JPH0716425A - 排煙脱硫方法 - Google Patents
排煙脱硫方法Info
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Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ジチオン酸の生成を抑制する排煙脱硫方法に
関する。 【構成】 硫黄酸化物を含む排ガスをカルシウム化合物
を含有する吸収液で処理する方法において、吸収液中の
硫酸塩濃度を検出した信号と、硫酸塩濃度設定値との偏
差信号により、ナトリウム化合物、カリウム化合物、マ
グネシウム化合物及びアンモニウム化合物よりなる群の
中から選ばれた少なくとも１種類の化合物を該吸収液に
添加するようにした排煙脱硫方法。
関する。 【構成】 硫黄酸化物を含む排ガスをカルシウム化合物
を含有する吸収液で処理する方法において、吸収液中の
硫酸塩濃度を検出した信号と、硫酸塩濃度設定値との偏
差信号により、ナトリウム化合物、カリウム化合物、マ
グネシウム化合物及びアンモニウム化合物よりなる群の
中から選ばれた少なくとも１種類の化合物を該吸収液に
添加するようにした排煙脱硫方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は排煙脱硫方法の改良に関
し、特にジチオン酸の生成を抑制する排煙脱硫方法に関
する。
し、特にジチオン酸の生成を抑制する排煙脱硫方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】硫黄酸化物を含む排ガスを対象に湿式石
灰石膏法による排煙脱硫を実施する場合、排ガス中の硫
黄酸化物は炭酸カルシウムを含有する吸収液と接触し、
以下の反応により吸収される。 ＳＯ2 ＋ Ｈ2 Ｏ → Ｈ2 ＳＯ3 Ｈ2 ＳＯ3 ＋ＣａＣＯ3 → ＣａＳＯ3 ＋Ｈ2 ＣＯ
3 生成した亜硫酸塩は下式のように排ガス中の酸素あるい
は系外から供給される空気または酸素により酸化され硫
酸塩となるが、一部はジチオン酸イオンとして生成する
といわれている。 ２Ｈ2 ＳＯ3 - ＋Ｏ2 → Ｈ2 ＳＯ4 - ＋Ｓ2 Ｏ6 2-
＋Ｈ2 Ｏ 湿式石灰石膏法排煙脱硫方法においては、吸収液中の不
純物の蓄積を防止するため一部を排水として系外に排出
する。この際、排水の放流基準として化学的酸素要求量
（ＣＯＤ）の制限値が定められている。
灰石膏法による排煙脱硫を実施する場合、排ガス中の硫
黄酸化物は炭酸カルシウムを含有する吸収液と接触し、
以下の反応により吸収される。 ＳＯ2 ＋ Ｈ2 Ｏ → Ｈ2 ＳＯ3 Ｈ2 ＳＯ3 ＋ＣａＣＯ3 → ＣａＳＯ3 ＋Ｈ2 ＣＯ
3 生成した亜硫酸塩は下式のように排ガス中の酸素あるい
は系外から供給される空気または酸素により酸化され硫
酸塩となるが、一部はジチオン酸イオンとして生成する
といわれている。 ２Ｈ2 ＳＯ3 - ＋Ｏ2 → Ｈ2 ＳＯ4 - ＋Ｓ2 Ｏ6 2-
＋Ｈ2 Ｏ 湿式石灰石膏法排煙脱硫方法においては、吸収液中の不
純物の蓄積を防止するため一部を排水として系外に排出
する。この際、排水の放流基準として化学的酸素要求量
（ＣＯＤ）の制限値が定められている。
【０００３】亜硫酸の酸化により生成するジチオン酸は
ＣＯＤとして検出されるため、ジチオン酸の生成を抑制
する必要があるが、冷却・除じん塔の省略などによる吸
収液のイオン強度が高い場合にはジチオン酸の生成は抑
制されず、所定の水質基準を満足するため、ジチオン酸
処理設備が必要であり、コストの増大につながるという
問題を有する。
ＣＯＤとして検出されるため、ジチオン酸の生成を抑制
する必要があるが、冷却・除じん塔の省略などによる吸
収液のイオン強度が高い場合にはジチオン酸の生成は抑
制されず、所定の水質基準を満足するため、ジチオン酸
処理設備が必要であり、コストの増大につながるという
問題を有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記したように、従来
技術では硫黄酸化物を含む排ガスをカルシウム化合物を
含有する吸収液で処理する方法において、冷却・除じん
塔の省略などによる吸収液のイオン強度が高い場合には
ジチオン酸の生成は抑制されず、所定の水質基準を満足
するためジチオン酸処理設備が必要であり、コストの増
大につながるという問題があった。
技術では硫黄酸化物を含む排ガスをカルシウム化合物を
含有する吸収液で処理する方法において、冷却・除じん
塔の省略などによる吸収液のイオン強度が高い場合には
ジチオン酸の生成は抑制されず、所定の水質基準を満足
するためジチオン酸処理設備が必要であり、コストの増
大につながるという問題があった。
【０００５】本発明は上記技術水準に鑑み、従来技術及
び従来技術より考えられる方法の不具合を解消し得るジ
チオン酸の生成抑制を可能とした排煙脱硫方法を提供し
ようとするものである。
び従来技術より考えられる方法の不具合を解消し得るジ
チオン酸の生成抑制を可能とした排煙脱硫方法を提供し
ようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記のような状況におい
て、本発明者らは硫黄酸化物を含む排ガスをカルシウム
化合物を含有する吸収液で処理する方法において、冷却
・除じん塔の省略などによる吸収液のイオン強度が高い
場合には、ジチオン酸の生成を抑制するために添加剤と
してナトリウム化合物、カリウム化合物、マグネシウム
化合物及びアンモニウム化合物よりなる群の中から選ば
れた少なくとも１種類の化合物を吸収液に添加する方法
を見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。
て、本発明者らは硫黄酸化物を含む排ガスをカルシウム
化合物を含有する吸収液で処理する方法において、冷却
・除じん塔の省略などによる吸収液のイオン強度が高い
場合には、ジチオン酸の生成を抑制するために添加剤と
してナトリウム化合物、カリウム化合物、マグネシウム
化合物及びアンモニウム化合物よりなる群の中から選ば
れた少なくとも１種類の化合物を吸収液に添加する方法
を見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。
【０００７】すなわち、本発明は硫黄酸化物を含む排ガ
スをカルシウム化合物を含有する吸収液で処理する方法
において、吸収液中の硫酸塩（以下、硫酸、硫酸水素塩
及び硫酸塩を含めて硫酸塩と総称する）濃度を検出した
信号と、硫酸塩濃度設定値との偏差信号により、ナトリ
ウム化合物、カリウム化合物、マグネシウム化合物及び
アンモニウム化合物よりなる群の中から選ばれた少なく
とも１種類の化合物を該吸収液に添加することを特徴と
する排煙脱硫方法である。
スをカルシウム化合物を含有する吸収液で処理する方法
において、吸収液中の硫酸塩（以下、硫酸、硫酸水素塩
及び硫酸塩を含めて硫酸塩と総称する）濃度を検出した
信号と、硫酸塩濃度設定値との偏差信号により、ナトリ
ウム化合物、カリウム化合物、マグネシウム化合物及び
アンモニウム化合物よりなる群の中から選ばれた少なく
とも１種類の化合物を該吸収液に添加することを特徴と
する排煙脱硫方法である。
【０００８】本発明に使用される添加剤としては、水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウムのよう
なナトリウム化合物、水酸化カリウム、炭酸カリウム、
硫酸カリウムのようなカリウム化合物、水酸化マグネシ
ウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウムのようなマ
グネシウム化合物及びアンモニア、硫酸アンモニウムの
ようなアンモニウム化合物などがあげられる。さらに、
硫酸塩濃度検出器としてはイオンクロマトグラフなどが
使用可能である。
化ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウムのよう
なナトリウム化合物、水酸化カリウム、炭酸カリウム、
硫酸カリウムのようなカリウム化合物、水酸化マグネシ
ウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウムのようなマ
グネシウム化合物及びアンモニア、硫酸アンモニウムの
ようなアンモニウム化合物などがあげられる。さらに、
硫酸塩濃度検出器としてはイオンクロマトグラフなどが
使用可能である。
【０００９】
【作用】本発明者らは冷却・除じん塔の省略により吸収
液中に塩化物などを多量に含みイオン強度が高い場合
に、ジチオン酸の生成が抑制されない原因に関して鋭意
検討した結果、吸収された硫黄酸化物のジチオン酸への
転化率は吸収液中の硫酸塩濃度依存性が大きく、硫酸塩
濃度が低いほど転化率は高いことを明らかにした。さら
に、吸収液中の硫酸塩濃度が低い場合のジチオン酸の生
成抑制方法に関して検討を行い、吸収液中の硫酸塩濃度
を検出した信号と、硫酸塩濃度設定値との偏差信号によ
りナトリウム化合物、カリウム化合物、マグネシウム化
合物及びアンモニウム化合物よりなる群の中から選ばれ
た少なくとも１種類の化合物を添加することにより吸収
液中の硫酸塩濃度を増加させジチオン酸の生成を抑制し
得るようにした。
液中に塩化物などを多量に含みイオン強度が高い場合
に、ジチオン酸の生成が抑制されない原因に関して鋭意
検討した結果、吸収された硫黄酸化物のジチオン酸への
転化率は吸収液中の硫酸塩濃度依存性が大きく、硫酸塩
濃度が低いほど転化率は高いことを明らかにした。さら
に、吸収液中の硫酸塩濃度が低い場合のジチオン酸の生
成抑制方法に関して検討を行い、吸収液中の硫酸塩濃度
を検出した信号と、硫酸塩濃度設定値との偏差信号によ
りナトリウム化合物、カリウム化合物、マグネシウム化
合物及びアンモニウム化合物よりなる群の中から選ばれ
た少なくとも１種類の化合物を添加することにより吸収
液中の硫酸塩濃度を増加させジチオン酸の生成を抑制し
得るようにした。
【００１０】
【実施例】本発明の一実施例を図１によって説明する。
図１は燃焼排ガスを炭酸カルシウムを含有する吸収液に
添加剤の一例として硫酸マグネシウムを添加し、湿式石
灰石膏法排煙脱硫方法によって処理した場合の一実施例
を示している。燃焼排ガス２と吸収塔１を循環する吸収
液３とを気液接触させ、燃焼排ガス２中の硫黄酸化物を
吸収・分離する。硫黄酸化物が除去された燃焼排ガスは
清浄ガス４となって排出される。吸収液３に吸収された
硫黄酸化物は燃焼排ガス中の酸素で酸化されて石膏とな
る。燃焼排ガス２中の硫黄酸化物の濃度が高いか、酸素
濃度が低いなどの理由により酸化が充分でない場合に
は、吸収塔液室５に空気６を供給する場合もある。
図１は燃焼排ガスを炭酸カルシウムを含有する吸収液に
添加剤の一例として硫酸マグネシウムを添加し、湿式石
灰石膏法排煙脱硫方法によって処理した場合の一実施例
を示している。燃焼排ガス２と吸収塔１を循環する吸収
液３とを気液接触させ、燃焼排ガス２中の硫黄酸化物を
吸収・分離する。硫黄酸化物が除去された燃焼排ガスは
清浄ガス４となって排出される。吸収液３に吸収された
硫黄酸化物は燃焼排ガス中の酸素で酸化されて石膏とな
る。燃焼排ガス２中の硫黄酸化物の濃度が高いか、酸素
濃度が低いなどの理由により酸化が充分でない場合に
は、吸収塔液室５に空気６を供給する場合もある。
【００１１】生成した石膏は溶解度が小さいため吸収液
中で析出して固体となる。石膏を含んだ吸収液の一部は
抜き出しライン７を介して吸収塔１より排出され、固液
分離機８で石膏９とろ液１０に分離され、ろ液１０の一
部は原料調整槽１１へ送られ、残部は排水１２として系
外に排出される。原料調整槽１１で炭酸カルシウムが供
給され、硫酸塩濃度検出器１３により吸収液中の硫酸塩
濃度を検出した信号と硫酸塩濃度設定値との偏差信号に
より調節弁１４の開度を変えることで硫酸マグネシウム
を含む液が添加され、再び吸収塔へ戻される。硫酸マグ
ネシウムは原料調整槽で添加される必然性はなく、吸収
塔に直接添加しても問題ないが、添加装置の簡便さから
この実施例では原料調整槽１１に添加した。
中で析出して固体となる。石膏を含んだ吸収液の一部は
抜き出しライン７を介して吸収塔１より排出され、固液
分離機８で石膏９とろ液１０に分離され、ろ液１０の一
部は原料調整槽１１へ送られ、残部は排水１２として系
外に排出される。原料調整槽１１で炭酸カルシウムが供
給され、硫酸塩濃度検出器１３により吸収液中の硫酸塩
濃度を検出した信号と硫酸塩濃度設定値との偏差信号に
より調節弁１４の開度を変えることで硫酸マグネシウム
を含む液が添加され、再び吸収塔へ戻される。硫酸マグ
ネシウムは原料調整槽で添加される必然性はなく、吸収
塔に直接添加しても問題ないが、添加装置の簡便さから
この実施例では原料調整槽１１に添加した。
【００１２】以下に一実施例の運転状態の一例を示す。 （１）吸収塔条件 入口ガス量 ： ２００ｍ
3 Ｎ／ｈ（ｄｒｙ） 入口ＳＯ2 濃度 ： １０００ｐｐｍ（ｄｒｙ） （２）吸収塔 吸収液循環流量 ： ３．９ｍ
3 ／ｈ 吸収塔液室容量 ： ０．２ｍ3 運転ｐＨ ： ６．０ 吸収液中硫酸塩濃度： ５０ｍｍｏｌ／リットル 上記の装置及び運転状態において、排ガスからの硫黄酸
化物の除去率は９６％以上であった。さらに、排水３リ
ットル／ｍｉｎ中のジチオン酸濃度は２０ｍｇ／リット
ルであった。
3 Ｎ／ｈ（ｄｒｙ） 入口ＳＯ2 濃度 ： １０００ｐｐｍ（ｄｒｙ） （２）吸収塔 吸収液循環流量 ： ３．９ｍ
3 ／ｈ 吸収塔液室容量 ： ０．２ｍ3 運転ｐＨ ： ６．０ 吸収液中硫酸塩濃度： ５０ｍｍｏｌ／リットル 上記の装置及び運転状態において、排ガスからの硫黄酸
化物の除去率は９６％以上であった。さらに、排水３リ
ットル／ｍｉｎ中のジチオン酸濃度は２０ｍｇ／リット
ルであった。
【００１３】なお、硫酸マグネシウムに代え、ナトリウ
ム化合物、カリウム化合物またはアンモニウム化合物を
使用してもほゞ同様な結果が得られた。
ム化合物、カリウム化合物またはアンモニウム化合物を
使用してもほゞ同様な結果が得られた。
【００１４】〔比較例〕炭酸カルシウムを含有する吸収
液に硫酸マグネシウムを添加せず、装置及びその他の運
転状態は実施例と同一の条件で運転した場合、吸収液中
の硫酸塩濃度は１０ｍｍｏｌ／リットルで排ガスからの
硫黄酸化物の除去率は９６％以上であった。一方、排水
３リットル／ｍｉｎ中のジチオン酸濃度は６５ｍｇ／リ
ットルと実施例の場合と比較して著しく高かった。
液に硫酸マグネシウムを添加せず、装置及びその他の運
転状態は実施例と同一の条件で運転した場合、吸収液中
の硫酸塩濃度は１０ｍｍｏｌ／リットルで排ガスからの
硫黄酸化物の除去率は９６％以上であった。一方、排水
３リットル／ｍｉｎ中のジチオン酸濃度は６５ｍｇ／リ
ットルと実施例の場合と比較して著しく高かった。
【００１５】
【発明の効果】以上、実施例で具体的に説明したよう
に、本発明は硫黄酸化物を含む排ガスをカルシウム化合
物を含有する吸収液で処理する方法において、吸収液中
の塩化物などの共存塩濃度が高く硫酸塩濃度が低い場合
に、吸収液中の硫酸塩濃度を検出した信号と、硫酸塩濃
度設定値との偏差信号によりナトリウム化合物、カリウ
ム化合物、マグネシウム化合物及びアンモニウム化合物
よりなる群の中から選ばれた少なくとも１種類の化合物
を該吸収液に添加する排煙脱硫方法であり、冷却・除じ
ん塔の省略による吸収液中のイオン強度が高い場合のジ
チオン酸の生成抑制を可能にした。
に、本発明は硫黄酸化物を含む排ガスをカルシウム化合
物を含有する吸収液で処理する方法において、吸収液中
の塩化物などの共存塩濃度が高く硫酸塩濃度が低い場合
に、吸収液中の硫酸塩濃度を検出した信号と、硫酸塩濃
度設定値との偏差信号によりナトリウム化合物、カリウ
ム化合物、マグネシウム化合物及びアンモニウム化合物
よりなる群の中から選ばれた少なくとも１種類の化合物
を該吸収液に添加する排煙脱硫方法であり、冷却・除じ
ん塔の省略による吸収液中のイオン強度が高い場合のジ
チオン酸の生成抑制を可能にした。
【図１】本発明の一実施態様例の系統図。
フロントページの続き (72)発明者 井上 健治 広島県広島市西区観音新町四丁目６番22号 三菱重工業株式会社広島研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 硫黄酸化物を含む排ガスをカルシウム化
合物を含有する吸収液で処理する方法において、吸収液
中の硫酸塩濃度を検出した信号と、硫酸塩濃度設定値と
の偏差信号により、ナトリウム化合物、カリウム化合
物、マグネシウム化合物及びアンモニウム化合物よりな
る群の中から選ばれた少なくとも１種類の化合物を該吸
収液に添加することを特徴とする排煙脱硫方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15184093A JP3174665B2 (ja) | 1993-06-23 | 1993-06-23 | 排煙脱硫方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15184093A JP3174665B2 (ja) | 1993-06-23 | 1993-06-23 | 排煙脱硫方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0716425A true JPH0716425A (ja) | 1995-01-20 |
| JP3174665B2 JP3174665B2 (ja) | 2001-06-11 |
Family
ID=15527447
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15184093A Expired - Fee Related JP3174665B2 (ja) | 1993-06-23 | 1993-06-23 | 排煙脱硫方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3174665B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9321006B2 (en) | 2012-05-11 | 2016-04-26 | Alstom Technology Ltd | Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance |
| US9321025B2 (en) | 2012-05-11 | 2016-04-26 | Alstom Technology Ltd | Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance |
| CN107185385A (zh) * | 2017-07-07 | 2017-09-22 | 金川集团股份有限公司 | 一种大气量杂散冶炼烟气湿法除尘、脱硫方法 |
| US10919016B2 (en) | 2017-02-15 | 2021-02-16 | General Electric Technology Gmbh | Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance |
| CN117504560A (zh) * | 2023-10-17 | 2024-02-06 | 特莱泽(北京)科技有限公司 | 一种处理工业废气的药水喷淋设备 |
-
1993
- 1993-06-23 JP JP15184093A patent/JP3174665B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9321006B2 (en) | 2012-05-11 | 2016-04-26 | Alstom Technology Ltd | Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance |
| US9321025B2 (en) | 2012-05-11 | 2016-04-26 | Alstom Technology Ltd | Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance |
| US10919016B2 (en) | 2017-02-15 | 2021-02-16 | General Electric Technology Gmbh | Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance |
| CN107185385A (zh) * | 2017-07-07 | 2017-09-22 | 金川集团股份有限公司 | 一种大气量杂散冶炼烟气湿法除尘、脱硫方法 |
| CN117504560A (zh) * | 2023-10-17 | 2024-02-06 | 特莱泽(北京)科技有限公司 | 一种处理工业废气的药水喷淋设备 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3174665B2 (ja) | 2001-06-11 |
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