JPH07228641A

JPH07228641A - 表面潤滑性フィルム

Info

Publication number: JPH07228641A
Application number: JP4966494A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nakajima; 賢二中嶌; Junichi Yamanouchi; 淳一山之内; Masahiro Eto; 雅弘江藤; Itaru Sasaki; 格佐々木
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1994-02-22
Filing date: 1994-02-22
Publication date: 1995-08-29

Abstract

(57)【要約】【目的】高い表面潤滑性を有し、しかもロール状に巻
つけた状態でも潤滑剤が反対側表面に転写などして接触
した表面の特性に悪影響を与えることのない表面潤滑性
フィルムを提供する。【構成】セルロース誘導体にポリオルガノシロキサン
単位をグラフト化したセルロース共重合体、又はポリオ
ルガノシロキサン単位を側鎖又は主鎖の一部として含む
合成共重合体からなる膜状物を最外層として有すること
を特徴とする表面潤滑性フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料や磁気記録材料等の支持体として、また製図トレー
シングフィルム、液晶表示盤用フィルム、電気絶縁材料
等として有用な、高い表面潤滑性を有するフィルムに関
する。

【０００２】

【従来の技術】フィルム状の写真感光材料には、その製
造工程やカメラに装填したときの耐傷性を高めるため
に、優れた表面潤滑性を有することが要求される。この
ような写真感光材料に高い表面潤滑性を付与するため
に、例えば、特開平４−３５５７５０号公報には、写真
感光材料の最外層（乳剤層側やバック層側の最外層）に
ポリオルガノシロキサンを含有させることが提案されて
いる。この写真感光材料に於いては、バインダーとして
ゼラチンのような水溶性バインダーを使用し、分散剤と
して一般的な界面活性剤を使用して、ポリオルガノシロ
キサンを最外層に含有させているので、ポリオルガノシ
ロキサンが移動し易いという問題点がある。即ち、フィ
ルム状の写真感光材料は、一般に製造中、貯蔵中、使用
中等にロール状に巻かれているので、写真感光材料の一
方側の最外層が反対側の最外層と接触しており、ポリオ
ルガノシロキサンが移動し易いと最外層に含まれている
ポリオルガノシロキサンが反対側の最外層に転写される
ことがある。例えば、支持体のバック層側の最外層にポ
リオルガノシロキサンが含まれていると、支持体の反対
側表面にハロゲン化銀乳剤層を塗布する前である場合に
は、巻かれている間にポリオルガノシロキサンが支持体
の表面に転写し、シリコーンオイルのようなポリオルガ
ノシロキサンは表面張力が極めて小さいので支持体表面
が水に濡れず、そのためにハロゲン化銀乳剤液などを塗
布する際に所謂「ハジキ」という問題を起こし、ハロゲ
ン化銀乳剤液などを均一に塗布することができない。ま
た、支持体の反対側表面にハロゲン化銀乳剤層などを塗
布した後では、バック層側の最外層のポリオルガノシロ
キサンがハロゲン化銀乳剤層などの最外層の表面に転写
して、現像処理の際に現像処理液が撥じかれ、処理ムラ
を起こすという問題が生じる。

【０００３】また、磁気テープのようなフィルム状の磁
気記録材料に於いても、磁気ヘッドやガイドローラなど
の摺動部材と接触することが多く、走行性や耐久性を向
上させるためにその表面潤滑性を高くすることが要求さ
れる。表面潤滑性を向上させるために、例えば、バック
層側の最外層に移動し易いポリオルガノシロキサンが含
まれていると、上記と同様にロール状に巻かれている間
にポリオルガノシロキサンが支持体の反対側の磁性層を
形成する表面に転写して、支持体表面への磁性層塗布液
の均一な塗布ができないという問題がある。特開平５−
２４７４８３号公報には、磁気記録材料の潤滑性を高め
ることを目的として、末端に水酸基を有するパーフルオ
ロポリエーテルと、分子内に水酸基を有する長鎖炭化水
素とからなる潤滑剤を保有する磁気記録材料が記載され
ているが、その潤滑性能は十分満足できるものではな
い。

【０００４】更に、液晶表示盤用フィルムに於いても、
これを用いて偏向板を組み立てる加工搬送工程での表面
の傷防止のために、液晶表示盤用フィルムの表面は良好
な潤滑性能を有することが必要であるが、そのために一
方の表面の層内に含ませた潤滑剤が反対側の表面に転写
して、粘着剤の塗布を均一に行うことができないという
問題点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
表面潤滑性を有し、しかもロール状に巻つけた状態でも
潤滑剤が反対側表面に転写などして、前記のような従来
の技術に於ける問題点を生じることのない表面潤滑性フ
ィルムを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、セルロース誘
導体にポリオルガノシロキサン単位をグラフト化したセ
ルロース共重合体、又はポリオルガノシロキサン単位を
側鎖又は主鎖の一部として含む合成共重合体からなる膜
状物を最外層として有することを特徴とする表面潤滑性
フィルムにある。

【０００７】本発明の好適な態様は下記の通りである。（１）上記の最外層が、更にセルロース誘導体を含む上
記の表面潤滑性フィルム。（２）上記のセルロース誘導体が、セルロースジアセテ
ートである上記の表面潤滑性フィルム。（３）上記の最外層が、更にシリコーンオイルを含む上
記の表面潤滑性フィルム。（４）上記セルロース誘導体にポリオルガノシロキサン
単位をグラフト化したセルロース共重合体が、下記一般
式（１）：

【０００８】

【化１】

【０００９】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ は独立に、水素原子、
炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はアルキルス
チリル基を表わし、Ｘ¹ は一般式（２）：

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｘ¹¹はカルボキシル基、アミノ基
又はグリシジルオキシ基を表わし、ｋは０〜６の整数で
ある）で示される基を表わし、Ｙ¹ は水素原子、炭素数
１〜６のアルキル基、フェニル基、アルキルスチリル
基、又はＸ¹ で示される基を表わし、ｍ及びｎはそれぞ
れ独立に２〜４００の整数である）で表わされるポリオ
ルガノシロキサンをセルロース誘導体にグラフト化させ
た共重合体である上記の表面潤滑性フィルム。（５）上記合成共重合体が、下記一般式（３）：

【００１２】

【化３】

【００１３】（式中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶は独立に、水素原子、
炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はアルキルス
チリル基を表わし、Ｘ² は一般式（４）：

【００１４】

【化４】

【００１５】（式中、ｐは０〜６の整数である）で示さ
れる基を表わし、Ｙ² は水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基、フェニル基、アルキルスチリル基、又はＸ² で
示される基を表わし、ｑ及びｒはそれぞれ独立に２〜４
００の整数である）で表わされるポリオルガノシロキサ
ンと、メチルメタクリレート又は２ビニルピリジンとの
共重合体である上記の表面潤滑性フィルム。（６）上記シリコーンオイルが、下記一般式（５）：

【００１６】

【化５】

【００１７】（式中、Ｒ²¹〜Ｒ²¹⁰ は独立に、水素原
子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はアルキ
ルスチリル基を表わし、ｓ及びｔはそれぞれ独立に２〜
４００の整数である）で表わされる化合物である上記の
表面潤滑性フィルム。

【００１８】本発明の表面潤滑性フィルムの形態には、
狭義のフィルムに限定されるものではなく、通常フィル
ムと呼ばれているもの及びシートと呼ばれているものの
両方が含まれる。また、本発明の表面潤滑性フィルム
は、フィルム状支持体の少なくとも一方の面に前記のよ
うな特定の物質からなる膜状物を最外層として有するも
のであり、支持体の反対側表面には層が設けられず支持
体が露出していたり、一個又は二個以上の他の層が設け
られていてもよく、また上記最外層と支持体との間に他
の層が設けられていてもよい。上記最外層は支持体の両
面に直接又は一個若しくは二個以上の他の層を介在させ
て設けられていてもよいが、上記最外層は支持体の片面
に設けるだけで十分であり、支持体の反対側に設ける種
々の層に悪影響を与えない点で支持体の片面に上記最外
層を設けることが好ましい。

【００１９】本発明の表面潤滑性フィルムの具体例の一
つは写真感光材料である。写真感光材料には、カラーネ
ガフィルム、カラーリバーサルフィルム、映画用ポジフ
ィルム、映画用ネガフィルム、黒白ネガフィルム、マイ
クロフィルム、Ｘ線用フィルム、サーベランス用フィル
ム、赤外線写真フィルム、リスフィルム等の製版用フィ
ルム等々が含まれる。写真感光材料の構成は公知であ
り、例えば、支持体の一方の表面に感光性ハロゲン化銀
乳剤層（ハロゲン化銀乳剤、カプラー、増感色素、ＤＩ
Ｒ化合物、ゼラチン等が含まれる）、下塗層、ハレーシ
ョン防止層、フィルター層、保護層等が設けられ、反対
側表面にバック層が設けられている。写真感光材料の支
持体や各層に含まれる構成成分、各成分の塗布量、各層
の形成方法等についても、それ自体公知のものを特に限
定されることなく使用することができる。本発明がこの
ような写真感光材料である場合、上記最外層はバック面
（感光性ハロゲン化銀乳剤層が設けられた面とは反対側
の面）に設ける。

【００２０】本発明の表面潤滑性フィルムの他の具体例
は磁気記録媒体であり、その代表的なものはオーディオ
用、ビデオ用、コンピュータ用等の磁気テープである。
磁気テープの構成は公知であり、例えば、非磁性支持体
の一方の表面に強磁性体の金属、金属酸化物、合金等の
微粒子がバインダー中に分散されている磁性層が塗布に
より形成されたもの、非磁性支持体の一方の面に強磁性
金属の薄層が蒸着により形成されている金属薄膜型の磁
気テープ等がある。磁気テープの支持体や磁性層に含ま
れる構成成分、各成分の塗布量、層の形成方法等につい
ても、それ自体公知のものを特に限定されることなく使
用することができる。本発明がこのような磁気記録材料
である場合、上記最外層はバック面（磁性層が設けられ
た面とは反対側の面）に設ける。本発明の表面潤滑性フ
ィルムには、更に、透明フィルム支持体の片面又は両面
に上記の最外層が設けられた製図用トレーシングフィル
ム、液晶表示盤用保護フィルム、ＯＨＰ用フィルム等が
含まれる。

【００２１】本発明に於けるフィルム状支持体として
は、例えば、紙、プラスチックフィルム、レジンコーテ
ッド紙、合成紙等を挙げることができ、これらは透明、
半透明、不透明の何れのものであってもよい。プラスチ
ックフィルムの材料は、一般にフィルム状支持体用とし
て使用されるものであれは特に限定されないが、特に好
ましいものとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン；ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン等のビニル系重合体；６，６−ナイロン、
６−ナイロン等のポリアミド；ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエ
ステル；ポリカーボネート；セルローストリアセテー
ト、セルロースジアセテート等のセルロース誘導体等が
挙げられる。これらのプラスチックは共重合体であって
もよい。レジンコーテッド紙に用いられる樹脂として
は、ポリエチレン等のポリオレフィンが一般的である
が、他の樹脂であってもよく、レジンコーテッド紙の表
面は平滑面でもよく粗面であってもよい。本発明に於け
るフィルム状支持体の厚さは、３〜５００μｍであるこ
とが好ましい。

【００２２】本発明に於ける最外層は、セルロース誘導
体にポリオルガノシロキサン単位をグラフト化したセル
ロース共重合体（以下、単に「セルロース共重合体」と
いうことがある）、又はポリオルガノシロキサン単位を
側鎖又は主鎖の一部として含む合成共重合体（以下、単
に「合成共重合体」ということがある）からなる膜状物
である。

【００２３】上記のセルロース共重合体は、前記一般式
（１）で表わされるポリオルガノシロキサンを、セルロ
ース誘導体にグラフト化させた共重合体であることが好
ましい。一般式（１）に於いて、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ は独立に、
水素原子、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル）、フェニル基
又はアルキルスチリル基（例えば、メチルスチリル）を
表わす。Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ として特に好ましいものは、メチル
基、エチル基、プロピル基、メチルスチリル基等であ
る。一般式（１）に於いて、Ｘ¹ は前記一般式（２）で
示される基であり、一般式（２）に於いて、Ｘ¹¹はカル
ボキシル基、アミノ基又はグリシジルオキシ基を表わ
し、ｋは０〜６の整数で、特に好ましくは０〜３の整数
である。一般式（１）に於いて、Ｙ¹ は水素原子、炭素
数１〜６のアルキル基（上記のＲ¹ について例示したも
の）、フェニル基、アルキルスチリル基、又はＸ¹ で示
される基を表わす。Ｙ¹ として特に好ましいものは、炭
素数３以下のアルキル基である。一般式（１）に於い
て、ｍ及びｎはそれぞれ独立に２〜４００の整数であ
り、特に４〜４００の整数であることが好ましい。一般
式（１）で表わされるポリオルガノシロキサンとして特
に好ましいものは、ポリジメチルシロキサン、ポリジエ
チルシロキサン、ポリジプロピルシロキサン等の一端又
は両端にＸ¹ の官能基が結合している化合物である。

【００２４】一般式（１）で表わされるポリオルガノシ
ロキサンをグラフト化させるセルロース誘導体は、遊離
の水酸基を有するセルロース誘導体であれば特に限定さ
れないが、その好ましい具体例としては、セルロースト
リアセテート、セルロースジアセテート、セルロースア
セテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセ
テートプロピオネート、セルロースブチレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ヒドロキシプロピルメチル
セルロースアセテートフタレート、セルロースアセテー
トヘキサハイドロフタレート、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースヘキサハイドロフタレート等を挙げること
ができる。中でもセルロースジアセテート（酢化率４０
〜５６％）が特に好ましい。上記セルロース共重合体
は、上記一般式（１）で表わされるポリオルガノシロキ
サンのＸ¹ の官能基と、セルロース誘導体が有する水酸
基（セルロース誘導体が例えば、セルローストリアセテ
ートであっても、酢化率は理論量６２．５％に対して６
０％程度であり、遊離の水酸基を有する）とを常法によ
る反応で結合させることにより製造することができる。
例えば、末端がカルボキシル基であるポリオルガノシロ
キサンとセルロース誘導体とをｐ−トルエンスルホン酸
を触媒として使用し７０〜１１０℃で反応させると、ポ
リオルガノシロキサンのカルボキシル基とセルロース誘
導体の水酸基とが反応してエステル結合が形成され、セ
ルロース誘導体の主鎖にポリオルガノシロキサン単位の
側鎖がグラフト化した共重合体が生成する。この場合、
ポリオルガノシロキサンのカルボキシル基を予め例え
ば、塩化チオニルと反応させて塩化アシル基に変えた
後、セルロース誘導体と反応させてもよい。また、末端
がグリシジル基であるポリオルガノシロキサンとセルロ
ース誘導体とを例えば、三フッ化ホウ素エチルエーテル
を触媒として使用し加温下で反応させると、ポリオルガ
ノシロキサンのグリシジル基とセルロース誘導体の水酸
基とが反応してエーテル結合が形成され、セルロース誘
導体の主鎖にポリオルガノシロキサン鎖がグラフト化し
た共重合体が生成する。

【００２５】上記セルロース共重合体中のポリオルガノ
シロキサン単位の含有量は、３〜５０重量％の範囲内で
あることが好ましい。ポリオルガノシロキサン単位の含
有量が上記の範囲よりも小さいと、本発明に於ける最外
層の潤滑性能が不足する傾向にあり、上記の範囲よりも
大きいと、支持体から離脱し易くなる傾向にある。ま
た、セルロース共重合体の平均分子量は、１万〜２０万
であることが好ましい。このセルロース共重合体の平均
分子量が上記の範囲よりも小さいと、このセルロース共
重合体の他の層や支持体への転写や移動が起こり易くな
り、また上記の範囲よりも大きいとセルロース共重合体
の膜状物を形成するための溶液の粘度が高くなり過ぎ
て、この溶液の均一な塗布が困難になる傾向がある。

【００２６】上記のポリオルガノシロキサン単位を側鎖
又は主鎖の一部として含む合成共重合体として好ましい
ものは、前記一般式（３）で表わされるポリオルガノシ
ロキサンと、メチルメタクリレート又は２−ビニルピリ
ジンとの共重合体である。一般式（３）に於いて、Ｒ¹¹
〜Ｒ¹⁶は独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル）、フェニル基又はアルキルスチリル基（例えば、メ
チルスチリル）を表わす。Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶として特に好まし
いものは、メチル基、エチル基、プロピル基、メチルス
チリル基等である。一般式（３）に於いて、Ｘ² は前記
一般式（４）で示される基であり、一般式（４）に於い
てｐは０〜６の整数で、特に好ましくは０〜３の整数で
ある。一般式（３）に於いて、Ｙ² は水素原子、炭素数
１〜６のアルキル基（上記のＲ¹¹について例示したも
の）、フェニル基、アルキルスチリル基、又はＸ² で示
される基を表わす。Ｙ² として特に好ましいものは、炭
素数３以下のアルキル基である。一般式（３）に於い
て、ｑ及びｒはそれぞれ独立に２〜４００の整数であ
り、特に４〜４００の整数であることが好ましい。一般
式（３）で表わされるポリオルガノシロキサンとして特
に好ましいものは、ポリジメチルシロキサン、ポリジエ
チルシロキサン、ポリジプロピルシロキサン等の一端又
は両端にＸ² の官能基が結合している化合物である。

【００２７】上記合成共重合体は、一般式（３）で表わ
されるポリオルガノシロキサンとメチルメタクリレート
又は２−ビニルピリジンとを、アゾビスイソブチロニト
リル等のようなラジカル重合触媒の存在下で常法により
共重合させることによって製造することができる。一般
式（３）で表わされるポリオルガノシロキサンがＸ²で
表わされる基を一個有するものである場合は、ポリオル
ガノシロキサン単位が側鎖となり、一般式（３）で表わ
されるポリオルガノシロキサンがＸ² で表わされる基を
二個有するものである場合は、ポリオルガノシロキサン
単位は主鎖中に含まれたり、側鎖になったり、網目状共
重合体になったりする。上記合成共重合体中のポリオル
ガノシロキサン単位の含有量は、３〜５０重量％の範囲
内であることが好ましい。ポリオルガノシロキサン単位
の含有量が上記の範囲よりも小さいと、本発明に於ける
最外層の潤滑性能が不足する傾向にあり、上記の範囲よ
りも大きいと、支持体から離脱し易くなる傾向にある。
また、合成共重合体の平均分子量は１万〜２０万である
ことが好ましい。この共重合体の平均分子量が上記の範
囲よりも小さいと、共重合体の他の層や支持体への転写
や移動が起こり易くなり、また上記の範囲よりも大きい
と合成共重合体の膜状物を形成するための溶液の粘度が
高くなり過ぎて、この溶液の均一な塗布が困難になる傾
向がある。

【００２８】本発明の表面潤滑性フィルムの最外層は、
上記セルロース共重合体又は合成共重合体と共に、更に
セルロース誘導体を含むものであってもよい。このセル
ロース誘導体は、前記のセルロース共重合体の製造の原
料として記載したセルロース誘導体と同様のものであ
る。また、セルロース誘導体の平均分子量は１万〜２０
万であることが好ましい。セルロース誘導体の平均分子
量が上記の範囲よりも小さいとバインダーとしての性能
が低下する傾向があり、また上記の範囲よりも大きいと
最外層形成用塗布溶液の粘度が高くなり過ぎて、この溶
液の均一な塗布が困難になる傾向がある。セルロース共
重合体又は合成共重合体とセルロース誘導体とは、適当
な手段（例えば、溶液混合、粉末混合等）により混合す
ることができる。本発明の表面潤滑性フィルムの最外層
が合成共重合体とセルロース誘導体とからなる場合、合
成共重合体はセルロースと相溶性であるものが好まし
い。ここで「相溶性である合成共重合体」とは、合成共
重合体とセルロース誘導体との１：１重量比の混合物の
溶液を、ガラス板上に流延し乾燥してフィルムを形成さ
せたとき、透明なフィルムが得られるような合成共重合
体を意味する。上記最外層中の、セルロース誘導体とセ
ルロース共重合体又は合成共重合体との割合は、使用す
る共重合体に含まれるポリオルガノシロキサンの含有量
によって変わり、混合物全体のポリオルガノシロキサン
単位の含有量が３〜４０重量％の範囲内になるようにす
ることが好ましい。

【００２９】本発明の表面潤滑性フィルムの最外層に
は、更にシリコーンオイルが含まれていてもよい。この
シリコーンオイルは特に限定されず、例えば、伊藤邦雄
編「シリコーンハンドブック」日刊工業新聞社刊（１９
９０年）に記載されているものを使用することができる
が、前記の一般式（５）で表わされる化合物であること
が好ましい。一般式（５）に於いて、Ｒ²¹〜Ｒ²¹⁰ は独
立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基（具体例と
しては、前記のＲ¹ について例示したものが挙げられ
る）、フェニル基又はアルキルスチリル基を表わす。Ｒ
²¹〜Ｒ²¹⁰ として特に好ましいものは、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、メチルスチリル基等である。また、
ｓ及びｔはそれぞれ独立に２〜４００の整数で、特に好
ましくは４〜４００の整数である。シリコーンオイルの
特に好ましい例としては、ポリジメチルシロキサン、ポ
リメチルメチルスチリルシロキサン、ポリジメチルスチ
リルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリジプロ
ピルシロキサン等、並びにこれらの化合物が非反応性の
置換基で置換されている化合物を挙げることができる。
シリコーンオイルの含有量は、最外層形成組成物の３０
重量％以下であることが好ましい。シリコーンオイルの
含有量が上記の値より多くなると、相対的に最外層に含
まれるセルロース共重合体又は合成共重合体（及び場合
によりセルロース誘導体）の量が減少して最外層の膜強
度が低下し、シリコーンオイルが移動され易くなる傾向
がある。

【００３０】本発明のフィルムに於ては、最外層に前記
のようなセルロース共重合体又は合成共重合体（及び場
合によりセルロース誘導体）が含まれているので、これ
らがシリコーンオイルを確実に保持し固定化するので、
シリコーンオイルが移動したり接触する他の面に転写さ
れることが実質的に無い。最外層にシリコーンオイルを
含有させる場合は、セルロース共重合体又は合成共重合
体のポリオルガノシロキサン単位の含有量が、シリコー
ンオイルの４重量％以上になるように配合することが、
セルロース共重合体又は合成共重合体（及び場合により
セルロース誘導体）とシリコーンオイルとの相溶性を高
くする点から望ましい。セルロース共重合体又は合成共
重合体（及び場合によりセルロース誘導体）にシリコー
ンオイルをできるだけ均一に分散混合させることが望ま
しい。両者の特に好ましい混合方法としては、セルロー
ス共重合体又は合成共重合体（及び場合によりセルロー
ス誘導体）の有機溶媒中の溶液にシリコーンオイルを添
加し攪拌して分散させる方法や、シリコーンオイルの中
にセルロース共重合体又は合成共重合体（及び場合によ
りセルロース誘導体）の有機溶媒中の溶液を添加し攪拌
する方法を挙げることができる。本発明のフィルムの最
外層には、更に、マット剤、界面活性剤、架橋剤、粘稠
剤、防腐剤、導電性物質、紫外線吸収剤、コロイダルシ
リカ等の無機微粒子等が含有されていてもよい。

【００３１】本発明に於ける最外層は、一般に上記の最
外層形成成分を適当な有機溶媒に溶解して調製した溶液
を、公知の塗布方法、例えば、スライドコート、ローラ
ービードコート、スプレーコート、エクストルージョン
コート、カーテンコート、ワイヤーバーコート等の方法
を使用して塗布したり、あるいはバンド流延機、ドラム
流延機等を使用して流延することにより支持体の表面に
（中間層がある場合はその上に）形成することができ
る。上記の溶液を調製するための有機溶媒としては、最
外層形成成分を溶解し得るものであれば特に限定されな
いが、特に好ましい有機溶媒としては、テトラヒドロフ
ラン、アセトン、ジクロロメタン、ジオキサン、トルエ
ン等及びこれらの混合物を挙げることができる。上記の
溶液中の最外層形成成分の濃度は、最外層形成成分の種
類、溶媒の種類、塗布方法等によって変わるが、溶液の
粘度を高くし過ぎないために一般に３０重量％以下であ
ることが好ましく、溶媒消費量及び塗膜からの溶媒除去
コストを低減させるために一般に１重量％以上であるこ
とが好ましい。最外層形成成分の種類によっては、溶媒
を使用することなく最外層形成成分を加熱熔融して、流
延法により支持体の表面に（中間層がある場合はその上
に）最外層を形成することもできる。最外層の膜厚は
０．０５〜４００μｍであることが好ましい。

【００３２】前記のように、本発明のフィルムに於ては
最外層は支持体に直接設けられていてもよく、支持体と
最外層との間に他の層（例えば、静電気によるダメージ
を防止するために導電性の機能を果たす層）が設けられ
ていてもよい。この他の層のバインダーとしては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポ
リ酢酸ビニル、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリフッ
化ビニリデンのようなフッ素樹脂、ブタジエンゴム、ク
ロロプレンゴム、天然ゴム等のゴム類、ポリメチルメタ
クリレート、ポリエチルアクリレート等のアクリル酸又
はメタクリル酸エステル等の水不溶性ポリマー、並びに
これらの誘導体を挙げることができる。これらは一種類
のモノマーからなるホモポリマーでも二種類以上のモノ
マーから得られる共重合体でもよい。またこれらは単独
で用いてもよく二種類以上を用いてもよい。更に、石灰
処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼ
ラチン誘導体及び変性ゼラチン等の、一般に用いられて
いるゼラチン類を用いることができる。また、コロイド
状アルブミン、カゼイン等のタンパク質、寒天、アルギ
ン酸ナトリウム、デンプン誘導体等の糖誘導体、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース化
合物、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドン、ポリアクリルアミド等の合成親水性化合物を用い
ることもできる。

【００３３】

【実施例】次に、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明する。

【００３４】［共重合体の製造例１］平均分子量が３
０，０００の一端にメタクリルオキシ基を有するポリジ
メチルシロキサン１ｇ及びメチルメタクリレート１ｇを
７．２６ｍｌのトルエンに溶解し、得られた溶液にラジ
カル重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル３６ｍ
ｇを添加し、６０℃で共重合させて、ポリジメチルシロ
キサン単位を３１重量％含有する合成共重合体を製造し
た。得られた合成共重合体を共重合体Ａとする。

【００３５】［共重合体の製造例２］ポリオルガノシロ
キサンとして、平均分子量が５，０００の一端にメタク
リルオキシ基を有するポリジメチルシロキサンを同量使
用し、アゾビスイソブチロニトリルの量を２２ｍｇにし
た他は共重合体の製造例１に於けると同様にして、ポリ
ジメチルシロキサン単位を２０重量％含有する合成共重
合体を製造した。得られた共重合体を共重合体Ｂとす
る。

【００３６】［共重合体の製造例３］平均分子量が約４
万で酢化率が４０％であるセルロースジアセテート１ｇ
をテトラヒドロフラン３２．６ｍｌに溶解し、この溶液
に平均分子量が２，２００の一端にカルボキシプロピル
基を有するポリジメチルシロキサン４．５ｇ及び触媒と
してｐ−トルエンスルホン酸（セルロースジアセテート
１ｇ当り１３０ｍｇ）を添加し、７０℃で共重合させ
て、ポリジメチルシロキサン単位を４．６重量％含有す
るセルロース共重合体を製造した。得られた共重合体を
共重合体Ｃとする。

【００３７】［共重合体の製造例４］平均分子量が約２
９，０００で酢化率が４０％であるセルロースジアセテ
ート１ｇを３３ｍｌのアセトンに溶解し、この溶液に平
均分子量が１，２００の両端にグリシジルオキシ基を有
するポリジメチルシロキサン３．２ｇ及び触媒として三
フッ化ホウ素エチルエーテル（セルロースジアセテート
１ｇ当り５８ｍｇ）を添加し、６５℃で共重合させて、
ポリジメチルシロキサン単位を１２．３重量％含有する
セルロース共重合体を製造した。得られた共重合体を共
重合体Ｄとする。

【００３８】［実施例１］アセトンに、平均分子量が約
５万で酢化率が４６％であるセルロースジアセテート５
０重量部及び上記の共重合体Ａ５０重量部を溶解して、
固形分濃度が１重量％である最外層形成用塗布液を調製
した。支持体としての厚さが１２２μｍのセルロースト
リアセテートフィルムの片面に、最外層形成用塗布液を
ワイヤーバーを用いて、固形分の塗布量が０．２５ｇ／
ｍ² になるように塗布し、５０℃の温風を当てて乾燥し
て、支持体の片面に最外層が設けられた表面潤滑性フィ
ルムを作製した。

【００３９】作製した表面潤滑性フィルムについて、下
記の試験方法により潤滑性能及びポリオルガノシロキサ
ン成分の転写挙動について評価した。［潤滑性能］潤滑性能は、１００ｇの荷重をかけた直径
５ｍｍの鋼球を、評価フィルムの最外層の表面と接触さ
せながら２０ｍｍ／秒の速度で走行させたときの摩擦力
を、ロードセルで検出することによって測定した動摩擦
係数によって表わす。［転写挙動］ポリオルガノシロキサン成分の転写挙動
は、下記の三種の測定値により評価する。（１）セルローストリアセテートフィルムの表面に厚さ
０．３μｍのゼラチン下引層を設けた試験用フィルムを
評価フィルムと、下引層と最外層とを接触させて重ね、
これらに１００ｇ／ｃｍ² の荷重をかけたまま、４６℃
のインキュベーター内に２４時間保管した後、これを取
り出して試験用フィルムの下引層の表面の蒸留水の接触
角を２５℃で測定した。蒸留水の接触角が大きいほど疎
水性であり、ポリオルガノシロキサンの転写量が多いこ
とを示す。（２）上記（１）と同様にしてインキュベーションした
後の、試験用フィルムの下引層の表面のケイ素元素量を
Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）によって測定した。ケイ素
元素量が多いほどポリオルガノシロキサンの転写量が多
いことを示す。（３）上記（１）と同様にしてインキュベーションした
後の、試験用フィルムの下引層の表面に、コロイド銀粒
子をゼラチン及び界面活性剤を用いて水分散させた塗布
液を塗布し、そのときのハジキの発生個数（個／１００
ｃｍ² ）を測定した。ハジキの発生個数の多いほどポリ
オルガノシロキサンの転写量が多いことを示す。なお、
コロイド銀粒子を分散させた塗布液のWhilhelmy プレー
ト法による表面張力は３２ｍＮ／ｍであり、東京計器製
のＢ型粘度計により測定した粘度（４０℃）は１８ｍＰ
ａｓ・ｓであった。作製した表面潤滑性フィルムの潤滑
性能及びポリオルガノシロキサン成分の転写挙動につい
ての評価結果を表１に示す。

【００４０】［実施例２］アセトンに、平均分子量が約
５万で酢化率が４６％であるセルロースジアセテート６
０重量部及び上記の共重合体Ｂ２０重量部を溶解し、こ
の溶液にシリコーンオイルとして側鎖のメチル基の一部
がメチルスチリル基で置換されたポリジメチルシロキサ
ン（信越化学工業株式会社製、商品名ＫＦ−４１０）２
０重量部を添加し溶解させて、固形分濃度が１重量％で
ある最外層形成用塗布液を調製した。この最外層形成用
塗布液を使用した他は実施例１に於けると同様にして、
支持体の片面に最外層が設けられた表面潤滑性フィルム
を作製した。得られた表面潤滑性フィルムの、潤滑性能
及びポリオルガノシロキサン成分の転写挙動について、
実施例１に於けると同様にして測定した評価結果を表１
に示す。

【００４１】［実施例３］共重合体Ｂの代わりに上記の
共重合体Ｃを同量使用した他は実施例２に於けると同様
にして、固形分濃度が１重量％である最外層形成用塗布
液を調製した。この最外層形成用塗布液を使用した他は
実施例１に於けると同様にして、支持体の片面に最外層
が設けられた表面潤滑性フィルムを作製した。得られた
表面潤滑性フィルムの、潤滑性能及びポリオルガノシロ
キサン成分の転写挙動について、実施例１に於けると同
様にして測定した評価結果を表１に示す。

【００４２】［比較例１］共重合体Ａを使用せずセルロ
ースジアセテートのみを使用した他は実施例１に於ける
と同様にして、固形分濃度が１重量％である最外層形成
用塗布液を調製した。この最外層形成用塗布液を使用し
た他は実施例１に於けると同様にして、支持体の片面に
最外層が設けられたフィルムを作製した。得られたフィ
ルムの潤滑性能及びポリオルガノシロキサン成分の転写
挙動について、実施例１に於けると同様にして測定した
評価結果を表１に示す。

【００４３】［比較例２］共重合体Ｂを使用せずセルロ
ースジアセテート９５重量部及びシリコーンオイル５重
量部を使用した他は実施例２に於けると同様にして、固
形分濃度が１重量％である最外層形成用塗布液を調製し
た。この最外層形成用塗布液を使用した他は実施例１に
於けると同様にして、支持体の片面に最外層が設けられ
たフィルムを作製した。得られたフィルムの潤滑性能及
びポリオルガノシロキサン成分の転写挙動について、実
施例１に於けると同様にして測定した評価結果を表１に
示す。

【００４４】［比較例３］共重合体Ｂを使用せずセルロ
ースジアセテート９０重量部及びシリコーンオイル１０
重量部を使用した他は実施例２に於けると同様にして、
固形分濃度が１重量％である最外層形成用塗布液を調製
した。この最外層形成用塗布液を使用した他は実施例１
に於けると同様にして、支持体の片面に最外層が設けら
れたフィルムを作製した。得られたフィルムの潤滑性能
及びポリオルガノシロキサン成分の転写挙動について、
実施例１に於けると同様にして測定した評価結果を表１
に示す。

【００４５】

【表１】表１ ──────────────────────────────────── 潤滑性能ポリオルガノシロキサン成分の転写挙動動摩擦係数蒸留水接触角ケイ素元素量ハジキ個数（度）（ｃｐｓ）（個/100cm²) ──────────────────────────────────── 実施例１０．１３５８６００実施例２０．０５６４１２０１実施例３０．０４６５２２０１．５比較例１０．３８６３２０１比較例２０．１０７３２３００１３比較例３０．０７７４３２８０４５ ────────────────────────────────────

【００４６】表１の結果から、本発明の表面潤滑性フィ
ルムである実施例１〜３で得られたフィルムは、何れも
潤滑性能が優れており、その最外層を試験用フィルムに
接触させたとき、接触させた試験用フィルムの表面の蒸
留水接触角、ケイ素元素量及びハジキ個数は何れも非常
に小さく、最外層に含まれるポリオルガノシロキサン成
分が試験用フィルムに実質的に転写しないことが明らか
である。これに対して、比較例１で得られた最外層にポ
リオルガノシロキサン成分を含まないフィルムは、当然
のことながら接触させた試験用フィルムの表面の蒸留水
接触角、ケイ素元素量及びハジキ個数は何れも小さい
が、最外層の潤滑性能が著しく劣っている。また、比較
例２で得られた最外層にシリコーンオイルを含むフィル
ムは、潤滑性能は優れているが、最外層のシリコーンオ
イルの含有量は実施例のものよりも著しく少ないにもか
かわらず、接触させた試験用フィルムの表面の蒸留水接
触角、ケイ素元素量及びハジキ個数は何れも著しく大き
く、これは最外層に共重合体が含まれていないためにシ
リコーンオイルが非常に転写し易いものであることを示
している。シリコーンオイルの含有量を増加させた比較
例３に於ては、シリコーンオイルの転写挙動が一層増強
されている。なお、前記共重合体Ｄについても共重合体
Ａ〜Ｃと同様の挙動を示すことが確認された。

【００４７】［参考例１］実施例２に於けると同様にし
て調製した最外層形成用塗布液を、ガラス板上に流延し
た後アセトンを蒸発させて、厚さが約０．１ｍｍのポリ
マーフィルムを作製した。作製したポリマーフィルムに
ついて、下記の試験方法により潤滑性能及びポリオルガ
ノシロキサン成分の転写挙動について評価した。［潤滑性能］潤滑性能は、直径５ｍｍの円筒形状の鋼製
のピンに２Ｎの荷重をかけて、円盤状に形を整えた評価
フィルムに接触させながら２ｍｍ／秒の速度で走行させ
たときの摩擦力を、ロードセルで検出することによって
測定した動摩擦係数によって表わす。１分間接触させた
後及び２時間接触させた後の動摩擦係数を測定すること
により接触時間による変化を示す。［転写挙動］ポリオルガノシロキサン成分の転写挙動
は、下記の測定値により評価する。セルローストリアセ
テートフィルムの表面に厚さ０．３μｍのゼラチン下引
層を設けた試験用フィルムを評価フィルムと、下引層と
最外層とを接触させて重ね、これらに１００ｇ／ｃｍ²
の荷重をかけたまま、４６℃のインキュベーター内に２
４時間保管した後、これを取り出して試験用フィルムの
下引層の表面のケイ素元素量をＸ線光電子分光法（ＸＰ
Ｓ）によって測定した。ケイ素元素量が多いほどポリオ
ルガノシロキサンの転写量が多いことを示す。作製した
ポリマーフィルムの潤滑性能及びポリオルガノシロキサ
ン成分の転写挙動についての評価結果を表２に示す。

【００４８】［比較参考例１］比較例１に於けると同様
にして調製した最外層形成用塗布液を、ガラス板上に流
延した後アセトンを蒸発させて、厚さが約０．１ｍｍの
ポリマーフィルムを作製した。作製したポリマーフィル
ムの潤滑性能及びポリオルガノシロキサン成分の転写挙
動について、参考例１に於けると同様にして測定した評
価結果を表２に示す。

【００４９】［比較参考例２］比較例３に於けると同様
にして調製した最外層形成用塗布液を、ガラス板上に流
延した後アセトンを蒸発させて、厚さが約０．１ｍｍの
ポリマーフィルムを作製した。作製したポリマーフィル
ムの潤滑性能及びポリオルガノシロキサン成分の転写挙
動について、参考例１に於けると同様にして測定した評
価結果を表２に示す。

【００５０】

【表２】表２ ──────────────────────────────────── 潤滑性能転写挙動動摩擦係数ケイ素元素量１分間接触後２時間接触後（ｃｐｓ） ──────────────────────────────────── 参考例１０．０７０．１４７０比較参考例１０．３９４０分接触後２０フィルムが破壊比較参考例２０．０９０．３５４３８０ ────────────────────────────────────

【００５１】

【発明の効果】本発明の表面潤滑性フィルムは、高い表
面潤滑性を有し、しかもロール状に巻つけた状態でも潤
滑剤であるポリオルガノシロキサン成分を含む物質が、
反対側表面に転写して接触した表面の特性に悪影響を与
えることが無いという顕著な効果を奏するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者佐々木格神奈川県南足柄市中沼210番地富士写真フイルム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】セルロース誘導体にポリオルガノシロキ
サン単位をグラフト化したセルロース共重合体、又はポ
リオルガノシロキサン単位を側鎖又は主鎖の一部として
含む合成共重合体からなる膜状物を最外層として有する
ことを特徴とする表面潤滑性フィルム。
【請求項２】該最外層が、更にセルロース誘導体を含
む請求項１記載の表面潤滑性フィルム。
【請求項３】該セルロース誘導体が、セルロースジア
セテートである請求項１又は請求項２記載の表面潤滑性
フィルム。
【請求項４】該最外層が、更にシリコーンオイルを含
む請求項１乃至３の何れか一項記載の表面潤滑性フィル
ム。