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JPH07216242A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents

硬化性樹脂組成物

Info

Publication number
JPH07216242A
JPH07216242A JP6026038A JP2603894A JPH07216242A JP H07216242 A JPH07216242 A JP H07216242A JP 6026038 A JP6026038 A JP 6026038A JP 2603894 A JP2603894 A JP 2603894A JP H07216242 A JPH07216242 A JP H07216242A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
membered ring
groups
resin composition
curable resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6026038A
Other languages
English (en)
Inventor
Takao Morimoto
孝夫 森本
Shinji Nakano
伸司 仲野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daicel Corp
Nippon Paint Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paint Co Ltd
Daicel Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=12182542&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH07216242(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Nippon Paint Co Ltd, Daicel Chemical Industries Ltd filed Critical Nippon Paint Co Ltd
Priority to JP6026038A priority Critical patent/JPH07216242A/ja
Priority to CA 2140824 priority patent/CA2140824C/en
Priority to DE69501266T priority patent/DE69501266T2/de
Priority to EP95101174A priority patent/EP0665260B1/en
Priority to US08/379,956 priority patent/US5466754A/en
Publication of JPH07216242A publication Critical patent/JPH07216242A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G85/00—General processes for preparing compounds provided for in this subclass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/246—Intercrosslinking of at least two polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ６員環カーボネート基とヒドロキシル基との
開環付加反応を架橋反応に利用した硬化性樹脂組成物を
提供する。 【構成】 複数の６員環カーボネート基を有する化合物
またはラジカル重合体を複数のヒドロキシル基を有する
重合体とブレンドし、これに酸触媒を添加する。複数の
６員環カーボネート基と複数のヒドロキシル基をあわせ
て有するラジカル重合体を上記ブレンドの代りに用いて
もよい。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明の背景 アルコール性水酸基を有する化合物を環状カーボネート
化合物と反応させると、該アルコール性水酸基へ環状カ
ーボネート基が開環付加し、鎖状カーボネート化合物が
得られることが知られている。本発明者らの知る限り、
これまで６員環カーボネートのこの反応を複数のヒドロ
キシル基を有する樹脂の架橋反応に利用した硬化性樹脂
組成物は知られていない。上記反応は付加反応であり、
反応副生物を発生せず、新たに形成される結合は化学的
に安定なカーボネート結合であるので、例えば塗料用樹
脂組成物として有用である。
【０００２】最近遠藤らは、ビニル基を有する環状カー
ボネートと汎用ビニルモノマーとのラジカル共重合によ
り、ペンダント基として環状カーボネート基を有するポ
リマーを合成し、このポリマーのナトリウムメトキシド
又はジアミンによる架橋反応を報告した。（Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｐｒｅｐｒ．Ｊｐｎ，４１，２１８（１９９２）お
よび同誌４２，２４４（１９９３））。しかしながらこ
の反応はイオン重合反応であり、複数のヒドロキシル基
を有する樹脂を環状カーボネート基との付加反応を利用
して架橋するものではない。
【０００３】特開平４−２８５６２３，同平４−３２５
５３８，同平４−３２５５３９には５員環カーボネート
基である１，３−ジオキソラン−２−オン−４−イル基
を有する重合体を成分とする硬化性樹脂組成物が開示さ
れている。しかしながらこの重合体のペンダント基に含
まれる環状カーボネート基は５員環であり、その架橋反
応にはカーボネート基とカルボキシル基との反応が利用
されている。
【０００４】本発明の課題は、ラジカル重合体のペンダ
ント基に含まれる６員環カーボネートとヒドロキシル基
との開環付加反応を架橋反応に利用した新しい硬化樹脂
組成物を提供することにある。
【０００５】本発明の開示 本発明の硬化性樹脂組成物は、（ａ）複数の６員環カー
ボネート基を有する化合物もしくはラジカル重合体と複
数のヒドロキシル基を有する重合体との混合物、又は複
数の６員環カーボネート基と複数のヒドロキシル基をあ
わせ持つラジカル重合体、および（ｂ）６員環カーボネ
ート基とヒドロキシル基との開環付加反応を促進する酸
触媒を含むことを特徴とする。
【０００６】好ましい実施態様 複数の６員環カーボネート基を有する化合物 特開昭５４−１４４２８２にはポリカーボネート樹脂の
共重合成分として多数の６員環カーボネート化合物が開
示されている。これら化合物を重合体のヒドロキシル基
間の架橋反応に利用するためには、該化合物は少なくと
も２個の環状カーボネート基を持たなければならない。
そのような化合物の典型例は、ジ−（トリメチロールプ
ロパン）ジカーボネート、ジ−（トリメチロールプロパ
ンカーボネート）カーボネート、スピロ−ビス−（ジメ
チレンカーボネート）別名２，４，７，９−テトラオキ
サ−スピロ−〔５，５〕−ウンデカン−３，８−ジオン
である。
【０００７】複数の６員環カーボネート基を有するラジ
カル重合体 ６員環カーボネート基を有する重合性モノマーの典型例
は、先に引用した遠藤らの報文に記載されている５−エ
チル−５−（メタ）アクリロイルオキシメチル−１，３
−ジオキサン−２−オン、４−（５−エチル−２−オキ
ソ−１，３−ジオキサン−５−イルメトキシメチルスチ
レン、および５−メチレン−２−オキソ−１，３−ジオ
キサンである。他のモノマーとして、トリメチロールプ
ロパンモノカーボネートの残っているヒドロキシル基と
２−イソシアナートエチルメタアクリレートやメタクロ
イルイソシアネートとのウレタン結合を利用して重合性
不飽和基を導入した６員環カーボネートである、５−
〔Ｎ−（２−メタアクリロイルオキシ）エチルカルバモ
イルオキシメチル〕−５−エチル−１，３−ジオキサン
−２−オンおよび５−Ｎ−メタクロイルカルバモイルオ
キシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサン−２−オ
ンが挙げられる。これら６員環カーボネート基を有する
モノマーを汎用の重合性モノマーと常法により共重合す
ることにより、複数の６員環カーボネート基を有する共
重合体を製造することができる。共重合体モノマーとし
ては、（メタ）アクリル酸エステル類（メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシルなど）、ア
クリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸
ビニルなどが挙げられる。共重合体は数平均分子量８０
０〜５０，０００、特に１，０００〜２０，０００を持
つことが望ましく、また６員環カーボネート基を有する
モノマーを少なくとも５重量％，特に１０〜５０重量％
含むことが好ましい。
【０００８】複数のヒドロキシル基を有する重合体 複数のヒドロキシル基を有する重合体の一例は、アクリ
ルポリオールである。これはヒドロキシル基を有する
（メタ）アクリル酸エステル（２−ヒドロキシエチル、
２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチルエステ
ル、プラクセルＦＡおよびＦＭシリーズなど）と、他の
エチレン性不飽和モノマーとを常法により共重合するこ
とによって得られる。共重合モノマーとしては、（メ
タ）アクリル酸エステル類（メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
−ブチル、２−エチルヘキシルなど）、アクリロニトリ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニルなどが
挙げられる。共重合体は数平均分量８００〜５０，００
０、特に１，０００〜２０，０００を持ち、ヒドロキシ
ル基含有モノマーを少なくとも５重量％，特に１０〜５
０重量％含むことが好ましい。
【０００９】複数のヒドロキシル基を有する重合体の他
の例は、複数のヒドロキシル基を有するエポキシ樹脂で
ある。例えばビスフェノールＡ，ビスフェノールＦ，ビ
スフェノールＳなどのビスフェノール類をアルカリの存
在下エピクロルヒドリンと反応させると、末端にエポキ
シ基、鎖中間に複数の２級アルコール性ヒドロキシル基
を持ったエポキシ樹脂が得られる。そのようなエポキシ
樹脂はエピコート１００４（油化シエルエポキシ社製）
等として市販される。
【００１０】複数のヒドロキシル基を有する重合体のさ
らに他の例は、ポリエステルポリオールとして知られる
ポリエステルである。周知のようにポリエステルは、多
塩基酸成分と多価アルコール成分の縮重合反応によって
合成することができる。その際多価アルコール成分を過
剰に反応させると、末端にヒドロキシル基を有するポリ
エステルポリオールが得られる。多価アルコールを開始
剤として例えばε−カプロラクトンを開環付加重合して
得られる末端ヒドロキシル基ポリカプロラクトンポリオ
ールもポリエステルポリオールに含まれる。市販品とし
ては、プラクセル３０３（ダイセル化学工業株式会社
製）などがある。ポリエステルポリオールは、水酸基価
３０〜５００，分子量５００〜１０，０００であること
が好ましい。
【００１１】複数の６員環カーボネート基と複数のヒド
ロキシル基をあわせ持つラジカル共重合体この共重合体
は、先に述べた６員環カーボネート基を有するモノマー
と、ヒドロキシル基含有モノマーと、他のエチレン性不
飽和モノマーとを常法により共重合することによって得
ることができる。共重合体の数平均分子量は８００〜５
０，０００、特に１，０００〜２０，０００であること
が好ましく、６員環カーボネート基含有モノマーおよび
ヒドロキシル基含有モノマーをそれぞれ少なくとも５重
量％、特に１０〜５０重量％含むことが好ましい。
【００１２】酸触媒 本発明の樹脂組成物の架橋反応は、酸触媒の存在下でな
ければ実質上進行しない。このための酸触媒は、塩酸、
硝酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンス
ルホン酸のようなブレーンステッド酸、またはジブチル
スズラウレート、ジブチルスズオキサイド、塩化亜鉛な
どのルイス酸である。
【００１３】硬化性樹脂組成物 組成物の樹脂成分には、（１）複数の６員環カーボネー
ト基を有する化合物と複数のヒドロキシル基を有する重
合体との混合物、（２）複数の６員環カーボネート基を
有する重合体と複数のヒドロキシル基を有する重合体と
の混合物、（３）複数の６員環カーボネート基および複
数のヒドロキシル基をあわせ持つ重合体の３通りの場合
がある。それぞれの場合、組成物全体に含まれる６員環
カーボネート基とヒドロキシル基は、理論的には当量で
あるべきであるが、実際上は大幅な変動が許される。モ
ル比で、６員環カーボネート基に対してヒドロキシル基
が１：０．５〜６、特に１：０．８〜５の範囲にあるこ
とが好ましい。
【００１４】酸触媒の添加量は微量でよく、組成物の樹
脂成分固形分１００重量部当り５重量部以下、特に３重
量部以下が好ましい。使用する酸触媒の酸性度および添
加量によって、組成物は常温から約１８０℃までの硬化
温度で硬化する。
【００１５】以下に合成例および実施例を示すが、これ
らにおいて「部」は重量基準による。
【００１６】合成例１ アクリルポリマーＡの合成 スチレン２４０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト２７８．４ｇ、イソブチルメタクリレート６１．２
ｇ、イソブチルアクリレート３３６ｇ、ｎ−ブチルメタ
クリレート１２８４．４ｇにｔ−ブチルパーオクトエー
ト３６ｇを添加した。これを９０℃に加熱したキシレン
３１６．４ｇに３時間かけて滴下した。滴下終了後、
０．５ｈｒそのまま攪拌を続けた後、ｔ−ブチルパーオ
クトエート３．６ｇにキシレン２４．０ｇをくわえたも
のを０．５ｈｒにて滴下した。滴下終了後、９０℃でさ
らに１時間攪拌を続けアクリルポリマーＡを得た。 Ｍｎ＝１２０００ Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８１ 水酸基価：９９ＫＯＨｍｇ／ｇ
【００１７】合成例２ ６員環環状カーボネート基を持つアクリルポリマーＢの
合成 スチレン４７０ｇ、５−エチル−５−メタクリロイルオ
キシメチル−１，３−ジオキサン−２−オン２００ｇを
キシレン５０．０ｇに溶解した。さらにｔ−ブチルパー
オクトエート２０．１ｇを添加した。これを９０℃に加
熱したキシレン１００．０ｇに３時間かけて滴下した。
滴下終了後さらに９０℃で１時間攪拌を続け、アクリル
ポリマーＢを得た。 Ｍｎ＝１４０００ Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７ 環状カーボネート基価 １．３１ｍｍｏｌ／ｇ
【００１８】合成例３ ６員環環状カーボネート基と水酸基をもったアクリルポ
リマーＣの合成 スチレン４７０ｇ、５−エチル−５−メタクリロイルオ
キシメチル−１，３−ジオキサン−２−オン２０．０ｇ
および２−ヒドロキシエチルメタクリレート１１４ｇを
キシレン７５０．０ｇに溶解した。さらにｔ−ブチルパ
ーオクトエート２３．５ｇを添加した。これを１２０℃
に加熱したキシレン１００．０ｇに１時間かけて滴下し
た。滴下終了後、さらに１２０℃で２時間攪拌を続け
た。この操作により以下に示したポリマーを得た。 Ｍｎ＝７８００ Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９８ 環状カーボネート基価 １．３１ｍｍｏｌ／ｇ 水酸基価：６２．６ＫＯＨｍｇ／ｇ
【００１９】合成例４ アクリルポリマーＤの合成 ２−ヒドロキシエチルアクリレート３００ｇ、スチレン
７００ｇ、およびｔ−ブチルパーオクトエート５．００
ｇを混合した。これを１２０℃に加熱したキシレン１０
００ｇに４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１
２０℃で２時間攪拌を続けた。この操作により以下に示
したポリマーＤを得た。 Ｍｎ＝４５００ Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５９ 水酸基価：１３１ＫＯＨｍｇ／ｇ
【００２０】合成例５ アクリルポリマーＥの合成 スチレン２４０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト２７８．４ｇ、イソブチルメタクリレート６１．２
ｇ、イソブチルアクリレート３３６ｇ、ｎ−ブチルメタ
クリレート２８４．４ｇにｔ−ブチルパーオクトエート
９６ｇを添加した。これを１２０℃に加熱したキシレン
３１６．４ｇに３時間かけて滴下した。滴下終了後、
０．５ｈｒそのまま攪拌を続けた後、ｔ−ブチルパーオ
クトエート９．５ｇにキシレン２４．０ｇをくわえたも
のを０．５ｈｒにて滴下した。滴下終了後、１２０℃で
さらに１時間攪拌を続けアクリルポリマーＥを得た。 Ｍｎ＝３０００ Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６７ 水酸基価：９９ＫＯＨｍｇ／ｇ
【００２１】合成例６ ６員環環状カーボネート基を持つアクリルポリマーＦの
合成 スチレン４７０ｇ、５−エチル−５−メタクリロイルオ
キシメチル−１，３−ジオキサン−２−オン２００ｇを
キシレン５００．０ｇに溶解した。さらにｔ−ブチルパ
ーオクトエート６０．３ｇを添加した。これを１２０℃
に加熱したキシレン１００．０ｇに３時間かけて滴下し
た。滴下終了後さらに１２０℃で１時間攪拌を続け、ア
クリルポリマーＦを得た。 Ｍｎ＝２５００ Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８５ 環状カーボネート基価 １．３１ｍｍｏｌ／ｇ
【００２２】実施例１ アクリルポリマーＡの固形分５０部、アクリルポリマー
Ｂ５０部（官能基の当量比１．３４／１）に対し、ｐ−
トルエンスルフォン酸１部を混合した。これをブリキ板
に塗布して８０〜１８０℃で２０分間焼付けし、硬化膜
を得た。その硬化性試験を表１に示した条件で行い、表
１に示した結果を得た。
【００２３】実施例２ アクリルポリマーＤの固形分７０部、アクリルポリマー
Ｂ３０部（官能基の当量比４．１５／１）に対し、ｐ−
トルエンスルフォン酸１部を混合した。これをブリキ板
に塗布して８０〜１８０℃で２０分間焼付けし、硬化膜
を得た。その硬化性試験を表１に示した条件で行い、表
１に示した結果を得た。
【００２４】実施例３ アクリルポリマーＤの固形分５０部、アクリルポリマー
Ｂ５０部（官能基の当量比１．７８／１）に対し、ｐ−
トルエンスルフォン酸５部を混合した。これをブリキ板
に塗布して室温にて放置して、硬化膜を得た。以下、実
施例１と同様の検討を行い、表２に示した結果を得た。
【００２５】実施例４ アクリルポリマーＣと、その固形分に対し２部のｐ−ト
ルエンスルフォン酸を混合した。これをブリキ板に塗布
して８０〜１８０℃で２０分間焼付けし、硬化膜を得
た。以下、実施例１と同様の検討を行い、表１に示した
結果を得た。
【００２６】実施例５ アクリルポリマーＤの固形分５０部、アクリルポリマー
Ｂ５０部（官能基の当量比１．７８／１）に対し、トリ
フルオロメタンスルフォン酸１部を混合した。これをブ
リキ板に塗布して室温にて放置して、硬化膜を得た。以
下、実施例１と同様の検討を行い、表２に示した結果を
得た。
【００２７】実施例６ アクリルポリマーＤの固形分５０部、アクリルポリマー
Ｂ５０部（官能基の当量比１．７８／１）に対し、トリ
フルオロメタスルフォン酸５部を混合した。これをブリ
キ板に塗布して室温にて放置して、硬化膜を得た。以
下、実施例１と同様の検討を行い、表２に示した結果を
得た。
【００２８】実施例７ アクリルポリマーＣと、その固形分に対し２部のトリフ
ルオロメタンスルフォン酸を混合した。これをブリキ板
に塗布して室温にて放置して、硬化膜を得た。以下、実
施例１と同様の検討を行い、表２に示した結果を得た。
【００２９】実施例８ アクリルポリマーＣと、その固形分に対し５部のトリフ
ルオロメタンスルフォン酸を混合した。これをブリキ板
に塗布して室温にて放置して、硬化膜を得た。以下、実
施例１と同様の検討を行い、表２に示した結果を得た。
【００３０】実施例９ アクリルポリマーＥの固形分５０部、アクリルポリマー
Ｂ５０部（官能基の当量比１．３４／１）に対し、ｐ−
トルエンスルフォン酸１部を混合した。これをブリキ板
に塗布して８０〜１８０℃で２０分間焼付けし、硬化膜
を得た。その硬化性試験を表１に示した条件で行い、表
１に示した結果を得た。
【００３１】実施例１０ アクリルポリマーＥの固形分７０部、アクリルポリマー
Ｂ３０部（官能基の当量比３．１３／１）に対し、ｐ−
トルエンスルフォン酸１部を混合した。これをブリキ板
に塗布して８０〜１８０℃で２０分間焼付けし、硬化膜
を得た。その硬化性試験を表１に示した条件で行い、表
１に示した結果を得た。
【００３２】実施例１１ アクリルポリマーＥの固形分５０部、アクリルポリマー
Ｆ５０部（官能基の当量比１．３４／１）に対し、ｐ−
トルエンスルフォン酸５部を混合した。これをブリキ板
に塗布して室温にて放置して、硬化膜を得た。以下、実
施例１と同様の検討を行い、表２に示した結果を得た。
【００３３】実施例１２ アクリルポリマーＥの固形分５０部、アクリルポリマー
Ｆ５０部（官能基の当量比１．３４／１）に対し、ｐ−
トルエンスルフォン酸１部を混合した。これをブリキ板
に塗布して８０〜１８０℃で２０分間焼付けし、硬化膜
を得た。その硬化性試験を表１に示した条件で行い、表
１に示した結果を得た。
【００３４】実施例１３ アクリルポリマーＢの固形分５０部、プラクセル３０３
の固形分５部（官能基の当量比１．３／１）に対し、ｐ
−トルエンスルフォン酸１部を混合した。これをブリキ
板に塗布して８０〜１８０℃で２０分間焼付けし、硬化
膜を得た。その硬化性試験を表１に示した条件で行い、
表１に示した結果を得た。
【００３５】実施例１４ アクリルポリマーＢの固形分５０部、プラクセル３０３
の固形分５部（官能基の当量比１．３／１）に対し、ｐ
−トルエンスルフォン酸５部を混合した。これをブリキ
板に塗布して８０〜１８０℃で２０分間焼付けし、硬化
膜を得た。その硬化性試験を表１に示した条件で行い、
表１に示した結果を得た。
【００３６】実施例１５ アクリルポリマーＢの固形分５０部、プラクセル３０３
の固形分５部（官能基の当量比１．３／１）に対し、ｐ
−トルエンスルフォン酸５部を混合した。これをブリキ
板に塗布して室温にて放置して、硬化膜を得た。以下、
実施例１と同様の検討を行い、表２に示した結果を得
た。
【００３７】実施例１６ アクリルポリマーＦの固形分２２部、エピコート１００
４の固形分１０部（官能基の当量比１／１）に対し、ｐ
−トルエンスルフォン酸１部を混合した。これをブリキ
板に塗布して８０〜１８０℃で２０分間焼付けし、硬化
膜を得た。その硬化性試験を表１に示した条件で行い、
表１に示した結果を得た。
【００３８】実施例１７ アクリルポリマーＦの固形分２２部、エピコート１００
４の固形分１０部（官能基の当量比１／１）に対し、ｐ
−トルエンスルフォン酸５部を混合した。これをブリキ
板に塗布して８０〜１８０℃で２０分間焼付けし、硬化
膜を得た。その硬化性試験を表１に示した条件で行い、
表１に示した結果を得た。
【００３９】実施例１８ アクリルポリマーＢの固形分５０部、エピコート１００
４の固形分１０部（官能基の当量比１／１）に対し、ｐ
−トルエンスルフォン酸５部を混合した。これをブリキ
板に塗布して室温にて放置して、硬化膜を得た。以下、
実施例１と同様の検討を行い、表２に示した結果を得
た。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）複数の６員環カーボネート基を有す
    る化合物もしくはラジカル重合体と複数のヒドロキシル
    基を有する重合体との混合物、又は複数の６員環カーボ
    ネート基と複数のヒドロキシル基をあわせ持つラジカル
    重合体、および（ｂ）６員環カーボネート基とヒドロキ
    シル基との開環付加反応を促進する酸触媒を含むことを
    特徴とする硬化性樹脂組成物。
  2. 【請求項２】複数の６員環カーボネート基を有するラジ
    カル重合体又は複数の６員環カーボネート基および複数
    のヒドロキシル基をあわせ有するラジカル重合体が、モ
    ノマー成分として、５−エチル−５−（メタ）アクリロ
    イルオキシメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４
    −（５−エチル−２−オキソ−１，３−ジオキサン−５
    −イルメトキシメチルスチレン、又は５−メチレン−２
    −オキソ−１，３−ジオキサンを含んでいる請求項１の
    硬化性樹脂組成物。
  3. 【請求項３】複数の６員環カーボネート基を有する化合
    物が、ジ−（トリメチロールプロパン）ジカーボネー
    ト、ジ−（トリメチロールプロパンカーボネート）カー
    ボネート、又はスピロ−ビス（ジメチレンカーボネー
    ト）である請求項１の硬化性樹脂組成物。
  4. 【請求項４】複数のヒドロキシル基を有する重合体がア
    クリルポリオールである請求項１の硬化性樹脂組成物。
  5. 【請求項５】複数のヒドロキシル基を有する重合体又は
    複数のヒドロキシ基と複数の６員環カーボネート基をあ
    わせ有するラジカル重合体は、モノマー成分として、ヒ
    ドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたはそのカプ
    ロラクトン付加体を含んでいる請求項１の硬化性樹脂組
    成物。
  6. 【請求項６】複数のヒドロキシル基を有する重合体が、
    複数のヒドロキシル基を有するエポキシ樹脂である請求
    項１の硬化性樹脂組成物。
  7. 【請求項７】複数のヒドロキシル基を有する重合体が、
    複数のヒドロキシル基を有するポリエステル樹脂である
    請求項１の硬化性樹脂。
  8. 【請求項８】組成物に含まれる６員環カーボネート基の
    ヒドロキシル基に対するモル比が１：０．５〜５である
    請求項１の硬化性樹脂組成物。
  9. 【請求項９】酸触媒がブレーンステッド酸又はルイス酸
    である請求項１の熱硬化性樹脂組成物。
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