JPH07216378A - 潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ジチオカルバメート型の有機金属化合物から
なる極圧剤であって、従来品よりも、耐摩耗性及び摩擦
特性が顕著に改善された有機金属化合物を含有する潤滑
油組成物を提供すること。 【構成】 潤滑油基油に、一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｍは、ＭｏまたはＷ原子である。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³及びＲ⁴は、炭化水素基を表すが、その内の少なくとも
１つは、第二級炭素原子を有する炭素数５〜２０のアル
キル基であって、かつ、その第二級炭素原子で前記式中
の窒素原子に結合している。Ｘ¹、Ｘ²、Ｙ¹及びＹ²酸素
原子または硫黄原子である。〕で表されるジチオカルバ
ミン酸金属塩を、組成物全量基準で、０．０１〜１０重
量％の割合で含有させてなる潤滑油組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、潤滑油組成物に関し、
さらに詳しくは、良好な耐摩耗性、極圧性、及び低摩擦
係数を有する潤滑油組成物に関する。本発明の潤滑油組
成物は、極低りん化または無りん化を図ることが可能で
あり、内燃機関用潤滑油など広範な分野で使用すること
ができる。

【０００２】

【従来の技術】内燃機関用潤滑油（エンジン油）は、主
としてピストンリングとシリンダライナ、クランク軸や
連接棒（コネクティングロッド）の軸受、カムとバルブ
リフタを含む動弁機構、オイルポンプやディストリビュ
ータ等の駆動装置など各種摺動部分の潤滑のほか、エン
ジン内の冷却、燃焼生成物の清浄分散、錆や腐食の防止
などの作用を果たす。このようにエンジン油には、多様
な性能が要求され、しかも機関の高性能化、高出力化、
運転条件の過酷化等に伴い、要求性能も変化している。
このため、エンジン油には、多種性能を満たす目的で摩
耗防止剤、金属清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤等の種
々の添加剤が配合されている。

【０００３】エンジン油の基本的機能として、特に、あ
らゆる条件下で機関を円滑に作用させ、摩耗・焼付き防
止作用を行うことが重要である。エンジン潤滑部は、通
常、流体潤滑状態にあるが、動弁系やピストンの上下死
点などでは境界潤滑状態となり易い。エンジン油の境界
潤滑下における摩耗防止性は、一般に、ジアルキルジチ
オりん酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）の添加によって付与されて
いる。しかし、ＺｎＤＴＰは、これに含まれるりん
（Ｐ）が触媒や酸素センサーを被毒するため、排気ガス
制御システムを劣化するという問題がある。また、Ｚｎ
ＤＴＰは、こはく酸イミドやアルキルアミンなどの他の
添加剤との相互作用によって、耐摩耗性が失われ易い。
そこで、極低りん化または無りん化の潤滑油組成物が望
まれている。

【０００４】一方、ガソリン機関では、潤滑油が関与す
る摩擦部分でのエネルギー損失が大きいため、摩擦損失
低減・燃費低減対策として、摩擦低減剤（フリクション
モディファイヤ）が添加されている。摩擦低減剤として
は、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンなど
の極圧剤や、オクタデシルアミンなどの油性剤に属する
化合物が使用されている。これらの中でも、ジチオカル
バメート型の有機モリブデン化合物である硫化ジアルキ
ルジチオカルバミン酸モリブデンは、特に摩擦低減効果
が大きい。しかしながら、従来用いられてきた硫化ジア
ルキルジチオカルバミン酸モリブデンは、耐摩耗性及び
摩擦特性がいまだ不十分であり、エンジン油に低燃費性
能が益々強く求められる現状では、更なる性能の向上が
求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐摩
耗性と摩擦特性が共に優れた潤滑油組成物を提供するこ
とにある。より具体的に、本発明の目的は、ジチオカル
バメート型の有機金属化合物からなる極圧剤であって、
従来品よりも、摩擦特性及び耐摩耗性が顕著に改善され
た有機金属化合物を含有する潤滑油組成物を提供するこ
とにある。さらに、ジチオホスフェート型の有機金属化
合物等を併用することにより、耐摩耗性及び摩擦特性が
一層改善された潤滑油組成物を提供することにある。

【０００６】本発明者は、硫化ジアルキルジチオカルバ
ミン酸モリブデンなどの従来のジチオカルバメート型の
有機金属化合物は、アルキル基が、その第一級炭素原子
により窒素原子に結合した構造（即ち、−ＣＨ₂−Ｎ
＜）を有していることに着目した。そして、アルキル基
について種々の検討を行った結果、アルキル基の第二級
炭素原子により窒素原子に結合した構造（即ち、＞ＣＨ
−Ｎ＜）を有するジチオカルバメート型の有機金属化合
物であって、金属原子がモリブデンまたはタングステン
であるジチオカルバミン酸金属塩が、潤滑油基油に混合
した場合、対応する従来品を用いた場合と比較して、驚
くべきことに優れた耐摩耗性と摩擦特性を示すことを見
いだした。

【０００７】本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油に、
前記ジチオカルバミン酸金属塩に加えて、ＺｎＤＴＰ及
び／またはジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）を添
加すると、摩擦特性及び耐摩耗性が一層改善される。本
発明のジチオカルバミン酸金属塩は、耐摩耗性及び摩擦
特性に優れているため、ＺｎＤＴＰと組み合わせて用い
る場合であっても、ＺｎＤＴＰの含有量を少なくするこ
とができ、低りん化が可能となる。また、ＺｎＤＴＰを
併用せずに、本発明のジチオカルバミン酸金属塩を単独
で、あるいはＺｎＤＴＣと組み合わせて使用すれば、無
りん化した潤滑油組成物とすることができる。

【０００８】また、本発明の潤滑油組成物は、脂肪酸エ
ステル及び／または有機アミド化合物を添加すると、摩
擦係数をより一層低減することができる。もちろん、本
発明の潤滑油組成物には、所望に応じて、その他の各種
潤滑油用添加剤を添加することができる。本発明の潤滑
油組成物は、エンジン油をはじめ、優れた耐摩耗性及び
摩擦特性が求められる広範な分野で使用することができ
る。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至っ
たものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、 潤滑油基油に、一般式（１）

【００１０】

【化４】

【００１１】〔式中、Ｍは、モリブデン原子またはタン
グステン原子である。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、水素原
子、炭素数１〜２０の飽和または不飽和のアルキル基、
炭素数６〜２６のシクロアルキル基またはアルキル置換
シクロアルキル基、炭素数６〜２６のアリール基、アル
キルアリール基またはアリールアルキル基、あるいはこ
れらの炭化水素基に、エステル結合、エーテル結合、水
酸基またはカルボキシル基が導入された炭化水素基であ
り、互いに同一または異なっていてもよい。ただし、こ
れら４つの内の少なくとも１つは、第二級炭素原子を有
する炭素数５〜２０のアルキル基であって、かつ、その
第二級炭素原子で前記式中の窒素原子（Ｎ）に結合して
いる。Ｘ¹及びＸ²は、酸素原子または硫黄原子である。
Ｙ¹及びＹ²は、酸素原子または硫黄原子である。〕で表
されるジチオカルバミン酸金属塩（Ａ）を、組成物全量
基準で、０．０１〜１０重量％の割合で含有させてなる
潤滑油組成物が提供される。

【００１２】また、本発明によれば、好ましい実施態様
として、次の〜の潤滑油組成物が提供される。 潤滑油基油に、前記ジチオカルバミン酸金属塩
（Ａ）に加えて、さらに、一般式（２）

【００１３】

【化５】

【００１４】（ただし、式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ
⁸は、水素原子、炭素数１〜２０の飽和または不飽和の
アルキル基、炭素数６〜２６のシクロアルキル基または
アルキル置換シクロアルキル基、炭素数６〜２６のアリ
ール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル
基、あるいはこれらの炭化水素基に、エステル結合、エ
ーテル結合、水酸基またはカルボキシル基が導入された
炭化水素基であり、互いに同一または異なっていてもよ
い。）で表されるジチオりん酸亜鉛（Ｂ）、及び一般式
（３）

【００１５】

【化６】

【００１６】（ただし、式中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ
¹²は、水素原子、炭素数１〜２０の飽和または不飽和の
アルキル基、炭素数６〜２６のシクロアルキル基または
アルキル置換シクロアルキル基、炭素数６〜２６のアリ
ール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル
基、あるいはこれらの炭化水素基に、エステル結合、エ
ーテル結合、水酸基またはカルボキシル基が導入された
炭化水素基であり、互いに同一または異なっていてもよ
い。）で表されるジチオカルバミン酸亜鉛（Ｃ）からな
る群より選ばれる少なくとも一種の有機亜鉛化合物を、
組成物全量基準で、０．０１〜７重量％の割合で含有さ
せてなる潤滑油組成物。

【００１７】 前記ジチオカルバミン酸金属塩（Ａ）
が、一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の内
の少なくとも２つが、第二級炭素原子を有するアルキル
基であって、かつ、その第二級炭素原子で前記式中の窒
素原子（Ｎ）に結合しているものである第項または第
項記載の潤滑油組成物。 前記ジチオカルバミン酸金属塩（Ａ）が、一般式
（１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の内の少なくと
も３つが、第二級炭素原子を有するアルキル基であっ
て、かつ、その第二級炭素原子で前記式中の窒素原子
（Ｎ）に結合しているものである第項または第項記
載の潤滑油組成物。

【００１８】 前記ジチオカルバミン酸金属塩（Ａ）
が、一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴が炭
素数５〜２０のアルキル基である第〜第項のいずれ
か１項に記載の潤滑油組成物。 潤滑油基油に、前記ジチオカルバミン酸金属塩
（Ａ）に加えて、あるいはジチオカルバミン酸金属塩
（Ａ）とジチオりん酸亜鉛（Ｂ）及び／またはジチオカ
ルバミン酸亜鉛（Ｃ）に加えて、脂肪酸エステル及び／
または有機アミドを含有させてなる第項〜第項のい
ずれか１項に記載の潤滑油組成物。

【００１９】以下、本発明について詳述する。基 油 本発明で用いる基油としては、特に限定されず、従来公
知の各種鉱油や合成油等が使用できる。鉱油としては、
潤滑油原料をフェノール、フルフラール等の芳香族抽出
剤を用いた溶剤精製により得られるラフィネート、シリ
カ−アルミナを担体とするコバルト、モリブデン等の水
素化触媒を用いた水素化処理により得られる水素化処理
油、またはワックスの異性化により得られる潤滑油留分
などの鉱油、具体的には、例えば、６０ニュートラル
油、１００ニュートラル油、１５０ニュートラル油、３
００ニュートラル油、５００ニュートラル油、ブライト
ストックなどが挙げられる。合成油としては、例えば、
ポリ−α−オレフィン、ポリブテン、アルキルベンゼ
ン、ポリアルキレングリコールエステル、ポリオールエ
ステル、二塩基酸エステルなどが挙げられる。これらの
基油は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を混合して
使用することができ、鉱油と合成油を混合使用してもよ
い。これらの潤滑油基油の粘度は、エンジン油に使用さ
れる場合、通常、１００℃での動粘度が３〜２０ｃＳｔ
の範囲内にあることが好ましい。

【００２０】ジチオカルバミン酸金属塩（Ａ） 本発明で使用するジチオカルバミン酸金属塩は、前記一
般式（１）で表される有機金属化合物である。一般式
（１）において、Ｍは、モリブデン原子（Ｍｏ）または
タングステン原子（Ｗ）であり、これらの中でも、特に
モリブデン原子が好ましい。Ｘ¹、Ｘ²、Ｙ¹及びＹ²は、
各々独立に酸素原子または硫黄原子である。これら４つ
の中で、一般に、酸素原子の合計は、０〜３で、硫黄原
子の合計は、１〜４である。

【００２１】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、水素原子、炭素
数１〜２０の飽和または不飽和のアルキル基、炭素数６
〜２６のシクロアルキル基またはアルキル置換シクロア
ルキル基、炭素数６〜２６のアリール基、アルキルアリ
ール基またはアリールアルキル基、あるいはこれらの炭
化水素基に、エステル結合、エーテル結合、水酸基また
はカルボキシル基が導入された炭化水素基であり、互い
に同一または異なっていてもよい。Ｒ¹〜Ｒ⁴は、これら
の中でも、炭素数５〜２０のアルキル基であることが好
ましく、炭素数６〜１８のアルキル基であることが、特
に好ましい。

【００２２】ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の内の少な
くとも１つは、第二級炭素原子を有する炭素数５〜２０
のアルキル基であって、かつ、その第二級炭素原子で前
記一般式（１）中の窒素原子（Ｎ）に結合していること
が必要である。好ましくは、これら４つの内の少なくと
も２つ、より好ましくは、少なくとも３つが、第二級炭
素原子で窒素原子に結合している炭素数５〜２０のアル
キル基であることが望ましい。

【００２３】このような第二級（ｓｅｃｏｎｄａｒｙ）
炭素原子を有するアルキル基としては、例えば、１−メ
チルペンチル、１−エチルブチル、１−メチルヘプチ
ル、１−エチルヘキシル、１−メチルオクチル、１−エ
チルヘプチル、１−メチルノニル、１−エチルオクチ
ル、１−メチルウンデシル、１−エチルデシル、１−メ
チルヘプタデシル、１−エチルヘキサデシル等の基が挙
げられる。これらの第二級炭素原子を有するアルキル基
は、その第二級炭素原子で一般式（１）中の窒素原子
（Ｎ）に結合していることが必要であり、例えば、１−
メチルノニル基の場合、次式で示すように、その第二級
炭素原子で窒素原子に結合している。

【００２４】

【化７】

【００２５】したがって、例えば、２−エチルヘキシル
基〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₃ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂−〕は、第二
級炭素原子を有しているけれども、窒素原子とは、第一
級炭素原子で結合しているため、前記で規定する特定の
第二級炭素原子を有するアルキル基には包含されない。

【００２６】前記特定の第二級炭素原子を有するアルキ
ル基以外の基としては、炭素数５〜２０の飽和または不
飽和のアルキル基、あるいはアルキルアリール基などの
炭化水素基が好ましい。このような炭化水素基の具体例
としては、例えば、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシ
ル、ｎ−オクチル、ノニル、デシル、ラウリル、トリデ
シル、オレイル、リノレイルなどの飽和アルキル基また
は不飽和アルキル基（アルケニル基）、ノニルフェニル
などのアルキルアリール基などが挙げられる。これらの
中でも、炭素数６〜１８のアルキル基が特に好ましい。

【００２７】これらのジチオカルバミン酸金属塩（Ａ）
は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて
使用することができる。ジチオカルバミン酸金属塩
（Ａ）の配合割合は、潤滑油組成物の全量基準で、０．
０１〜１０重量％であり、好ましくは０．０５〜７重量
％、より好ましくは０．１〜５重量％程度である。この
配合割合が小さ過ぎると、十分な摩擦特性及び耐摩耗性
を得ることが困難であり、逆に、多過ぎても、不経済で
あって、耐摩耗性が低下するおそれもある。

【００２８】ジチオりん酸亜鉛（Ｂ）及びジチオカルバ
ミン酸亜鉛（Ｃ） 本発明では、前記ジチオカルバミン酸金属塩（Ａ）に加
えて、各種潤滑油用添加剤を配合することができるが、
その中でも、特に、前記一般式（２）で表されるジチオ
りん酸亜鉛（Ｂ）及び／または前記一般式（３）で表さ
れるジチオカルバミン酸亜鉛（Ｃ）と併用すると、本発
明の目的である耐摩耗性及び摩擦係数低減効果を更に向
上させることができる。前記一般式（２）において、Ｒ
⁵〜Ｒ⁸は、好ましくは炭素数２〜１３の炭化水素基、特
にアルキル基である。前記一般式（３）において、Ｒ⁹
〜Ｒ¹²は、好ましくは炭素数２〜１３の炭化水素基、特
にアルキル基である。

【００２９】ジチオりん酸亜鉛（Ｂ）及び／またはジチ
オカルバミン酸亜鉛（Ｃ）の配合割合は、潤滑油組成物
の全量基準で、０．０１〜７重量％であり、好ましくは
０．０３〜５重量％、より好ましくは０．０５〜２重量
％程度である。この配合割合が少な過ぎると、ジチオカ
ルバミン酸金属塩（Ａ）との併用効果が小さく、十分な
耐摩耗性及び摩擦係数低減向上効果を得ることが困難で
あり、逆に、多過ぎても、不経済であって、摩擦特性が
低下するおそれもある。

【００３０】その他の添加剤 本発明の潤滑油組成物には、エンジン油等の各用途分野
に応じて、あるいは所望により、各種添加剤を含有させ
ることができる。このような添加剤としては、例えば、
摩擦低減剤、金属清浄剤、無灰清浄分散剤、酸化防止
剤、粘度指数向上剤、防錆剤、消泡剤、腐食防止剤、流
動点降下剤、前記以外の耐摩耗剤などを挙げることがで
きる。

【００３１】摩擦低減剤としては、例えば、脂肪酸とグ
リセリンとのモノエステルまたはジエステル、脂肪酸と
ソルビタンのモノエステルまたはジエステル等の脂肪酸
エステル、あるいはオレイン酸アミドやラウリン酸アミ
ドなどの脂肪酸アミドが好ましい。脂肪酸エステルは、
通常０．０１〜１０重量％（組成物全量基準）、好まし
くは０．０５〜５重量％の割合で使用すると、耐摩耗性
と摩擦特性が更に改善される。また、有機アミド化合物
は、通常０．０１〜５重量％（組成物全量基準）、好ま
しくは０．０５〜２重量％の割合で使用すると、銅腐食
性を抑制し、しかも摩擦係数を初期から低減させること
ができる。

【００３２】脂肪酸エステル及び有機アミド化合物につ
いて、より具体的に説明すると、次のとおりである。脂
肪酸グリセライドは、例えば、下記一般式（４）及び
（５）で示されるモノエステルまたはジエステルであ
る。

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】 （これらの式中、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、炭素数８〜２
２の飽和または不飽和のアルキル基である。）

【００３５】脂肪酸エステルは、それぞれ単独で、ある
いは２種以上を組み合わせて使用することができる。前
記ジチオカルバミン酸金属塩（Ａ）と脂肪酸エステルと
を併用すると、それぞれ単独使用の場合と比較して、耐
摩耗性と摩擦特性がさらに向上する。特に、ジチオカル
バミン酸金属塩（Ａ）とジチオりん酸亜鉛（Ｂ）及び／
またはジチオカルバミン酸亜鉛（Ｃ）との併用系に、さ
らに脂肪酸エステルを添加すると、耐摩耗性と摩擦特性
が向上し、摩擦係数が顕著に低減した潤滑油組成物を得
ることができる。有機アミド化合物は、下記一般式
（６）で表される化合物である。

【００３６】

【化１０】

【００３７】（式中、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、水素原子、炭素
数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２６のシクロアル
キル基、炭素数６〜２６のアリール基、アルキルアリー
ル基またはアリールアルキル基、あるいは、炭素数２〜
３０のアルキレンオキシド基であり、互いに同一または
異なっていてもよい。Ｒ¹⁸は、水素原子、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数６〜２６のシクロアルキル基、
炭素数６〜２６のアリール基、アルキルアリール基また
はアリールアルキル基、あるいはエステル結合、エーテ
ル結合、水酸基またはカルボキシル基を含む炭化水素基
である。） 一般式（６）中、アルキレンオキシド基とは、次の一般
式（７）または（８）で表される基である。

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】 （これらの式中、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は、水素原子またはメチ
ル基であり、ｎは、１〜１０の整数である。）

【００４０】一般式（６）中、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、好まし
くは、水素原子、炭素数２〜８のアルキル基、炭素数８
〜１４のシクロアルキル基、炭素数８〜１４のアルキル
アリール基、ｎ＝１〜５のアルキレンオキシド基であ
る。Ｒ¹⁸は、好ましくは、炭素数６〜１８の飽和または
不飽和のアルキル基、炭素数１２〜２４のシクロアルキ
ル基、または炭素数１２〜２４のアルキルアリール基で
ある。

【００４１】金属清浄剤としては、例えば、バリウム
（Ｂａ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）
などのフェネート、スルホネート、ホスホネートなどを
挙げることができるが、これらの中でも、特に、過塩基
性のＣａスルホネート、Ｍｇスルホネート、Ｃａフェネ
ート、または中性のＣａスルホネートが好ましい。金属
清浄剤は、通常、０．１〜１０重量％（組成物全量基
準）の割合で使用する。無灰清浄分散剤としては、例え
ば、ベンジルアミン、ベンジルアミンのホウ素誘導体、
アルケニルこはく酸イミド、アルケニルこはく酸イミド
のホウ素誘導体などを挙げることができる。無灰清浄分
散剤は、通常、０．５〜１５重量％（組成物全量基準）
の割合で使用する。

【００４２】酸化防止剤としては、例えば、アルキル化
ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ア
ルキル化−α−ナフチルアミン等のアミン系酸化防止
剤、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４，４′−メ
チレンビス−（２，６−ジターシャリブチルフェノー
ル）等のフェノール系酸化防止剤などを挙げることがで
きる。酸化防止剤は、通常、０．０５〜２．０重量％
（組成物全量基準）の割合で使用する。

【００４３】粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメ
チルメタクリレート系、ポリイソブチレン系、エチレン
−プロピレン共重合体系、スチレン−ブタジエン水添共
重合体系等が挙げられ、通常、０．５〜３５重量％（組
成物全量基準）の割合で使用する。防錆剤としては、例
えば、アルケニルこはく酸またはその部分エステル等が
挙げられ、適宜添加することができる。消泡剤として
は、例えば、ジメチルポリシロキサン、ポリアクリレー
ト等が挙げられ、適宜添加することができる。

【００４４】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明
についてさらに具体的に説明するが、本発明は、これら
の実施例のみに限定されるものではない。なお、物性の
測定法は、下記の通りである。 ＜摩擦・摩耗特性＞シェル四球式試験を用いて、試験開
始３０分後の摩耗痕径（ｍｍ）及び摩擦係数を測定し
た。試験条件は、下記の通りである。 荷重：４０ｋｇ 油温：９０℃ 回転数：１８００ｒｐｍ 試験時間：３０分

【００４５】［実施例１］表１に示す潤滑油基油と各成
分を混合して各試験油を調製した。使用した各成分は、
以下のとおりである。 （１）基油 鉱油 ：１５０ニュートラル油；１００℃での動粘度
は、５．１ｃＳｔ（ｍｍ²／ｓ） 合成油：ポリ−α−オレフィン８０重量％とジイソデシ
ルアジペート２０重量％との混合油 （２）ジチオカルバミン酸モリブデン：一般式（１）に
おいて、Ｘ¹及びＸ²が酸素原子（Ｏ）で、Ｙ¹及びＹ²が
硫黄源子（Ｓ）である硫化ジチオカルバミン酸モリブデ
ンを使用した。 炭化水素基＝ｐ−Ｃ ₈〜Ｃ₁₃アルキル：市販の第一級
（ｐｒｉｍａｒｙ）アルキル基（炭素数８〜１３の混合
アルキル基）を有する硫化ジチオカルバミン酸モリブデ
ン 炭化水素基＝ｐ−Ｃ₁₃アルキル：市販の第一級（ｐｒ
ｉｍａｒｙ）アルキル基（炭素数１３）を有する硫化ジ
チオカルバミン酸モリブデン 炭化水素基＝１−メチルヘプチル：Ｒ¹〜Ｒ⁴が１−メ
チルヘプチル基である硫化ジチオカルバミン酸モリブデ
ン 炭化水素基＝１−メチルノニル：Ｒ¹〜Ｒ⁴が１−メチ
ルノニル基である硫化ジチオカルバミン酸モリブデン 炭化水素基＝ｐ−Ｃ₁₃アルキル５０％と１−メチルノ
ニル５０％：Ｒ¹〜Ｒ⁴が第一級アルキル基（炭素数１
３）と１−メチルノニルとの５０対５０の混合アルキル
基である硫化ジチオカルバミン酸モリブデン （３）ジチオりん酸亜鉛：市販のｉ−Ｃ₃／ｓ−Ｃ₆アル
キルタイプ （４）ジチオカルバミン酸亜鉛：市販のｎ−Ｃ₅／ｉ−
Ｃ₅アルキルタイプ

【００４６】表１中の各添加剤成分の配合割合は、組成
物全量基準の重量％であり、残余は基油である（合計１
００重量％）。なお、硫化ジチオカルバミン酸モリブデ
ンの添加量は、モリブデン原子の含量で示した。結果を
表１に示す。

【００４７】

【表１】 （脚注）＊印のついた実験例は、比較例であり、その他
は、本発明例である。

【００４８】表１から明らかなように、本発明の特定の
第二級アルキル基を持つ硫化ジチオカルバミン酸モリブ
デンを配合した潤滑油組成物（実験Ｎｏ．４〜６、８及
び１０）は、従来の第一級炭素原子で窒素原子と結合し
ている硫化ジチオカルバミン酸モリブデンを配合した場
合（実験Ｎｏ．２，３，７及び８）と比較して、いずれ
も顕著に優れた耐摩耗性及び摩擦係数低減降下を示して
いる。

【００４９】［実施例２］表２に示す潤滑油基油と各成
分を混合して各試験油を調製した。使用した各成分は、
以下のとおりである。 （１）基油、硫化ジチオカルバミン酸モリブデン、及び
ジチオりん酸亜鉛は、実施例１で使用したものと同じで
ある。 （２）脂肪酸グリセライド：

【００５０】

【化１３】 （式中、Ｒは、オレイル基を表す。） （３）有機アミド化合物：オレイン酸アミド 結果を表２に示す。

【００５１】

【表２】 （脚注）＊印のついた実験例は、比較例であり、その他
は、本発明例である。

【００５２】表２の結果から明らかなように、脂肪酸エ
ステルまたは脂肪酸アミドを添加すると、摩擦係数が一
層低減することが分かる。

【００５３】

【発明の効果】本発明によれば、従来の硫化ジチオカル
バミン酸金属塩と比較して、顕著に優れた耐摩耗性と摩
擦特性を有する潤滑油組成物を提供することができる。
本発明の潤滑油組成物は、極低りん化または無りん化す
ることも可能である。したがって、本発明の潤滑油組成
物は、内燃機関用潤滑油をはじめとして広範な分野で使
用することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 潤滑油基油に、一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｍは、モリブデン原子またはタングステン原子
   である。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、水素原子、炭素数１
   〜２０の飽和または不飽和のアルキル基、炭素数６〜２
   ６のシクロアルキル基またはアルキル置換シクロアルキ
   ル基、炭素数６〜２６のアリール基、アルキルアリール
   基またはアリールアルキル基、あるいはこれらの炭化水
   素基に、エステル結合、エーテル結合、水酸基またはカ
   ルボキシル基が導入された炭化水素基であり、互いに同
   一または異なっていてもよい。ただし、これら４つの内
   の少なくとも１つは、第二級炭素原子を有する炭素数５
   〜２０のアルキル基であって、かつ、その第二級炭素原
   子で前記式中の窒素原子（Ｎ）に結合している。Ｘ¹及
   びＸ²は、酸素原子または硫黄原子である。Ｙ¹及びＹ²
   は、酸素原子または硫黄原子である。〕で表されるジチ
   オカルバミン酸金属塩（Ａ）を、組成物全量基準で、
   ０．０１〜１０重量％の割合で含有させてなる潤滑油組
   成物。
2. 【請求項２】 潤滑油基油に、前記ジチオカルバミン酸
   金属塩（Ａ）に加えて、さらに、一般式（２） 【化２】 （ただし、式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は、水素原子、
   炭素数１〜２０の飽和または不飽和のアルキル基、炭素
   数６〜２６のシクロアルキル基またはアルキル置換シク
   ロアルキル基、炭素数６〜２６のアリール基、アルキル
   アリール基またはアリールアルキル基、あるいはこれら
   の炭化水素基に、エステル結合、エーテル結合、水酸基
   またはカルボキシル基が導入された炭化水素基であり、
   互いに同一または異なっていてもよい。）で表されるジ
   チオりん酸亜鉛（Ｂ）、及び一般式（３） 【化３】 （ただし、式中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、水素原
   子、炭素数１〜２０の飽和または不飽和のアルキル基、
   炭素数６〜２６のシクロアルキル基またはアルキル置換
   シクロアルキル基、炭素数６〜２６のアリール基、アル
   キルアリール基またはアリールアルキル基、あるいはこ
   れらの炭化水素基に、エステル結合、エーテル結合、水
   酸基またはカルボキシル基が導入された炭化水素基であ
   り、互いに同一または異なっていてもよい。）で表され
   るジチオカルバミン酸亜鉛（Ｃ）からなる群より選ばれ
   る少なくとも一種の有機亜鉛化合物を、組成物全量基準
   で、０．０１〜７重量％の割合で含有させてなる請求項
   １記載の潤滑油組成物。