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JPH0718461A - Surface treatment of zinc-aluminum alloy plated steel sheet, finishing agent and surfacetreated zinc-aluminum alloy plated steel sheet - Google Patents

Surface treatment of zinc-aluminum alloy plated steel sheet, finishing agent and surfacetreated zinc-aluminum alloy plated steel sheet

Info

Publication number
JPH0718461A
JPH0718461A JP16696693A JP16696693A JPH0718461A JP H0718461 A JPH0718461 A JP H0718461A JP 16696693 A JP16696693 A JP 16696693A JP 16696693 A JP16696693 A JP 16696693A JP H0718461 A JPH0718461 A JP H0718461A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
steel sheet
zinc
plated steel
aluminum alloy
surface treatment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP16696693A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuma Nakamura
和磨 中村
Yoshito Furuya
良人 古谷
Yasuhei Sakamoto
安平 坂本
Tetsuya Watabe
哲也 渡部
Ichiro Fukushima
一郎 福島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kawatetsu Galvanizing Co Ltd
NOF Metal Coatings Asia Pacific Co Ltd
Original Assignee
Nippon Dacro Shamrock Co Ltd
Kawatetsu Galvanizing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Dacro Shamrock Co Ltd, Kawatetsu Galvanizing Co Ltd filed Critical Nippon Dacro Shamrock Co Ltd
Priority to JP16696693A priority Critical patent/JPH0718461A/en
Publication of JPH0718461A publication Critical patent/JPH0718461A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明の表面処理方法は、水性樹脂と下記一
般式で示されるシリコン化合物と水性樹脂に対してクロ
ムが10〜1,500ppmの割合になる量の六価クロ
ム塩とを含有する本発明の表面処理剤を、亜鉛−アルミ
ニウム合金めっき鋼板の表面に塗布することを特徴とす
る。 【化1】 ただし、式中、R1 は水酸基または炭素数が1〜10の
直鎖アルキル基を表わし、R2 およびR3水素原子、
水酸基、アリール基または炭素数1〜10の直鎖アルキ
ル基を表わし、R2 およびR3 は互いに同一であっても
また相違していても良く、mは1〜1,000を表わ
す。 【効果】 この発明によると、亜鉛−アルミニウム合金
めっき鋼板の黒変を防止し、耐食性および加工性を向上
させることができ、しかもクロムの溶出を防止すること
のできる産業上有利な亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼
板の表面処理方法および表面処理剤を提供することがで
きる。
(57) [Summary] [Structure] The surface treatment method of the present invention comprises: an aqueous resin, a silicon compound represented by the following general formula; The surface treatment agent of the present invention containing a salt is applied to the surface of a zinc-aluminum alloy plated steel sheet. [Chemical 1] However, in the formula, R 1 represents a hydroxyl group or a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 and R 3 are hydrogen atoms,
It represents a hydroxyl group, an aryl group or a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 and R 3 may be the same or different, and m represents 1 to 1,000. According to the present invention, an industrially advantageous zinc-aluminum alloy capable of preventing blackening of a zinc-aluminum alloy plated steel sheet, improving corrosion resistance and workability, and preventing leaching of chromium. A surface treatment method for a plated steel sheet and a surface treatment agent can be provided.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、亜鉛−アルミニウム
合金めっき鋼板の表面処理方法、表面処理剤および表面
処理済亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板に関し、更に
詳しくは、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の黒変を
防止し、耐食性および加工性を向上させることができ、
しかも公害を防止し得る産業上有利な亜鉛−アルミニウ
ム合金めっき鋼板の表面処理方法、その方法に使用され
る表面処理剤、およびその表面処理剤を使用し、前記表
面処理方法を適用することにより、黒変を起こさず、容
易に錆びず、加工を行っても容易に表面処理膜の脱離の
ない表面処理済亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a surface treatment method for a zinc-aluminum alloy-plated steel sheet, a surface treatment agent and a surface-treated zinc-aluminum alloy-plated steel sheet. Can improve the corrosion resistance and workability,
Moreover, industrially advantageous surface treatment method of zinc-aluminum alloy plated steel sheet capable of preventing pollution, surface treatment agent used in the method, and using the surface treatment agent, by applying the surface treatment method, The present invention relates to a surface-treated zinc-aluminum alloy-plated steel sheet that does not cause blackening, does not easily rust, and does not easily cause desorption of a surface-treated film even when processed.

【0002】[0002]

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】近年、屋
根材、壁材等の建築部材、防音壁等の土木材料、自動
車、家電、産業用機器をはじめとする広い分野におい
て、耐食性、特に塩害に対する耐食性に優れる亜鉛−ア
ルミニウム合金めっき鋼板の利用が検討されている。こ
の亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板は、亜鉛−アルミ
ニウム合金を鋼板の表面に溶融めっきすることにより得
られる。これを例えば建築部材等に用いる場合、予め所
望の形状等に加工しておく必要がある。
2. Description of the Related Art In recent years, in a wide range of fields such as building materials such as roofing materials and wall materials, civil engineering materials such as soundproof walls, automobiles, home appliances and industrial equipment, corrosion resistance, especially The use of zinc-aluminum alloy-plated steel sheets, which have excellent corrosion resistance against salt damage, has been studied. This zinc-aluminum alloy-plated steel sheet is obtained by hot-dip-plating a zinc-aluminum alloy on the surface of the steel sheet. When this is used for a building member, for example, it is necessary to process it into a desired shape in advance.

【0003】ところが、亜鉛−アルミニウム合金めっき
鋼板は、アルミニウムと亜鉛とケイ素、マグネシウム、
マンガン、鉄等の微量成分とからなるめっき層を表面に
有するので、表面の潤滑性が乏しく、硬度が高い。
However, the zinc-aluminum alloy-plated steel sheet contains aluminum, zinc, silicon, magnesium,
Since it has a plating layer consisting of trace components such as manganese and iron on the surface, it has poor surface lubricity and high hardness.

【0004】したがって、亜鉛−アルミニウム合金めっ
き鋼板にロール成形、プレス加工等を行なうと、成形ロ
ールやプレス金型と前記めっき層とが高い摩擦係数の下
で接触するので、前記めっき層が破壊されることがあ
る。この場合、めっき粉が成形ロールやプレス金型に強
固に付着し、成形品に疵やアブレーション(abrasion)
が発生する。さらに、かかる成形品を保管しておくと、
前記疵部分から黒変が進行し、商品価値が低下するとい
う問題がある。
Therefore, when the zinc-aluminum alloy-plated steel sheet is subjected to roll forming, press working, etc., the forming roll and the press die are brought into contact with the plating layer under a high friction coefficient, so that the plating layer is destroyed. Sometimes. In this case, the plating powder adheres firmly to the molding roll and press die, causing flaws and abrasion on the molded product.
Occurs. Furthermore, if such molded products are stored,
There is a problem that the blackening progresses from the flaw portion and the commercial value decreases.

【0005】従来においては、これらの問題を解決する
ために、成形加工時に、めっき層およびめっき層と接触
する成形ロールやプレス金型等の表面に潤滑油、ワック
ス等の潤滑剤を塗布していた。
In the past, in order to solve these problems, a lubricant such as a lubricating oil or a wax is applied to the surface of a plating layer and a molding roll or a press die that comes into contact with the plating layer at the time of molding. It was

【0006】しかし、この場合、成形加工後に、成形品
におけるめっき層表面から潤滑剤を除去しなければなら
ないので、工程が煩雑になる。
However, in this case, since the lubricant must be removed from the surface of the plated layer in the molded product after the molding process, the process becomes complicated.

【0007】そこで、めっき層の表面に潤滑剤を塗布す
ることなく、めっき層の表面に潤滑性を付与し得る、亜
鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面処理方法あるい
は表面処理剤が、例えば特開昭60−145383号、
および特開昭60−197881号公報などにおいて提
案されている。
Therefore, a surface treatment method or a surface treatment agent for a zinc-aluminum alloy-plated steel sheet, which can impart lubricity to the surface of the plating layer without applying a lubricant to the surface of the plating layer, is disclosed in, for example, Japanese Patent Laid-Open Publication No. 60-145383,
And JP-A-60-197881.

【0008】特開昭60−145383号公報において
は、クロム酸またはクロム酸塩あるいはこれらの両者と
水溶性樹脂またはエマルジョン樹脂あるいはこれらの両
者とを含有する水溶液をアルミニウム−亜鉛複合めっき
鋼板上に直接に塗布した後にこれを乾燥して、乾燥後の
被膜が0.5〜4μmであり、被膜中のクロム含有量が
5〜50mg/cm3 である樹脂被膜を形成することを
特徴とするアルミニウム−亜鉛複合めっき鋼板の後処理
法が提案されている。
In JP-A-60-145383, an aqueous solution containing chromic acid or chromate or both of them and a water-soluble resin or emulsion resin or both of them is directly applied onto an aluminum-zinc composite plated steel sheet. And then dried to form a resin film having a film thickness after drying of 0.5 to 4 μm and a chromium content in the film of 5 to 50 mg / cm 3. A post-treatment method for zinc composite plated steel sheet has been proposed.

【0009】しかしながら、この技術は、被膜中にクロ
ムを大量に含有しないと耐食性が得ることができず、良
好な耐食性を得ることのできる条件では、屋根等に施工
した物件に雨等で水がかかると物件からクロム溶出が生
じ、その物件の表面状態の劣化が著しくなる。
However, this technique cannot obtain corrosion resistance unless a large amount of chromium is contained in the coating, and under conditions where good corrosion resistance can be obtained, the property installed on the roof or the like is not exposed to water due to rain or the like. In this case, chromium elutes from the property and the surface condition of the property deteriorates significantly.

【0010】特開昭60−197881号公報において
は、水溶性樹脂あるいはエマルジョン樹脂に6価クロム
を配合した樹脂液をアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板
に塗布する技術が提案されている。
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 60-197881 proposes a technique of applying a resin solution prepared by mixing a water-soluble resin or an emulsion resin with hexavalent chromium onto an aluminum-zinc alloy plated steel sheet.

【0011】しかしながら、この技術においても、被膜
中にクロムを大量に含有しないと耐食性が得ることがで
きず、良好な耐食性を得ることのできる条件では、屋根
等に施工した物件に雨等で水がかかると物件からクロム
溶出が生じ、その物件の表面状態の劣化が著しくなる。
However, even in this technique, unless a large amount of chromium is contained in the coating, the corrosion resistance cannot be obtained, and under the condition that good corrosion resistance can be obtained, the property installed on the roof or the like cannot be wetted by rain or the like. When this happens, chromium elutes from the property and the surface condition of the property deteriorates significantly.

【0012】この発明は、前記問題を解消し、6価クロ
ムの含有量を極力少なくし、しかも亜鉛−アルミニウム
合金めっき鋼板の黒変を防止し、耐食性および加工性を
向上させることができる、産業上有利な亜鉛−アルミニ
ウム合金めっき鋼板の表面処理方法、その表面処理方法
に好適に使用される表面処理剤、およびそのような表面
処理方法によって得られるところの表面処理済亜鉛−ア
ルミニウム合金めっき鋼板を提供することを目的とす
る。
The present invention solves the above problems, minimizes the content of hexavalent chromium, prevents blackening of zinc-aluminum alloy plated steel sheet, and improves corrosion resistance and workability. The surface treatment method of the above advantageous zinc-aluminum alloy plated steel sheet, the surface treatment agent suitably used for the surface treatment method, and the surface-treated zinc-aluminum alloy plated steel sheet obtained by such a surface treatment method. The purpose is to provide.

【0013】[0013]

【前記課題を解決するための手段】前記課題を解決する
ための前記請求項1に記載の発明は、水性樹脂と下記一
般式で示されるシリコン化合物と水性樹脂に対してクロ
ムが10〜1,500ppmの割合になる量の六価クロ
ム塩とを含有する表面処理剤を、亜鉛−アルミニウム合
金めっき鋼板の表面に塗布することを特徴とする亜鉛−
アルミニウム合金めっき鋼板の表面処理方法である。
The invention as set forth in claim 1 for solving the above-mentioned problems is characterized in that chromium is contained in an amount of 10 to 1 with respect to an aqueous resin, a silicon compound represented by the following general formula and the aqueous resin. A zinc-characterized by applying a surface treatment agent containing a hexavalent chromium salt in an amount of 500 ppm to the surface of a zinc-aluminum alloy-plated steel sheet.
It is a surface treatment method of an aluminum alloy plated steel sheet.

【0014】[0014]

【化1】 [Chemical 1]

【0015】ただし、式中、R1 は水酸基または炭素数
が1〜10の直鎖アルキル基を表わし、R2 およびR3
は水酸基、アリール基または炭素数1〜10の直鎖アル
キル基を表わし、R2 およびR3 は互いに同一であって
もまた相違していても良く、mは1〜1,000を表わ
す。
In the formula, R 1 represents a hydroxyl group or a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 2 and R 3
Represents a hydroxyl group, an aryl group or a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 and R 3 may be the same or different, and m represents 1 to 1,000.

【0016】請求項2に記載の発明は、前記請求項1に
記載の表面処理剤である。
The invention according to claim 2 is the surface treatment agent according to claim 1.

【0017】請求項3に記載の発明は、水性樹脂と下記
一般式で示されるシリコン化合物と水性樹脂に対してク
ロムが10〜1,500ppmの割合になる量の六価ク
ロム塩とを含有する表面処理剤を表面に塗布し、乾燥し
てなることを特徴とする表面処理済亜鉛−アルミニウム
合金めっき鋼板である。
The invention according to claim 3 comprises an aqueous resin, a silicon compound represented by the following general formula, and a hexavalent chromium salt in an amount such that the ratio of chromium to the aqueous resin is 10 to 1,500 ppm. A surface-treated zinc-aluminum alloy-plated steel sheet, characterized in that the surface treatment agent is applied to the surface and dried.

【0018】この発明に係る亜鉛−アルミニウム合金め
っき鋼板の表面処理方法においては、この発明に係る表
面処理剤を亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面に
塗布する。
In the surface treatment method for a zinc-aluminum alloy plated steel sheet according to the present invention, the surface treatment agent according to the present invention is applied to the surface of the zinc-aluminum alloy plated steel sheet.

【0019】この発明に係る表面処理剤は、水性樹脂と
シリコン化合物と水性樹脂に対してクロムが10〜1,
500ppmの割合になる量の六価クロム塩とを含有す
る。
The surface treatment agent according to the present invention contains chromium in an amount of 10 to 1 with respect to the aqueous resin, the silicon compound and the aqueous resin.
Hexavalent chromium salt is contained in an amount of 500 ppm.

【0020】前記水性樹脂としては、水溶性樹脂、エマ
ルジョンとして水中に分散した樹脂、あるいは水中に懸
濁した樹脂などを挙げることができる。水性樹脂の具体
例として、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
エチレン系樹脂、ポリビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、
ブタジエン系樹脂、メラミン系樹脂、アルキッド系樹
脂、フェノール系樹脂などがある。これらの中でも好ま
しい水溶性樹脂としてアクリル系樹脂を挙げることがで
きる。
Examples of the water-based resin include a water-soluble resin, a resin dispersed in water as an emulsion, and a resin suspended in water. Specific examples of the water-based resin include acrylic resin, polyester resin, polyethylene resin, polyvinyl resin, epoxy resin,
Butadiene-based resins, melamine-based resins, alkyd-based resins, phenol-based resins, and the like. Among these, acrylic resin can be mentioned as a preferable water-soluble resin.

【0021】また、水溶性樹脂として、前記各種の樹脂
のいずれか一種を単独で含有する塗料、あるいはいずれ
か二種以上を含有する塗料をそのまま使用することもで
きる。好ましい塗料としてはアクリル系塗料である。ア
クリル系塗料を用いたこの発明の表面処理剤で処理する
と、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面に緻密で
均一な樹脂皮膜を形成することができ、その結果この樹
脂皮膜に含まれる例えば六価クロムイオンの溶出を防
ぎ、また亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板と外気との
接触を防止し、耐食性、耐黒変性、潤滑性を向上させる
ことができる。
Further, as the water-soluble resin, it is possible to use a coating containing any one of the above-mentioned various resins alone, or a coating containing any two or more of them. A preferred paint is an acrylic paint. By treating with the surface treatment agent of the present invention using an acrylic paint, a dense and uniform resin film can be formed on the surface of a zinc-aluminum alloy plated steel sheet, and as a result, for example, hexavalent chromium contained in this resin film. It is possible to prevent elution of ions, prevent contact between the zinc-aluminum alloy-plated steel sheet and the outside air, and improve corrosion resistance, blackening resistance, and lubricity.

【0022】このアクリル系塗料としては、例えばメタ
クリル酸エステルを主成分とし、これを各種のアクリル
単量体やビニル単量体と共重合させて得られる熱可塑性
アクリル樹脂を溶剤に溶かしてなる熱可塑性アクリル塗
料や、アクリル酸エステル、スチレン、アクリルアミド
等を高熱で反応させ、このポリマー中のアミドにアルデ
ヒドを結合させて得られる熱硬化性アクリル樹脂を溶剤
に溶かしてなる熱硬化性アクリル塗料を挙げることがで
きる。なお、前記熱可塑性アクリル塗料の具体例として
は、溶剤型熱可塑性アクリル樹脂塗料、エマルジョン型
アクリル樹脂塗料、アクリル変性アルキド樹脂塗料等を
挙げることができる。
This acrylic coating material is, for example, a methacrylic acid ester as a main component, and a thermoplastic acrylic resin obtained by copolymerizing this with various acrylic and vinyl monomers is dissolved in a solvent. Thermosetting acrylic paints prepared by dissolving a thermosetting acrylic resin obtained by reacting a plastic acrylic paint, acrylic acid ester, styrene, acrylamide, etc. with high heat and binding an aldehyde to the amide in this polymer in a solvent. be able to. Specific examples of the thermoplastic acrylic paint include solvent type thermoplastic acrylic resin paint, emulsion type acrylic resin paint, acrylic modified alkyd resin paint and the like.

【0023】前記アクリル系塗料中の水性樹脂の含有量
は、通常、20〜60重量%、好ましくは25〜50重
量%、更に好ましくは30〜45重量%である。水性樹
脂の含有量が前記範囲内にあると、アクリル系塗料を使
用した表面処理剤の適度の粘度が保持され、塗装作業性
に優れる。
The content of the aqueous resin in the acrylic paint is usually 20 to 60% by weight, preferably 25 to 50% by weight, more preferably 30 to 45% by weight. When the content of the water-based resin is within the above range, the surface treatment agent using an acrylic coating retains an appropriate viscosity and is excellent in coating workability.

【0024】この発明の表面処理剤におけるシリコン化
合物は以下の一般式で表される。
The silicon compound in the surface treatment agent of the present invention is represented by the following general formula.

【0025】[0025]

【化1】 [Chemical 1]

【0026】ただし、式中、R1 は水酸基または炭素数
が1〜10の直鎖アルキル基を表わし、R2 およびR3
は水酸基、アリール基または炭素数1〜10の直鎖アル
キル基を表わし、R2 およびR3 は互いに同一であって
もまた相違していても良く、mは1〜1,000を表わ
す。
In the formula, R 1 represents a hydroxyl group or a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 2 and R 3
Represents a hydroxyl group, an aryl group or a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 and R 3 may be the same or different, and m represents 1 to 1,000.

【0027】前記一般式に含まれるシリコン化合物の中
でも以下の一般式で表されるシリコン化合物が好まし
い。
Among the silicon compounds included in the above general formula, the silicon compounds represented by the following general formula are preferable.

【0028】[0028]

【化2】 [Chemical 2]

【0029】ただし、R4 は炭素数が1〜10の直鎖状
アルキル基を表し、R5 およびR6は水素原子、メチル
基またはフェニル基を表し、R5 およびR6 は同一であ
っても相違していても良く、pおよびqはそれぞれ1〜
500を表す。
However, R 4 represents a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 5 and R 6 represent a hydrogen atom, a methyl group or a phenyl group, and R 5 and R 6 are the same. May be different, and p and q are each 1 to
Represents 500.

【0030】前記一般式で示されるシリコン化合物とし
ては、その数平均分子量が500〜150,000の範
囲内にあるのが好ましく、2,000〜100,000
の範囲内にあるのが特に好ましい。
The number average molecular weight of the silicon compound represented by the above general formula is preferably in the range of 500 to 150,000, and 2,000 to 100,000.
It is particularly preferable that it is within the range.

【0031】この発明に好適に使用されるシリコン化合
物としては、例えばジメチルシリコーンオイル(数平均
分子量約5,000)、ジメチルシリコーンオイル(数
平均分子量約80,000)、メチルフェニルシリコー
ンオイル(数平均分子量約8,000)、アルキル変性
シリコーンオイル(数平均分子量約15,000)など
を挙げることができる。
Examples of the silicone compound preferably used in the present invention include dimethyl silicone oil (number average molecular weight of about 5,000), dimethyl silicone oil (number average molecular weight of about 80,000) and methylphenyl silicone oil (number average molecular weight). Examples thereof include a molecular weight of about 8,000) and an alkyl-modified silicone oil (number average molecular weight of about 15,000).

【0032】この表面処理剤におけるシリコン化合物の
含有量としては、水性樹脂に対して通常1〜10,00
0ppm、好ましくは10〜5,000ppmである。
シリコン化合物の含有量が1ppmより少ないと耐食性
の向上効果が小さくなることがある。
The content of the silicon compound in this surface treatment agent is usually 1 to 10,000 with respect to the aqueous resin.
It is 0 ppm, preferably 10 to 5,000 ppm.
If the content of the silicon compound is less than 1 ppm, the effect of improving the corrosion resistance may be reduced.

【0033】この発明の表面処理剤における六価クロム
塩としては、特に制限はなくそれ自体公知の化合物を用
いることができ、例えば無水クロム酸、ストロンチウム
クロメート、ジンククロメート、クロム酸ナトリウム、
重クロム酸ナトリウム、クロム酸カリウム、重クロム酸
カリウム、クロム酸カルシウム、クロム酸ストロンチウ
ム、クロム酸アンモニウム、重クロム酸アンモニウム等
を挙げることができる。これらの中でも、クロム酸ナト
リウム等が好ましい。
The hexavalent chromium salt in the surface treating agent of the present invention is not particularly limited, and known compounds can be used, for example, chromic anhydride, strontium chromate, zinc chromate, sodium chromate,
Examples thereof include sodium dichromate, potassium chromate, potassium dichromate, calcium chromate, strontium chromate, ammonium chromate, ammonium dichromate and the like. Among these, sodium chromate and the like are preferable.

【0034】前記六価クロム塩の含有割合としては、前
記水性樹脂に対して、1,500ppm以下であり、1
0〜1,500ppmが好ましく、さらに20〜1,2
00ppmが好ましい。前記含有割合が、1,500p
pmを越えると六価クロムイオンが溶出する量が多くな
り、環境に悪影響を与えるおそれがある。
The content ratio of the hexavalent chromium salt is 1,500 ppm or less with respect to the aqueous resin, and 1
0-1,500 ppm is preferable, and further 20-1,2
00 ppm is preferred. The content ratio is 1,500 p
If it exceeds pm, the amount of hexavalent chromium ions to be eluted increases, which may adversely affect the environment.

【0035】この発明に係る表面処理剤は、前記水性樹
脂と、前記シリコン化合物と、六価クロム塩とを公知の
方法により、例えば高速攪拌機、サンドグラインドミ
ル、ボールミル等を用いて混合させることにより調製す
ることができる。
The surface treatment agent according to the present invention is prepared by mixing the above-mentioned aqueous resin, the above-mentioned silicon compound and hexavalent chromium salt by a known method, for example, using a high speed stirrer, a sand grind mill, a ball mill or the like. It can be prepared.

【0036】この発明の亜鉛−アルミニウム合金めっき
鋼板の表面処理方法においては、以上のようにして得ら
れた亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面処理剤を
亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面に塗布し、乾
燥する。
In the surface treatment method for a zinc-aluminum alloy-plated steel sheet of the present invention, the surface-treating agent for the zinc-aluminum alloy-plated steel sheet obtained as described above is applied to the surface of the zinc-aluminum alloy-plated steel sheet, dry.

【0037】前記亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板と
しては、その大きさ、形状等に特に制限はなく、それ自
体公知のものを使用することができる。前記亜鉛−アル
ミニウム合金めっき鋼板におけるめっき層の組成として
は、通常アルミニウムが4〜75重量%、残りの大部分
が亜鉛で、更にシリコン、マグネシウム、セリウム等を
少量含有するものが好適に使用することができる。
The zinc-aluminum alloy-plated steel sheet is not particularly limited in size, shape, etc., and one known per se can be used. The composition of the plating layer in the zinc-aluminum alloy plated steel sheet is usually 4-75% by weight of aluminum, most of the remainder is zinc, and preferably a material containing a small amount of silicon, magnesium, cerium, etc. You can

【0038】前記塗布は、それ自体公知の方法、例えば
刷毛塗り、タンポ塗り、吹付塗り、ホットスプレー塗
り、エアスプレー塗り、静電塗り、ローラー塗り、カー
テンフロー塗り、流し塗り、浸し塗り、電着塗り、へら
塗り等により行なうことができる。なお、この発明にお
いては、前記塗布の前に前記亜鉛−アルミニウム合金め
っき鋼板の表面にある油脂、埃等の汚れを除去しておく
のが好ましい。
The coating can be carried out by a method known per se, for example, brush coating, tampo coating, spray coating, hot spray coating, air spray coating, electrostatic coating, roller coating, curtain flow coating, flow coating, dipping coating, electrodeposition. It can be performed by painting, spatula coating, or the like. In the present invention, it is preferable to remove stains such as fats and oils on the surface of the zinc-aluminum alloy plated steel sheet before the coating.

【0039】前記亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板に
おけるめっき層の表面に前記表面処理剤を塗布する厚み
としては、0.5〜4μmが好ましく、さらに1.0〜
3.0μmが好ましい。前記厚みが、4μmを越えると
耐食性、耐黒変性、潤滑性等は向上するものの、溶接性
や半田付け性等が劣化し、コスト的にも不利になること
がある。一方、0.5μm未満であると如何に表面処理
剤の濡れ性を向上させても、亜鉛−アルミニウム合金め
っき鋼板表面に表面処理剤を均一に被覆することができ
ず、耐食性、耐黒変性の向上を図れないことがある。
The thickness of the surface treatment agent applied to the surface of the plating layer of the zinc-aluminum alloy-plated steel sheet is preferably 0.5 to 4 μm, more preferably 1.0 to 4 μm.
3.0 μm is preferable. When the thickness exceeds 4 μm, corrosion resistance, blackening resistance, lubricity, etc. are improved, but weldability, solderability, etc. are deteriorated, which may be disadvantageous in terms of cost. On the other hand, if the thickness is less than 0.5 μm, no matter how the wettability of the surface treatment agent is improved, the surface treatment agent cannot be uniformly coated on the surface of the zinc-aluminum alloy plated steel sheet, resulting in corrosion resistance and blackening resistance. It may not be possible to improve.

【0040】前記乾燥は、それ自体公知の装置、器具、
例えば乾燥機、ドライヤー等を用いて行なうことができ
る。乾燥温度としては、管理された板温で、60〜13
0℃の範囲内である。前記乾燥時間としては、通常3秒
〜10秒である。
The above-mentioned drying is performed by a device, an instrument, a device known per se,
For example, it can be performed using a dryer, a dryer, or the like. The drying temperature is a controlled plate temperature of 60 to 13
It is within the range of 0 ° C. The drying time is usually 3 seconds to 10 seconds.

【0041】この発明の表面処理済亜鉛−アルミニウム
合金めっき鋼板は、前記表面処理方法を亜鉛−アルミニ
ウム合金めっき鋼板に適用することにより得ることがで
き、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面に、この
発明の表面処理剤を構成する水性樹脂、シリコン化合物
および六価クロム塩を含有する塗膜が0.5〜4μmの
厚みで形成されてなる。
The surface-treated zinc-aluminum alloy plated steel sheet of the present invention can be obtained by applying the above-mentioned surface treatment method to a zinc-aluminum alloy plated steel sheet. A coating film containing an aqueous resin, a silicon compound, and a hexavalent chromium salt constituting the surface treatment agent is formed in a thickness of 0.5 to 4 μm.

【0042】この発明の表面処理済亜鉛−アルミニウム
合金めっき鋼板は、表面張力が大幅に低下していて濡れ
性が向上し、潤滑性が改善され、加工性も向上してい
る。また、この発明の表面処理剤による樹脂皮膜によ
り、六価クロム塩の使用量を低減することができ、かつ
六価クロムイオンの溶出量を大幅に低減させることがで
きるので、環境に悪影響を与える恐れがなくなる。しか
も、前記樹脂皮膜により、亜鉛−アルミニウム合金めっ
き鋼板が外気および外気中の水分と接触することがない
ので、その結果亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の黒
変を効果的に防止し、耐食性を向上させることができ
る。
The surface-treated zinc-aluminum alloy-plated steel sheet of the present invention has a greatly reduced surface tension, has improved wettability, improved lubricity, and improved workability. In addition, the resin coating formed by the surface treatment agent of the present invention can reduce the amount of hexavalent chromium salt used and can significantly reduce the amount of hexavalent chromium ion eluted, which adversely affects the environment. There is no fear. Moreover, the resin film prevents the zinc-aluminum alloy plated steel sheet from coming into contact with outside air and moisture in the outside air, so that effectively prevents blackening of the zinc-aluminum alloy coated steel sheet and improves corrosion resistance. be able to.

【0043】この発明によると、以上の優れた技術的効
果を奏する、産業上有利な亜鉛−アルミニウム合金めっ
き鋼板の表面処理方法、表面処理剤および表面処理済亜
鉛−アルミニウム合金めっき鋼板を提供することができ
る。
According to the present invention, there is provided an industrially advantageous surface treatment method for a zinc-aluminum alloy plated steel sheet, a surface treatment agent, and a surface-treated zinc-aluminum alloy coated steel sheet, which have the above-mentioned excellent technical effects. You can

【0044】[0044]

【実施例】【Example】

(実施例1〜16、比較例1〜6)めっき組成の異なる
種々のAl−Zn合金めっき鋼板に、表1に示す組成の
処理液を塗布した後に、乾燥することにより製品を得
た。
(Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 6) Various Al-Zn alloy plated steel sheets having different plating compositions were coated with the treatment liquid having the composition shown in Table 1 and then dried to obtain products.

【0045】なお、表1中の記号は以下の意味を示す。The symbols in Table 1 have the following meanings.

【0046】<素材> GF・・・5%Al−Zn合金めっき鋼板 GL・・・55%Al−Zn合金めっき鋼板 <シリコーン化合物の種類> A・・・ジメチルシリコーンオイル(平均分子量;約
8,000) B・・・ジメチルシリコーンオイル(平均分子量;約
5,000) C・・・ジエチルシリコーンオイル(平均分子量;約
1,000) D・・・アルキル変性シリコーンオイル(平均分子量;
約15,000) <6値クロム化合物の種類> a・・・クロム酸アンモニウム b・・・重クロム酸アンモニウム c・・・クロム酸アストロンチウム 得られた製品につき耐食性試験、耐黒変性試験、ロール
成形性、ダイレクトペイント性の試験を行った。
<Material> GF: 5% Al-Zn alloy plated steel sheet GL: 55% Al-Zn alloy plated steel sheet <Type of silicone compound> A: Dimethyl silicone oil (average molecular weight: about 8, 000) B ... Dimethyl silicone oil (average molecular weight; about 5,000) C ... Diethyl silicone oil (average molecular weight; about 1,000) D ... Alkyl-modified silicone oil (average molecular weight;
About 15,000) <Type of hexavalent chromium compound> a ... Ammonium chromate b ... Ammonium dichromate c ... Astrontium chromate Corrosion resistance test, blackening resistance test, roll of the obtained product Moldability and direct paintability tests were conducted.

【0047】<耐食性試験>JIS Z 2371に準
拠して塩水噴霧試験を行った。試験片のサイズは70×
150mmであり、試験時間は240時間であった。試
験結果は、白錆発生面積の程度で以下の基準により目視
判定により5段階評価した。
<Corrosion Resistance Test> A salt spray test was conducted in accordance with JIS Z2371. The size of the test piece is 70 ×
It was 150 mm and the test time was 240 hours. The test results were evaluated on the basis of the degree of white rust generation area by the following criteria and visually evaluated by 5 grades.

【0048】評価値5・・・白錆発生面積0% 評価値4・・・白錆発生面積1〜5% 評価値3・・・白錆発生面積6〜20% 評価値2・・・白錆発生面積21〜30% 評価値1・・・白錆発生面積30%以上。Evaluation value 5 ... White rust occurrence area 0% Evaluation value 4 ... White rust occurrence area 1 to 5% Evaluation value 3 ... White rust occurrence area 6 to 20% Evaluation value 2 ... White Rust generation area 21 to 30% Evaluation value 1 ... White rust generation area 30% or more.

【0049】<耐黒変性試験>2枚の試験片を5℃に冷
却した後に、20℃および湿度80%の部屋に置き、試
験片の表面に結露を発生させ、その後に直ちに2枚の試
験片を向かい合わせにしてビニル被覆した梱包紙で包装
し、50kg・f/cm2 の圧力を加えたまま、50℃
および湿度98%の湿潤試験機に240時間試験を行っ
た。
<Black Deterioration Test> After cooling two test pieces to 5 ° C., they are placed in a room at 20 ° C. and 80% humidity to cause dew condensation on the surface of the test pieces, and immediately after that, two test pieces are tested. Wrap with vinyl-coated wrapping paper with the pieces facing each other and at 50 ° C while applying a pressure of 50 kgf / cm 2.
The test was carried out for 240 hours on a wet tester having a humidity of 98%.

【0050】判定は、試験前後のL値の変化ΔLで評価
した。ΔLが5以上では実用上問題を生じ、ΔLが小さ
い程性能が優れる。
The judgment was evaluated by the change ΔL in the L value before and after the test. If ΔL is 5 or more, a problem occurs in practice, and the smaller ΔL is, the better the performance is.

【0051】<ブロッキング試験>50℃の恒温槽で試
験片(サイズ;10×10cm)を2枚合わせて、50
kg/cm2 の加圧を48時間かけて試験した後に、2
枚の試験片を剥し、密着程度を以下の基準で評価した。
<Blocking Test> Two test pieces (size: 10 × 10 cm) were put together in a constant temperature bath at 50 ° C. and 50
After testing a pressure of kg / cm 2 for 48 hours, 2
The test pieces were peeled off and the degree of adhesion was evaluated according to the following criteria.

【0052】○・・・全く異常なし △・・・試験片が密着し剥れ易い ×・・・試験片が密着し剥すと被膜の一部が剥離する。◯: No abnormality at all Δ: Test piece adheres easily and peels off ×: Test piece adheres and peels off, and a part of the film peels off.

【0053】<ロール成形性>図1に示す断面形状の折
板加工を行った。加工速度は毎分30mで100mの試
験を行った。判定は成形品のロール接触部の変色の有
無、ロールへのめっき金属の付着の有無で行った。
<Roll Formability> A folded plate having a sectional shape shown in FIG. 1 was processed. The processing speed was 30 m / min and a test of 100 m was performed. The judgment was made based on the presence or absence of discoloration of the roll contact portion of the molded product and the presence or absence of adhesion of the plated metal to the roll.

【0054】成形品の外観 ○・・・ロール接触部に変色なし △・・・ロール接触部が若干変色 ×・・・ロール接触部が明らかに変色 ロール表面外観 ○・・・めっき金属の付着なし △・・・若干めっき金属の付着 ×・・・めっき金属が焼き付く。Appearance of molded product ○ ・ ・ ・ No discoloration at roll contact part △ ・ ・ ・ Slight discoloration at roll contact part × ・ ・ ・ Clear discoloration at roll contact part Roll surface appearance ○ ・ ・ ・ No adhesion of plated metal Δ: Some adhesion of plating metal x: Plating metal seizes.

【0055】<ダイレクトペイント性>試験片にアクリ
ル系常乾型塗料(アクライトNo500、日本油脂株式
会社製)を、膜厚が20μmになるようにスプレー塗装
し、室温で49時間かけて乾燥した後に、碁盤目テープ
剥離試験を行って評価した。碁盤目テープ剥離試験は、
試験片にカッターナイフで素地に達する1mm角の升目
を100個形成し、その面に粘着テープ(商品名;セロ
ハンテープ)を圧着し、引き剥した後に残存する塗膜の
目数で評価した。
<Direct Paintability> An acrylic normally dry coating (Acryte No500, manufactured by NOF CORPORATION) was spray-coated on the test piece to a film thickness of 20 μm, and dried at room temperature for 49 hours. A cross-cut tape peeling test was performed and evaluated. The cross-cut tape peel test
100 squares of 1 mm square reaching the substrate were formed on the test piece with a cutter knife, and an adhesive tape (trade name: cellophane tape) was pressure-bonded to the surface, and evaluated by the number of coating films remaining after peeling.

【0056】<クロム溶出試験>試験片を10mm角に
切断し、表面積400cm2 を200ミリリットルの純
水に浸漬し、60℃に加温し、2時間かけてクロムを溶
出させた。その後に、試験片を取り出して溶液を塩酸で
酸性にし、1%ジフェニルカルバジッド溶液を1滴滴下
しクロムの有無を調べた。溶液が黄色に発色すると6値
クロムが存在する。以下の基準で判定した。
<Chromium Elution Test> A test piece was cut into a 10 mm square, a surface area of 400 cm 2 was immersed in 200 ml of pure water, heated to 60 ° C., and chromium was eluted for 2 hours. After that, the test piece was taken out, the solution was made acidic with hydrochloric acid, and one drop of a 1% diphenylcarbazide solution was dropped to examine the presence or absence of chromium. When the solution turns yellow, hexavalent chromium is present. It was judged according to the following criteria.

【0057】○・・・全く発色しない △・・・わずかに黄色の発色あり ×・・・明らかに黄色の発色が認められる。◯: No color developed at all Δ: Slight yellow color developed ×: Clear yellow color recognized

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】[0059]

【表2】 [Table 2]

【0060】以上に述べた各試験の結果から、この発明
によるAl−Zn合金めっき鋼板の表面処理法は、従来
の問題点である、クロムの溶出のない、耐食性、耐黒変
性、潤滑性を著しく向上させた技術である。
From the results of the above-mentioned tests, the surface treatment method of the Al--Zn alloy plated steel sheet according to the present invention has the conventional problems of corrosion resistance, blackening resistance and lubricity without leaching of chromium. This is a significantly improved technology.

【0061】[0061]

【効果】この発明によると、亜鉛−アルミニウム合金め
っき鋼板の黒変を防止し、耐食性および加工性を向上さ
せることができ、しかもクロムの溶出を防止することの
できる産業上有利な亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板
の表面処理方法、表面処理剤および表面処理済亜鉛−ア
ルミニウム合金めっき鋼板を提供することができる。
According to the present invention, an industrially advantageous zinc-aluminum alloy capable of preventing blackening of a zinc-aluminum alloy-plated steel sheet, improving corrosion resistance and workability, and preventing leaching of chromium. A surface treatment method for a plated steel sheet, a surface treatment agent, and a surface-treated zinc-aluminum alloy plated steel sheet can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は折板加工により得られた折板の断面形状
を示す断面図である。
FIG. 1 is a sectional view showing a sectional shape of a folded plate obtained by processing a folded plate.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成5年7月8日[Submission date] July 8, 1993

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0046[Correction target item name] 0046

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0046】<素材> GF・・・5%Al−Zn合金めっき鋼板 GL・・・55%Al−Zn合金めっき鋼板 <シリコーン化合物の種類> A・・・ジメチルシリコーンオイル(平均分子量;約
8,000) B・・・ジメチルシリコーンオイル(平均分子量;約
5,000) C・・・ジエチルシリコーンオイル(平均分子量;約
1,000) D・・・アルキル変性シリコーンオイル(平均分子量;
約15,000) <6値クロム化合物の種類> a・・・クロム酸アンモニウム b・・・重クロム酸アンモニウム c・・・クロム酸ストロンチウム 得られた製品につき耐食性試験、耐黒変性試験、ロール
成形性、ダイレクトペイント性の試験を行った。 ─────────────────────────────────────────────────────
<Material> GF: 5% Al-Zn alloy plated steel sheet GL: 55% Al-Zn alloy plated steel sheet <Type of silicone compound> A: Dimethyl silicone oil (average molecular weight: about 8, 000) B ... Dimethyl silicone oil (average molecular weight; about 5,000) C ... Diethyl silicone oil (average molecular weight; about 1,000) D ... Alkyl-modified silicone oil (average molecular weight;
Approximately 15,000) <Type of hexavalent chromium compound> a ... Ammonium chromate b ... Ammonium dichromate c ... Strontium chromate Corrosion resistance test, blackening resistance test, roll forming And direct paintability were tested. ─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成6年1月19日[Submission date] January 19, 1994

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項1[Name of item to be corrected] Claim 1

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【化1】 ただし、式中、R1 は水酸基または炭素数が1〜10の
直鎖アルキル基を表わし、R2 およびR3水素原子、
水酸基、アリール基または炭素数1〜10の直鎖アルキ
ル基を表わし、R2 およびR3 は互いに同一であっても
また相違していても良く、mは1〜1,000を表わ
す。
[Chemical 1] However, in the formula, R 1 represents a hydroxyl group or a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 and R 3 are hydrogen atoms,
It represents a hydroxyl group, an aryl group or a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 and R 3 may be the same or different, and m represents 1 to 1,000.

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項3[Name of item to be corrected] Claim 3

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【化1】 ただし、式中、R 1 は水酸基または炭素数が1〜10の
直鎖アルキル基を表わし、R 2 およびR 3 は水素原子、
水酸基、アリール基または炭素数1〜10の直鎖アルキ
ル基を表わし、R 2 およびR 3 は互いに同一であっても
また相違していても良く、mは1〜1,000を表わ
す。
[Chemical 1] However, in the formula, R 1 is a hydroxyl group or has 1 to 10 carbon atoms.
Represents a straight chain alkyl group, R 2 and R 3 are hydrogen atoms,
Hydroxyl group, aryl group or linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
And R 2 and R 3 are the same as each other.
Also, they may be different, and m represents 1 to 1,000.
You

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0014[Correction target item name] 0014

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0014】[0014]

【化1】 [Chemical 1]

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0015[Name of item to be corrected] 0015

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0015】ただし、式中、R1 は水酸基または炭素数
が1〜10の直鎖アルキル基を表わし、R2 およびR3
水素原子、水酸基、アリール基または炭素数1〜10
の直鎖アルキル基を表わし、R2 およびR3 は互いに同
一であってもまた相違していても良く、mは1〜1,0
00を表わす。
In the formula, R 1 represents a hydroxyl group or a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 2 and R 3
Is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an aryl group or 1 to 10 carbon atoms
And R 2 and R 3 may be the same or different from each other, and m is 1 to 1,0.
Represents 00.

【手続補正5】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0017[Correction target item name] 0017

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0017】請求項3に記載の発明は、水性樹脂と下記
一般式で示されるシリコン化合物と水性樹脂に対してク
ロムが10〜1,500ppmの割合になる量の六価ク
ロム塩とを含有する表面処理剤を表面に塗布し、乾燥し
てなることを特徴とする表面処理済亜鉛−アルミニウム
合金めっき鋼板である。
The invention according to claim 3 comprises an aqueous resin, a silicon compound represented by the following general formula, and a hexavalent chromium salt in an amount such that the ratio of chromium to the aqueous resin is 10 to 1,500 ppm. A surface-treated zinc-aluminum alloy-plated steel sheet, characterized in that the surface treatment agent is applied to the surface and dried.

【化1】 ただし、式中、R 1 は水酸基または炭素数が1〜10の
直鎖アルキル基を表わし、R 2 およびR 3 は水素原子、
水酸基、アリール基または炭素数1〜10の直鎖アルキ
ル基を表わし、R 2 およびR 3 は互いに同一であっても
また相違していても良く、mは1〜1,000を表わ
す。
[Chemical 1] However, in the formula, R 1 is a hydroxyl group or has 1 to 10 carbon atoms.
Represents a straight chain alkyl group, R 2 and R 3 are hydrogen atoms,
Hydroxyl group, aryl group or linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
And R 2 and R 3 are the same as each other.
Also, they may be different, and m represents 1 to 1,000.
You

【手続補正6】[Procedure correction 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0025[Name of item to be corrected] 0025

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0025】[0025]

【化1】 [Chemical 1]

【手続補正7】[Procedure Amendment 7]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0026[Correction target item name] 0026

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0026】ただし、式中、R1 は水酸基または炭素数
が1〜10の直鎖アルキル基を表わし、R2 およびR3
水素原子、水酸基、アリール基または炭素数1〜10
の直鎖アルキル基を表わし、R2 およびR3 は互いに同
一であってもまた相違していても良く、mは1〜1,0
00を表わす。
In the formula, R 1 represents a hydroxyl group or a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 2 and R 3
Is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an aryl group or 1 to 10 carbon atoms
And R 2 and R 3 may be the same or different from each other, and m is 1 to 1,0.
Represents 00.

【手続補正8】[Procedure Amendment 8]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0029[Name of item to be corrected] 0029

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0029】ただし、R4水酸基、炭素数が1〜10
の直鎖状アルキル基を表し、R5 およびR6 は水素原
子、水酸基、メチル基またはフェニル基を表し、R5
よびR6 は同一であっても相違していても良く、pおよ
びqはそれぞれ1〜500を表す。
However, R 4 is a hydroxyl group and has 1 to 10 carbon atoms.
R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a methyl group or a phenyl group, R 5 and R 6 may be the same or different, and p and q are Each represents 1 to 500.

【手続補正9】[Procedure Amendment 9]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0046[Correction target item name] 0046

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0046】<素材> GF・・・5%Al−Zn合金めっき鋼板 GL・・・55%Al−Zn合金めっき鋼板 <シリコーン化合物の種類> A・・・ジメチルシリコーンオイル(平均分子量;約
8,000) B・・・ジメチルシリコーンオイル(平均分子量;約
5,000) C・・・ジエチルシリコーンオイル(平均分子量;約
1,000) D・・・アルキル変性シリコーンオイル(平均分子量;
約15,000) <6クロム化合物の種類> a・・・クロム酸アンモニウム b・・・重クロム酸アンモニウム c・・・クロム酸ストロンチウム
<Material> GF: 5% Al-Zn alloy plated steel sheet GL: 55% Al-Zn alloy plated steel sheet <Type of silicone compound> A: Dimethyl silicone oil (average molecular weight: about 8, 000) B ... Dimethyl silicone oil (average molecular weight; about 5,000) C ... Diethyl silicone oil (average molecular weight; about 1,000) D ... Alkyl-modified silicone oil (average molecular weight;
Approximately 15,000) <Type of hexavalent chromium compound> a ... Ammonium chromate b ... Ammonium dichromate c ... Strontium chromate

【手続補正10】[Procedure Amendment 10]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0056[Correction target item name] 0056

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0056】<クロム溶出試験>試験片を10mm角に
切断し、表面積400cm2 を200ミリリットルの純
水に浸漬し、60℃に加温し、2時間かけてクロムを溶
出させた。その後に、試験片を取り出して溶液を塩酸で
酸性にし、1%ジフェニルカルバジッド溶液を1滴滴下
しクロムの有無を調べた。溶液が黄色に発色すると6
クロムが存在する。以下の基準で判定した。
<Chromium Elution Test> A test piece was cut into a 10 mm square, a surface area of 400 cm 2 was immersed in 200 ml of pure water, heated to 60 ° C., and chromium was eluted for 2 hours. After that, the test piece was taken out, the solution was made acidic with hydrochloric acid, and one drop of a 1% diphenylcarbazide solution was dropped to examine the presence or absence of chromium. Hexavalent chromium is present when the solution develops a yellow color. It was judged according to the following criteria.

フロントページの続き (72)発明者 坂本 安平 千葉県東金市北之幸谷202−3 (72)発明者 渡部 哲也 神奈川県藤沢市藤が岡2−2−26−206 (72)発明者 福島 一郎 神奈川県三浦市初声町下宮田1079−59Front Page Continuation (72) Inventor Anhei Sakamoto 202-3 Kitanoyukiya, Togane-shi, Chiba Prefecture (72) Inventor Tetsuya Watanabe 2-2-26-206 Fujigaoka, Fujisawa-shi, Kanagawa Prefecture (72) Ichiro Fukushima Miura, Kanagawa Prefecture 1079-59 Shimomiyata, Hatsunecho, Iwate

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水性樹脂と下記一般式で示されるシリコ
ン化合物と水性樹脂に対してクロムが10〜1,500
ppmの割合になる量の六価クロム塩とを含有する表面
処理剤を、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面に
塗布することを特徴とする亜鉛−アルミニウム合金めっ
き鋼板の表面処理方法。 【化1】 ただし、式中、R1 は水酸基または炭素数が1〜10の
直鎖アルキル基を表わし、R2 およびR3 は水酸基、ア
リール基または炭素数1〜10の直鎖アルキル基を表わ
し、R2 およびR3 は互いに同一であってもまた相違し
ていても良く、mは1〜1,000を表わす。
1. A chromium content of 10 to 1,500 relative to an aqueous resin, a silicon compound represented by the following general formula, and the aqueous resin.
A surface treatment method for a zinc-aluminum alloy plated steel sheet, which comprises applying a surface treatment agent containing a hexavalent chromium salt in an amount of ppm to the surface of the zinc-aluminum alloy plated steel sheet. [Chemical 1] However, in the formula, R 1 represents a hydroxyl group or a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 and R 3 represent a hydroxyl group, an aryl group or a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 2 And R 3 may be the same as or different from each other, and m represents 1 to 1,000.
【請求項2】 前記請求項1に記載の表面処理剤。2. The surface treatment agent according to claim 1. 【請求項3】 水性樹脂と下記一般式で示されるシリコ
ン化合物と水性樹脂に対してクロムが10〜1,500
ppmの割合になる量の六価クロム塩とを含有する表面
処理剤を表面に塗布し、乾燥してなることを特徴とする
表面処理済亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板。
3. A chromium content of 10 to 1,500 relative to the water-based resin, the silicon compound represented by the following general formula, and the water-based resin.
A surface-treated zinc-aluminum alloy-plated steel sheet, which is obtained by applying a surface treatment agent containing a hexavalent chromium salt in an amount of ppm to the surface and drying it.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR100310560B1 (en) * 1998-08-24 2001-10-18 구마모토 마사히로 Surface-coated steel sheet with good heat resistance and releasability
JP2007315135A (en) * 2006-05-29 2007-12-06 Nippon Steel & Sumikin Metal Products Co Ltd Chevron-shaped perforated metallic plate for windbreak/snow preventive fence and windbreak/snow preventive fence using this metallic plate

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