JPH07150034A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 光沢に優れ、フローマークなどの外観が良好
なポリアミド樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）ポリアミド ３９〜８０重量％、
（Ｂ）ポリプロピレン １９〜６０重量％および（Ｃ）
変性ポリオレフィン樹脂 １〜４０重量％からなる混合
物［ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％］
１００重量部に対して、（Ｄ）フェノール系樹脂 ０．
１〜３５重量部を配合する。また、（Ｅ）充填剤 １〜
２００重量部をさらに配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光沢に優れ、フローマ
ークなどの外観が良好なポリアミド樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、ポリアミド樹脂の欠点である高吸
水性、あるいはこれに伴う寸法変化や機械的強度の低下
を改良する方法として、ポリアミド樹脂にオレフィン重
合体および不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフ
トした変性オレフィン重合体を溶融混練する方法が数多
く提案されている（例えば、特公昭42-12546号公報、特
公昭45-30945号公報、特公昭50- 7636号公報など）。か
かる樹脂組成物の一部は、自動車部品、電機器具、機械
部品などの分野で実用化されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記組
成物は、成形加工時、ゲート付近にフローマークが発生
したり、特にガラス繊維などを充填した繊維強化品では
成形品表面に肌荒れが発生するなどの外観不良となるこ
とがしばしばあった。本発明はかかる状況に鑑みてなさ
れたものであり、光沢に優れ、フローマークなどの外観
が良好なポリアミド樹脂組成物を提供することを目的と
する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、フェノール系樹脂を配合することにより
上記目的を達成しうることを見出し、この知見に基づい
て本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は（Ａ）ポリアミド ３
９〜８０重量％、（Ｂ）ポリプロピレン １９〜６０重
量％および（Ｃ）変性ポリオレフィン樹脂 １〜４０重
量％からなる混合物［ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）
＝１００重量％］１００重量部に対して、（Ｄ）フェノ
ール系樹脂 ０．１〜３５重量部を配合したポリアミド
樹脂組成物を提供するものである。以下、本発明を具体
的に説明する。

【０００６】本発明に用いる（Ａ）ポリアミドは、酸ア
ミド結合（−CONH−）を繰り返し単位にもつ高分子化合
物であり、通称ナイロンといわれるものである。具体的
には、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２などの
ポリラクタム類；ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイ
ロン６１２、ナイロン４６などのジカルボン酸とジアミ
ンとから得られるポリアミド類；ナイロン６・６６、ナ
イロン６・１０、ナイロン６・６６・６１０などの共重
合ポリアミド類；ナイロン６・６Ｔなどの芳香族ジカル
ボン酸とメタキシレンジアミンあるいは脂環族ジアミン
から得られる半芳香族ポリアミド類；ポリエステルアミ
ド、ポリエーテルアミドおよびポリエステルエーテルア
ミドなどが挙げられる。これらのポリアミド樹脂を単独
で用いてもよく、また２種以上を併用してもよい。これ
らのうち、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６・６
６およびこれらの混合物が好ましい。

【０００７】また、本発明に用いる（Ｂ）ポリプロピレ
ンとしては、プロピレン単独重合体およびプロピレンと
α−オレフィンとの共重合体が挙げられる。α−オレフ
ィンとしてはエチレン、ブテン−１などが挙げられ、該
α−オレフィンとプロピレンとをブロックまたはランダ
ム重合して得られる。α−オレフィンの共重合割合は、
多くとも１０重量％であり、好ましくは５重量％以下で
ある。これらのポリプロピレン樹脂は単独でも２種以上
を併用してもよい。ポリプロピレン樹脂のＭＦＲ（ＪＩ
Ｓ Ｋ６７５８に準拠して測定）は、通常０．１〜１０
０ｇ／１０分であり、特に１〜５０ｇ／１０分が好適で
ある。

【０００８】また、本発明に用いる（Ｃ）変性ポリフィ
ン樹脂としては、カルボン酸基（酢酸基、アクリル酸
基、メタクリル酸基、フマル酸基、イタコン酸基な
ど）、カルボン酸金属塩基（ナトリウム塩、カルシウム
塩基、マグネシウム塩基、亜鉛塩など）、カルボン酸エ
ステル基（メチルエステル基、エチルエステル基、プロ
ピルエステル基、ブチルエステル基、ビニルエステル基
など）、酸無水物基（無水マレイン酸基など）およびエ
ポキシ基から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する
ポリオレフィンである。ポリオレフィンとしては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレ
ン−ヘキセン共重合体、さらにはこれらに少量のジエン
を含む共重合体などを挙げることができる。

【０００９】該変性ポリオレフィン樹脂の具体例として
は、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体、エチレン−フマル酸共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸−メタクリル酸亜鉛共重合体、エチレ
ン−アクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体、エ
チレン−アクリル酸イソブチル−メタクリル酸−メタク
リル酸亜鉛共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル−
メタクリル酸−メタクリル酸マグネシウム共重合体、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重
合体、エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸グリシジル
共重合体、無水マレイン酸グラフトポリエチレン、アク
リル酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフト
ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフトエチレン−プ
ロピレン共重合体、アクリル酸グラフトエチレン−１−
ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−イタコン酸
共重合体、エチレン−プロピレン−エンドビシクロ
［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−無水ジカルボ
ン酸共重合体、エチレン−プロピレン−メタクリル酸グ
ラフトグリシジル共重合体、無水マレイン酸グラフトエ
チレン−プロピレン−１，４−ヘキサジエン共重合体、
フマル酸グラフトエチレン−プロピレン−ジシクロペン
タジエン共重合体、マレイン酸グラフト−エチレン−プ
ロピレン−ノルボルナジエン共重合体およびアクリル酸
グラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体などであり、こ
れらの１種でもよく、また２種以上を併用することもで
きる。

【００１０】上記ポリオレフィン樹脂は公知の方法、例
えば特公昭39-6810 号公報、特公昭46-27527号公報、特
公昭50-2630 号公報、特公昭52-43677号公報、特公昭53
-5716 号公報、特公昭53-19037号公報、特公昭53-41173
号公報、特公昭56-9925 号公報などに示された方法で製
造することができる。

【００１１】なお、エチレン系アイオノマーについて
は、一般に”サーリン”、”ハイミラン”、”コーポレ
ン”なる商品名で市販されている各種グレードを用いる
ことができる。また、変性ポリオレフィン樹脂の重合度
は特に制限はないが、通常メルトフローレートが０．０
１〜１００ｇ／１０分のものが用いられる。

【００１２】さらに、本発明に用いる（Ｄ）フェノール
系樹脂は、フェノール類を主成分とする熱硬化性樹脂で
あり、具体的にはフェノール樹脂、フェノール・フルフ
ラール樹脂などが挙げられる。これらの樹脂のうちフェ
ノール樹脂が好ましく、特にノボラック樹脂が好適であ
る。フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類と
の反応によって得られる熱硬化性樹脂である。フェノー
ル類としてはフェノール、クレゾール、アルキルフェノ
ールなどが挙げられる。該樹脂の数平均分子量は、通常
３００〜４０００であり、好ましくは４００〜３０００
である。該フェノール系樹脂のなかでは酸を触媒として
得られるノボラック型が好ましい。

【００１３】また、本発明に用いる（Ｅ）充填剤として
は、例えば酸化鉄、アルミナ、酸化マグネシウム、亜鉛
華などの金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、酸化錫水和物、酸化ジルコニウム水和物などの水和
金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの
金属炭酸塩；タルク、クレー、ベントナイト、アタパル
ジャイトなどの金属珪酸塩；ほう酸バリウム、ほう酸亜
鉛などの金属ほう酸塩；りん酸アルミニウム、トリポリ
リン酸ナトリウムなどの金属りん酸塩など挙げることが
できる。

【００１４】また、繊維状のものとしては、ガラス繊
維、チタン酸カリウム繊維、セラミックス繊維、ウォラ
スドナイト、炭化けい素繊維、炭素繊維、アラミド繊
維、超高弾性ポリエチレン繊維などを挙げることができ
る。その他ガラスビーズ、ガラスバルーン、シラスバル
ーンなどの球状物、ガラス粉末、ガラスフレーク、マイ
カなどが挙げられる。これらの充填剤は単独でもよく、
２種以上を混合して用いてもよい。

【００１５】以上の各成分のうち、（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）成分の合計量に占める（Ａ）成分の割合は３９
〜８０重量％、好ましくは４５〜８０重量％である。
（Ａ）成分の割合が３９重量％未満では耐熱性が低下す
る。一方、８０重量％を超えると耐ハロゲン化金属性が
低下する。また、（Ｂ）成分の割合は１９〜６０重量
％、好ましくは２０〜５０重量％である。（Ｂ）成分の
割合が１９重量％未満では耐ハロゲン化金属性が低下す
る。一方、６０重量％を超えると耐熱性が低下する。ま
た、（Ｃ）成分の割合は１〜４０重量％、好ましくは３
〜３０重量％である。（Ｃ）成分の割合が１重量％未満
では相溶性が低下して均一な組成物が得られない。一
方、４０重量％を超えると耐熱性が低下する。

【００１６】また、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の
合計量１００重量部に対する（Ｄ）成分の配合量は０．
１〜３５重量部であり、１〜２０重量部が好ましく、特
に５〜１０重量部が好適である。（Ｄ）成分が０．１重
量部未満では外観が悪化する。一方、３５重量部を超え
ると衝撃強度が低下し好ましくない。

【００１７】さらに、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分
の合計量１００重量部に対する（Ｅ）成分の配合量は１
〜２００重量部であり、好ましくは５〜１００重量部で
ある。（Ｅ）成分が１重量部未満では機械的強度の改良
効果が発現しない。一方、２００重量部を超えても改良
効果は飽和状態となるばかりでなく、むしろ諸物性を低
下させるおそれがあり好ましくない。

【００１８】本発明の組成物を得るには、上記各成分を
公知の方法、例えばオープンロール、バンバリーミキサ
ー、ニーダー、押出機などを使用して混練する方法を適
宜利用すればよい。溶融混練時の温度は、成分、配合量
に応じて適宜選定すればよく、通常１８０〜３５０℃で
あり、好ましくは２００〜３００℃である。

【００１９】また、本発明の樹脂組成物には、必要に応
じて各種の添加剤、例えば染料、顔料、核剤、可塑剤、
滑剤、離型剤、カップリング剤、発泡剤、耐熱剤、耐候
剤、難燃剤、帯電防止剤、摺動剤などを適量配合しても
よい。本発明の樹脂組成物は、射出成形、押出成形、圧
縮成形、トランスファー成形などの公知の方法により成
形することができる。

【００２０】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、アイゾット衝撃強度はＡＳＴＭ Ｄ２５
６Ａに準拠し、ノッチ付き、２３℃で測定した。光沢は
ＡＳＴＭ Ｄ２５６Ａに準拠し、入射角６０°で測定し
た。フローマークはゲート付近のフローマークの有無を
目視で観察し、フローマークが認められないものを○、
発生するものを×で示した。

【００２１】また、ポリアミドとして、ポリアミド６６
（昭和電工社製、テクニールＡ２１６）（以下「ＰＡ６
６」という）およびポリアミド６（昭和電工社製、テク
ニールＣ２１６）（以下「ＰＡ６」という）およびポリ
アミド６６−６（昭和電工社製、テクニールＢ２１６）
（以下「ＰＡ６６−６」という）を用いた。

【００２２】ポリプロピレンとして、ＭＦＲ（ＪＩＳ
Ｋ６７５８に準拠）が１５ｇ／１０分であるプロピレン
単独重合体（以下「ＰＰ１」という）およびＭＦＲが３
０ｇ／１０分であるプロピレンブロック共重合体（以下
「ＰＰ２」という）を用いた。変性ポリオレフィン樹脂
として、ＭＦＲが１８ｇ／１０分であるポリプロピレン
に無水マレイン酸を０．４重量％グラフトした変性物を
用いた。

【００２３】フェノール系樹脂として、ノボラック型フ
ェノール樹脂（昭和高分子社製、ＢＲＧ−５５９）（以
下「ＰＦ１」という）および特殊フェノール樹脂（日本
石油化学社製、ＰＰ−３００−７００）（以下「ＰＦ
２」という）を用いた。充填剤として直径１３μｍ、長
さ３ｍｍのＥガラス繊維（以下「ＧＦ」という）および
マイカ（東京美建社製、Ａ−３１Ｓ）を用いた。

【００２４】実施例１〜４および比較例１〜３ 表１に示す種類および配合量で（Ａ）〜（Ｅ）成分をヘ
ンシェルミキサーで５分間混合し、続いてベント付同方
向２軸押出機を用いて溶融混練し、ペレットにした。な
お、充填剤はサイドフィーダーを用いて配合した。得ら
れた各ペレットを射出成形機を用いて試験片および平板
（１００×１００ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を作成した。各試
験片についてアイゾット衝撃試験を、また、平板につい
て光沢およびフローマークの評価を実施した。これらの
結果を表２に示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、光沢に優れ、フ
ローマークなどの外観が良好であり、自動車部品、電機
器具、機械部品などの分野で特に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/26 ＬＤＡ 61/06 ＬＮＢ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリアミド ３９〜８０重量％、
   （Ｂ）ポリプロピレン １９〜６０重量％および（Ｃ）
   変性ポリオレフィン樹脂 １〜４０重量％からなる混合
   物［ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％］
   １００重量部に対して、（Ｄ）フェノール系樹脂 ０．
   １〜３５重量部を配合したポリアミド樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ｅ）充填剤 １〜２００重量部をさら
   に配合した請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。