使用することが望ましい。
いは使用しなくてもよいが、一般に溶媒を使用すること
が望ましい。使用される溶媒としては、ＣＭＣとＥＤＡ
との反応に不活性であり、かつＣＭＣを溶解するもので
あればいずれのものでもよく、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、エチレンジクロ
ライドなどのハロゲン化炭化水素類、ヘキサンなどの脂
肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒とＣＭＣと
を混合することによりＣＭＣは濃度１０〜４０重量％の
溶液として調製され、使用される。また、前記特開平５
−２２１９８６号公報に開示の方法により製造されるＣ
ＭＣから得られる粗ＣＭＣ溶液も前述のとおり、同様の
濃度に調製され、使用することが望ましい。
【００１０】本発明方法における反応温度は反応原料、
溶媒などの相違により異なり一概に規定できないが、通
常１０〜５０℃、望ましくは２０〜４０℃であり、この
場合の反応時間は１〜５時間である。
溶媒などの相違により異なり一概に規定できないが、通
常１０〜５０℃、望ましくは２０〜４０℃であり、この
場合の反応時間は１〜５時間である。
【００１１】反応終了後、反応物に通常の精製、分離操
作を施せば容易にＰＥＤＡが得られる。例えば、反応物
に濃度１０〜４５％の水酸化ナトリウム水溶液を（ＣＭ
Ｃ１当量に対して１当量）を加え、蒸留してＥＤＡ、水
及び溶媒の混合物を留去することにより、ＰＥＤＡのト
ルエン溶液が得られる。
作を施せば容易にＰＥＤＡが得られる。例えば、反応物
に濃度１０〜４５％の水酸化ナトリウム水溶液を（ＣＭ
Ｃ１当量に対して１当量）を加え、蒸留してＥＤＡ、水
及び溶媒の混合物を留去することにより、ＰＥＤＡのト
ルエン溶液が得られる。
【００１２】以下に本発明の望ましい実施態様を記載す
る。 （１）１０〜４０重量％の粗ＣＭＣのトルエン溶液を６
０〜８０重量％のＥＤＡ水溶液（ＣＭＣ１当量に対し４
〜６当量）中に、攪拌しながら、かつ３０〜４０℃の温
度範囲内でゆっくりと滴下する。滴下後更に同温度範囲
内でしばらく攪拌して反応を続ける。 （２）反応終了後、反応物中に濃度１０〜４５％の水酸
化ナトリウム水溶液（ＣＭＣ１当量に対し１当量）を加
え、反応液を中和する。反応混合物を蒸留することによ
り過剰のエチレンジアミンを水及びトルエンとの混合物
として留去する。残渣はＰＥＤＡを含むトルエン溶液で
あり、これに水を加えて抽出し、分液することによりＰ
ＥＤＡの水溶液を得ることができる。また分液後の有機
層を蒸留することによりトルエンが回収される。 （３）反応混合物から留去されたＥＤＡ、水及びトルエ
ンの混合物は分液され、ＥＤＡの水溶液及びトルエンが
回収される。
る。 （１）１０〜４０重量％の粗ＣＭＣのトルエン溶液を６
０〜８０重量％のＥＤＡ水溶液（ＣＭＣ１当量に対し４
〜６当量）中に、攪拌しながら、かつ３０〜４０℃の温
度範囲内でゆっくりと滴下する。滴下後更に同温度範囲
内でしばらく攪拌して反応を続ける。 （２）反応終了後、反応物中に濃度１０〜４５％の水酸
化ナトリウム水溶液（ＣＭＣ１当量に対し１当量）を加
え、反応液を中和する。反応混合物を蒸留することによ
り過剰のエチレンジアミンを水及びトルエンとの混合物
として留去する。残渣はＰＥＤＡを含むトルエン溶液で
あり、これに水を加えて抽出し、分液することによりＰ
ＥＤＡの水溶液を得ることができる。また分液後の有機
層を蒸留することによりトルエンが回収される。 （３）反応混合物から留去されたＥＤＡ、水及びトルエ
ンの混合物は分液され、ＥＤＡの水溶液及びトルエンが
回収される。
【００１３】以下に本発明の実施例を記載する。
実施例１ ＣＭＣとＥＤＡとの反応中に水を存在させた場合の効果
について検討した。濃度２５．０重量％のＣＭＣのエチ
レンジクロライド溶液を、ＣＭＣ１当量に対して１０当
量のＥＤＡの７０％水溶液に１時間かけて滴下し、攪拌
下更に１時間反応を行った。反応生成物を液体クロマト
グラフィーにて分析し、以下の式によりＰＥＤＡ選択性
を求めた。 ＰＥＤＡ選択性＝Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ） Ａ：ＰＥＤＡの生成比（％） Ｂ：ＤＰＥＤＡの生成比（％） Ｃ：その他の成分不明物（％）（以下ＵＫと略称する）
について検討した。濃度２５．０重量％のＣＭＣのエチ
レンジクロライド溶液を、ＣＭＣ１当量に対して１０当
量のＥＤＡの７０％水溶液に１時間かけて滴下し、攪拌
下更に１時間反応を行った。反応生成物を液体クロマト
グラフィーにて分析し、以下の式によりＰＥＤＡ選択性
を求めた。 ＰＥＤＡ選択性＝Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ） Ａ：ＰＥＤＡの生成比（％） Ｂ：ＤＰＥＤＡの生成比（％） Ｃ：その他の成分不明物（％）（以下ＵＫと略称する）
【００１４】一方、ＥＤＡの７０％水溶液にかえて、各
種濃度に調製したＥＤＡのエチレンジクロライド溶液
（ＥＤＡの使用量はＣＭＣ１当量に対して５当量であ
る）を用いた例について同様にＰＥＤＡ選択性を求め
た。それぞれの結果を表１に記載する。表１中の対比１
〜４の条件、即ち水を存在させない場合には、ＵＫ（構
造未同定物）が多く生成した。実施例１の条件、即ち水
を存在させた場合には、ＵＫの生成を抑えることができ
た。
種濃度に調製したＥＤＡのエチレンジクロライド溶液
（ＥＤＡの使用量はＣＭＣ１当量に対して５当量であ
る）を用いた例について同様にＰＥＤＡ選択性を求め
た。それぞれの結果を表１に記載する。表１中の対比１
〜４の条件、即ち水を存在させない場合には、ＵＫ（構
造未同定物）が多く生成した。実施例１の条件、即ち水
を存在させた場合には、ＵＫの生成を抑えることができ
た。
【００１５】
【表１】
【００１６】実施例２〜１６及び１７〜３６ ＣＭＣとしては、特開平５−２２１９８６号公報に開示
された方法により製造され、その還元反応後エチレンジ
クロライド又はトルエンにて抽出したものを、粗ＣＭＣ
溶液として使用した。粗ＣＭＣ溶液中の溶媒以外の成分
比は、ＣＭＣが９０％、２−クロロ−５−メチルピリジ
ンが１０％であった。 （１）実施例２〜１６：２５重量％の粗ＣＭＣのエチレ
ンジクロライド溶液をＥＤＡの水溶液に１時間かけて滴
下し、攪拌下に更に１時間反応させた。前記実施例１と
同様に、反応生成物を分析し、ＰＥＤＡ選択性を求め
た。結果を表２に記載する。 （２）実施例１７〜３６：２５重量％の粗ＣＭＣのエチ
レンジクロライド溶液をトルエン溶液にかえた結果を表
３に記載する。なお、対比例として、ＥＤＡのトルエン
溶液を使用したものを併わせて記載する。
された方法により製造され、その還元反応後エチレンジ
クロライド又はトルエンにて抽出したものを、粗ＣＭＣ
溶液として使用した。粗ＣＭＣ溶液中の溶媒以外の成分
比は、ＣＭＣが９０％、２−クロロ−５−メチルピリジ
ンが１０％であった。 （１）実施例２〜１６：２５重量％の粗ＣＭＣのエチレ
ンジクロライド溶液をＥＤＡの水溶液に１時間かけて滴
下し、攪拌下に更に１時間反応させた。前記実施例１と
同様に、反応生成物を分析し、ＰＥＤＡ選択性を求め
た。結果を表２に記載する。 （２）実施例１７〜３６：２５重量％の粗ＣＭＣのエチ
レンジクロライド溶液をトルエン溶液にかえた結果を表
３に記載する。なお、対比例として、ＥＤＡのトルエン
溶液を使用したものを併わせて記載する。
【００１７】
【表２】
【００１８】
【表３】
【００１９】粗ＣＭＣを使用した表２及び表３の結果の
いずれもが、純品のＣＭＣを使用した場合と同様の結果
を示した。
いずれもが、純品のＣＭＣを使用した場合と同様の結果
を示した。
【００２０】実施例４ ２−クロロ−５−クロロメチルピリジン３２．４ｇおよ
びトルエン１８３．６ｇの混合物を攪拌下、３５℃で濃
度７０％のエチレンジアミン水溶液８５．８６ｇに１時
間かけて滴下した。滴下終了後３５℃で１時間攪拌した
後、水冷下、濃度４０％の水酸化ナトリウム水溶液２
０．０ｇを加えた。反応混合物をトルエン４５０ｇを追
加しながら蒸留し過剰のエチレンジアミンを留去した。
残渣を水９０ｇで抽出し、有機層を更に水３０ｇで抽出
し、両者を合わせて５−アミノエチルアミノメチル−２
−クロロピリジン３５．９２ｇを含む水溶液１６８．０
９ｇを得た。（収率９６．７％）
びトルエン１８３．６ｇの混合物を攪拌下、３５℃で濃
度７０％のエチレンジアミン水溶液８５．８６ｇに１時
間かけて滴下した。滴下終了後３５℃で１時間攪拌した
後、水冷下、濃度４０％の水酸化ナトリウム水溶液２
０．０ｇを加えた。反応混合物をトルエン４５０ｇを追
加しながら蒸留し過剰のエチレンジアミンを留去した。
残渣を水９０ｇで抽出し、有機層を更に水３０ｇで抽出
し、両者を合わせて５−アミノエチルアミノメチル−２
−クロロピリジン３５．９２ｇを含む水溶液１６８．０
９ｇを得た。（収率９６．７％）
【００２１】一方、過剰のエチレンジアミンを留去して
得られた留分を分液することによりエチレンジアミンの
水溶液が回収される。また有機層を水洗することにより
トルエンも回収される。更に、最後の分液により得られ
た有機層を蒸留することによりトルエンが回収される。
得られた留分を分液することによりエチレンジアミンの
水溶液が回収される。また有機層を水洗することにより
トルエンも回収される。更に、最後の分液により得られ
た有機層を蒸留することによりトルエンが回収される。
【００２２】
（１）本発明方法によれば、ＣＭＣとＥＤＡとの反応に
おいてＤＰＥＤＡの副生を抑制しＰＥＤＡの生成反応の
選択性が高いので、高収率かつ高純度でＰＥＤＡを取得
することができる。従って従来反応後煩雑な後処理操作
が必要であったが、それを必要としないか或いは簡略で
きるので、工業的実施に有利である。 （２）また、本発明では原料のＣＭＣとして広範囲の純
度のものが使用できる。例えば特開平５−２２１９８６
号公報に開示の方法によって製造されるＣＭＣの反応生
成物として適切なものを使用することにより、還元反応
物をトルエンなどの溶媒で抽出後、蒸留せずにそのまま
原料として供することが可能である。従って前記還元反
応物中のＣＭＣの純度を高めるべく煩雑な精製、分離操
作が省略できる。 （３）更に本発明方法ではＥＤＡを過剰量使用しても、
ＥＤＡを水溶液として容易に回収でき、またそのリサイ
クル使用も可能である。ＣＭＣとＥＤＡとの反応が二相
系反応であるにも拘らず、十分に反応が進行するので、
特に相間移動触媒を使用する必要もない。
おいてＤＰＥＤＡの副生を抑制しＰＥＤＡの生成反応の
選択性が高いので、高収率かつ高純度でＰＥＤＡを取得
することができる。従って従来反応後煩雑な後処理操作
が必要であったが、それを必要としないか或いは簡略で
きるので、工業的実施に有利である。 （２）また、本発明では原料のＣＭＣとして広範囲の純
度のものが使用できる。例えば特開平５−２２１９８６
号公報に開示の方法によって製造されるＣＭＣの反応生
成物として適切なものを使用することにより、還元反応
物をトルエンなどの溶媒で抽出後、蒸留せずにそのまま
原料として供することが可能である。従って前記還元反
応物中のＣＭＣの純度を高めるべく煩雑な精製、分離操
作が省略できる。 （３）更に本発明方法ではＥＤＡを過剰量使用しても、
ＥＤＡを水溶液として容易に回収でき、またそのリサイ
クル使用も可能である。ＣＭＣとＥＤＡとの反応が二相
系反応であるにも拘らず、十分に反応が進行するので、
特に相間移動触媒を使用する必要もない。
Claims (11)
- 【請求項１】 ２−クロロ−５−クロロメチルピリジン
とエチレンジアミンとを反応させて５−アミノエチルア
ミノメチル−２−クロロピリジンを製造する方法におい
て、２−クロロ−５−クロロメチルピリジン１当量に対
してエチレンジアミンを２〜１０当量使用し、かつ、水
の存在下に反応を行うことを特徴とする５−アミノエチ
ルアミノメチル−２−クロロピリジンの製造方法。 - 【請求項２】 ２−クロロ−５−クロロメチルピリジン
１当量に対し、水を０．５〜３５当量存在させて反応を
行う請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 エチレンジアミンが２０〜９０重量％水
溶液として使用される請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 エチレンジアミンが５０〜８０重量％水
溶液として使用される請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 １０〜４０重量％の２−クロロ−５−ク
ロロメチルピリジンのトルエン溶液を、２−クロロ−５
−クロロメチルピリジン１当量に対して４〜６当量のエ
チレンジアミンを含む６０〜８０重量％のエチレンジア
ミン水溶液中に、攪拌しながら、かつ１０〜５０℃の温
度範囲で滴下し、反応を行う請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 温度範囲が２０〜４０℃である請求項５
の方法。 - 【請求項７】 １０〜４０重量％の２−クロロ−５−ク
ロロメチルピリジンのトルエン溶液が、２−クロロ−５
−クロロメチルピリジンの他に、当該化合物に対して５
〜５０重量％の２−クロロ−５−メチルピリジンを含む
ものである請求項５に記載の方法。 - 【請求項８】 １５重量％の２−クロロ−５−クロロメ
チルピリジンのトルエン溶液を、２−クロロ−５−クロ
ロメチルピリジン１当量に対して５当量のエチレンジア
ミンを含む７０重量％のエチレンジアミン水溶液中に、
攪拌しながら、かつ３０〜４０℃の温度範囲で滴下し、
反応を行う請求項５に記載の方法。 - 【請求項９】 ２−クロロ−５−クロロメチルピリジン
とエチレンジアミンとの反応物に、２−クロロ−５−ク
ロロメチルピリジン１当量に対し濃度１０〜４５％の水
酸化ナトリウム水溶液１当量を加え、蒸留してエチレン
ジアミン、水及びトルエンの混合物を留去することによ
り５−アミノエチルアミノメチル−２−クロロピリジン
を含むトルエン溶液を得る請求項５に記載の方法。 - 【請求項１０】 ５−アミノエチルアミノメチル−２−
クロロピリジンを含むトルエン溶液に水を加え分液する
ことにより、５−アミノエチルアミノメチル−２−クロ
ロピリジンを含む水溶液を得ると共にトルエンを回収す
る請求項９に記載の方法。 - 【請求項１１】 エチレンジアミン、水及びトルエンの
混合物を分液することによりエチレンジアミンの水溶液
及びトルエンを回収する請求項９に記載の方法。 【０００１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6006694A JPH07242633A (ja) | 1994-03-03 | 1994-03-03 | ５−アミノエチルアミノメチル−２−クロロピリジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6006694A JPH07242633A (ja) | 1994-03-03 | 1994-03-03 | ５−アミノエチルアミノメチル−２−クロロピリジンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07242633A true JPH07242633A (ja) | 1995-09-19 |
Family
ID=13131348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6006694A Pending JPH07242633A (ja) | 1994-03-03 | 1994-03-03 | ５−アミノエチルアミノメチル−２−クロロピリジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07242633A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7332512B2 (en) | 2001-11-05 | 2008-02-19 | Bayer Cropscience Ag | Halogenated nitrobutadienes for controlling animal pests |
| WO2009094867A1 (fr) | 2008-01-23 | 2009-08-06 | East China University Of Science And Technology | Composé hétérocyclique azoté à activité insecticide et préparation et utilisation de celui-ci |
| WO2010069266A1 (zh) | 2008-12-19 | 2010-06-24 | 华东理工大学 | 二醛构建的具有杀虫活性的含氮或氧杂环化合物及其制备方法 |
| US8809319B2 (en) | 2009-12-09 | 2014-08-19 | East China University Of Science And Technology | Substituted 8-oxa-10,11-dihydroimidazo[2,3-a]bicyclo[3.2.1]oct-3-enes and use thereof as an insecticide |
-
1994
- 1994-03-03 JP JP6006694A patent/JPH07242633A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7332512B2 (en) | 2001-11-05 | 2008-02-19 | Bayer Cropscience Ag | Halogenated nitrobutadienes for controlling animal pests |
| WO2009094867A1 (fr) | 2008-01-23 | 2009-08-06 | East China University Of Science And Technology | Composé hétérocyclique azoté à activité insecticide et préparation et utilisation de celui-ci |
| US8232407B2 (en) | 2008-01-23 | 2012-07-31 | East China University Of Science And Technology | Nitrogenous heterocyclic compounds with insecticidal activity, and the preparation and use thereof |
| WO2010069266A1 (zh) | 2008-12-19 | 2010-06-24 | 华东理工大学 | 二醛构建的具有杀虫活性的含氮或氧杂环化合物及其制备方法 |
| US8563546B2 (en) | 2008-12-19 | 2013-10-22 | East China University Of Science And Technology | Heterocyclic nitrogenous or oxygenous compounds with insecticidal activity formed from dialdehydes and their preparation and uses thereof |
| US8809319B2 (en) | 2009-12-09 | 2014-08-19 | East China University Of Science And Technology | Substituted 8-oxa-10,11-dihydroimidazo[2,3-a]bicyclo[3.2.1]oct-3-enes and use thereof as an insecticide |
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