JPH07195610A - 積層材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐内容物保存性に優れたチューブ容器に用い
られる積層材を安価に提供する。 【構成】 二軸延伸樹脂フィルムからなる中間支持層
と、該中間支持層の内側に形成されたバリアー層と、該
中間支持層の外側に位置し熱可塑性樹脂層からなる最外
層と、前記バリアー層の内側に位置し密度０．９２〜
０．９５の直鎖型ポリエチレン樹脂からなる最内層とを
備え、さらに該最内層と前記バリアー層との間にバリア
ー層側から順に酸コポリマー層と低密度ポリエチレン樹
脂層とを備えるよう構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は積層材に係り、特に、流
動性乃至半流動性物質を収容する、耐内容物保存性に優
れたチューブ容器に用いられる積層材に関する。

【０００２】

【従来の技術】練ハミガキ、化粧品、練り食品等のペー
スト状物に代表される流動性乃至半流動性物質を収容す
るチューブ容器は、適度の腰の強さ、耐水性、ガスバリ
アー性等の物性を有する積層材で形成されている筒状の
胴部と、肩部と首部とを有し胴部の上部開口端に係合さ
れている閉塞部材と、この閉塞部材の首部に着脱可能に
装着されているキャップとを備えている。

【０００３】このようなチューブ容器は、チューブ容器
としての保存特性すなわち収容内容物の浸透に対する耐
デラミ性のあることが要求されている。

【０００４】この点から、例えば特開昭６２−６４７４
０号公報では、耐内容物性に優れた保存効果のあるチュ
ーブ容器として、低密度ポリエチレンフィルム／二軸延
伸フィルム／アルミ箔／中〜高密度ポリエチレンフィル
ムの積層構造からなり、各層フィルムがウレタン系接着
剤にて貼り合わせラミネートされてなる、液状シリコン
ゴムが充填されたチューブ容器が提案されている。ま
た、特開平５−７７３５５号公報では、第１バリアー材
の内方に第２の中間バリアー材を形成させることによ
り、内容物の浸透によるデラミ防止を図ったチューブ容
器が提案されている。

【０００５】ところでチューブ容器においては、保存性
に優れることと同時に、チューブ容器としての耐圧強度
が安定していることが当然に必要な物性である。チュー
ブ容器は、例えば特開昭６３−５５０６３号公報に開示
されているように、一般に、積層材の１側辺部端面と他
側辺部とを重ね合わさせ、熱溶接して胴部を接合するこ
とによって形成される。チューブ容器の包材強度は、こ
の重ね合わせ部分における接着強度が最も弱く、一般に
は耐圧強度の他、重ね合わせ接着部の引っ張り強度とし
て表現されるものであり、かかる層間強度の強さも要求
される。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来例において、例えば特開昭６２−６４７４０号のよう
に中〜高密度ポリエチレンフィルムを最内層側に配した
場合、該チューブ容器にハック油や鉱物油、炭化水素系
ワックス等の浸透性成分を含有する内容物を充填した際
に、これらの成分が最内層フィルムを浸透し、接着剤を
膨潤可塑化させ、デラミ、破袋に至る例がみられるとい
う不具合があった。また、特開平５−７７３５５号に示
す容器においては、保存効果は高められるものの、製造
コストが高くなるという問題があった。

【０００７】本発明は、このような事情に鑑みてなされ
たものであり、層間の強度が強く、耐内容物保存性に優
れたチューブ容器に用いられる積層材を安価に提供する
ことを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
めの本発明の構成は、二軸延伸樹脂フィルムからなる中
間支持層と、該中間支持層の内側に形成されたバリアー
層と、該中間支持層の外側に位置し熱可塑性樹脂層から
なる最外層と、前記バリアー層の内側に位置し密度０．
９２〜０．９５の直鎖型ポリエチレン樹脂からなる最内
層とを備え、さらに該最内層と前記バリアー層との間に
バリアー層側から順に酸コポリマー層と低密度ポリエチ
レン樹脂層とを備えることを特徴とする積層材である。

【０００９】上記最内層をなす直鎖型ポリエチレンは、
エチレン−αオレフィン共重合体で、αオレフィンとし
てＣ₃ 〜Ｃ₈ 、密度としてｄ＝０．９２〜０．９５のポ
リエチレンを示す。

【００１０】なお、上記バリアー層は金属箔あるいは金
属薄膜層であるのが好ましく、金属としてはアルミニウ
ムが特に好ましい。

【００１１】

【作用】バリアー層（軟質アルミニウム箔）と密度０．
９２〜０．９５の直鎖型ポリエチレン樹脂層からなる最
内層の間に、バリアー層側から順に酸コポリマー層と低
密度ポリエチレン樹脂層とを備えることにより、バリア
ー層と酸コポリマー層との間では金属−カルボン酸の水
素結合によって層間強度が高められ、これにより接着安
定化が得られ、また、低密度ポリエチレン樹脂層を介在
させることによって、本来それぞれの樹脂の相溶性、流
動性の差から層間強度が弱く、接着性の良好でない酸コ
ポリマー層と最内層（直鎖型ポリエチレン樹脂）との間
の安定化が確保され、デラミの発生防止が図られる。さ
らに、最内層を直鎖低密度ポリエチレン樹脂層とするこ
とにより、高浸透性成分を含有する内容物を収容した場
合でも高い耐浸透性を得ることができ、内容物保存性が
図られる。

【００１２】

【実施例】以下、本発明の好適な実施例について図面を
参照しながら説明する。

【００１３】図１は本発明の積層材の概略断面図であ
る。図１において、本発明の積層材１は、二軸延伸樹脂
フィルムからなる中間支持層２と、該中間支持層の内側
（図面下方）に形成されたバリアー層３と、該中間支持
層の外側（図面上方）に位置し熱可塑性樹脂層からなる
最外層４と、前記バリアー層の内側に位置し密度０．９
２〜０．９５の直鎖型ポリエチレン樹脂からなる最内層
５とを備え、さらに該最内層５と前記バリアー層３との
間にバリアー層側から順に酸コポリマー層６と低密度ポ
リエチレン樹脂層７とを有している。

【００１４】中間支持層２は、チューブ容器の寸法安定
化を図るためのもので、これに用いられる２軸延伸樹脂
フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレン、ポリエステル、ナイロン、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体等の透明フィルムあるいは半透明
フィルムを挙げることができる。このような２軸延伸フ
ィルムの厚さは１０〜５０μｍ程度が好ましい。また、
中間支持層２によるバリアー性向上のために、２軸延伸
樹脂フィルムの表面にポリ塩化ビニリデン等を塗布して
もよい。また、グラビア印刷、オフセット印刷等の公知
の印刷方式による印刷化粧加工を施してもよい。

【００１５】中間支持層２の内側に積層されるバリアー
層３としては、好適には軟質アルミニウム、銅、鉄、ニ
ッケル等の金属箔により形成することができるが、特に
は軟質アルミニウム箔が最も好適に用いられる。このバ
リアー層３の厚さは、十分なバリアー性を得るために６
〜５０μｍ程度が好ましい。

【００１６】中間支持層２の外側に位置する最外層４
は、熱可塑性樹脂層からなり、図２に示すように、積層
材１を筒状にしてチューブ容器の胴部を形成する際に、
その最外層４の表面４ａが後述の最内層（直鎖型ポリエ
チレン樹脂層）５の表面５ａと辺縁部にて重ね合わされ
て熱融着されるものであることから、ヒートシール性が
要求され、低密度ポリエチレン、直鎖型ポリエチレン、
ポリプロピレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、ア
イオノマー、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリ
ロニトリル等の少なくとも一種以上の熱可塑性樹脂から
なる。このような最外層４の厚さは３０〜２００μｍ程
度であることが好ましい。

【００１７】これら最外層４、中間支持層２およびバリ
アー層３の各層は、低密度ポリエチレンによる押出しラ
ミネーション、ウレタン系接着剤によるドライラミネー
ション等の公知の方法により貼り合わせられ、積層され
る。

【００１８】前記バリアー層３の内側に位置する最内層
５は、本発明においては密度０．９２〜０．９５の直鎖
型ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）からなり、これによ
り、チューブ容器内に収容される内容物が例えば香料、
鉱物油、有機系極性溶剤等の浸透性の高い物質を含有す
る場合でも、該内容物の浸透性抑制を図ることができ、
保存特性に優れた積層材１を得ることができる。またこ
の直鎖低密度ポリエチレン樹脂はヒートシール性を有し
ていることから、前述したように積層材１を筒状にして
チューブ容器の胴部を形成する際に、この最内層５の表
面５ａが最外層４の表面４ａと辺縁部にて重ね合わされ
て熱融着されるが、このとき確実にしかも安定してヒー
トシールされることができる。この最内層５は、エチレ
ン−αオレフィン共重合体で、αオレフィンとしてＣ₃
〜Ｃ₈ 、密度としてｄ＝０．９２〜０．９５のポリエチ
レンであり、特には密度０．９２５〜０．９４程度が好
ましく、厚さは３０〜２００μｍ程度であることが好ま
しい。

【００１９】最内層５と前記バリアー層３との間には、
両者間の接着性の安定化を図るために、バリアー層側か
ら順に酸コポリマー層６と低密度ポリエチレン樹脂層７
とが積層されている。

【００２０】酸コポリマー層６は、バリアー層（アルミ
箔）３との間の接着性の安定化を図りデラミを防止する
ためのもので、例えばエチレン−メタクリル酸共重合体
（ＥＭＡＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡ
Ａ）等を挙げられるが、特にはアクリル酸濃度４〜１５
％程度のエチレン−アクリル酸共重合体が好ましい。酸
コポリマー層６とバリアー層（アルミ箔）３とは、カル
ボン酸−金属間の水素結合によって層間強度が高めら
れ、これにより接着安定化が得られる。この酸コポリマ
ー層６は、バリアー層（アルミ箔）３に対して押出しラ
ミネーション、熱ラミネーションなどによって積層さ
れ、厚さは１０〜５０μｍ程度が好ましい。

【００２１】低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）層７
は、直鎖型ポリエチレン樹脂からなる最内層５を形成さ
せるための中間のサンドポリエチレン樹脂層として使用
され、この低密度ポリエチレン樹脂層７を介在させるこ
とによって、本来それぞれの樹脂の相溶性、流動性の差
から層間強度が弱く、接着性の良好でない酸コポリマー
層６と最内層５との間の安定化を確保し、デラミの発生
防止を図るものである。前記酸コポリマー層６と最内層
５とは、この低密度ポリエチレン樹脂層７により押出し
ラミネーションすることによって積層される。この低密
度ポリエチレン樹脂層７は、上記機能を効果的に発揮さ
せるためには密度０．９１〜０．９３程度が好ましく、
厚さは１０〜５０μｍ程度が好ましい。

【００２２】以上のようにして得られる本発明に係る積
層材１は、例えば打ち抜き加工してチューブ容器胴部用
成形用のブランク板を得た後、該ブランク板の縁辺部を
一方の最内層５の表面５ａを他方の最外層４の表面４ａ
上に重畳させ、熱融着して容器胴部を形成した後、所要
の工程を経てチューブ容器を得る。 （実験例）次に実験例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。試料１ 図１に示される積層構成の積層材を以下のようにして作
成した。

【００２３】まず、最外層フィルムとして厚さ５０μｍ
の中密度ポリエチレンフィルム（大日本樹脂（株）製
ＭＰＡ、密度０．９３５）を、中間支持層として厚さ１
２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
（東洋紡（株）製 Ｔ４１００）を、バリアー層として
厚さ９μｍの軟質アルミニウム箔（東海アルミ（株）
製）をそれぞれ用意し、各層をウレタン系接着剤（武田
薬品（株）製 Ａ５１５／Ａ１２）５ｇ／ｍ² （乾燥
時）にてドライラミネートし、中密度ポリエチレンフィ
ルム／２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／
軟質アルミニウム箔の３層積層体を作成した。

【００２４】次に、上記積層体の軟質アルミニウム箔面
上に、厚さ３０μｍのエチレン−メタクリル酸共重合体
（ＥＭＡＡ）樹脂フィルム（三井石油化学（株）製 Ｎ
１１０８Ｃ、アクリル酸濃度１１％）を押出しラミネー
トし、さらに、このエチレン−メタクリル酸共重合体樹
脂面に対し、厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン（三井
石油化学（株）製 Ｍ１１Ｐ、密度０．９１７）を押出
しラミネートすることにより、厚さ２００μｍの直鎖型
ポリエチレン樹脂フィルム（大日本樹脂（株）製 ＳＲ
Ｘ、密度０．９２）をサンドラミネートして本発明に係
る積層材（試料１）を得た。比較試料１ 試料１において、３層積層体の軟質アルミニウム箔面上
に対し、厚さ３０μｍのエチレン−メタクリル酸共重合
体樹脂フィルム（三井石油化学（株）製 Ｎ１１０８
Ｃ、アクリル酸濃度１１％）を押出しラミネートして、
低密度ポリエチレンフィルムを介在させることなく、厚
さ２００μｍの直鎖型ポリエチレン樹脂フィルム（大日
本樹脂（株）製 ＳＲＸ、密度０．９２）をサンドラミ
ネートした以外は試料１と同様にして積層材（比較試料
１）を得た。比較試料２ 試料１において、３層積層体の軟質アルミニウム箔面上
に対し、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂フィルム
を介在させることなく、厚さ２０μｍの低密度ポリエチ
レン樹脂フィルム（三井石油化学（株）製 Ｍ１１Ｐ、
密度０．９１７）を押出しラミネートすることにより、
厚さ２００μｍの直鎖型低密度ポリエチレン樹脂フィル
ム（大日本樹脂（株）製 ＳＲＸ、密度０．９２）をサ
ンドラミネートした以外は試料１と同様にして積層材
（比較試料２）を得た。比較試料３ 試料１において、３層積層体の軟質アルミニウム箔面上
に対し、ウレタン系アンカーコート剤（武田薬品（株）
製 Ａ３１０／Ａ１２）を用いてアンカーコート層を形
成し、このアンカーコート層上に３０μｍの厚さで押出
した低密度ポリエチレン樹脂（三井石油化学（株）製
Ｍ１１Ｐ、密度０．９１７）を介して、最内層の直鎖型
ポリエチレン樹脂フィルムを押出しラミネートすること
によって、厚さ２００μｍの直鎖型ポリエチレン樹脂フ
ィルム（大日本樹脂（株）製 ＳＲＸ、密度０．９２
０）をサンドラミネートした以外は試料１と同様にして
比較例の積層材（比較試料３）を得た。比較試料４ 試料１において、最内層を直鎖型ポリエチレン樹脂フィ
ルムに代えて、厚さ２００μｍの低密度ポリエチレン樹
脂フィルム（大日本樹脂（株）製 Ｍ１６Ｐ、密度０．
９２３）とした以外は試料１と同様にして積層材（比較
試料４）を得た。比較試料５ 試料１において、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂層
の内側に形成される層ムを、低密度ポリエチレン樹脂に
代えて、厚さ２０μｍの中密度ポリエチレン樹脂（三井
石油化学（株）製 Ｃ−２６０−４Ｐ、密度０．９３
２）とした以外は試料１と同様にして積層材（比較試料
５）を得た。

【００２５】このようにして作成した試料１、比較試料
１〜５の積層材をそれぞれ打ち抜き加工してチューブ容
器胴部用成形用のブランク板を得た後、該ブランク板の
側辺部を一方の最内層を他方の最外層上に重畳させ、ヒ
ートシールして容器胴部を形成した後、チューブ容器を
成形成した。そして、これら各容器に５％ハッカ油を含
有するグリセリン溶液１００ｃｃを充填し、４０℃にて
オーブン内に容器を静置し、保存後１か月目、３か月目
における容器の保存特性を調べた。

【００２６】その結果、試料１では、保存後１か月目で
は全く異常がみられず、保存後３か月目でも異常がみら
れなかった。

【００２７】一方、比較試料１〜３では、保存後１か月
目でそれぞれ、ＥＭＡＡ−ＬＬＤＰＥ間でデラミ発生
（比較試料１）、軟質Ａｌ−ＬＤＰＥ間でデラミ発生
（比較試料２）、軟質Ａｌ−ＬＤＰＥ間でデラミ発生
（比較試料３）がみられた。また、比較試料４では、保
存後１か月目では異常がみられなかったが、保存後２か
月目で軟質Ａｌ−ＥＭＡＡ間にデラミ発生がみられた。
比較試料５では、保存後１か月目でＡｌ−中密度ＰＥ間
でデラミが発生した。

【００２８】

【効果】以上のように本発明の積層材は、二軸延伸樹脂
フィルムからなる中間支持層と、該中間支持層の内側に
形成されたバリアー層と、該中間支持層の外側に位置し
熱可塑性樹脂層からなる最外層と、前記バリアー層の内
側に位置し直鎖低密度ポリエチレン樹脂からなる最内層
とを備え、さらに該最内層と前記バリアー層との間にバ
リアー層側から順に酸コポリマー層と低密度ポリエチレ
ン樹脂層とを備えているので、浸透抑制効果のある、耐
内容物保存性に優れたチューブ容器に用いられる積層材
を安価に提供することができるという効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の積層材の一実施例を示す概略断面図で
ある。

【図２】本発明の積層材を用いてチューブ容器胴部を形
成する際の積層材辺縁部におけるシール状態を示す説明
図である。

【符号の説明】

１… 積層材 ２… 二軸延伸フィルムからなる中間支持層 ３… バリアー層 ４… 熱可塑性樹脂層からなる最外層 ４ａ…最外層の表面 ５… 直鎖型ポリエチレン樹脂層からなる最内層 ５ａ…最内層の表面 ６… 酸コポリマー層 ７… 低密度ポリエチレン樹脂層

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 二軸延伸樹脂フィルムからなる中間支持
   層と、該中間支持層の内側に形成されたバリアー層と、
   該中間支持層の外側に位置し熱可塑性樹脂層からなる最
   外層と、前記バリアー層の内側に位置し、密度０．９２
   〜０．９５の直鎖型ポリエチレン樹脂からなる最内層と
   を備え、さらに該最内層と前記バリアー層との間にバリ
   アー層側から順に酸コポリマー層と低密度ポリエチレン
   樹脂層とを備えることを特徴とする積層材。
2. 【請求項２】 前記バリアー層が金属箔あるいは金属薄
   膜層であることを特徴とする請求項１記載の積層材。
3. 【請求項３】 前記金属箔あるいは金属薄膜層をなす金
   属がアルミニウムであることを特徴とする請求項１記載
   の積層材。