JPH07223921A - 化粧品基材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 毛髪化粧品や皮膚化粧品に配合したときに、
毛髪に艶と潤いを与え、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ
毛髪の枝分かれを防止し、また皮膚に艶と潤いを与え、
かつ皮膚をなめらかにし、しかも保存中に濁りや沈殿を
生じない化粧品基材を提供する。 【構成】 次の一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シ
リコン誘導体で化粧品基材を構成する。 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル
基を示し、Ｒ³ は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性
アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示し、Ｒ⁴はＲ³
以外のアミノ酸の側鎖を示し、ａは１または２、ｂは１
または２で、ａ＋ｂ＝３であり、ｍは０〜２００、ｎは
０〜２００、ｍ＋ｎは１〜２００である〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定の化学構造を有す
るペプチド変性シリコン誘導体からなる化粧品基材に関
する。さらに詳しくは、本発明は、水溶性で、毛髪化粧
品、皮膚化粧品に配合したときに、毛髪に艶や潤いを付
与し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪の枝分かれを
防止し、皮膚に艶や潤いを付与し、皮膚をなめらかに
し、しかもｐＨ安定性や保存安定性が優れ、保存中に濁
りや沈殿を生じない化粧品基材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、シリコンオイルとポリペプチ
ドを毛髪化粧品に配合して、シリコンオイルの有する優
れた伸展性、毛髪への艶・光沢の付与作用、毛髪への撥
水性付与による保護作用などと、ポリペプチドの有する
毛髪への収着作用、皮膚刺激の緩和作用、造膜による保
護、保湿作用などを発揮させることが試みられている。

【０００３】例えば、特公昭６３−５００５号公報で
は、疎水性のシリコンオイルとモノＮ−長鎖アシル塩基
性アミノ酸低級アルキルエステル塩を配合した毛髪化粧
品が提案され、特開昭６３−３１０８１２号公報には、
メチルポリシロキサンやメチルフェニルポリシロキサン
と加水分解コラーゲンを配合したヘアートリートメント
が提案されている。

【０００４】しかしながら、シリコンオイルは、本来、
疎水性（親油性）物質であり、ポリペプチドは、本来、
親水性物質であるため、これらは、相溶しにくく、これ
らを併用して配合した場合には、乳化安定性に欠け、分
離しやすいため、化粧品としての商品価値が損なわれや
すく、また、先にシリコンオイルと接触した部分にはポ
リペプチドが付着しにくく、その逆に先にポリペプチド
と接触した部分にはシリコンオイルが付着できず、両者
の特性を充分に発揮させることができないという問題が
あった。

【０００５】そこで、上記問題を解決するため、疎水性
のシリコンオイルと親水性のポリペプチドとを反応させ
て、シリコンオイルの特性とポリペプチドの特性を併有
する化合物を合成し、それを化粧品基材として用いるこ
とにより、シリコンオイルとポリペプチドを併用配合す
る場合の欠点を解消し、シリコンオイルの有する特性と
ポリペプチドの有する特性を発揮させることが、本発明
者らによって提案されている（特開平３−２２３２０７
号公報）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開昭３−２２３２０７号公報に開示のペプチド変性シリ
コン誘導体は、水に難溶のシリコン部分の影響で、水中
でのｐＨ安定性や保存安定性が悪く、毛髪化粧品や皮膚
化粧品が主として水溶性であることもあって、保存中に
濁りを生じたり、沈殿を生じるという問題があった。

【０００７】また、上記ペプチド変性シリコン誘導体の
製造は、水に難溶のシリコンオイルと水溶性ポリペプチ
ドとの反応を水溶液中で行うため、反応性が悪く、収率
が低く、収率向上には、アルコールなどの水溶性有機溶
媒を加えておかねばならないという問題もあった。

【０００８】したがって、本発明は、シリコン化合物の
優れた特性とポリペプチドの優れた特性を併有し、しか
も水中でのｐＨ安定性や保存安定性が優れ、保存中に濁
りや沈殿を生じないペプチド変性シリコン誘導体からな
る化粧品基材を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意研究を重ねた結果、次の一般式
（Ｉ）

【００１０】

【化１】

【００１１】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ炭素数１〜
３のアルキル基を示し、Ｒ³ は側鎖の末端にアミノ基を
有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示
し、Ｒ⁴はＲ³ 以外のアミノ酸の側鎖を示し、ａは１ま
たは２、ｂは１または２で、ａ＋ｂ＝３であり、ｍは０
〜２００、ｎは０〜２００、ｍ＋ｎは１〜２００である
（ただし、ｍおよびｎはアミノ酸の数を示すのみで、ア
ミノ基配列の順序を示すものではない）〕で表されるペ
プチド変性シリコン誘導体が、水溶性で、水中でのｐＨ
安定性や保存安定性が優れ、しかもシリコン化合物の優
れた特性とポリペプチドの優れた特性を併有し、これを
毛髪化粧品や皮膚化粧品に配合するときは、毛髪に艶や
潤いを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪の枝
分かれを防止し、皮膚に艶や潤いを付与し、かつ皮膚を
なめらかにし、なかでも、シャンプーなどの洗浄剤に配
合したときには、泡を軟らかい感触にし、使用後の毛髪
や皮膚をなめらかにし、しかも保存中に濁りや沈殿を生
じないことを見出し、本発明を完成するにいたった。

【００１２】上記一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性
シリコン誘導体は、次の一般式（II）

【００１３】

【化２】

【００１４】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は炭素数１〜３のアル
キル基を示し、ａは１または２、ｂは１または２で、ａ
＋ｂ＝３である〕で表されるエポキシ変性シリコン化合
物と、次の一般式（III)

【００１５】

【化３】

【００１６】〔式中、Ｒ³ は側鎖の末端にアミノ基を有
する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示し、
Ｒ⁴ はＲ³ 以外のアミノ酸の側鎖を示し、ｍは０〜２０
０、ｎは０〜２００、ｍ＋ｎは１〜２００である〕で表
されるペプチド類とを反応させることによって得られ
る。

【００１７】上記一般式（II）で表されるエポキシ変性
シリコン化合物は、そのケイ素（Ｓｉ）にＲ¹ −Ｏで表
される親水性のアルコキシ基が結合していることによっ
て、先願発明〔前記特開平３−２２３２０７号公報に記
載されている発明であって、ケイ素（Ｓｉ）に疎水性の
アルキル基だけが結合している〕の場合とは異なり、水
溶性であって、水系で一般式（III)で表される水溶性の
ペプチド類との反応がスムーズに進行し、高収率で一般
式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリコン誘導体が得ら
れ、また上記一般式（II）で表されるエポキシ変性シリ
コン化合物が水溶性であることに基づいて、一般式
（Ｉ）で表されるペプチド変性シリコン誘導体も水溶性
であって、水中でのｐＨ安定性や保存安定性が向上す
る。

【００１８】つぎに、一般式（Ｉ）で表されるペプチド
変性シリコン誘導体の特性および該ペプチド変性シリコ
ン誘導体を合成するための一般式（II）で表されるエポ
キシ変性シリコン化合物と一般式（III)で表されるペプ
チド類との反応を詳細に説明する。

【００１９】上記一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性
シリコン誘導体は、その化学構造式からも明らかなよう
に、一般式（II）に基づくシリコンオイルに相当する部
分と一般式（III)に基づくペプチド部分を有するので、
これを化粧品に配合すると、シリコンオイルの有する優
れた伸展性、摩擦低減性、艶や光沢の付与作用、撥水性
の付与作用などと、ペプチドの有する毛髪や皮膚への収
着作用、それに伴う毛髪のボリュームアップ、ハリ（張
り）の付与、皮膚刺激の緩和作用、造膜による保護作
用、保湿作用などを同時に発揮させることができる。

【００２０】したがって、毛髪化粧品に配合したときに
は、毛髪に艶や潤いを付与し、毛髪の櫛通り性を改善
し、かつ毛髪の枝分かれを防止し、皮膚化粧品に配合し
たときには、皮膚に艶と潤いを与え、かつ皮膚をなめら
かにする。

【００２１】例えば、従来のように、シリコンオイルで
毛髪にハリを付与する時には、高分子量のものが必要に
なるが、高分子量シリコンは一度付着すると取れにく
く、そのため、パーマ、ブリーチ、染毛などの化学的処
理が行いにくくなる上に、ペプチドやカチオン化ポリマ
ーなどの毛髪への収着作用を減少させる。しかし、上記
一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリコン誘導体
は、ペプチド部分に低分子シリル基がついたものであっ
て、毛髪や皮膚には通常のペプチドの収着機構で収着す
るので、ペプチドを含まない洗浄剤で洗浄することによ
り、可逆的にペプチド変性シリコン誘導体を脱着するこ
とができ、上記のような弊害を生じない。

【００２２】しかも、一般式（Ｉ）で表されるペプチド
変性シリコン誘導体は、一物質中にシリコンオイルに相
当する部分とペプチド部分を有するので、従来のシリコ
ンオイルとポリペプチドとを混合したものとは異なり、
シリコン部分の毛髪や皮膚への収着性が向上し、かつ乳
化安定性が良好で、化粧品用の乳化剤、乳化安定剤、浸
透剤としても使用することができる。

【００２３】また、上記一般式（Ｉ）で表されるペプチ
ド変性シリコン誘導体は、一般式（II）で表されるエポ
キシ変性シリコン化合物および一般式（III)で表される
ペプチド類が水溶性であることに基づいて、水溶性であ
り、水中でのｐＨ安定性や保存安定性が優れているの
で、水溶液系の毛髪化粧品や皮膚化粧品に配合したとき
に、保存中に濁りや沈殿を生じることがない。

【００２４】一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリ
コン誘導体や一般式（II）で表されるエポキシ変性シリ
コン化合物において、Ｒ¹ 、Ｒ² を炭素数１〜３のアル
キル基に特定しているのは、アルキル鎖が長くなると溶
解性が減少し、水中での安定性に欠けるためである。

【００２５】ａを１または２に特定しているのは、ａが
３になると一般式（II）で表されるエポキシ変性シリコ
ン化合物のｐＨ安定領域が３．５〜４．０と狭くなり、
一般式（III)で表されるペプチド類との反応性が悪くな
る上に、その反応生成物である一般式（Ｉ）で表される
ペプチド変性シリコン誘導体の水中でのｐＨ安定性が悪
くなるためである。

【００２６】また、ｂを１または２に限定しているの
は、ｂが０では広いｐＨ領域で加水分解しやすく、化粧
品における実用的ｐＨで安定なｐＨ領域を確保するのが
難しいためであり、ｂが３になるとアルコキシ基の結合
する余地がなくなり、水溶性を欠くためである。

【００２７】一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリ
コン誘導体や一般式（III)で表されるペプチド類におい
て、Ｒ³ は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ
酸の末端アミノ基を除く残基であるが、上記のような側
鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸としては、
たとえばリシン、アルギニン、ヒスチジン、ヒドロキシ
リシンなどが挙げられる。また、Ｒ⁴ はＲ³ 以外のアミ
ノ酸の側鎖を示すが、そのようなアミノ酸としては、た
とえばグルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン、セリ
ン、トリオニン、バリン、メチオニン、ロイシン、イソ
ロイシン、チロシン、フェニルアラニンなどが挙げられ
る。

【００２８】一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリ
コン誘導体や一般式（III)で表されるペプチド類におい
て、ｍは０〜２００、好ましくは０より大きく５０以
下、より好ましくは０より大きく１０以下であり、ｎは
０〜２００、好ましくは１〜５０、より好ましくは２〜
４０であり、ｍ＋ｎは１〜２００、好ましくは２〜１０
０、より好ましくは３〜５０であるが、これは次の理由
によるものである。

【００２９】すなわち、ｍが上記範囲より大きくなる
と、側鎖のアミノ基に結合するシリコン化合物が増え、
ペプチド本来の皮膚や毛髪への収着作用が減少するため
であり、ｎが上記範囲より大きくなると、ペプチド部分
に対するシリコン部分の割合が少なくなり、シリコン化
合物の有する効果を充分に発揮できなくなるためであ
り、ｍ＋ｎが上記範囲より大きくなると、ペプチドとし
ての収着性が低分子量のペプチドに比べて減少する上
に、保存中に凝集しやすくなり、化粧品としての保存安
定性が低下するためである。

【００３０】なお、上記のｍ、ｎやｍ＋ｎは、理論的に
は整数であるが、ペプチドが分子量の異なるものの混合
物として得られるため、測定値は平均値になる。

【００３１】上記一般式（II）で表されるエポキシ変性
シリコン化合物は、市販のものを使用することができ、
また、上記一般式（III)で表されるペプチド類における
ペプチド類には、アミノ酸、ペプチド、アミノ酸または
ペプチドのエステルが含まれる。

【００３２】上記のアミノ酸としては、例えば、アラニ
ン、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロ
リン、フェニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニ
ン、メチオニン、アルギニン、ヒスチジン、リシン、ア
スパラギン、アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン
酸、シスチン、システイン、システイン酸、トリプトフ
ァン、ヒドロキシプロリン、ヒドロキシリシン、Ｏ−ホ
スホセリン、シトルリンなどが挙げられる。

【００３３】上記のペプチドは、天然ペプチド、合成ペ
プチド、タンパク質（蛋白質）を酸、アルカリまたは酵
素で部分加水分解して得られる加水分解ペプチドなどで
ある。

【００３４】天然ペプチドとしては、例えば、グルタチ
オン、バシトラシンＡ、インシュリン、グルカゴン、オ
キシトシン、バソプレシンなどが挙げられる。

【００３５】合成ペプチドとしては、例えば、ポリグリ
シン、ポリリシン、ポリグルタミン酸、ポリセリンなど
が挙げられる。

【００３６】加水分解ペプチドとしては、コラーゲン
（その変性物であるゼラチンも含む）、ケラチン、絹フ
ィブロイン、カゼイン、コンキオリン、エラスチン、鶏
などの卵の卵黄タンパク、卵白タンパク、大豆タンパ
ク、小麦タンパクなど、動植物タンパクを酸、アルカリ
または酵素で部分的に加水分解して得られるペプチドで
あり、この加水分解ペプチド中には、前記種々のアミノ
酸で構成されるペプチドの混合物で、そのアミノ酸の量
体が２〜２００であるものも含まれる。

【００３７】上記のアミノ酸またはペプチドのエステル
としては、上記アミノ酸またはペプチドのカルボキシル
基における炭素数１〜２０の炭化水素アルコールとのエ
ステル、例えば、メチルエステル、エチルエステル、プ
ロピルエステル、イソプロピルエステル、ラウリルエス
テル、セチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、
２−ヘキシルデシルエステル、ステアリルエステルなど
が挙げられる。

【００３８】また、上記加水分解ペプチドは、微生物由
来のタンパク質を部分加水分解したものであってもよ
く、そのような微生物由来のタンパク質としては、例え
ば、サッカロミセス属、カンディタ属、エンドミコプシ
ス属の酵母菌や、いわゆるビール酵母、清酒酵母といわ
れる酵母菌より分離した酵母タンパク、キノコ類（担子
菌）より抽出したタンパク、クロレラより分離したタン
パクなどが挙げられる。

【００３９】上記一般式（II）で表されるエポキシ変性
シリコン化合物と一般式（III)で表されるペプチド類と
の反応は、例えば、上記一般式（III)で表されるペプチ
ドの水溶液中に一般式（II）で表されるエポキシ変性シ
リコン化合物を滴下し、両者を接触させることによって
行われる。

【００４０】上記反応に際して、一般式（III)で表され
るペプチド類は３０〜５０重量％程度の水溶液にするの
が好ましく、一般式（II）で表されるエポキシ変性シリ
コン化合物の滴下は、３０分〜６時間で終わるのが好ま
しい。

【００４１】反応時、反応系内のｐＨを８〜１１、特に
９〜１０に保つことが好ましく、そのためには水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ溶液を適宜滴
下することが好ましい。

【００４２】反応時、反応系内のｐＨを上記の範囲に維
持するのは、一般式（III)で表されるペプチド類のアミ
ノ基が一般式（II）で表されるエポキシ変性シリコン化
合物と反応するためには、ｐＨ８以上のアルカリ側であ
ることが好ましく、またｐＨが１１を超えると一般式
（III)で表されるペプチド類や一般式（II）で表される
エポキシ変性シリコン化合物が加水分解を起こすように
なるからである。

【００４３】反応は常温でも進行するが、温度が高くな
るほど反応速度は速くなる。しかし、ｐＨが高い状態で
温度が高くなると、一般式（II）で表されるエポキシ変
性シリコン化合物の加水分解が促進されるため、高くて
も８０℃以下にすることが好ましく、特に４０〜６０℃
で行うのが好ましい。

【００４４】反応の進行と終了は、アミノ基への反応に
ついてファン・フレーク（ＶａｎＳｌｙｋｅ）法によ
り、反応液中のペプチドのアミノ態窒素を測定すること
によって確認することができる。

【００４５】反応終了後、反応液は、通常、適宜濃縮
し、イオン交換樹脂、透析膜、あるいは電気透析装置な
どにより、精製され、得られた一般式（Ｉ）で表される
ペプチド変性シリコン誘導体の水溶液は、適宜濃縮し
て、固体、ペースト、濃縮液の状態にされる。

【００４６】上記一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性
シリコン誘導体からなる化粧品基材は、従来の化粧品配
合剤に代えて、あるいは従来の化粧品配合剤と併用し
て、各種化粧品に配合される。

【００４７】上記一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性
シリコン誘導体からなる化粧品基材が配合される化粧品
としては、例えば、シャンプー、ヘアーリンス、枝毛コ
ート、パーマネントウェーブ用第１剤、パーマネントウ
ェーブ用第２剤、ヘアークリーム、ヘアーコンディショ
ナー、セットローション、ヘアーカラー、ヘアートリー
トメント、液体整髪料、ヘアーパック、ヘアートニッ
ク、養毛・育毛剤などの毛髪化粧品、化粧水、アフター
シェーブローション、シェービングフォーム、バニシン
グクリーム、クレンジングクリーム、エモリエントクリ
ーム、モイスチャークリーム、ハンドクリーム、洗顔ク
リームなどの各種クリーム、脱毛剤、フェイスパック、
乳液、ボディーシャンプー、各種石鹸、メイキャップ用
品、日焼け止め用品など、各種化粧品に利用が可能であ
る。そして、その配合量としては、化粧品組成物中、
０．１〜２０％（以下において、濃度を示す％は特に基
準を示さないかぎり、重量％を示す）程度にするのが好
ましい。

【００４８】また、上記化粧品に、上記一般式（Ｉ）で
表されるペプチド変性シリコン誘導体からなる化粧品基
材と併用して配合できる成分としては、例えば、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸エタノールアミンなど
のアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（２ＥＯ）ラウ
リルエーテル硫酸トリエタノールアミン（なお、ＥＯは
エチレンオキサイドで、ＥＯの前の数値はエチレンオキ
サイドの付加モル数で示す）、ポリオキシエチレン（３
ＥＯ）アルキル（炭素数１１〜１５のいずれかまたは２
種以上の混合物）エーテル硫酸ナトリウムなどのポリオ
キシエチレンア

【００４９】ルキルエーテル硫酸塩、ラウリルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ラウリルベンゼントリエタノー
ルアミンなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオ
キシエチレン（３ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリ
ウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸
塩、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ラウロイル−
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グル
タミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルアミノ酸塩、エー
テル硫酸アルカンスルホン酸ナトリウム、硬化ヤシ油脂
肪酸グリセリン硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンア
ルキル（炭素数１２

【００５０】〜１５）エーテルリン酸（８〜１０Ｅ
Ｏ）、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ヤシ
油脂肪酸メチルタウリン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸加
水分解コラーゲンのナトリウム、カリウム、トリエタノ
ールアミンなどの塩類、ウンデシレン酸加水分解コラー
ゲンカリウム、ラウリン酸加水分解コラーゲンのナトリ
ウム、カリウム塩類などのアニオン性界面活性剤、塩化
ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルト
リメチルアンモニウムなどのカチオン性界面活性剤、２
−アルキル（炭素数１２〜１５）−Ｎ−カルボキシメチ
ル−Ｎ−ヒドロキシエ

【００５１】チルイミダゾリニウムベタイン、ウンデシ
ルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウ
ム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・
ＤＬ・ピロリドンカルボン酸塩などの両性界面活性剤、
ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エー
テル（７ＥＯ）、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、アル
キル（炭素数１０〜１８）グルコシド、アルキル（炭素
数１０〜１８）ポリグルコシドなどのノニオン性界面活
性剤、カチオン化セルロース、カチオン化ヒドロキシエ
チルセルロースなどのカチオン性ポリマー、両性ポリマ
ー、アニオン性ポリマーなどの合成ポリマー

【００５２】、イソステアリン酸ジエタノールアミド、
ラウリル酸ジエタノールアミドなどの増粘剤、動植物抽
出物、ポリサッカライドまたはその誘導体、鎖状または
環状メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキ
サン、アミノ変性シリコンオイル、第４級アンモニウム
変性シリコンオイルなどのシリコンオイル、プロピレン
グリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン
などの潤滑剤、エタノール、メタノール、プロピルアル
コールなどの低級アルコール類、Ｌ−アスパラギン酸ナ
トリウム、ＤＬ−アラニン、グリシン、Ｌ−アルギニ
ン、Ｌ−システインなどのアミノ酸、などを挙げること
ができる。ただし、これら例示のもののみに限定される
ことはない。

【００５３】

【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。ただし、本発明はそれら実施例に例示のも
ののみに限定されることはない。なお、実施例に先立
ち、実施例で用いる一般式（Ｉ）で表されるペプチド変
性シリコン誘導体の製造例を示す。また、各製造例にお
いては、ペプチド類（アミノ酸、ペプチドまたはそれら
のエステル）の種類を製造例番号の後に括弧書きで示
す。

【００５４】製造例１（Ｌ−リシン） Ｌ−リシン−塩酸塩１０ｇ（分子量：１８２．６、５
４．７ミリモル）を１００ｍｌの水に溶解し、攪拌しつ
つ５５℃に加温し、２０％水酸化ナトリウム水溶液を滴
してｐＨ１０．０にした。

【００５５】この水溶液に一般式（II）においてＲ¹ ＝
ＣＨ₃ 、Ｒ² ＝ＣＨ₃ 、ａ＝２、ｂ＝１のエポキシ変性
シリコン化合物２６．５ｇ（２．２当量、アミノ態窒素
に対して１．１当量）を１時間かけて滴下した。この
間、２０％水酸化ナトリウムを滴下してｐＨを１０．０
に保った。さらに、ｐＨ１０．０、５５℃で５時間反応
させた。反応後、ファンスレーク法により、アミノ態窒
素量を測定することによって、反応率を求めたところ、
反応率は８５％であり、α位のアミノ基だけでなく、ω
位のアミノ基も反応しているのがわかった。

【００５６】反応液を塩酸で中和し、減圧濃縮して総量
を５０ｍｌにし、分液ロートに移し、ｎ−ヘキサン２５
ｍｌを加えて、振盪し、未反応のエポキシ変性シリコン
化合物とその加水分解物（エポキシ基が加水分解してア
ルコールになったもの）をｎ−ヘキサン層に抽出して除
去した。つぎに水層を分液ロートに移し、イソブチルア
ルコール１００ｍｌを加えて振盪し、反応生成物をイソ
ブチルアルコール層に抽出して、未反応のリシンを分離
した。

【００５７】イソブチルアルコール層を減圧乾固して３
１．３ｇの反応生成物〔つまり、一般式（Ｉ）で表され
るペプチド変性シリコン誘導体の範囲内に含まれる化合
物〕を得た。

【００５８】製造例２（ＤＬ−アラニン） Ｌ−リシン−塩酸塩に代えてＤＬ−アラニン１０グラム
（分子量：８９．１、１１２ミリモル）を用い、エポキ
シ変性シリコン化合物としては、一般式（II）において
Ｒ¹ ＝ＣＨ₃ 、Ｒ² ＝ＣＨ₃ 、ａ＝１、ｂ＝２の化合物
を２７．４ｇ（１．２当量）用いたほかは、製造例１と
同様にして反応生成物３３．２ｇを得た。アミノ態窒素
量を測定することにより、反応率を求めたところ、反応
率は９０％であった。

【００５９】製造例３（グリシル−Ｌ−アラニン） Ｌ−リシン−塩酸塩に代えてグリシル−Ｌ−アラニン１
０ｇ（分子量：１４６．１、６８．４ミリモル）を用
い、エポキシ変性シリコン化合物として、一般式（II）
においてＲ¹ ＝Ｃ₂ Ｈ₅ 、Ｒ² ＝ＣＨ₃ 、ａ＝１、ｂ＝
２の化合物を１５．４ｇ（１．２当量）用いたほかは、
製造例１と同様にして、反応生成物２１．６ｇを得た。
アミノ態窒素量を測定することにより、反応率を求めた
ところ、反応率は８９％であった。

【００６０】製造例４（コラーゲンペプチド） コラーゲンペプチド（コラーゲンの加水分解ペプチド
で、ｍの平均値＝１．４、ｎの平均値＝１８．６、ｍ＋
ｎの平均値＝２０で、分子量：約３，０００）の３０％
水溶液５０ｇ（アミノ態窒素の測定によって得られた化
学量論的モル数として７．０ミリモル）を２０％水酸化
ナトリウム水溶液を滴下してｐＨ１０．０とし、６０℃
に加温した。

【００６１】この溶液を攪拌しながら、その中に一般式
（II）においてＲ¹ ＝ＣＨ₃ 、Ｒ²＝ＣＨ₃ 、ａ＝２、
ｂ＝１のエポキシ変性シリコン化合物１．８ｇ（１．２
当量）を２時間かけて滴下した。

【００６２】さらに、６０℃、ｐＨ１０．０で攪拌して
３時間反応させた後、翌日まで静置した。アミノ態窒素
量を測定することにより、反応率を求めたところ、反応
率は８５％であった。

【００６３】反応液を塩酸で中和した後、分液ロートに
移し、ｎ−ヘキサン５０ｍｌを加えて、振盪し、未反応
のエポキシ変性シリコン化合物とその加水分解物を除去
した。

【００６４】水層を減圧濃縮して溶解している有機溶媒
を除去し、濃度調整を行うことにより、反応生成物濃度
が３０％の水溶液５０ｇを得た。

【００６５】製造例５（ケラチンペプチド） ケラチンペプチド（羊毛の加水分解ペプチドで、ｍの平
均値＝１、ｎの平均値＝４、ｍ＋ｎの平均値＝５で、分
子量：約６００）の３０％水溶液５０ｇ（アミノ態窒素
の測定によって得られた化学量論的モル数として２５ミ
リモル）を２０％水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐ
Ｈ１０．０とし、６０℃に加温した。

【００６６】この溶液を攪拌しながら、その中に一般式
（II）においてＲ¹ ＝Ｃ₂ Ｈ₅ 、Ｒ² ＝ＣＨ₃ 、ａ＝
１、ｂ＝２のエポキシ変性シリコン化合物６．１ｇ
（１．２当量）を２時間かけて滴下した。さらに、６０
℃、ｐＨ１０．０で攪拌して３時間反応させた後、翌日
まで静置した。アミノ態窒素量を測定することにより、
反応率を求めたところ、反応率は９３％であった。

【００６７】反応液を塩酸で中和した後、分液ロートに
移し、ｎ−ヘキサン５０ｍｌを加えて、振盪し、未反応
のエポキシ変性シリコン化合物とその加水分解物を除去
した。

【００６８】水層を減圧濃縮して溶解している有機溶媒
を除去し、濃度調整をして、反応生成物濃度が３０％の
水溶液６２ｇを得た。

【００６９】製造例６（絹フィブロインペプチド） ケラチンペプチドに代えて絹フィブロインペプチド（絹
の加水分解ペプチドで、ｍの平均値＝０．５、ｎの平均
値＝９．５、ｍ＋ｎの平均値＝１０で、分子量：約８５
０）の３０％水溶液５０ｇ（アミノ態窒素の測定によっ
て得られた化学量論的モル数として１７．６ミリモル）
を用い、エポキシ変性シリコン化合物として、一般式
（II）においてＲ¹ ＝ＣＨ₃ 、Ｒ² ＝ＣＨ₃ 、ａ＝１、
ｂ＝２の化合物を３．９ｇ（１．２当量）用いたほか
は、製造例５と同様にして、反応生成物濃度が３０％の
水溶液６０ｇを得た。反応率は９０％であった。

【００７０】製造例７（小麦タンパクペプチド） ケラチンペプチドに代えて小麦タンパクペプチド（小麦
タンパクの加水分解ペプチドで、ｍの平均値＝１、ｎの
平均値＝７、ｍ＋ｎの平均値＝８で、分子量：約１００
０）の３０％水溶液５０ｇ（アミノ態窒素の測定によっ
て得られた化学量論的モル数として１５ミリモル）を用
い、エポキシ変性シリコン化合物として、一般式（II）
においてＲ¹ ＝ＣＨ₃ 、Ｒ² ＝ＣＨ₃ 、ａ＝１、ｂ＝２
の化合物を３．６ｇ（１．２当量）用いたほかは、製造
例６と同様にして、反応生成物濃度が３０％の水溶液５
８ｇを得た。反応率は９５％であった。

【００７１】製造例８（大豆タンパクペプチド） ケラチンペプチドに代えて大豆タンパクペプチド（大豆
タンパクの加水分解物で、ｍの平均値＝０．４、ｎの平
均値＝３．６、ｍ＋ｎの平均値＝４で、分子量：約５０
０）の３０％水溶液５０ｇ（アミノ態窒素の測定によっ
て得られた化学量論的モル数として３０．０ミリモル）
を用い、エポキシ変性シリコン化合物として、一般式
（II）においてＲ¹ ＝Ｃ₂ Ｈ₅ 、Ｒ² ＝ＣＨ₃ 、ａ＝
２、ｂ＝１の化合物を７．９ｇ（１．２当量）を用いた
ほかは、製造例５と同様にして、反応生成物濃度が３０
％の水溶液６５ｇを得た。反応率は８５％であった。

【００７２】〔ペプチド変性シリコン誘導体の安定性〕
上記製造例１〜８で得られたペプチド変性シリコン誘導
体の水溶液を９０日間室温（ただし、１０〜２５℃）お
よび５℃の冷蔵庫に保存した時の沈殿物の発生の有無を
目視により調べた。評価基準は、下記のとおりである。

【００７３】評価基準： ＋＋＋ ： 沈殿物が非常に多い ＋＋ ： 沈殿物が多い ＋ ： 沈殿物がわずかに認められる − ： 沈殿物が認められない

【００７４】なお、冷蔵庫に保存した試料は、冷蔵庫か
ら取り出した後、試料の温度が室温に達した後、観察し
た。その結果を表１〜表２に示す。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】つぎに、実施例を挙げる。実施例において
は、一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリコン誘導
体を製造例番号で示し、その番号の後にペプチド類の種
類（どのペプチド類の誘導体であるか）を括弧書きで示
す。また、配合量は重量部によるもので、特に括弧内に
濃度を表示したもの以外は、純分としての配合量を示
す。

【００７８】実施例１および比較例１ 表３に示す組成の５種類のトリートメントベース（実施
例１−１〜１−３および比較例１−１〜１−２）を調製
し、該トリートメントベースとＬＰＧガスを重量比８
０：２０の割合で加圧容器内に充填して、トリートメン
トムース剤を調製した。

【００７９】上記トリートメントムース剤を長さ１０ｃ
ｍで重さ１ｇの毛束に使用し、５名の専門家が艶、潤
い、櫛通り性について５段階評価した。評価基準は下記
の通りであり、結果を表４に５名の専門家の平均値で示
す。

【００８０】評価基準： ５ ： 非常に良い ４ ： 良い ３ ： 普通 ２ ： 悪い １ ： 非常に悪い

【００８１】

【表３】

【００８２】

【表４】

【００８３】表４に示すように、実施例１−１〜１−３
のトリートメントムース剤は、比較例１−１〜１−２の
トリートメントムース剤に比べて、艶、潤い、櫛通り性
とも、評価値が高く、一般式（Ｉ）で表されるペプチド
変性シリコン誘導体（本例では、製造例１、製造例４お
よび製造例７で製造したもの）を配合した効果が明らか
であった。

【００８４】実施例２および比較例２ 表５に示す組成の２種類の枝毛コートを調製した。

【００８５】

【表５】

【００８６】上記実施例２の枝毛コートと比較例２の枝
毛コートを女性パネラー２０名の頭の右側と左側の毛髪
にそれぞれ３０日間続けて使用し、毛髪の艶、潤い、櫛
通り性、ブラッシングの容易さ、枝毛の減少程度につい
て、どちらの方が良いか、あるいはその差がわからない
（同じ程度）かを各人に聞いた。その結果を表６に示
す。

【００８７】

【表６】

【００８８】表６に示すように、毛髪の艶、潤い、櫛通
り性、ブラッシングの容易さ、枝毛の減少程度のいずれ
の項目においても、実施例２の方が良いと答えたパネラ
ー数が多く、実施例２の枝毛コートは比較例２の枝毛コ
ートよりも効果が優れていた。

【００８９】また、実施例２の枝毛コートを９０日間、
室温および５℃の冷蔵庫で保存したが、沈殿物はまった
く生じなかった。

【００９０】実施例３ 下記組成のトリートメントブロー剤を調製した。

【００９１】 製造例５（ケラチンペプチドの誘導体） ２．０ イソステアロイル加水分解コラーゲン・アミノメチ ２．０ ルプロパンジオール（２５％）（成和化成社製プロ モイスＥ１１８Ｄ） ポリエチレングリコール（１４）オレート １．０ アクリル樹脂アルカノールアミン液 ２．０ ポリオキシエチレン（１５）ラウリルエーテル ０．５ ９９％エタノール ５．０ パラオキシ安息香酸エステル・フェノキシエタノー ０．３ ル混合物（成和化成社製セイセプト） 香 料 適 量 滅菌イオン交換水 計１００とする

【００９２】上記トリートメントブロー剤を毛髪に使用
したところ、本発明の化粧品基材を配合していないトリ
ートメントブロー剤〔つまり、一般式（Ｉ）で表される
ペプチド変性シリコン誘導体（本例では、製造例５で製
造したもの）を含まず、そのぶん滅菌イオン交換水を増
量したほかは、実施例３と同組成のトリートメントブロ
ー剤〕に比べて、毛髪に艶と潤いを与え、櫛通り性、ブ
ラッシング性が良く、毛髪のコンディショニングが容易
であった。

【００９３】実施例４ 下記のトリートメントリンスを調製した。

【００９４】 製造例８（大豆ペプチドの誘導体） ２．５ カルボキシルメチルキチン（２％）セタノール ４．０ カチオン化加水分解コラーゲン（３０％）（成和化 ２．０ 成社製プロモイスＷ−５２Ｑ） 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（２９％） ２．０ 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（７３％） １．０ ステアリン酸エチレングリコール（成和化成社製ア ３．０ ヤコールＥＧＳ−Ｄ） ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド（成和化 ３．０ 成社製アヤコールアミンアミド５０Ｅ） イソステアリン酸ジグリセリン（成和化成社製アヤ １．５ コールＤＧＭＩＳ） プロピレングリコール ３．０ パラオキシ安息香酸エステル・フェノキシエタノー ０．５ ル混合物（成和化成社製セイセプト） 香 料 適 量 滅菌イオン交換水 計１００とする リンゴ酸 ｐＨ６．０に調整

【００９５】 上記トリートメントリンスを毛髪に使用したところ、本
発明の化粧品基材を配合していないトリートメントリン
ス〔つまり、一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリ
コン誘導体（本例では、製造例８で製造したもの）を含
まず、そのぶん滅菌イオン交換水を増量したほかは、実
施例４と同組成のトリートメントリンス〕に比べて、毛
髪に艶と潤いを与え、櫛通り性、ブラッシング性が良
く、毛髪のコンディショニングが容易であった。

【００９６】実施例５および比較例３ 表７に示す組成の２種類のシャンプーを調製した。

【００９７】

【表７】

【００９８】実施例５および比較例３のシャンプーを用
いて、長さ１０ｃｍで重さ１ｇの毛束をそれぞれ洗浄し
た。洗浄にはシャンプー０．５ｇを使用し、洗浄後、水
ですすいだ後、ヘアードライヤーで乾燥した。この操作
を５回繰り返した後、１０人のパネラー（女性６人、男
性４人）に、毛髪の艶、潤い、櫛通り性について、どち
らの方が良いか、あるいはその差がわからない（同程
度）かを各パネラーに聞いた。また、毛束の洗浄操作を
行った担当者（２人）に、洗浄中の泡の軟らかさおよび
なめらかさについてどちらの方が良いかを聞いた。その
結果を表８に示す。

【００９９】

【表８】

【０１００】実施例６および比較例４ 表７に示す組成の２種類のパーマネントウェーブ用第１
剤を調製した。

【０１０１】

【表９】

【０１０２】パーマネントウェーブ処理にあたっては、
各１ｇの毛髪を用い、第２剤には６％の臭素酸ナトリウ
ム水溶液を用いて、実施例６および比較例４のパーマネ
ントウェーブ用第１剤により、それぞれ１回、３回、６
回パーマネントウェーブ処理を行い、処理後の毛髪につ
いて、５名のパネラーにより、下記の評価基準により５
段階評価した。その結果を表１０に示す。

【０１０３】評価基準： ５ ： 非常に良い ４ ： 良い ３ ： 普通 ２ ： 悪い １ ： 非常に悪い

【０１０４】

【表１０】

【０１０５】表１０に示すように、実施例６のパーマネ
ントウェーブ用第１剤による場合は、比較例４のパーマ
ネントウェーブ用第１剤による場合に比べて、外観、触
感とも評価値が高く、一般式（Ｉ）で表されるペプチド
変性シリコン誘導体を配合した効果が明らかであった。

【０１０６】実施例７ 下記の組成の洗顔クリームを調製した。

【０１０７】 製造例６（絹フィブロインペプチドの誘導体） １．０ ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲンカリウム（成和化 ４０．０ 成社製プロモイスＥＣＰ−Ｃ） ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム（３０％） ４０．０ ラウリン酸ジエタノールアマイド ３．０ モノステアリン酸ポリエチレングリコール ４．５ ジオレイン酸ポリエチレングリコール ４．０ パラオキシ安息香酸エステル・フェノキシエタノー ０．５ ル混合物（成和化成社製セイセプト） 香 料 適 量 滅菌イオン交換水 計１００とする リンゴ酸 ｐＨ６．０に調整

【０１０８】上記洗顔クリームを洗顔に使用したとこ
ろ、本発明の化粧品基材を配合していない洗顔クリーム
〔つまり、一般式（Ｉ）で表されるペプチド変性シリコ
ン誘導体（本例では、製造例６で製造したもの）を含ま
ず、そのぶん滅菌イオン交換水を増量したほかは、実施
例７と同組成の洗顔クリーム〕を使用した場合に比べ
て、使用後の皮膚に艶と潤いがあり、かつ皮膚がなめら
かであった。

【０１０９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の一般式
（Ｉ）で表されるペプチド変性シリコン誘導体からなる
化粧品基材は、毛髪に艶と潤いを与え、毛髪の櫛通り性
を改善し、かつ毛髪の枝分かれを防止し、シャンプーな
どの洗浄剤に配合すると、泡を軟らかくなめらかにする
ため、皮膚に対する感触を良くし、また皮膚に対しては
艶と潤いを与え、かつ皮膚をなめらかにする効果があっ
た。

【０１１０】また、本発明の一般式（Ｉ）で表されるペ
プチド変性シリコン誘導体からなる化粧品基材は、水溶
性で、水中でのｐＨ安定性や保存安定性が優れていて、
水溶液系の毛髪化粧品や皮膚化粧品に配合中したとき
に、保存中に濁りや沈殿を生じない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル
   基を示し、Ｒ³ は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性
   アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示し、Ｒ⁴はＲ³
   以外のアミノ酸の側鎖を示し、ａは１または２、ｂは１
   または２で、ａ＋ｂ＝３であり、ｍは０〜２００、ｎは
   ０〜２００、ｍ＋ｎは１〜２００である（ただし、ｍお
   よびｎはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ基配列の順
   序を示すものではない）〕で表されるペプチド変性シリ
   コン誘導体からなる化粧品基材。