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JPH07149742A - 除草剤 - Google Patents

除草剤

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Publication number
JPH07149742A
JPH07149742A JP6178630A JP17863094A JPH07149742A JP H07149742 A JPH07149742 A JP H07149742A JP 6178630 A JP6178630 A JP 6178630A JP 17863094 A JP17863094 A JP 17863094A JP H07149742 A JPH07149742 A JP H07149742A
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JP
Japan
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cyclopropyl
isoxazole
oil
formula
group
Prior art date
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Ceased
Application number
JP6178630A
Other languages
English (en)
Inventor
Neil Geach
ニール・ゲアチ
David William Hawkins
デビツド・ウイリアム・ホーキンス
Christopher J Pearson
クリストフアー・ジエイ・ピアソン
Philip H G Smith
フイリツプ・ヘンリー・ジー・スミス
Nicolas White
ニコラス・ホワイト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Agriculture Ltd
Original Assignee
Rhone Poulenc Agriculture Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB939315796A external-priority patent/GB9315796D0/en
Priority claimed from GB9405223A external-priority patent/GB9405223D0/en
Application filed by Rhone Poulenc Agriculture Ltd filed Critical Rhone Poulenc Agriculture Ltd
Publication of JPH07149742A publication Critical patent/JPH07149742A/ja
Ceased legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 除草剤としての活性を有する新規イソキサゾ
ール誘導体、該誘導体を含有する組成物及びその製造方
法を提供する。 【構成】 式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ａｒは１〜３個の基により任意に置換されたフ
ェニルを表し、フェニル環の隣接位置上の２個の置換基
はこれらの基が結合している２個の原子と共に、任意に
置換された５〜７員環を形成し；Ｒは水素原子又は−Ｃ
Ｏ2Ｒ3基を表し；Ｒ1はアルキル、ハロアルキル又は任
意に置換されたシクロアルキル基を表し；Ｒ3１個以上
のハロゲン原子により任意に置換された炭素原子数６個
までのアルキル、アルケニル又はアルキニル基を表す］
のイソキサゾール誘導体及び除草剤としてのその使用。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規イソオキサゾール誘
導体、該誘導体を含有する組成物、その製造方法及び除
草剤としてのその使用に係る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】本発明
は式Ｉ：
【０００３】
【化６】
【０００４】［式中、Ａｒは同一でも異なってもよい１
〜３個のＲ2基により任意に置換されたフェニルを表
し、フェニル環の隣接位置上の２個の置換基はこれらの
基が結合している２個の原子と共に、同一でも異なって
もよい１個以上のＲ21基により任意に置換された５〜７
員環を形成し；Ｒは水素原子又は−ＣＯ2Ｒ3基を表し；
Ｒ1は１個以上のハロゲン原子により任意に置換された
炭素原子数１〜６個の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基；
又はＲ4、−ＣＯ2Ｒ4、−ＳＲ4、ハロゲン及び−ＯＲ4
から選択される１個以上の基により任意に置換された炭
素原子数３〜６個のシクロアルキル基を表し；Ｒ2はハ
ロゲン原子；−ＯＲ4基により置換された炭素原子数１
〜６個の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基；Ｒ4、−ＣＯ2
Ｒ4、−ＣＯＲ4、−ＳＲ5、−ＳＯＲ5、−ＳＯ2Ｒ5、−
ＯＳＯ2Ｒ5、−ＯＲ5、−Ｏ（ＣＨ2）m−ＯＲ4、−ＮＲ
6Ｒ7、−Ｎ（Ｒ8）ＳＯ2Ｒ5、−（ＣＲ9Ｒ10）t−Ｓ
（Ｏ）pＲ5、ニトロ、シアノ及び−ＮＲ11Ｒ12から選択
される基を表し；Ｒ21はＲ2について定義したと同義で
あるか又は＝Ｏ、＝Ｓ、環状ケタールもしくは環状チオ
ケタールを表し；Ｒ3及びＲ4は同一でも異なってもよ
く、各々１個以上のハロゲン原子により任意に置換され
た炭素原子数６個までの直鎖もしくは分枝鎖アルキル、
アルケニル又はアルキニル基を表し；Ｒ5はＲ4基；又は
ハロゲン、Ｒ4、−ＣＯ2Ｒ4、−ＣＯＲ4、−ＯＲ4、ニ
トロ、シアノ及び−Ｏ（ＣＨ2）m−ＯＲ4から選択され
る同一でも異なってもよい１〜５個の基により任意に置
換されたフェニルを表し；Ｒ6及びＲ7は同一でも異なっ
てもよく、各々水素原子；又は１個以上のハロゲン原子
により任意に置換された炭素原子数１〜６個の直鎖もし
くは分枝鎖アルキル基を表し；ｍは１〜３の整数を表
し；Ｒ8は水素原子；１個以上のハロゲン原子により任
意に置換された炭素原子６個までの直鎖もしくは分枝鎖
アルキル、アルケニルもしくはアルケニル基；炭素原子
数３〜６個のシクロアルキル基；又は同一でも異なって
もよい１〜５個のＲ2基により任意に置換されたフェニ
ルを表し；Ｒ9及びＲ10は同一でも異なってもよく、各
々水素原子；１個以上のハロゲン原子により任意に置換
された炭素原子数６個までの直鎖もしくは分枝鎖アルキ
ル基；又はハロゲン、Ｒ4、−ＣＯ2Ｒ4、−ＣＯＲ4、−
ＯＲ4、ニトロ、シアノ及び−Ｏ（ＣＨ2）m−ＯＲ4から
選択される同一でも異なってもよい１〜５個の基により
任意に置換されたフェニルを表し；Ｒ11は−ＣＯＲ4又
は−ＣＯ2Ｒ4を表し；Ｒ12は水素原子；１個以上のハロ
ゲン原子により任意に置換された炭素原子数６個までの
直鎖もしくは分枝鎖アルキル基；又は炭素原子数３〜６
個のシクロアルキル基を表し；ｐは０、１又は２を表
し；ｔは１〜３の整数を表し、ｔ＞１であるとき、−Ｃ
Ｒ9Ｒ10−基は同一でも異なってもよい］のイソオキサ
ゾール類及び農業的に許容可能なその塩を提供し、これ
らの化合物は有用な除草特性を有する。
【０００５】置換基Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ21の選択次第で化合物
が光学及び／又は立体異性体となる場合もある。このよ
うな全形態が本発明に含まれる。
【０００６】Ａｒ基の５〜７員環形成部分は、好ましく
は酸素、硫黄及び窒素から選択される１個以上（好まし
くは１〜４個）のヘテロ原子を含む炭素環又は複素環で
あり、硫黄原子が存在する場合には−ＳＯ−又は−ＳＯ
2−基の形態であり得、飽和又は部分的に飽和された芳
香族であり得る。
【０００７】Ｒ21が環状ケタール又は環状チオケタール
を表すとき、好ましくはケタール又はチオケタール環は
５又は６員を含む。
【０００８】Ａｒ基の例としては下記の任意に置換され
た環系及び（適用可能な場合には）対応するジヒドロ化
合物を挙げることができる。
【０００９】ベンゾ−１，２，３−チアジアゾール、ベ
ンゾ［ｂ］チオフェン、ベンゾ［ｂ］フラン、ベンゾ
［ｃ］チオフェン、ベンゾ［ｃ］フラン、ベンズチアゾ
ール、１，２−ベンズイソチアゾール、２，１−ベンズ
イソチアゾール、１，２−ベンズチアジン、２，１−ベ
ンズチアジン、１，３−ベンゾチアジン、１，４−ベン
ゾチアジン、ベンゾイミダゾール、インダゾール、チオ
クロマン、クロマン、２Ｈ−チオクロメン、２Ｈ−クロ
メン、４Ｈ−チオクロメン、４Ｈ−クロメン、イソチオ
クロマン、イソクロマン、イソチオクロメン、イソクロ
メン、ベンゾフラザン、１，３−ベンゾジチオール、
１，３−ベンゾジオキソール、１，３−ベンゾオキサチ
オール、１，４−ベンゾジチイン、１，４−ベンゾオキ
サチイン、１，３−ベンゾオキサチアン、３，１−ベン
ゾオキサチアン、１，３−ベンゾジチアン、ベンゾオキ
サゾール及び１，３−ベンゾオキサゾール−２−オン、
インドール、イソインドール、１，４−ベンゾジオキシ
ン、１，３−ベンゾジオキシン。
【００１０】「農業的に許容可能な塩」なる用語は、そ
のカチオンが農業又は園芸用の塩を形成するために当業
者に公知且つ許容される塩を意味する。好ましくは、塩
は水溶性である。
【００１１】式Ｉの化合物により形成される適切な酸付
加塩としては、無機酸との塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、
リン酸塩及び硝酸塩）及び有機酸（例えば酢酸）との塩
を挙げることができる。
【００１２】Ａｒが任意に置換された１，３−ベンゾジ
オキソール、ベンゾ［ｂ］チオフェン、ベンゾオキサゾ
ール又はベンゾ−１，２，３−チアジアゾールである式
Ｉの化合物が好適である。
【００１３】式Ｉの化合物の別の好適な類は、（ａ）フ
ェニル環のＣ３位とＣ４位が縮合しているとき、Ｒ2が
該環のＣ２位に位置し、（ｂ）フェニル環のＣ２位とＣ
３位が縮合しているとき、Ｒ2が該環のＣ４位に位置す
る類である。
【００１４】好ましくは、Ｒ2はハロゲン原子；又は−
ＳＲ5、−ＳＯＲ5、−ＳＯ2Ｒ5、Ｒ4及び−ＯＲ5から選
択される基を表す。
【００１５】好ましくは、Ｒ21はハロゲン原子（例えば
フッ素）、Ｃ1-4アルキル（例えばブチル）又は−ＯＲ5
（例えばメトキシ）を表す。
【００１６】好ましくは、Ｒ1は炭素原子数４個までの
直鎖もしくは分枝鎖アルキル基；又はＲ4基により任意
に置換されたシクロプロピル基を表す。
【００１７】Ｒが水素を表す式（Ｉ）の化合物も好適で
ある。
【００１８】式（Ｉ）の化合物の別の好適な類は、Ａｒ
がＲ2基により任意に置換されたフェニルを表し、フェ
ニル環の隣接位置上の２個の置換基はこれらの基が結合
している２個の原子と共に、ジオキソラン、チオフェ
ン、チオフェン−Ｓ，Ｓ−ジオキシド、チアジアゾー
ル、オキサゾール、ピロール及びジオキサンから選択さ
れる５又は６員環を形成し、該環は同一でも異なっても
よい１又は２個のＲ21基により任意に置換され；Ｒが水
素原子を表し；Ｒ1がシクロプロピル基を表し；Ｒ2がハ
ロゲン原子；又は−ＳＲ5、−ＳＯＲ5、−ＳＯ2Ｒ5、−
ＣＨ2Ｓ（Ｏ）pＲ5、Ｒ4及び−ＯＲ5から選択される基
を表し；Ｒ21がハロゲン原子（例えばフッ素）、Ｃ1-4
アルキル、−ＳＯ2Ｒ5又は−ＯＲ5を表し；Ｒ4がメチル
を表し；Ｒ5がメチル又はエチルを表し；ｐが０、１又
は２（好ましくは２）である類である。
【００１９】特に重要な化合物を以下に挙げる。
【００２０】１． ５−シクロプロピル−４−（２，２
−ジフルオロ−７−メチルスルフェニル−１，３−ベン
ゾジオキソール−４−オイル）イソオキサゾール； ２． ５−シクロプロピル−４−（２，２−ジフルオロ
−１，３−ベンゾジオキソール−４−オイル）イソオキ
サゾール； ３． ５−シクロプロピル−４−（３，４−ジメトキシ
ベンゾ［ｂ］チエン−５−オイル）イソオキサゾール； ４． ５−シクロプロピル−４−（ベンゾ−１，２，３
−チアジアゾール−５−オイル）イソオキサゾール； ５． ５−シクロプロピル−４−（２，２−ジフルオロ
−７−メチルスルホニル−１，３−ベンゾジオキソール
−４−オイル）イソオキサゾール； ６． ５−シクロプロピル−４−（２，２−ジフルオロ
−４−メチルスルホニル−１，３−ベンゾジオキソール
−４−オイル）イソオキサゾール； ７． ４−（２−ｔ−ブチル−４−クロロベンゾオキサ
ゾール−７−オイル）−５−シクロプロピルイソオキサ
ゾール； ８． ４−（４−クロロ−３−メトキシベンゾ［ｂ］チ
エン−５−オイル）−５−シクロプロピルイソオキサゾ
ール； ９． ５−シクロプロピル−４−（２，２−ジフルオロ
−４−メチルスルフィニル−１，３−ベンゾジオキソー
ル−５−オイル）イソオキサゾール； １０． ５−シクロプロピル−４−（２，２−ジフルオ
ロ−４−メチルスルフェニル−１，３−ベンゾジオキソ
ール−５−オイル）イソオキサゾール； １１． ５−シクロプロピル−４−［１−（メチルスル
ホニル）インドール−４−カルボニル］イソオキサゾー
ル； １２． ５−シクロプロピル−４−（４−メチル−１，
３−ベンゾジオキソール−５−オイル）イソオキサゾー
ル； １３． ５−シクロプロピル−４−［４−（メタンスル
ホニルメチル）−１，３−ベンゾジオキソール−５−オ
イル］イソオキサゾール； １４． ５−シクロプロピル−４−［２，２−ジフルオ
ロ−４−（メタンスルホニルメチル）−１，３−ベンゾ
ジオキソール−５−オイル］イソオキサゾール； １５． ５−シクロプロピル−４−［４−（メチルスル
フェニル）−１，３−ベンゾジオキソール−５−オイ
ル］イソオキサゾール； １６． ５−シクロプロピル−４−［３−エトキシ−４
−（メチルスルフェニル）ベンゾ［ｂ］チエン−５−オ
イル］イソオキサゾール； １７． ５−シクロプロピル−４−（４−クロロ−３−
エトキシ−２−エチルベンゾ［ｂ］チエン−５−オイ
ル］イソオキサゾール； １８． ５−シクロプロピル−４−（４−クロロ−３−
エトキシベンゾ［ｂ］チエン−５−オイル］イソオキサ
ゾール； １９． ５−シクロプロピル−４−［５−（メチルスル
ホニル）−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボニ
ル］イソオキサゾール； ２０． ５−シクロプロピル−４−［４−（メチルスル
ホニル）−１，３−ベンゾジオキソール−５−オイル］
イソオキサゾール； ２１． ５−シクロプロピル−４−［５−（メチルスル
フィニル）−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボニ
ル］イソオキサゾール； ２２． ５−シクロプロピル−４−［４−（メチルスル
フィニル）−１，３−ベンゾジオキソール−５−オイ
ル］イソオキサゾール； ２３． ５−シクロプロピル−４−（４−クロロ−３−
メトキシベンゾ［ｂ］チエン−５−オイル］イソオキサ
ゾール−１，１−ジオキシド； ２４． ５−シクロプロピル−４−（３，４−ジメトキ
シベンゾ［ｂ］チエン−５−オイル］イソオキサゾール
−１，１−ジオキシド； ２５． ５−シクロプロピル−４−（４−クロロ−３−
メトキシ−２−メチルベンゾ［ｂ］チエン−５−オイ
ル］イソオキサゾール−１，１−ジオキシド； ２６． ５−シクロプロピル−４−［５−（メチルスル
フェニル）−１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボニ
ル］イソオキサゾール；及び ２７． ５−シクロプロピル−４−（４−クロロ−３−
メトキシ−２−メチルベンゾ［ｂ］チエン−５−オイ
ル］イソオキサゾール。
【００２１】これらの化合物を以下に引用する際には番
号１〜２７を使用する。
【００２２】式Ｉの化合物は例えば以下に記載するよう
な公知方法（即ち従来使用されているか又は文献中に記
載されている方法）を適用又は適応させることにより製
造することができる。
【００２３】以下の製法の説明において工程は順序を変
えて実施してもよく、所望の化合物に達するために適切
な保護基が必要な場合もあると理解されたい。
【００２４】本発明の特徴によると、Ｒが水素を表す式
Ｉの化合物は、式（ＩＩ）：
【００２５】
【化７】
【００２６】（式中、Ａｒ及びＲ1は上記と同義であ
り、Ｌは離脱基である）の化合物をヒドロキシルアミン
の塩と反応させることにより製造することができる。一
般にはヒドロキシルアミン塩酸塩が好適である。一般に
Ｌはアルコキシ（例えばエトキシ）又はＮ，Ｎ−ジアル
キルアミノ（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ）である。
反応は一般に、任意にトリエチルアミン又は酢酸ナトリ
ウムのような塩基又は酸受容体の存在下にエタノール又
はアセトニトリルのような溶剤中で実施される。
【００２７】本発明の別の特徴によると、Ｒが水素を表
す式Ｉの化合物は、式（ＩＩＩ）：
【００２８】
【化８】
【００２９】（式中、Ｒ1は上記と同義であり、Ｙはカ
ルボキシ基もしくはその反応性誘導体（例えばカルボン
酸塩化物又はカルボン酸エステル）又はシアノ基を表
す）の化合物を式（ＩＶ）： Ａｒ−Ｍ （ＩＶ） （式中、Ａｒは上記と同義であり、Ｍはアルカリ金属、
１個以上のリガンドに結合した金属又はグリニャール基
を表す）の有機金属試薬と反応させることにより製造す
ることができる。好ましくはＭはリチウム、又はマグネ
シウム含有グリニャール基を表す。反応は一般にジエチ
ルエーテル又はテトラヒドロフランのような不活性溶剤
中で−７８℃から混合物の還流温度までの温度で実施さ
れる。
【００３０】本発明の別の特徴によると、Ｒが−ＣＯ2
Ｒ3基を表す式Ｉの化合物は、式（Ｖ）： ＡｒＣＯＣＨ＝Ｃ（Ｐ）Ｒ1 （Ｖ） （式中、Ａｒ及びＲ1は上記と同義であり、Ｐは離脱基
である）の化合物を式Ｒ3Ｏ2ＣＣ（Ｘ）＝ＮＯＨ（式
中、Ｒ3は上記と同義であり、Ｘはハロゲン原子であ
る）の化合物と反応させることにより製造することがで
きる。一般にＸは塩素又は臭素であり、ＰはＮ，Ｎ−ジ
アルキルアミノを表す。反応は一般に、塩基（例えばト
リエチルアミン）又は触媒（例えば４Å分子篩又はフッ
素イオン）の存在下にトルエン又はジクロロメタンのよ
うな不活性溶剤中で実施される。
【００３１】本発明の別の特徴によると、Ｒが−ＣＯ2
Ｒ3を表す式Ｉの化合物は、式（ＶＩ）：
【００３２】
【化９】
【００３３】（式中、Ａｒ及びＲ1は上記と同義であ
る）の化合物を式Ｒ3Ｏ2ＣＣ（Ｘ）＝ＮＯＨ（式中、Ｒ
3及びＸは上記と同義である）の化合物と反応させるこ
とにより製造することができる。反応は一般に、任意に
塩基（例えばトリエチルアミン）又は触媒（例えば４Å
分子篩又はフッ素イオン）の存在下にトルエン又はジク
ロロメタンのような不活性溶剤中で実施される。反応は
室温から混合物の還流温度までの温度で実施し得る。
【００３４】本発明の別の特徴によると、Ｒが−ＣＯ2
Ｒ3を表す式Ｉの化合物は、式（ＶＩＩ）： ＡｒＣＯＣＨ2ＣＯＲ1 （ＶＩＩ） （式中、Ａｒ及びＲ1は上記と同義である）の化合物を
式Ｒ3Ｏ2ＣＣ（Ｘ）＝ＮＯＨ（式中、Ｒ3及びＸは上記
と同義である）の化合物と反応させることにより製造す
ることができる。好適塩としてはナトリウム又はマグネ
シウム塩を挙げることができる。反応は室温から混合物
の還流温度までの温度でジクロロメタン又はアセトニト
リルのような不活性溶剤中で実施され得る。
【００３５】本発明の別の特徴によると、Ｒが水素を表
す式Ｉの化合物は、式（ＶＩＩＩ）：
【００３６】
【化１０】
【００３７】（式中、Ｒ1は上記と同義である）の化合
物を式Ａｒ−Ｈ（式中、Ａｒは上記と同義である）の化
合物と反応させることにより製造することができる。反
応は一般に０℃から混合物の還流温度までの温度で不活
性溶剤中で３塩化アルミニウムのようなルイス酸触媒の
存在下に実施される。
【００３８】式Ｉの化合物の製造における中間体は、例
えば以下に記載するような公知方法を適用又は適応させ
ることにより製造することができる。
【００３９】ＬがＯ−アルキル又はＮ，Ｎ−ジアルキル
アミノを表す式（ＩＩ）の化合物は、式（ＶＩＩ）の対
応する化合物をオルトギ酸トリアルキル（例えばオルト
ギ酸トリエチル）又はジメチルホルムアミドジアルキル
アセタール（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメ
チルアセタール）と反応させることにより製造すること
ができる。オルトギ酸トリエチルとの反応は一般に混合
物の還流温度で酢酸無水物の存在下に実施され、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドジアルキルアセタールとの反応
は、室温から混合物の還流温度までの温度で任意に不活
性溶剤の存在下に実施される。
【００４０】式（Ｖ）の化合物は、式（ＩＸ）： Ｒ1（Ｐ）Ｃ＝ＣＨ2 （ＩＸ） （式中、Ｒ1及びＰは上記と同義である）の化合物を式
（Ｘ）： ＡｒＣＯＣｌ （Ｘ） （式中、Ａｒは上記と同義である）の酸塩化物と反応さ
せることにより製造することができる。反応は一般に−
２０℃から室温までの温度でトルエン又はジクロロメタ
ンのような不活性溶剤中でトリエチルアミンのような有
機塩基の存在下に実施される。
【００４１】式（ＶＩ）の化合物は、式（ＸＩ）：
【００４２】
【化１１】
【００４３】（式中、Ｒ1は上記と同義である）の適当
なアセチレンを金属化した後、こうして得られた金属塩
を式（Ｘ）の酸塩化物と反応させることにより製造する
ことができる。金属化は一般に−７８℃から０℃の温度
でエーテル又はテトラヒドロフランのような不活性溶剤
中でｎ−ブチルリチウムを使用して実施される。酸塩化
物との後続反応は、−７８℃から室温までの温度で同一
溶剤中で実施される。
【００４４】式（ＶＩＩ）の化合物は、塩基の存在下に
式（ＸＩＩ）： Ａｒ−ＣＯ2Ｚ （ＸＩＩ） （式中、Ａｒは上記と同義であり、Ｚはアルキル基であ
る）のエステルを式Ｒ1Ｃ（Ｏ）ＣＨ3（式中、Ｒ1は上
記と同義である）のケトンと反応させることにより製造
することができる。一般に使用される塩基は水素化ナト
リウムであり、反応は０℃から還流温度で不活性溶剤中
で実施される。
【００４５】式（ＶＩＩ）の化合物は、塩基の存在下に
式（ＸＩＩＩ）： Ａｒ−ＣＯＣＨ3 （ＸＩＩＩ） （式中、Ａｒは上記と同義である）の化合物を式Ｒ1Ｃ
Ｏ2Ｚ（式中、Ｒ1及びＺは上記と同義である）のエステ
ルと反応させることにより製造することもできる。好ま
しくはＺはメチル、エチル又はｔ−ブチル基を表す。一
般に、使用される塩基は水素化ナトリウムであり、反応
は０℃から還流温度までの温度で不活性溶剤中で実施さ
れる。
【００４６】式（ＶＩＩ）の化合物は、式（Ｘ）の酸塩
化物を式（ＸＩＶ）： Ｒ1ＣＯＣＨ2ＣＯ2ｔＢｕ （ＸＩＶ） （式中、Ｒ1は上記と同義である）の化合物の金属塩と
反応させ、式（ＸＶ）： ＡｒＣＯＣＨ（ＣＯＲ1）ＣＯ2ｔＢｕ （ＸＶ） （式中、Ａｒ及びＲ1は上記と同義である）の化合物を
得、脱カルボキシル化して式（ＶＩＩ）の化合物を得る
ことにより製造することもできる。一般に、式（ＸＩ
Ｖ）の化合物を生成するための反応は、金属（好ましく
はマグネシウム）の存在下に低級アルコール（好ましく
はメタノール）のような溶剤中で実施される。脱カルボ
キシル化は一般に不活性溶剤（例えばトルエン）中で触
媒（例えばパラトルエンスルホン酸）の存在下に式（Ｘ
Ｖ）の化合物を還流することにより実施される。
【００４７】式（ＸＩＩＩ）の化合物は公知であるか、
又は公知方法を適用もしくは適応させることにより製造
することができる。例えば、Ａｒが任意に置換された
１，２，３−ベンズチアジアゾールを表す式（ＸＩＩ
Ｉ）の化合物は、式（ＸＶＩ）：
【００４８】
【化１２】
【００４９】（式中、Ｒ2及びＺは上記と同義であり、
ｕは０又は１〜３の整数であり、Ｙは水素又は環化中に
開裂し得る基を表す）のアミンのジアゾ化とそれに続く
環化により製造することができる。好ましくは、Ｙは水
素又はベンジルである。反応は好ましくは強酸（好まし
くは臭化水素酸）の存在下に０〜２０℃の温度で亜硝酸
ナトリウムの水溶液を使用して実施される。
【００５０】式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩＩＩ）、
（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＶ）
及び（ＸＶＩ）の中間体は公知であるか、又は公知方法
を適用もしくは適応させることにより製造することがで
きる。
【００５１】当業者に周知の通り、式Ｉの所定の化合物
は式Ｉの他の化合物の相互変換により製造することがで
き、このような相互変換も本発明の別の特徴を構成す
る。このような相互変換の例を以下に記載する。
【００５２】本発明の別の特徴によると、Ｒ2及び／又
はＲ21が−ＳＯＲ5、−ＳＯ2Ｒ5、−（ＣＲ9Ｒ10）t−
ＳＯＲ5又は−（ＣＲ9Ｒ10）t−ＳＯ2Ｒ5である化合物
は、Ｒ2及び／又はＲ21が−ＳＲ5、−ＳＯＲ5、−（Ｃ
Ｒ9Ｒ10）t−ＳＲ5又は−（ＣＲ9Ｒ10）t−ＳＯＲ5であ
る対応する化合物の硫黄原子を酸化することにより製造
することができる。本発明の別の特徴によると、Ａｒが
５〜７員環中にＳＯ又はＳＯ2−基の形態で硫黄原子を
含む式（Ｉ）の化合物は、環が非酸化硫黄原子を含む式
（Ｉ）の対応する化合物を酸化することにより製造する
ことができる。いずれの場合も硫黄原子の酸化は一般
に、−４０℃から室温までの温度でジクロロメタンのよ
うな不活性溶剤中で例えば３−クロロペルオキシ安息香
酸を使用して実施される。
【００５３】本発明の別の特徴によると、Ｒ2及び／又
はＲ21が−（ＣＲ9Ｒ10）t−Ｓ（Ｏ）pＲ5（式中、Ｒ5
及びｐは上記と同義である）を表す化合物は、Ｒ2及び
／又はＲ21が−（ＣＲ9Ｒ10）t−Ｌ1（式中、Ｌ1はハロ
ゲン（好ましくは臭素）である）により置換された対応
する化合物を式ＨＳ（Ｏ）pＲ5（式中、Ｒ5及びｐは上
記と同義である）の化合物と反応させることにより製造
することができる。反応は一般に、任意に水素化ナトリ
ウム又はナトリウムアルコキシド（例えばナトリウムエ
トキシド）の存在下に０℃から溶剤の還流温度までの温
度でテトラヒドロフラン又はエタノールのような溶剤中
で実施される。
【００５４】Ｒ2及び／又はＲ21が−（ＣＲ9Ｒ10）t−
Ｌ1（式中、ｔは１である）の化合物は、Ｒ2及び／又は
Ｒ21が−（ＣＲ9Ｒ10）t−Ｈにより置換された対応する
化合物をＮ−ハロスクシンイミド（例えばＮ−ブロモス
クシンイミド）のようなハロゲン化剤と反応させること
により製造することができる。ハロゲン化剤がＮ−ハロ
スクシンイミドである場合には、反応は一般に室温から
溶剤の還流温度までの温度で紫外線又はタングステン光
照射下に４塩化炭素又はジクロロメタンのような不活性
溶剤中で実施される。
【００５５】式（Ｉ）の化合物は公知方法又は公知方法
の適用及び適応により農業的に許容可能なその塩に変換
することができる。
【００５６】以下の実施例は式Ｉの化合物の製造を説明
するものであり、参考例は本発明の中間体の製造を説明
するものである。本明細書中、ｂ．ｐ．は沸点を意味
し、ｍ．ｐ．は融点を意味する。ＮＭＲなる記載の後に
は陽子核磁気スペクトルの特性を示す。
【００５７】実施例１ ４−（３−シクロプロピル−２−ジメチルアミノメチレ
ン−１，３−ジオキソプロピル）−２，２−ジフルオロ
−７−メチルスルフェニル−１，３−ベンゾジオキソー
ル（６．２４ｇ）と塩酸ヒドロキシルアミン（１．３９
ｇ）との溶液をエタノール中で一晩撹拌した。−１５℃
に冷却した後、沈殿した固体物質を濾過により除去し、
冷エタノールで洗浄した。濾液を蒸発させ、酢酸エチル
／シクロヘキサンで溶離しながらシリカゲルでクロマト
グラフィーにかけると、５−シクロプロピル−４−
（２，２−ジフルオロ−７−メチルスルフェニル−１，
３−ベンゾジオキソル−４−オイル）イソオキサゾール
（化合物１、０．８６ｇ）が得られた。融点９７〜９８
℃。
【００５８】同様の操作で下記の化合物を製造した：５
−シクロプロピル−４−（２，２−ジフルオロ−１，３
−ベンゾジオキソル−４−オイル）イソオキサゾール
（化合物２）、ガム状。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．３
（２Ｈ，ｍ）、１．４（２Ｈ，ｍ）、２．８（１Ｈ，
ｍ）、７．２５（２Ｈ，ｍ）、７．４５（１Ｈ，ｍ）、
８．３５（１Ｈ，ｓ）。
【００５９】５−シクロプロピル−４−［１−（メチル
スルホニル）インドール−４−カルボニル］イソオキサ
ゾール（化合物１１）、緑色固体状。融点１４２〜１４
４℃。
【００６０】５−シクロプロピル−４−［４−メチル−
１，３−ベンゾジオキソル−５−オイル）イソオキサゾ
ール（化合物１２）、白色固体状。融点１２４〜１２６
℃。
【００６１】５−シクロプロピル−４−［４−（メチル
スルホニルメチル）−１，３−ベンゾジオキソル−５−
オイル］イソオキサゾール（化合物１３）、ベージュ色
固体状。融点２０６〜２０８℃。
【００６２】５−シクロプロピル−４−［２，２−ジフ
ルオロ−４−（メチルスルホニルメチル）−１，３−ベ
ンゾジオキソル−５−オイル］イソオキサゾール（化合
物１４）、黄色固体状。融点１８０〜１８１℃。
【００６３】５−シクロプロピル−４−［４−（メチル
スルフェニル）−１，３−ベンゾジオキソル−５−オイ
ル］イソオキサゾール（化合物１５）、黄色ガム状。Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．２（２Ｈ，ｍ）、１．３（２
Ｈ，ｍ）、２．４（３Ｈ，ｓ）、２．７（１Ｈ，ｍ）、
６．１（２Ｈ，ｓ）、６．８（１Ｈ，ｄ）、７．０（１
Ｈ，ｄ）、８．２（１Ｈ，ｓ）。
【００６４】５−シクロプロピル−４−［５−（メチル
スルフェニル）−１，４−ベンゾジオキサン−６−カル
ボニル］イソオキサゾール（化合物２６）、クリーム色
固体状。融点１３５〜１３６℃。
【００６５】実施例２ ５−（３−シクロプロピル−２−エトキシメチレン−
１，３−ジオキソプロプ−１−イル）−３，４−ジメト
キシベンゾ［ｂ］チオフェン（０．５９ｇ）と塩酸ヒド
ロキシルアミン（０．１３７ｇ）との溶液をエタノール
中で１５分間撹拌した。酢酸ナトリウム（無水、０．１
６１ｇ）を加え、該混合物を４時間撹拌した後、エタノ
ールを蒸発させ水を加えた。該混合物を酢酸エチルで抽
出し、乾燥し（無水硫酸マグネシウム）、真空下で蒸発
させた。残渣をエーテル／シクロヘキサンで溶離しなが
らシリカゲルでカラムクロマトグラフィーにかけて精製
すると、５−シクロプロピル−４−（３，４−ジメトキ
シベンゾ［ｂ］チエン−５−オイル）イソオキサゾール
（化合物３、０．２４ｇ）が油状物質として得られた。
ＮＭＲδ１．２０（２Ｈ，ｍ）、１．３５（２Ｈ，
ｍ）、２．８０（１Ｈ，ｍ）、３．８４（３Ｈ，ｓ）、
４．００（３Ｈ，ｓ）、６．３９（１Ｈ，ｓ）、７．４
０（１Ｈ，ｄ）、７．５９（１Ｈ，ｄ）、８．２９（１
Ｈ，ｓ）。
【００６６】同様の操作で下記の化合物を製造した：５
−シクロプロピル−４−（ベンゾ−１，２，３−チアジ
アゾル−５−オイル）イソオキサゾール（化合物４）、
淡黄色油状。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．２３（２Ｈ，
ｍ）、１．３４（２Ｈ，ｍ）、２．７０（１Ｈ，ｍ）、
８．０７（１Ｈ，ｄｄ）、８．１７（１Ｈ，ｄ）、８．
４０（１Ｈ，ｓ）、８．９６（１Ｈ，ｄ）。
【００６７】５−シクロプロピル−４−［３−エトキシ
−４−（メチルスルフェニル）ベンゾ［ｂ］チエン−５
−オイル］イソオキサゾール（化合物１６）、橙色ガム
状。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．１（２Ｈ，ｍ）、１．
３（２Ｈ，ｍ）、１．５（３Ｈ，ｔ）、２．４（３Ｈ，
ｓ）、２．５（１Ｈ，ｍ）、４．１（２Ｈ，ｑ）、６．
４（１Ｈ，ｓ）、７．２（１Ｈ，ｄ）、７．７（１Ｈ，
ｄ）、８．１（１Ｈ，ｓ）。
【００６８】５−シクロプロピル−４−（４−クロロ−
３−エトキシ−２−エチルベンゾ［ｂ］チエン−５−オ
イル）イソオキサゾール（化合物１７）、橙色ガム状。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．１（２Ｈ，ｍ）、１．３
（５Ｈ，ｍ）、１．４（３Ｈ，ｔ）、２．６（１Ｈ，
ｍ）、２．９（２Ｈ，ｑ）、３．９（２Ｈ，ｑ）、７．
１（１Ｈ，ｄ）、７．６（１Ｈ，ｄ）、８．１（１Ｈ，
ｓ）。
【００６９】５−シクロプロピル−４−（４−クロロ−
３−エトキシベンゾ［ｂ］チエン−５−オイル）イソオ
キサゾール（化合物１８）、褐色ガム状。ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ3）δ１．２（２Ｈ，ｍ）、１．４（２Ｈ，ｍ）、
１．５（３Ｈ，ｔ）、２．７（１Ｈ，ｍ）、４．２（２
Ｈ，ｑ）、６．５（１Ｈ，ｓ）、７．３（１Ｈ，ｄ）、
７．７（１Ｈ，ｄ）、８．２（１Ｈ，ｓ）。
【００７０】５−シクロプロピル−４−（４−クロロ−
３−メトキシ−２−メチルベンゾ［ｂ］チエン−５−オ
イル）イソオキサゾール（化合物２７）、黄色ガム状。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．２（２Ｈ，ｍ）、１．４
（２Ｈ，ｍ）、２．５（３Ｈ，ｓ）、２．６（１Ｈ，
ｍ）、３．９（３Ｈ，ｓ）、７．３（１Ｈ，ｄ）、７．
７（１Ｈ，ｄ）、８．２（１Ｈ，ｓ）。
【００７１】実施例３ ジクロロメタン中の５−シクロプロピル−４−（２，２
−ジフルオロ−７−メチルスルフェニル−１，３−ベン
ゾジオキソル−４−オイル）イソオキサゾール（０．６
４ｇ）溶液をｍ−クロロ過安息香酸（５５％、１．５
ｇ）で処理した。２時間後、該混合物を１℃に冷却し、
１Ｍメタ重亜硫酸ナトリウム溶液を加えた。濾過した溶
液を分離し、有機相を酢酸ナトリウム溶液、ブラインで
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸発させると、
５−シクロプロピル−４−（２，２−ジフルオロ−７−
メチルスルホニル−１，３−ベンゾジオキソル−４−オ
イル）イソオキサゾール（化合物５、０．３５ｇ）が白
色固体物質として得られた。融点１６４〜１６５℃。
【００７２】同様の操作で下記の化合物を製造した：５
−シクロプロピル−４−［５−（メチルスルホニル）−
１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボニル］イソオキ
サゾール（化合物１９）、クリーム色固体状。融点１７
４〜１７５℃。
【００７３】５−シクロプロピル−４−［４−（メチル
スルホニル）−１，３−ベンゾジオキソル−５−オイ
ル］イソオキサゾール（化合物２０）、桃色固体状。融
点１７８〜１８０℃。
【００７４】実施例４ ２−ｔ−ブチル−４−クロロ−７−（３−シクロプロピ
ル−２−エトキシメチレン−１，３−ジオキソプロプ−
１−イル）−ベンゾオキサゾール（３．３ｇ）と塩酸ヒ
ドロキシルアミン（０．７４ｇ）と無水酢酸ナトリウム
（０．７３ｇ）とのエタノール中溶液を２時間撹拌し
た。水を加え、得られた混合物をエーテルで抽出した。
抽出物を水で洗浄し、乾燥し（硫酸マグネシウム）、蒸
発させた。ヘキサン／酢酸エチルで溶離しながらシリカ
ゲルでクロマトグラフィーにかけて精製すると、４−
（２−ｔ−ブチル−４−クロロ−ベンゾオキサゾル−７
−オイル）−５−シクロプロピルイソオキサゾール（化
合物７、０．１５ｇ）がクリーム色固体物質として得ら
れた。融点１６６〜１６８℃。
【００７５】同様の操作で下記の化合物を製造した：４
−（４−クロロ−３−メトキシベンゾ［ｂ］チエン−５
−オイル）−５−シクロプロピルイソオキサゾール（化
合物８）、黄色ガム状。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．２
３（２Ｈ，ｍ）、１．３４（２Ｈ，ｍ）、２．６７（１
Ｈ，ｍ）、４．０（３Ｈ，ｓ）、６．５（１Ｈ，ｄ）、
７．３（１Ｈ，ｄ）、７．７３（１Ｈ，ｄ）、８．１７
（１Ｈ，ｓ）。
【００７６】５−シクロプロピル−４−（２，２−ジフ
ルオロ−４−メチルスルフェニル−１，３−ベンゾジオ
キソル−５−オイル）イソオキサゾール（化合物１
０）、橙色ガム状。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．２５
（２Ｈ，ｍ）、１．３５（２Ｈ，ｍ）、２．６（３Ｈ，
ｓ）、２．７５（１Ｈ，ｍ）、７．０５（１Ｈ，ｄ）、
７．２３（１Ｈ，ｄ）、８．２５（１Ｈ，ｓ）。
【００７７】実施例５ ジクロロメタン中の５−シクロプロピル−４−（２，２
−ジフルオロ−４−メチルスルフィニル−１，３−ベン
ゾジオキソル−５−オイル）イソオキサゾール（１．０
ｇ）溶液をｍ−クロロ過安息香酸（５５％、１．３３
ｇ）と共に５時間撹拌し、次いでメタ重亜硫酸ナトリウ
ム溶液、飽和重炭酸ナトリウム溶液及び水で順次洗浄し
た。該溶液を乾燥し（硫酸マグネシウム）、蒸発乾固さ
せ、残渣をトルエン／シクロヘキサンから再結晶化させ
ると、５−シクロプロピル−４−（２，２−ジフルオロ
−４−メチルスルホニル−１，３−ベンゾジオキソル−
５−オイル）イソオキサゾール（化合物６、０．９４
ｇ）が無色固体物質として得られた。融点１６２〜１６
３℃。
【００７８】同様の操作で下記の化合物を製造した：５
−シクロプロピル−４−（２，２−ジフルオロ−４−メ
チルスルフィニル−１，３−ベンゾジオキソル−５−オ
イル）イソオキサゾール（化合物９）、無色固体状。融
点１６２〜１６４℃。
【００７９】５−シクロプロピル−４−［５−（メチル
スルフィニル）−１，４−ベンゾジオキサン−６−カル
ボニル］イソオキサゾール（化合物２１）、クリーム色
固体状。融点１３５〜１３６℃。
【００８０】５−シクロプロピル−４−［４−（メチル
スルフィニル）−１，３−ベンゾジオキソル−５−オイ
ル］イソオキサゾール（化合物２２）、クリーム色固体
状。融点１７１〜１７３℃。
【００８１】実施例６ ジクロロメタン中の５−シクロプロピル−４−（４−ク
ロロ−３−メトキシベンゾ［ｂ］チエン−５−オイル）
イソオキサゾール（０．２８ｇ）溶液をｍ−クロロ安息
香酸（５５％、０．７２ｇ）で処理した。１８時間後、
該混合物を−２０℃に冷却し、濾過し、０．５Ｍ重亜硫
酸ナトリウム及び水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、蒸発させた。シクロヘキサン／エーテルで溶離
しながらシリカゲルでクロマトグラフィーにかけて精製
すると、５−シクロプロピル−４−（４−クロロ−３−
メトキシベンゾ［ｂ］チエン−５−オイル）イソオキサ
ゾール−１，１−ジオキシド（化合物２３、０．１９
ｇ）が白色固体物質として得られた。融点２１５〜２１
７℃。
【００８２】同様の操作で下記の化合物を製造した：５
−シクロプロピル−４−（３，４−ジメトキシシベンゾ
［ｂ］チエン−５−オイル）イソオキサゾール−１，１
−ジオキシド（化合物２４）、白色固体状。融点７３〜
７７℃。
【００８３】５−シクロプロピル−４−（４−クロロ−
３−メトキシ−２−メチルベンゾ［ｂ］チエン−５−オ
イル）イソオキサゾール−１，１−ジオキシド（化合物
２５）、白色固体状。融点１４３〜１４４℃。
【００８４】参考例１ 乾燥トルエン中の４−（３−シクロプロピル−１，３−
ジオキソプロプ−１−イル）−２，２，−ジフルオロ−
１，３−ベンゾジオキソール（１２．９ｇ）溶液をＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタールで処理
し、該混合物を一晩撹拌した。真空下で蒸発させ且つト
ルエン添加後に再蒸発させた後、残渣をシクロヘキサン
−エタノールから再結晶化させると、４−（３−シクロ
プロピル−２−ジメチルアミノメチレン−１，３−ジオ
キソプロピル）−２，２，−ジフルオロ−１，３−ベン
ゾジオキソール（６．５ｇ）が淡黄色固体物質として得
られた。融点１１８〜１１９℃。
【００８５】同様の操作で下記の化合物を製造した：４
−（３−シクロプロピル−２−ジメチルアミノメチレン
−１，３−ジオキソプロピル）−２，２，−ジフルオロ
−７−メチルスルフェニル−１，３−ベンゾジオキソー
ル、橙色ガム状。
【００８６】４−（３−シクロプロピル−２−ジメチル
アミノメチレン−１，３−ジオキソプロピル）−１−メ
チルスルホニルインドール、褐色ガラス質。
【００８７】５−（３−シクロプロピル−２−ジメチル
アミノメチレン−１，３−ジオキソプロピル）−４−メ
チル−１，３−ベンゾジオキソール、褐色ガム状。
【００８８】５−（３−シクロプロピル−２−ジメチル
アミノメチレン−１，３−ジオキソプロピル）−４−
（メチルスルホニルメチル）−１，３−ベンゾジオキソ
ール、褐色ガム状。
【００８９】５−（３−シクロプロピル−２−ジメチル
アミノメチレン−１，３−ジオキソプロピル）−２，
２，−ジフルオロ−４−（メチルスルホニルメチル）−
１，３−ベンゾジオキソール、橙色ガラス質。ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ3）δ０．７（２Ｈ，ｍ）、１．０（２Ｈ，
ｍ）、２．１（１Ｈ，ｍ）、２．７（３Ｈ，ｍ）、３．
０（３Ｈ，ｓ）、３．２（３Ｈ，ｍ）、５．０（２Ｈ，
ｓ）、７．１（１Ｈ，ｄ）、７．４（１Ｈ，ｄ）、７．
６（１Ｈ，ｓ）。
【００９０】５−（３−シクロプロピル−２−ジメチル
アミノメチレン−１，３−ジオキソプロピル）−４−
（メチルスルホニル）−１，３−ベンゾジオキソール、
橙色油状。
【００９１】６−（３−シクロプロピル−２−ジメチル
アミノメチレン−１，３−ジオキソプロピル）−１，４
−ベンゾジオキサン、橙色ガム状。
【００９２】参考例２ ４−（３−シクロプロピル−２−ｔ−ブチルオキシカル
ボニル−１，３−ジオキソプロプ−１−イル）−２，２
−ジフルオロ−７−メチルスルフェニル−１，３−ベン
ゾジオキソール（１０．３ｇ）とパラトルエンスルホン
酸（０．５ｇ）との溶液をトルエンと共に還流下で３時
間加熱した。冷却後、溶媒を真空下で蒸発させ、酢酸エ
チルを加えた。該溶液を水で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、蒸発させた。残渣を酢酸エチル／シクロ
ヘキサンで溶離しながらカラムクロマトグラフィーにか
けて精製すると、４−（３−シクロプロピル−１，３−
ジオキソプロプ−１−イル）−２，２−ジフルオロ−７
−メチルスルフェニル−１，３−ベンゾジオキソール
（６．６１ｇ）が得られた。融点１１７．５〜１１８．
５℃。
【００９３】同様の操作で下記の化合物を製造した：４
−（３−シクロプロピル−１，３−ジオキソプロプ−１
−イル）−２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキ
ソール。融点４６〜４７℃。
【００９４】２−ｔ−ブチル−４−クロロ−７−（３−
シクロプロピル−１，３−ジオキソプロプ−１−イル）
ベンゾオキサゾール、黄色油状。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δ１．１（２Ｈ，ｍ）、１．２５（２Ｈ，ｍ）、１．５
５（９Ｈ，ｓ）、１．８５（１Ｈ，ｍ）、６．７（１
Ｈ，ｓ）、７．４（１Ｈ，ｄ）、７．９５（１Ｈ，
ｄ）、１６．３（１Ｈ，ｂｒｓ）。
【００９５】７−（３−シクロプロピル−１，３−ジオ
キソプロピル）−４−フルオロ−１，３−ベンゾオキサ
ゾル−２−オン、橙色ガラス質。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δ０．９５（２Ｈ，ｍ）、１．０５（２Ｈ，ｍ）、１．
７５（１Ｈ，ｍ）、６．５（１Ｈ，ｓ）、６．８（１
Ｈ，ｔ）、７．５（１Ｈ，ｄｄ）、１２．０（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）、１６．２（１Ｈ，ｂｒｓ）。
【００９６】５−（３−シクロプロピル−１，３−ジオ
キソプロプ−１−イル）−２，２−ジフルオロ−４−メ
チルスルフェニル−１，３−ベンゾジオキソール。ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ3）δ１．０５（２Ｈ，ｍ）、１．２５
（２Ｈ，ｍ）、１．７５（１Ｈ，ｍ）、２．０５（３
Ｈ，ｓ）、６．０（１Ｈ，ｓ）、７．０（１Ｈ，ｄ）、
７．４５（１Ｈ，ｄｄ）、１６．３（１Ｈ，ｂｒｓ）。
【００９７】４−クロロ−５−（３−シクロプロピル−
１，３−ジオキソプロプ−１−イル）−３−メトキシベ
ンゾ［ｂ］チオフェン、赤色油状。ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ3）δ１．０（２Ｈ，ｍ）、１．２４（２Ｈ，ｍ）、
１．７６（１Ｈ，ｍ）、３．９６（３Ｈ，ｓ）、６．１
４（１Ｈ，ｓ）、６．４６（１Ｈ，ｓ）、７．４６（１
Ｈ，ｄ）、７．６６（１Ｈ，ｄ）、１５．９（１Ｈ，ｂ
ｒｓ）。
【００９８】２−ｔ−ブチル−４−メチルスルフェニル
−７−（３−シクロプロピル−１，３−ジオキソプロプ
−１−イル）ベンゾオキサゾール、黄色固体状。ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ3）δ１．０５（２Ｈ，ｍ）、１．２５（２
Ｈ，ｍ）、１．５７（９Ｈ，ｓ）、１．８８（１Ｈ，
ｍ）、２．６７（３Ｈ，ｓ）、６．７０（１Ｈ，ｓ）、
７．１６（１Ｈ，ｄ）、７．９２（１Ｈ，ｄ）。
【００９９】４−クロロ−５−（３−シクロプロピル−
１，３−ジオキソプロプ−１−イル）−３−メトキシ−
２−メチルベンゾ［ｂ］チオフェン、赤色油状。ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ3）δ１．１（２Ｈ，ｍ）、１．３（２Ｈ，
ｍ）、１．８（１Ｈ，ｍ）、２．５（３Ｈ，ｓ）、３．
９（３Ｈ，ｓ）、６．１（１Ｈ，ｓ）、７．４（１Ｈ，
ｄ）、７．６（１Ｈ，ｄ）、１６．０（１Ｈ，ｂｓ）。
【０１００】４−クロロ−５−（３−シクロプロピル−
１，３−ジオキソプロプ−１−イル）−３−エトキシベ
ンゾ［ｂ］チオフェン；橙色ガム状；ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
3）δ１．０（２Ｈ，ｍ）、１．２（２Ｈ，ｍ）、１．
５（３Ｈ，ｔ）、１．７（１Ｈ，ｍ）、４．１（２Ｈ，
ｑ）、６．１（１Ｈ，ｓ）、６．４（１Ｈ，ｓ）、７．
４（１Ｈ，ｄ）、７．６（１Ｈ，ｄ）、１６．０（１
Ｈ，ｂｓ）及び４−クロロ−５−（３−シクロプロピル
−１，３−ジオキソプロプ−１−イル）−３−エトキシ
−２−エチルベンゾ［ｂ］チオフェン；橙色ガム状；Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．０（２Ｈ，ｍ）、１．２（２
Ｈ，ｍ）、１．３（３Ｈ，ｔ）、１．４（３Ｈ，ｔ）、
１．７（１Ｈ，ｍ）、２．９（２Ｈ，ｑ）、４．０（２
Ｈ，ｑ）、６．１（１Ｈ，ｓ）、７．３（１Ｈ，ｄ）、
７．６（１Ｈ，ｄ）、１５．９（１Ｈ，ｂｓ）。各々、
参考例３で製造した化合物の混合物との反応から別個に
精製した。
【０１０１】５−（３−シクロプロピル−１，３−ジオ
キソプロプ−１−イル）−３−エトキシ−４−（メチル
スルフェニル）ベンゾ［ｂ］チオフェン、黄色ガム状。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．０（２Ｈ，ｍ）、１．２
（２Ｈ，ｍ）、１．６（３Ｈ，ｔ）、１．７（１Ｈ，
ｍ）、２．５（３Ｈ，ｓ）、４．２（２Ｈ，ｑ）、６．
０（１Ｈ，ｓ）、６．５（１Ｈ，ｓ）、７．４（１Ｈ，
ｄ）、７．７（１Ｈ，ｄ）、１６．０（１Ｈ，ｂｓ）。
【０１０２】４−（３−シクロプロピル−１，３−ジオ
キソプロプ−１−イル）−１−（メチルスルフェニル）
インドール、褐色固体状。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．
０（２Ｈ，ｍ）、１．３（２Ｈ，ｍ）、１．８（１Ｈ，
ｍ）、３．１（３Ｈ，ｓ）、６．３（１Ｈ，ｓ）、７．
２−７．６（３Ｈ，ｍ）、７．７（１Ｈ，ｄ）、８．１
（１Ｈ，ｄ）。
【０１０３】５−（３−シクロプロピル−１，３−ジオ
キソプロピル）−４−メチル−１，３−ベンゾジオキソ
ール、橙色ガム状。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ０．９（２
Ｈ，ｍ）、１．１（２Ｈ，ｍ）、１．７（１Ｈ，ｍ）、
２．３（３Ｈ，ｓ）、５．９（１Ｈ，ｓ）、６．０（２
Ｈ，ｓ）、６．６（１Ｈ，ｄ）、７．１（１Ｈ，ｄ）。
【０１０４】５−（３−シクロプロピル−１，３−ジオ
キソプロピル）−４−（メチルスルホニルメチル）−
１，３−ベンゾジオキソール、褐色ガム状。ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ3）δ１．０（２Ｈ，ｍ）、１．２（２Ｈ，
ｍ）、１．７（１Ｈ，ｍ）、２．９（３Ｈ，ｓ）、４．
９（２Ｈ，ｓ）、６．１０（１Ｈ，ｓ）、６．１２（２
Ｈ，ｓ）、６．９（１Ｈ，ｄ）、７．３（１Ｈ，ｄ）。
【０１０５】５−（３−シクロプロピル−１，３−ジオ
キソプロピル）−２，２−ジフルオロ−４−（メチルス
ルホニルメチル）−１，３−ベンゾジオキソール、橙色
ガム状。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．０（２Ｈ，ｍ）、
１．３（２Ｈ，ｍ）、１．７（１Ｈ，ｍ）、２．９（３
Ｈ，ｓ）、４．９（２Ｈ，ｓ）、６．１（１Ｈ，ｓ）、
７．２（１Ｈ，ｄ）、７．５（１Ｈ，ｄ）。
【０１０６】５−（３−シクロプロピル−１，３−ジオ
キソプロピル）−４−（メチルスルホニル）−１，３−
ベンゾジオキソール、橙色油状。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δ１．０（２Ｈ，ｍ）、１．２（２Ｈ，ｍ）、１．７
（１Ｈ，ｍ）、２．５（３Ｈ，ｓ）、６．０（１Ｈ，
ｓ）、６．１（２Ｈ，ｓ）、６．７（１Ｈ，ｄ）、７．
１（１Ｈ，ｄ）。
【０１０７】６−（３−シクロプロピル−１，３−ジオ
キソプロピル）−５−（メチルスルホニル）−１，４−
ベンゾジオキサン、橙色油状。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ
１．０（２Ｈ，ｍ）、１．２（２Ｈ，ｍ）、１．７（１
Ｈ，ｍ）、２．４（３Ｈ，ｓ）、４．３（４Ｈ，ｍ）、
６．０（１Ｈ，ｓ）、６．９（１Ｈ，ｄ）、７．１（１
Ｈ，ｄ）。
【０１０８】参考例３ メタノール中のｔ−ブチル３−シクロプロピル−３−オ
キソプロパノエート（５．５２ｇ）の溶液をマグネシウ
ム削り屑（０．７２ｇ）で処理し、四塩化炭素（２ｍ
ｌ）の添加により反応を開始させた。室温で４０分間撹
拌した後、溶媒を蒸発させ、トルエン添加後に再蒸発さ
せた。得られた固体をアセトニトリルに懸濁させ、アセ
トニトリル中の２，２−ジフルオロ−７−メチルスルフ
ェニル−１，３−ベンゾジオキソル−４−オイルクロリ
ド（７．９ｇ）溶液を加えた。該混合物を一晩撹拌し、
塩酸で処理した。１．５時間撹拌した後、酢酸エチルで
抽出し、次いでブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、再蒸発させると、４−（３−シクロプロピ
ル−２−ｔ−ブチルオキシカルボニル−１，３−ジオキ
ソプロプ−１−イル）−２，２−ジフルオロ−７−メチ
ルスルフェニル−１，３−ベンゾジオキソール（１０．
３ｇ）が黄色油状物質として得られた。
【０１０９】同様の操作で下記の化合物を製造した：４
−（３−シクロプロピル−２−ｔ−ブチルオキシカルボ
ニル−１，３−ジオキソプロプ−１−イル）−２，２−
ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール。
【０１１０】２−ｔ−ブチル−４−クロロ−７−（３−
シクロプロピル−２−ｔ−ブチルオキシカルボニル−
１，３−ジオキソプロプ−１−イル）ベンゾオキサゾー
ル。
【０１１１】７−（３−シクロプロピル−２−ｔ−ブチ
ルオキシカルボニル−１，３−ジオキソプロプ−１−イ
ル）−４−フルオロ−１，３−ベンゾオキサゾル−２−
オン。
【０１１２】５−（３−シクロプロピル−２−ｔ−ブチ
ルオキシカルボニル−１，３−ジオキソプロプ−１−イ
ル）−２，２−ジフルオロ−４−メチルスルフェニル−
１，３−ベンゾジオキソール。
【０１１３】４−クロロ−５−（３−シクロプロピル−
２−ｔ−ブチルオキシカルボニル−１，３−ジオキソプ
ロプ−１−イル）−３−メトキシベンゾ［ｂ］チオフェ
ン。
【０１１４】２−ｔ−ブチル−４−メチルスルフェニル
−７−（３−シクロプロピル−２−ｔ−ブチルオキシカ
ルボニル−１，３−ジオキソプロプ−１−イル）ベンゾ
オキサゾール。
【０１１５】４−クロロ−５−（３−シクロプロピル−
２−ｔ−ブチルオキシカルボニル−１，３−ジオキソプ
ロプ−１−イル）−３−メトキシ−２−メチルベンゾ
［ｂ］チオフェン。
【０１１６】４−クロロ−５−（３−シクロプロピル−
２−ｔ−ブチルオキシカルボニル−１，３−ジオキソプ
ロプ−１−イル）−３−エトキシベンゾ［ｂ］チオフェ
ンと４−クロロ−５−（３−シクロプロピル−２−ｔ−
ブチルオキシカルボニル−１，３−ジオキソプロプ−１
−イル）−３−エトキシ−２−エチルベンゾ［ｂ］チオ
フェンとの混合物（参考例１７の生成物から製造）。
【０１１７】５−（３−シクロプロピル−２−ｔ−ブチ
ルオキシカルボニル−１，３−ジオキソプロプ−１−イ
ル）−３−エトキシ−４−（メチルスルフェニル）ベン
ゾ［ｂ］チオフェン。
【０１１８】４−（３−シクロプロピル−２−ｔ−ブチ
ルオキシカルボニル−１，３−ジオキソプロプ−１−イ
ル）−１−（メチルスルホニル）インドール。
【０１１９】５−（３−シクロプロピル−２−ｔ−ブチ
ルオキシカルボニル−１，３−ジオキソプロプ−１−イ
ル）−４−メチル−１，３−ベンゾジオキソール。
【０１２０】５−（３−シクロプロピル−２−ｔ−ブチ
ルオキシカルボニル−１，３−ジオキソプロプ−１−イ
ル）−４−（メチルスルホニルメチル）−１，３−ベン
ゾジオキソール。
【０１２１】５−（３−シクロプロピル−２−ｔ−ブチ
ルオキシカルボニル−１，３−ジオキソプロプ−１−イ
ル）−２，２−ジフルオロ−４−（メチルスルホニルメ
チル）−１，３−ベンゾジオキソール。
【０１２２】５−（３−シクロプロピル−２−ｔ−ブチ
ルオキシカルボニル−１，３−ジオキソプロプ−１−イ
ル）−４−（メチルスルフェニル）−１，３−ベンゾジ
オキソール。
【０１２３】６−（３−シクロプロピル−２−ｔ−ブチ
ルオキシカルボニル−１，３−ジオキソプロプ−１−イ
ル）−５−（メチルスルフェニル）−１，４−ベンゾジ
オキサン。
【０１２４】参考例４ ２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４
−カルボン酸（１５．０ｇ）を１，２−ジクロロエタン
及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、塩化チオ
ニル（１０．６ｇ）を加えた。該混合物を還流下で１時
間加熱し、溶媒を真空下で蒸発させた。残渣をトルエン
に溶解し、再蒸発させると、２，２−ジフルオロ−１，
３−ベンゾジオキソル−４−オイルクロリド（１７．３
５ｇ）が得られた。
【０１２５】同様の操作で２，２−ジフルオロ−７−メ
チルスルフェニル−１，３−ベンゾジオキソル−４−オ
イルクロリドを製造した。
【０１２６】参考例５ ｎ−ブチルリチウム溶液（ヘキサン中２．５Ｍ溶液、８
８ｍｌ）を不活性雰囲気下で乾燥ヘキサンで希釈し、５
℃に冷却し、乾燥ヘキサン中のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチルエチレンジアミン（３３ｍｌ）を滴下した。
乾燥テトラヒドロフランを−３５℃で加え、該混合物を
−７０℃に冷却し、温度を−６２℃以下に維持しながら
１．５時間かけて乾燥テトラヒドロフラン中の２，２−
ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−カルボ
ン酸（２０．２ｇ）を添加した。−７５℃で２０時間
後、二硫化ジメチル（２５ｍｌ）を３０分かけて加え、
該混合物を前記温度で一晩撹拌し、次いで室温で２４時
間撹拌した。
【０１２７】該混合物を氷水に注入し、エーテルで洗浄
し、濃塩酸でｐＨ１まで酸性化した。これをエーテルで
抽出し、抽出物をブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を蒸発させると２，２−ジフルオ
ロ−７−メチルスルフェニル−１，３−ベンゾジオキソ
ール−４−カルボン酸（１７．７５ｇ）が得られた。Ｎ
ＭＲ（Ｄ6ＤＭＳＯ）；δ７．６５（１Ｈ，ｄ）、７．
２５（１Ｈ，ｄ）、２．６（３Ｈ，ｓ）。
【０１２８】２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオ
キソール−４−カルボン酸は欧州特許公開第０３３３６
５８号に開示されている。
【０１２９】参考例６ ５−（３−シクロプロピル−１，３−ジオキソプロプ−
１−イル）−３，４−ジメトキシベンゾ［ｂ］チオフェ
ン（０．５ｇ）とオルトギ酸トリエチル（０．７３ｇ）
との混合物を無水酢酸（１０ｍｌ）と共に還流下で３時
間加熱した。冷却しトルエンを加えた後、該溶液を蒸発
乾固させると、５−（３−シクロプロピル−２−エトキ
シメチレン−１，３−ジオキソプロプ−１−イル）−
３，４−ジメトキシベンゾ［ｂ］チオフェンが赤色油状
物質として得られた。
【０１３０】同様の操作で下記の化合物を製造した：５
−（３−シクロプロピル−２−エトキシメチレン−１，
３−ジオキソプロプ−１−イル）ベンゾ−１，２，３−
チアジアゾール。
【０１３１】２−ｔ−ブチル−４−クロロ−７−（３−
シクロプロピル−２−エトキシメチレン−１，３−ジオ
キソプロプ−１−イル）ベンゾオキサゾール、橙色油
状。
【０１３２】５−（３−シクロプロピル−２−エトキシ
メチレン−１，３−ジオキソプロプ−１−イル）−２，
２−ジフルオロ−４−メチルスルフェニル−１，３−ベ
ンゾジオキソール。
【０１３３】４−クロロ−５−（３−シクロプロピル−
２−エトキシメチレン−１，３−ジオキソプロプ−１−
イル）−３−メトキシベンゾ［ｂ］チオフェン。
【０１３４】２−ｔ−ブチル−４−メチルスルフェニル
−７−（３−シクロプロピル−２−エトキシメチレン−
１，３−ジオキソプロプ−１−イル）ベンゾオキサゾー
ル。
【０１３５】４−クロロ−５−（３−シクロプロピル−
２−エトキシメチレン−１，３−ジオキソプロプ−１−
イル）−３−メトキシ−２−メチルベンゾ［ｂ］チオフ
ェン。
【０１３６】４−クロロ−５−（３−シクロプロピル−
２−エトキシメチレン−１，３−ジオキソプロプ−１−
イル）−３−エトキシ−２−エチルベンゾ［ｂ］チオフ
ェン。
【０１３７】５−（３−シクロプロピル−２−エトキシ
メチレン−１，３−ジオキソプロプ−１−イル）−３−
エトキシ−４−メチルスルフェニルベンゾ［ｂ］チオフ
ェン。
【０１３８】４−クロロ−５−（３−シクロプロピル−
２−エトキシメチレン−１，３−ジオキソプロプ−１−
イル）−３−エトキシベンゾ［ｂ］チオフェン。
【０１３９】参考例７ 乾燥テトラヒドロフラン中の４−クロロ−３−メトキシ
ベンゾ［ｂ］チオフェン−５−カルボキシレート（３．
９５ｇ）溶液を水素化ナトリウム（６０％、１．３５５
ｇ）に加え、５０〜６０℃に暖めながら不活性雰囲気下
で撹拌した。５０〜６０℃で３時間撹拌しながらシクロ
プロピルメチルケトン（２．５９ｇ）を加えた。３時間
経過すると反応が発熱性となり、５０〜６０℃で更に
１．５時間加熱した。冷却後、イソプロパノール（５ｍ
ｌ）を注意深く加え、次いで水（５ｍｌ）を加えた。該
混合物を２Ｎ塩酸に注ぎ、エーテルで抽出した。エーテ
ル抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、真空蒸発さ
せた。残渣を、エーテル／シクロヘキサンで溶離しなが
らシリカゲルでカラムクロマトグラフィーにかけて精製
すると、５−（３−シクロプロピル−１，３−ジオキソ
プロプ−１−イル）−３，４−ジメトキシベンゾ［ｂ］
チオフェンが黄色固体物質（１．４７ｇ）として得られ
た。融点７７．５〜８０℃。
【０１４０】同様の操作で、５−（３−シクロプロピル
−１，３−ジオキソプロプ−１−イル）ベンゾ−１，
２，３−チアジアゾールが淡い橙色の固体物質として得
られた。融点１４１．５〜１４４．５℃。
【０１４１】参考例８ ４−クロロ−３−ヒドロキシベンゾ［ｂ］チオフェン−
５−カルボン酸（２３．４ｇ）と、炭酸セシウム（７
０．０７ｇ）と、ヨウ化メチル（５０ｍｌ）と、ヨウ化
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（１．８９ｇ）との混
合物をアセトン中で還流下で一晩加熱した。溶媒を蒸発
させ、残渣を酢酸エチルに溶解した。該溶液を飽和炭酸
ナトリウム溶液及び水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、真空蒸発させた。残渣を酢酸エチル／石油エ
ーテル（沸点６０〜８０℃）で溶離しながらカラムクロ
マトグラフィーにかけて精製すると、融点６７〜７０℃
の淡黄色固体状のメチル４−クロロ−３−メトキシベン
ゾ［ｂ］チオフェン−５−カルボキシレート（８．３５
ｇ）と、メチル４−クロロ−３−メトキシ−２−メチル
ベンゾ［ｂ］チオフェン−５−カルボキシレート（３．
４ｇ）とが得られた。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ２．５
（３Ｈ，ｓ）、３．９（３Ｈ，ｓ）、４．０（３Ｈ，
ｓ）、７．６（２Ｈ，ｓ）。
【０１４２】参考例９ ジメチル４−クロロ−３−ヒドロキシベンゾ［ｂ］チオ
フェン−２，５−ジカルボキシレート（１２．６２ｇ）
と２Ｎ水素化ナトリウムとの混合物を還流下で２時間加
熱した。温度を１００℃に維持しながら該混合物を２Ｎ
塩酸で中和した。該溶液を濃塩酸で酸性化し、還流条件
下で更に３０分間撹拌した。紫色の固体（７．７２ｇ）
を濾過し、デシケーターで乾燥したところ、４−クロロ
−３−ヒドロキシベンゾ［ｂ］チオフェン−５−カルボ
ン酸であることが判明した。ＮＭＲ（ＤＭＳＯ Ｄ6）
δ６．６７（１Ｈ，ｓ）、７．５４（１Ｈ，ｄ）、７．
８７（１Ｈ，ｄ）、１０．３（１Ｈ，ｓ）、１３．３４
（１Ｈ，ｓ）及び４．０７（２Ｈ，ｓ）、７．６３（１
Ｈ，ｄ）、７．９３（１Ｈ，ｄ）、１３．３４（１Ｈ，
ｓ）（ケト形態で４０％）。
【０１４３】参考例１０ ジメチル２，４−ジクロロイソフタロエート（１１．９
５ｇ）とメチルチオグリコレート（７．２３ｇ）とを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、水酸化リチウ
ム一水和物（３．８１ｇ）を加えた。該混合物を室温で
２日間撹拌し、水で希釈し、塩酸でｐＨ１にした。固体
を濾過し、沸騰シクロヘキサンで洗浄し、トルエンの共
沸除去により乾燥すると、ジメチル４−クロロ−３−ヒ
ドロキシベンゾ［ｂ］チオフェン−２，５−ジカルボキ
シレート（１３．４４ｇ）がベージュ色固体物質として
得られた。融点１２７〜１３１℃。
【０１４４】参考例１１ ２，４−ジクロロ−３−メトキシカルボニルベンゾイル
クロリド（３４．７６ｇ）をメタノールと共に１５時間
還流下で撹拌し加熱した。冷却後、溶媒を蒸発させ、残
渣をシクロヘキサンから再結晶化させると、ジメチル
２，４−ジクロロイソフタロエート（１６．０４ｇ）が
ベージュ色固体物質として得られた。ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
Ｄ6）δ３．８７（３Ｈ，ｓ）、３．９４（３Ｈ，
ｓ）、７．７４（１Ｈ，ｄ）、７．９４（１Ｈ，ｄ）。
【０１４５】参考例１２ ２，４−ジクロロ−３−メトキシカルボニル安息香酸
（３２．３７ｇ）と塩化チオニル（１００ｍｌ）とを３
時間撹拌しながら還流下で加熱した。該混合物を冷却
し、真空蒸発させ、次いでトルエンの添加後に再蒸発さ
せると、２，４−ジクロロ−３−メトキシカルボニルベ
ンゾイルクロリド（３４．７６ｇ）が暗褐色油状物質と
して得られた。これを精製せずに次のステップで使用し
た。
【０１４６】参考例１３ 乾燥テトラヒドロフラン（１６０ｍｌ）中のジイソプロ
ピルアミン（２２ｍｌ）溶液を不活性雰囲気下で０℃に
冷却して撹拌し、これにｎ−ブチルリチウム（２．５
Ｍ、６７ｍｌ）を滴下した。該溶液を０℃で３０分間撹
拌し、次いで、不活性雰囲気下で−７８℃に冷却した乾
燥テトラヒドロフラン（１６０ｍｌ）中メチル２，６−
ジクロロベンゾエート（２６．６２ｇ）溶液に加えた。
前記温度で１．５時間後、該混合物を過剰カーディス
（ｃａｒｄｉｃｅ）に注ぎ、一晩静置した。溶媒を真空
蒸発させ、残渣を２Ｎ塩酸で酸性化した。これを酢酸エ
チルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、真空蒸
発させると、２，４−ジクロロ−３−メトキシカルボニ
ル安息香酸（３２．３７ｇ）が固体として得られた。Ｎ
ＭＲ（ＤＭＳＯ Ｄ6）δ３．９３（３Ｈ，ｓ）、７．
７０（１Ｈ，ｄ）、７．９１（１Ｈ，ｄ）。
【０１４７】参考例１４ ０℃に冷却した水（２５００ｍｌ）中の亜硝酸ナトリウ
ム（３．２３ｇ）及び４８％臭化水素酸（２１ｍｌ）溶
液を激しく撹拌し、これにエタノール（２０ｍｌ）中の
エチル３−アミノ−４−ベンジルチオベンゾエート
（６．１１ｇ）溶液を加えた。該混合物を一晩放置して
室温にし、固体炭酸ナトリウム（１２ｇ）で塩基性にし
た。赤色沈殿物を濾過し、酢酸エチルに溶解し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、蒸発させると、エチルベンゾ
−１，２，３−チアジアゾール−５−カルボキシレート
（２．９７ｇ）が赤色結晶質固体物質として得られた。
融点７４．５〜７７℃。
【０１４８】参考例１５ エチル４−ベンジルチオ−３−ニトロベンゾエート（１
０．１６ｇ）をエタノールに懸濁させ、撹拌した。濃塩
酸（６０ｍｌ）を加え、次いで鉄粉（１２．５１ｇ）を
少しずつ加えた。該混合物をゆっくりと６０〜７０℃に
暖め、一晩撹拌した。冷却後、該混合物を氷上に注ぎ、
固体重炭酸ナトリウムで中和し、濾過した。固体を酢酸
エチルで継続的に抽出し、濾液を酢酸エチルで抽出し
た。抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発させ
ると、エチル３−アミノ−４−ベンジルチオベンゾエー
ト（６．１１ｇ）が油状物質として得られた。ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ3）δ１．３７（３Ｈ，ｔ）、３．９７（２
Ｈ，ｓ）、４．３３（２Ｈ，ｑ）、７．１−７．４（８
Ｈ）。
【０１４９】参考例１６ エチル４−クロロ−３−ニトロベンゾエート（１０ｇ）
とベンジルメルカプタン（５．４１ｇ）とをＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミドに溶解し、撹拌しながら水酸化リチ
ウム一水和物（１．８３ｇ）を加えた。該混合物を一晩
撹拌し、次いでエーテル及び２Ｎ塩酸中に注入した。有
機相を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸
発させると、エチル４−ベンジルチオ−３−ニトロベン
ゾエート（１０．１６ｇ）が油状物質として得られた。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．４１（３Ｈ，ｔ）、４．２
４（２Ｈ，ｓ）、４．４０（２Ｈ，ｑ）、７．３−７．
４７（５Ｈ）、７．５３（１Ｈ，ｄ）、８．１４（１
Ｈ，ｄｄ）、８．８６（１Ｈ，ｄ）。
【０１５０】参考例１７ 乾燥ジクロロメタン中の４−フルオロ−１，３−ベンゾ
オキサゾル−２−オン−７−カルボン酸（１．７９ｇ）
懸濁液を撹拌し、これを塩化オキサリル（０．９７ｇ）
及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３滴）で順次処理
して反応を開始させた。撹拌を還流条件下で１．５時間
続け、混合物を蒸発乾固させると、４−フルオロ−１，
３−ベンゾオキサゾル−２−オン−７−カルボン酸クロ
リドが得られた。これを精製せずに次のステップで使用
した。
【０１５１】同様の操作で下記の化合物を製造した：２
−ｔ−ブチル−４−クロロベンゾオキサゾ−ル−７−カ
ルボン酸クロリド、橙色固体状。次のステップで直接使
用した。
【０１５２】２，２−ジフルオロ−４−メチルスルフェ
ニル−１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボン酸ク
ロリド。橙色半固体状物質として得られた。
【０１５３】４−クロロ−３−メトキシベンゾ［ｂ］チ
オフェン−５−カルボン酸クロリド。
【０１５４】２−ｔ−ブチル−４−メチルスルフェニル
ベンゾオキサゾ−ル−７−カルボン酸クロリド。
【０１５５】４−クロロ−３−メトキシ−２−メチルベ
ンゾ［ｂ］チオフェン−５−カルボン酸クロリド、黄色
固体状。
【０１５６】４−クロロ−３−エトキシベンゾ［ｂ］チ
オフェン−５−カルボン酸クロリドと４−クロロ−３−
エトキシ−２−エチルベンゾ［ｂ］チオフェン−５−カ
ルボン酸クロリドとの混合物（参考例１８の生成物から
製造）。
【０１５７】３−エトキシ−４−メチルスルフェニルベ
ンゾ［ｂ］チオフェン−５−カルボン酸クロリド、褐色
液体状。
【０１５８】１−（メチルスルホニル）インドール−４
−カルボン酸クロリド、黄色固体状。
【０１５９】４−メチル−１，３−ベンゾジオキソール
−５−カルボン酸クロリド、橙色固体状。
【０１６０】４−（メチルスルホニルメチル）−１，３
−ベンゾジオキソール−５−カルボン酸クロリド、褐色
ガム状。
【０１６１】２，２−ジフルオロ−４−（メチルスルホ
ニルメチル）−１，３−ベンゾジオキソール−５−カル
ボン酸クロリド、黄色固体状。
【０１６２】４−（メチルスルフェニル）−１，３−ベ
ンゾジオキソール−５−カルボン酸クロリド、ベージュ
色固体状。
【０１６３】５−（メチルスルフェニル）−１，４−ベ
ンゾジオキサン−６−カルボン酸クロリド、橙色固体
状。
【０１６４】４−フルオロ−１，３−ベンゾオキサゾル
−２−オン−カルボン酸は、Ｄ．Ｒ．Ｒｅａｖｉｌｌ及
びＳ．Ｋ．ＲｉｃｈａｒｄｓｏｎによりＳｙｎｔｈｅｔ
ｉｃＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，１９９０，２０，
１４２３に記述されている。
【０１６５】参考例１８ メチル４−クロロ−３−メトキシベンゾ［ｂ］チオフェ
ン−５−カルボキシレート（８．３５ｇ）と水酸化リチ
ウム水和物（１．３７ｇ）との混合物をメタノール（７
５ｍｌ）及び水（２５ｍｌ）中で室温で４日間撹拌し
た。メタノールを真空蒸発させ、該混合物を過剰量の冷
希塩酸に注いだ。固体を濾過し、冷シクロヘキサンで洗
浄し、乾燥すると、４−クロロ−３−メトキシベンゾ
［ｂ］チオフェン−５−カルボン酸（７．２８ｇ）が白
色固体物質として得られた。ＮＭＲ（ｄ6 ＤＭＳＯ）
δ３．９（３Ｈ，ｓ）、７．０（１Ｈ，ｓ）、７．６
（１Ｈ，ｄ）、７．９５（１Ｈ，ｄ）、１３．３（１
Ｈ，ｂｒｓ）。
【０１６６】同様の操作で下記の化合物を製造した：４
−クロロ−３−メトキシ−２−メチルベンゾ［ｂ］チオ
フェン−５−カルボン酸、淡黄色固体状。融点１８５〜
１９２℃。
【０１６７】同様の操作で下記の化合物を製造した：水
酸化リチウム水和物の代わりに水酸化カリウムを用い
て、２−ｔ−ブチル−４−メチルスルフェニルベンゾオ
キサゾール−７−カルボン酸を製造した。融点２０３〜
２０４℃。
【０１６８】同様の操作で、エタノール、テトラヒドロ
フラン及び水中で水酸化リチウムを用いて、参考例２４
の生成物、エチル４−クロロ−３−エトキシベンゾ
［ｂ］チオフェン−５−カルボキシレートとエチル４−
クロロ−３−エトキシ−２−エチルベンゾ［ｂ］チオフ
ェンとの混合物から、４−クロロ−３−エトキシベンゾ
［ｂ］チオフェン−５−カルボン酸と４−クロロ−３−
エトキシ−２−エチルベンゾ［ｂ］チオフェン−５−カ
ルボン酸との混合物を白色固体物質として得た。
【０１６９】この改変した方法で同様に操作して、３−
エトキシ−４−（メチルスルフェニル）ベンゾ［ｂ］チ
オフェン−５−カルボン酸を褐色固体物質として得た。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．６（３Ｈ，ｔ）、２．６
（３Ｈ，ｓ）、４．２（２Ｈ，ｑ）、６．５（１Ｈ，
ｓ）、７．８（１Ｈ，ｄ）、８．２（１Ｈ，ｄ）。
【０１７０】同様の操作で下記の化合物を製造した：メ
タノール中で水酸化リチウム水和物を使用する代わり
に、工業用変性アルコール中で水酸化カリウムを用い
て、１−（メチルスルフェニル）インドール−４−カル
ボン酸を製造した。白色固体状。融点２２０〜２２２
℃。
【０１７１】この改変した方法で下記の化合物も製造し
た：４−（メチルスルホニルメチル）−１，３−ベンゾ
ジオキソール−５−カルボン酸、橙色ガム状。ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ3）δ２．７（３Ｈ，ｓ）、４．９（２Ｈ，
ｓ）、６．０（２Ｈ，ｓ）、６．７（１Ｈ，ｄ）、７．
６（１Ｈ，ｄ）。
【０１７２】参考例１９ 不活性雰囲気下で−７８℃に維持した撹拌下の乾燥テト
ラヒドロフラン中２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾ
ジオキソール−５−カルボン酸（２．８ｇ）溶液にｎ−
ブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ溶液、１１．６ｍ
ｌ）を滴下した。−７８℃で６時間後、二硫化ジメチル
（３．７５ｍｌ）溶液を滴下し、該混合物を一晩静置し
て室温にした。水酸化ナトリウム溶液（２Ｍ）を加え、
該混合物をエーテルで洗浄し、酸性化し（塩酸）、沈殿
した固体を濾過した。これを洗浄し（ヘキサン）、乾燥
すると、２，２−ジフルオロ−４−メチルスルフェニル
−１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボン酸（２．
５９ｇ）がクリーム色固体物質として得られた。トルエ
ン／シクロヘキサンから再結晶化させると、純粋な試料
が融点１９０〜１９２℃の無色結晶として得られた。
【０１７３】同様の操作で下記の化合物を製造した：４
−（メチルスルフェニル）−１，３−ベンゾジオキソー
ル−５−カルボン酸、クリーム色固体状。融点１９６〜
１９８℃。
【０１７４】５−（メチルスルフェニル）−１，４−ベ
ンゾジオキサン−６−カルボン酸、クリーム色固体状。
融点１２２〜１２４℃。
【０１７５】１，４−ベンゾジオキサン−６−カルボン
酸はＧ．Ｃｏｕｄｅｒｔら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９７８，１０５９に記述されてい
る。
【０１７６】参考例２０ −４０℃で撹拌下の乾燥テトラヒドロフラン中２，５−
ジクロロ−１−（トリメチルアセチルアミノ）ベンゼン
（２５．０ｇ）溶液にｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中
２．５Ｍ溶液、１０１．６ｍｌ）を３０分かけて加え、
該溶液を−２０℃で１．５時間撹拌し、乾燥テトラヒド
ロフラン中で固体二酸化炭素上に注いだ。該混合物を室
温にし、２Ｍ水酸化ナトリウム溶液を加え、酢酸エチル
で抽出した。該水溶液を酸性化し（濃塩酸）、沈殿した
固体を回収し乾燥すると、２−ｔ−ブチル−４−クロロ
ベンゾオキサゾール−７−カルボン酸（１１．７ｇ）が
得られた。融点２０９〜２１０℃。
【０１７７】参考例２１ 乾燥ジクロロメタン（１００ｍｌ）中の２，５−ジクロ
ロアニリン（１５．０ｇ）とトリエチルアミン（乾燥、
１４．１ｍｌ）と４−ジメチルアミノピリジン（０．４
５ｇ）との混合物を撹拌し、これに乾燥ジクロロメタン
中のジ−ｔ−ブチルジカーボネート（２２．２ｇ）溶液
を加えた。該混合物を窒素雰囲気下で１８時間撹拌し、
飽和塩化アンモニウム溶液の添加によってクエンチし、
ジクロロメタンで抽出した。抽出物を乾燥し（硫酸マグ
ネシウム）、蒸発させ、シクロヘキサンで溶離しながら
シリカゲルでクロマトグラフィーにかけて精製すると、
２，５−ジクロロ−１−（トリメチルアセチルアミノ）
ベンゼン（１２．２ｇ）がクリーム色固体物質として得
られた。これを精製せずに次のステップで使用した。
【０１７８】参考例２２ メチル２−ｔ−ブチル−４−クロロ−１，３−ベンゾオ
キサゾール−７−カルボキシレート（５．７ｇ）とナト
リウムチオメトキシド（１．６４ｇ）との混合物を乾燥
テトラヒドロフラン中で還流下で４８時間撹拌した。水
を加え、該混合物を抽出し（エーテル）、乾燥し（無水
硫酸マグネシウム）、蒸発させた。シリカゲルでクロマ
トグラフィーにかけて精製すると、メチル２−ｔ−ブチ
ル−４−メチルスルフェニル−１，３−ベンゾオキサゾ
ール−７−カルボキシレート（２．８ｇ）がクリーム色
固体物質として得られた。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．
５３（９Ｈ，ｓ）、２．６４（３Ｈ，ｓ）、３．９８
（３Ｈ，ｓ）、７．０９（１Ｈ，ｄ）、７．８５（１
Ｈ，ｄ）。
【０１７９】同様の操作で下記の化合物を製造した：エ
チル３−エトキシ−４−メチルスルフェニルベンゾ
［ｂ］チオフェン−５−カルボキシレート、黄色ガム
状。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．４（３Ｈ，ｔ）、１．
６（３Ｈ，ｔ）、２．５（３Ｈ，ｓ）、４．２（２Ｈ，
ｑ）、４．４（２Ｈ，ｑ）、６．５（１Ｈ，ｓ）、７．
４（１Ｈ，ｄ）、７．７（１Ｈ，ｄ）。
【０１８０】同様の方法で、反応を室温で生起させて、
下記の化合物を製造した：メチル４−（メタンスルフェ
ニルメチル）−１，３−ベンゾジオキソール−５−カル
ボキシレート、黄色油状。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ２．
１（３Ｈ，ｓ）、３．９（３Ｈ，ｓ）、４．１（２Ｈ，
ｓ）、６．１（２Ｈ，ｓ）、６．７（１Ｈ，ｄ）、７．
６（１Ｈ，ｄ）。
【０１８１】メチル２，２−ジフルオロ−４−（メタン
スルフェニルメチル）−１，３−ベンゾジオキソール−
５−カルボキシレート、黄色固体状。融点６４〜６６
℃。
【０１８２】参考例２３ 塩化オキサリル（２．６ｍｌ）を撹拌下の２−ｔ−ブチ
ル−４−クロロ−１，３−ベンゾオキサゾール−７−カ
ルボン酸（６．２ｇ）懸濁液に滴下した。乾燥Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド（３滴）を加え、該混合物を還流
下で２時間撹拌し、蒸発させた。ジクロロメタンを加
え、該溶液を０℃で撹拌下のジクロロメタン中メタノー
ル（乾燥、３．０ｍｌ）及びトリエチルアミン（乾燥、
１０ｍｌ）溶液に滴下した。室温で１８時間撹拌した
後、該混合物を塩酸（２Ｍ）、水、炭酸ナトリウム（２
Ｍ）、水で洗浄し、次いで乾燥し（硫酸マグネシウ
ム）、蒸発させると、メチル２−ｔ−ブチル−４−クロ
ロ−１，３−ベンゾオキサゾール−７−カルボキシレー
ト（５．７ｇ）が淡褐色固体物質として得られた。融点
１３０〜１３１℃。
【０１８３】同様の操作で下記の化合物を製造した：メ
チル１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボキシレー
トとの４：１混合物として分離したメチル４−メチル−
１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボキシレート、
橙色ガム状。
【０１８４】メチル２，２−ジフルオロ−４−メチル−
１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボキシレート、
橙色固体状。融点３９〜４１℃。
【０１８５】参考例２４ ４−クロロ−３−ヒドロキシベンゾ［ｂ］チオフェン−
５−カルボン酸（４５．２ｇ）と炭酸セシウム（１３
５．４ｇ）とヨウ化エチル（２４７ｇ）とヨウ化テトラ
−ｎ−ブチルアンモニウム（３．６５ｇ）との混合物を
アセトニトリル中で還流下で１８時間加熱した。溶媒を
蒸発させ、残渣を酢酸エチルと水との間で分配した。有
機相を水で３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、真空蒸発させた。残渣を、酢酸エチル／石油エーテ
ル（沸点６０〜８０℃）で溶離しながらカラムクロマト
グラフィーで精製すると、エチル４−クロロ−３−エト
キシベンゾ［ｂ］チオフェン−５−カルボキシレートと
エチル４−クロロ−３−エトキシ２−エチルベンゾ
［ｂ］チオフェンとの約５：１の混合物が黄色固体物質
として得られた（２３．０４ｇ）。
【０１８６】参考例２５ 水素化ナトリウム（鉱油中８０％分散液、１．１ｇ）と
メチル１Ｈ−インドール４−カルボキシレート（５．４
６ｇ）と無水アセトニトリルとを不活性雰囲気下０℃で
混合し、室温で１時間撹拌した。塩化メタンスルホニル
（１．８ｇ）を０℃で加え、該混合物を室温で１８時間
撹拌した。次いでメタノール及び水を順次加え、該混合
物をジクロロメタンで抽出した。有機相を２Ｎ塩酸、
水、１Ｍｍ炭酸ナトリウム及び水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、真空蒸発させた。残渣を酢酸エチ
ル／ヘキサンで溶離しながらカラムクロマトグラフィー
で精製すると、メチル１−（メチルスルホニル）インド
ール−４−カルボキシレート（４．７ｇ）が白色固体物
質として得られた。融点１０２〜１０４℃。
【０１８７】メチル１Ｈ−インドール−４−カルボキシ
レートは、Ａ．Ｐ．Ｋｏｚｉｋｏｗｓｋｉら、Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，
１９８０，４５，３３５０に記載されている。
【０１８８】参考例２６ 温度を−６０℃以下に維持しながら、不活性雰囲気下
で、撹拌下の無水テトラヒドロフラン中１，３−ベンゾ
ジオキソール−５−カルボン酸（１．０ｇ）懸濁液にｎ
−ブチルリチウム溶液（ヘキサン中２．５Ｍ溶液、５．
１ｍｌ）を加えた。該混合物を−７８℃で７時間撹拌
し、ヨウ化メチル（０．５０ｇ）を加え、得られた混合
物を室温で１８時間撹拌した。次いで、該混合物を水及
び２Ｎ水酸化ナトリウムで処理した。水相をエーテルで
洗浄し、酸性化し、濾過した。固体をヘキサンで洗浄し
乾燥すると、４−メチル−１，３−ベンゾジオキソール
−５−カルボン酸がクリーム色固体物質（０．９１ｇ）
として得られた。融点２１７〜２１９℃。
【０１８９】同様の操作で（米国特許第４，８９５，８
７１号に記載の２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジ
オキソール−５−カルボン酸から）下記の化合物も製造
した：２，２−ジフルオロ−４−メチル−１，３−ベン
ゾジオキソール−５−カルボン酸、ベージュ色固体状。
融点１８０〜１８２℃。
【０１９０】参考例２７ 四塩化炭素中のメチル４−メチル−１，３−ベンゾジオ
キソール−５−カルボキシレート（９．９ｇ）、Ｎ−ブ
ロモスクシンイミド（９．６ｇ）の混合物を還流下で６
時間にわたり５００Ｗ中圧紫外線ランプで照射した。該
混合物を０℃に冷却し、濾過し、濾液を蒸発させて油状
物質を得、これをトルエン／ヘキサンから結晶化し且つ
シクロヘキサンから再結晶化すると、メチル４−ブロモ
メチル−１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボキシ
レート（３．０ｇ）がベージュ色固体物質として得られ
た。融点９５〜９８℃。
【０１９１】同様の操作で下記の化合物を製造した：メ
チル４−ブロモメチル−２，２−ジフルオロ−１，３−
ベンゾジオキソール−５−カルボキシレート、黄色固体
状。融点５６〜５８℃。
【０１９２】参考例２８ メチル４−（メタンスルフェニルメチル）−１，３−ベ
ンゾジオキソール−５−カルボキシレート（１．６ｇ）
とｍ−クロロ過安息香酸（５５％、４．６ｇ）とジクロ
ロメタンとの混合物を２４時間撹拌し、次いで１０％メ
タ重亜硫酸ナトリウム溶液、飽和重炭酸ナトリウム及び
水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発させ
ると、メチル４−（メチルスルホニルメチル）−１，３
−ベンゾジオキソール−５−カルボキシレートが黄色ガ
ム状物質（１．５ｇ）として得られた。ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ3）δ２．８（３Ｈ，ｓ）、３．８（３Ｈ，ｓ）、
４．９（２Ｈ，ｓ）、６．１（２Ｈ，ｓ）、６．８（１
Ｈ，ｄ）、７．６（１Ｈ，ｄ）。
【０１９３】参考例２９ 無水テトラヒドロフラン中のメチル２，２−ジフルオロ
−４−（メタンスルフェニルメチル）−１，３−ベンゾ
ジオキソール−５−カルボキシレート（４．１ｇ）とシ
クロプロピルメチルケトン（２．５ｇ）との混合物を、
不活性雰囲気下で、還流下のテトラヒドロフラン中水素
化ナトリウム（鉱油中８０％分散液、０．９８ｇ）懸濁
液にゆっくり加えた。還流下で更に２時間後、該反応混
合物を冷却し、メタノール（１５ｍｌ）を加えた。該混
合物を飽和重炭酸ナトリウムに加え、無機相をジクロロ
メタンで洗浄し、濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。生成さ
れた沈殿物を真空下で乾燥すると、２，２−ジフルオロ
−４−（メチルスルホニルメチル）−１，３−ベンゾジ
オキソール−５−カルボン酸（３．３ｇ）が黄色固体物
質として得られた。融点１０７〜１０９℃。
【０１９４】参考例３０ ０℃で撹拌下の氷酢酸中２，２−ジフルオロ−４−（メ
チルスルホニルメチル）−１，３−ベンゾジオキソール
−５−カルボン酸（３．３ｇ）溶液に３５％過酸化水素
（３．１ｍｌ）をゆっくり加えた。該混合物を５０℃で
１８時間撹拌し、冷却し、水で希釈し、生成された沈殿
物を濾過によって回収した。真空下で乾燥すると２，２
−ジフルオロ−４−（メチルスルホニルメチル）−１，
３−ベンゾジオキソール−５−カルボン酸（２．２ｇ）
がクリーム色固体物質として得られた。融点１８５〜１
８６℃。
【０１９５】本発明の別の特徴によると、所定の場所に
おける雑草の成長（望ましくない植生）の防除方法が提
供され、該方法は除草剤として有効量の式Ｉのイソキサ
ゾール誘導体又は農業的に許容可能なその塩を該場所に
施用することからなる。この目的のために、イソキサゾ
ール誘導体は一般に例えば後述するような除草剤組成物
の形態で（即ち除草剤組成物中で使用するのに適した相
容性希釈剤又はキャリヤー及び／又は界面活性剤と共
に）使用される。
【０１９６】式Ｉの化合物は、発芽前及び／又は発芽後
施用により双子葉（即ち広葉）及び単子葉（例えばイネ
科）雑草に対して除草活性を示す。
【０１９７】「発芽前施用」なる用語は、雑草が土壌表
面上に出現する前に、雑草種子又は実生が埋もれている
土壌に施用することを意味する。「発芽後施用」なる用
語は、土壌表面上に出現した雑草の空中又は露出部分に
施用することを意味する。例えば、式Ｉの化合物は、広
葉雑草として例えば、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈ
ｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アオビユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕ
ｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、コセンダングサ（Ｂｉ
ｄｅｎｓ ｐｉｌｏｓａ）、アカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄ
ｉｕｍ ａｌｂｕｍ）、ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ａ
ｐａｒｉｎｅ）、サツマイモ属植物（Ｉｐｏｍｏｅａ
ｓｐｐ．）（例えばマルバアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ
ｐｕｒｐｕｒｅａ））、アメリカツノクサネム（Ｓｅｓ
ｂａｎｉａ ｅｘａｌｔａｔａ）、ノハラガラシ（Ｓｉ
ｎａｐｉｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）、イヌホオズキ（Ｓｏ
ｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）及びオナモミ（Ｘａｎｔｈ
ｉｕｍ ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ）、イネ科雑草として例
えばスズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏ
ｓｕｒｏｉｄｅｓ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ ｆａｔ
ｕａ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉ
ｎａｌｉｓ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａｃｒ
ｕｓ−ｇａｌｌｉ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ ｉ
ｎｄｉｃａ）、及びエノコログサ属植物（Ｓｅｔａｒｉ
ａ ｓｐｐ．）（例えばアキノエノコログサ（Ｓｅｔａ
ｒｉａ ｆａｂｅｒｉｉ）又はエノコログサ（Ｓｅｔａ
ｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ））並びに、スゲ類（ｓｅｄｇ
ｅｓ）として例えばカヤツリグサ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅ
ｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）の成長を防除するために用いるこ
とができる。
【０１９８】式Ｉの化合物の施用量は、雑草の種類、使
用する組成物、施用時期、気候及び土壌条件並びに（作
物栽培区域で雑草の成長を防除するために用いる場合に
は）作物の種類により異なる。作物栽培区域に施用する
場合、施用量は、作物に実質的永続的被害を生じること
なく雑草の成長を防除するのに充分な量とすべきであ
る。一般に、これらの要因を考慮すると、活性物質０．
０１ｋｇ〜５ｋｇ／ｈａの施用量で良好な結果が得られ
る。しかしながら、直面する特定の雑草防除の問題に依
存して、前記範囲以下又は以上の施用量を使用する場合
もあると理解されたい。
【０１９９】式Ｉの化合物は、作物、例えば穀類（例え
ばコムギ、オオムギ、カラスムギ、トウモロコシ及びイ
ネ）、ダイズ、飼料用矮性マメ、エンドウ、ムラサキウ
マゴヤシ、ワタ、ラッカセイ、アマ、タマネギ類、ニン
ジン類、キャベツ、アブラナ、ヒマワリ、テンサイを栽
培するために使用するか又は使用を予定している区域で
雑草が繁茂した場所や、永年又は人工草地に、作物の播
種前もしくは後又は作物の発芽前もしくは後に、定方向
（ｄｉｒｅｃｔｉｏｎａｌ）又は非定方向様式で発芽前
又は発芽後施用（例えば定方向又は非定方向噴霧）によ
り、雑草の成長を選択的に防除するため、例えば上記種
の成長を防除するために用いることができる。作物、例
えば上記作物を栽培するために使用するか又は使用を予
定している区域で雑草が繁茂した場所において雑草を選
択的に防除するためには、活性物質０．０１ｋｇ〜４．
０ｋｇ／ｈａ、好ましくは０．０１ｋｇ〜２．０ｋｇ／
ｈａの施用量が特に適している。
【０２００】また、式Ｉの化合物は、営業果樹園及び他
の樹木生育区域（例えば森林及び公園）並びに農園（例
えばサトウキビ園、アブラヤシ園及びゴム園）において
発芽前又は発芽後施用により、雑草、特に上記種の雑草
の成長を防除するために用いることもできる。この目的
のためには、樹木又は農園作物の植え付け前もしくは植
え付け後に、雑草又は雑草が出現すると予想される土壌
に定方向又は非定方向様式で（例えば定方向又は非定方
向噴霧により）活性物質０．２５ｋｇ〜５．０ｋｇ／ｈ
ａ、好ましくは０．５ｋｇ〜４．０ｋｇ／ｈａを施用す
ることができる。
【０２０１】また、式Ｉの化合物は、作物栽培区域では
ないが雑草の防除が望まれる場所において雑草、特に上
記種の雑草の成長を防除するために用いることもでき
る。
【０２０２】このような作物非栽培区域の例としては、
特に火事の危険を減らすために雑草の成長を防除するこ
とが望まれる飛行場、工業地帯、鉄道、路肩、川端、潅
漑及び他の水路、低木林及び休閑地又は未墾地が挙げら
れる。全体的除草効果が望まれることの多いこのような
目的に用いる場合、活性化合物は、通常、前述のような
作物栽培区域で用いるよりも高い施用量を用いる。正確
な施用量は、処理する植生の種類及び所望の効果に依存
する。
【０２０３】この目的には、活性物質１．０ｋｇ〜２
０．０ｋｇ／ｈａ、好ましくは５．０ｋｇ〜１０．０ｋ
ｇ／ｈａの施用量を定方向又は非定方向様式で（例えば
定方向又は非定方向噴霧により）発芽前又は発芽後施
用、好ましくは発芽前施用すると特に適切である。
【０２０４】発芽前施用により雑草の成長を防除するた
めに用いる場合には、雑草が出現すると予想される土壌
中に式Ｉの化合物を取込むことができる。発芽後施用、
即ち出現した雑草の空中又は露出部分に施用することに
より雑草の成長を防除するために式Ｉの化合物を用いる
場合、式Ｉの化合物は、通常は土壌とも接触し、まだ発
芽していない土壌中の雑草に対して発芽前防除作用を及
ぼすことが理解されよう。
【０２０５】特に長期の雑草防除が必要な場合には、必
要に応じて式Ｉの化合物の施用を繰り返す。
【０２０６】本発明の別の特徴によると、１種以上の農
業的に許容可能な相容性希釈剤又はキャリヤー及び／又
は界面活性剤（即ち、除草剤組成物中で使用するのに適
切であると業界で一般に認められており且つ式Ｉの化合
物に対して相容性の型の希釈剤又はキャリヤー及び／又
は界面活性剤）と組み合わせ、好ましくは該希釈剤等に
均一に分散した状態で式Ｉのイソキサゾール誘導体の１
種以上又は農業的に許容可能なその塩を含有する、除草
剤用に適切な組成物が提供される。「均一に分散した」
なる用語は、式Ｉの化合物が他の成分に溶解している組
成物を含めて用いる。「除草剤組成物」なる用語は、除
草剤として即使用可能な組成物のみならず、使用前に希
釈する必要のある濃厚物も含めて広義に用いる。好まし
くは、組成物は、０．０５〜９０重量％の式Ｉの１種以
上の化合物を含有する。
【０２０７】除草剤組成物は、希釈剤又はキャリヤーと
界面活性剤（例えば、湿潤剤、分散剤又は乳化剤）の両
方を含有し得る。本発明の除草剤組成物に存在し得る界
面活性剤はイオン性でも非イオン性でもよく、例えば、
スルホリシノレエート類、第四級アンモニウム誘導体、
酸化エチレンとアルキル及びポリアリールフェノール類
（例えばノニルフェノール又はオクチルフェノール）と
の縮合物をベースとする生成物、又は酸化エチレンとの
縮合による遊離水酸基のエーテル化により可溶化された
アンヒドロソルビトール類のカルボン酸エステル、硫酸
エステル類及びスルホン酸類のアルカリ及びアルカリ土
類金属塩（例えばジノニルナトリウムスルホノスクシネ
ート及びジオクチルナトリウムスルホノスクシネー
ト）、並びに高分子量スルホン酸誘導体のアルカリ及び
アルカリ土類金属塩（例えばナトリウムリグノスルホネ
ート類、カルシウムリグノスルホネート類、ナトリウム
アルキルベンゼンスルホネート類及びカルシウムアルキ
ルベンゼンスルホネート類）である。
【０２０８】適切には、本発明による除草剤組成物は、
１０重量％まで、例えば０．０５〜１０重量％の界面活
性剤を含有し得るが、所望であれば、本発明による除草
剤組成物は、前記範囲以上、例えば、乳化性懸濁濃厚液
においては１５重量％まで、水溶性濃厚液においては２
５重量％までの界面活性剤を含有し得る。
【０２０９】適切な固体希釈剤又はキャリヤーの例とし
ては、ケイ酸アルミニウム、タルク、か焼マグネシア、
ケイソウ土、燐酸三カルシウム、粉末コルク、吸着性カ
ーボンブラック並びにクレー（例えばカオリン及びベン
トナイト）がある。（粉剤、粒剤又は湿潤性粉末の形態
をとり得る）固体組成物は好ましくは、式Ｉの化合物を
固体希釈剤と共に粉砕することにより、又は揮発性溶媒
中の式Ｉの化合物の溶液を固体希釈剤又はキャリヤーに
含浸させ、溶媒を蒸発させ、必要に応じて生成物を粉砕
して粉末とすることにより製造される。粒状製剤は、
（所望に応じて揮発性であり得る適切な溶媒に溶解し
た）式Ｉの化合物を粒状形態の固体希釈剤もしくはキャ
リヤーに吸着させ、所望であれば溶媒を蒸発させること
により、又は上記のようにして得られた粉末形態の組成
物を粒状化することにより製造することができる。固体
除草剤組成物、特に湿潤性粉末及び粒剤は、固体の場合
には希釈剤又はキャリヤーとして機能し得る（例えば上
記型の）湿潤剤又は分散剤を含有し得る。
【０２１０】本発明による液体組成物は、界面活性剤を
含有し得る水性、有機又は水性−有機の溶液、懸濁液及
びエマルジョンの形態をとることができる。液体組成物
中への配合に適切な液体希釈剤としては、水、グリコー
ル類、テトラヒドロフルフリルアルコール、アセトフェ
ノン、シクロヘキサノン、イソホロン、トルエン、キシ
レン、鉱油、動物油、植物油、並びに石油の軽芳香族及
びナフテン画分（及びこれら希釈剤の混合物）が挙げら
れる。液体組成物中に存在し得る界面活性剤は、（例え
ば上記型の）イオン性でも非イオン性でもよく、液体の
場合には希釈剤又はキャリヤーとしても機能し得る。
【０２１１】濃厚物の形態の粉末、分散性粒剤及び液体
組成物は、水又は他の適当な希釈剤（例えば、特に希釈
剤又はキャリヤーが油である液体濃厚物の場合には鉱油
又は植物油）で希釈し、即使用可能な組成物を得ること
ができる。
【０２１２】所望であれば、式Ｉの化合物の液体組成物
は、乳化剤又は、活性物質に対して相容性の乳化剤を含
有する溶媒に溶解した活性物質を含有する自己乳化性濃
厚物の形態で用いることができ、このような濃厚物に水
を加えるだけで即使用可能な組成物が得られる。
【０２１３】希釈剤又はキャリヤーが油である液体濃厚
物は、希釈せずに静電噴霧法を用いて使用することがで
きる。
【０２１４】本発明による除草剤組成物は、所望であれ
ば、接着剤、保護コロイド、増粘剤、浸透剤、安定剤、
金属イオン封鎖剤、固化防止剤、着色剤及び腐食防止剤
のような従来の補助剤も含有し得る。これらの補助剤
は、キャリヤー又は希釈剤としても機能し得る。
【０２１５】特に明記しない限り、以下の百分率は重量
に基づく。本発明による好ましい除草剤組成物は、１種
以上の式Ｉの化合物１０〜７０％、界面活性剤２〜１０
％、増粘剤０．１〜５％及び水１５〜８７．９％から成
る水性懸濁濃厚物；１種以上の式Ｉの化合物１０〜９０
％、界面活性剤２〜１０％及び固体希釈剤又はキャリヤ
ー８〜８８％から成る湿潤性粉末；１種以上の式Ｉの化
合物１０〜９０％、炭酸ナトリウム２〜４０％及び固体
希釈剤０〜８８％から成る水溶性又は水分散性粉末；１
種以上の式Ｉの化合物５〜５０％、例えば１０〜３０
％、界面活性剤０〜２５％及び水混和性溶媒（例えばジ
メチルホルム）又は水混和性溶媒と水の混合物１０〜９
０％、例えば４５〜８５％から成る水溶性液体濃厚物；
１種以上の式Ｉの化合物１０〜７０％、界面活性剤５〜
１５％、増粘剤０．１〜５％及び有機溶媒１０〜８４．
９％から成る乳化性懸濁液体濃厚物；１種以上の式Ｉの
化合物１〜９０％例えば２〜１０％、界面活性剤０．５
〜７％例えば０．５〜２％、及び粒状キャリヤー３〜９
８．５％、例えば８８〜９７．５％から成る粒剤；並び
に１種以上の式Ｉの化合物０．０５〜９０％好ましくは
１〜６０％、界面活性剤０．０１〜１０％好ましくは１
〜１０％及び有機溶媒９．９９〜９９．９４％好ましく
は３９〜９８．９９％から成る乳化性濃厚物である。
【０２１６】本発明による除草剤組成物は、１種以上の
他の農薬として活性な化合物及び、所望であれば、１種
以上の農薬として許容可能な相容性希釈剤又はキャリヤ
ー、界面活性剤及び上記のような従来の補助剤と組み合
わせ、好ましくは該希釈剤等に均一に分散した状態で式
Ｉの化合物を含有することもできる。
【０２１７】本発明の除草剤組成物に含有又は併用し得
る他の農薬として活性な化合物の例としては、例えば防
除される雑草種の範囲を拡大するための除草剤として例
えばアラクロール［２−クロロ−２，６′−ジエチル−
Ｎ−（メトキシメチル）アセトアニリド］、アトラジン
［２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルア
ミノ−１，３，５−トリアジン］、ブロモキシニル
［３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリ
ル］、クロルトルロン［Ｎ′−（３−クロロ−４−メチ
ルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素］、シアナジン
［２−クロロ−４−（１−シアノ−１−メチルエチルア
ミノ）−６−エチルアミノ−１，３，５−トリアジ
ン］、２，４−Ｄ［２，４−ジクロロフェノキシ酢
酸］、ジカンバ［３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息
香酸］、ジフェンゾクァット［１，２−ジメチル−３，
５−ジフェニルピラゾリウム塩］、フラムプロップメチ
ル［メチルＮ−２−（Ｎ−ベンゾイル−３−クロロ−４
−フルオロアニリノ）プロピオネート］、フルオメツロ
ン［Ｎ′−（３−トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ，
Ｎ−ジメチルウレア］、イソプロツロン［Ｎ′−（４−
イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素］；殺
虫剤として例えば合成ピレソイド類、例えばペルメスリ
ン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）及びシペルメスリン（ｃｙ
ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）；並びに殺菌剤として例えばカ
ルバメート類（例えばメチルＮ−（１−ブチルカルバモ
イルベンズイミダゾール−２−イル）カルバメート）及
びトリアゾール類（例えば１−（４−クロロフェノキ
シ）−３，３−ジメチル−１−（１，２，４−トリアゾ
ール−１−イル）−ブタン−２−オン）が挙げられる。
【０２１８】例えば前述のような本発明の除草剤組成物
に含有又は併用し得る農薬として活性な化合物及び他の
生物学的に活性な物質が酸である場合には、所望であれ
ば、従来の誘導体、例えばアルカリ金属塩、アミン塩及
びエステルの形態で利用することができる。
【０２１９】以下、実施例により本発明の除草剤組成物
を具体的に説明する。
【０２２０】実施例Ｃ１ 活性成分（化合物１）２０％ｗ／ｖ、水酸化カリウム３
３％ｗ／ｖ溶液１０％ｖ／ｖは、テトラヒドロフルフリ
ルアルコール（ＴＨＦＡ）１０％ｖ／ｖ、水１００容量
までから出発し、ＴＨＦＡ、活性成分（化合物１）及び
水９０容量％を撹拌し、安定してｐＨ７〜８が得られる
まで水酸化カリウム溶液をゆっくりと加えた後、水を補
充することにより、可溶性濃厚物を形成する。
【０２２１】イソキサゾール（化合物１）の代わりに式
Ｉの他の化合物を使用することにより、上記方法で同様
の可溶性濃厚物を調製することができる。
【０２２２】実施例Ｃ２ 活性成分（化合物１）５０％ ｗ／ｗ、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム３％ｗ／ｗ、リグノ硫酸ナトリ
ウム５％ｗ／ｗ、ホルムアルデヒドアルキルナフタレン
スルホン酸ナトリウム２％ｗ／ｗ、微粉二酸化ケイ素３
％ｗ／ｗ及びチャイナクレー３７％ｗ／ｗから出発し、
これらの成分をブレンドし、エアジェットミルで混合物
を粉砕することにより、湿潤性粉末を形成する。
【０２２３】イソキサゾール（化合物１）の代わりに式
Ｉの他の化合物を使用することにより、上記方法で同様
の湿潤性粉末を調製することができる。
【０２２４】実施例Ｃ３ 活性成分（化合物１）５０％ ｗ／ｗ、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム１％ｗ／ｗ、微粉二酸化ケイ素
２％ｗ／ｗ、重炭酸ナトリウム４７％ｗ／ｗから出発
し、これらの成分をブレンドし、ハンマーミルで混合物
を粉砕することにより、水溶性粉末を形成する。
【０２２５】イソキサゾール（化合物１）の代わりに式
Ｉの他の化合物を使用することにより、上記方法で同様
の水溶性粉末を調製することができる。
【０２２６】式Ｉの代表的化合物を、以下の手順により
除草剤施用に用いた。
【０２２７】除草剤化合物の使用法 ａ）概略 植物を処理するのに用いる化合物の適切な量をアセトン
に溶解し、試験化合物４０００ｇ／ｈａまでの施用量に
等価の溶液を得た。噴霧液２９０リットル／ｈａを放出
する標準実験室用除草剤噴霧器によりこれらの溶液を施
用した。
【０２２８】ｂ）雑草防除：発芽前施用 ７０ミリ平方、深さ７５ミリのプラスチックポットに非
滅菌土壌を入れ、種子をまいた。ポット当りの種子量は
以下の通りである。
【０２２９】雑草種 種子概数／ポ
ット １）広葉雑草 イチビ １０ アオビユ ２０ ヤエムグラ １０ マルバアサガオ １０ ノハラガラシ １５ オナモミ ２ ２）イネ科雑草 スズメノテッポウ １５ カラスムギ １０ イヌビエ １５ エノコログサ ２０ ３）スゲ類 カヤツリグサ ３作物 １）広葉 ワタ ３ ダイズ ３ ２）イネ科 トウモロコシ ２ イネ ６ コムギ ６ 種子を蒔いた土壌表面に本発明の化合物を（ａ）に記載
したように施用した。各作物及び各雑草毎に１個のポッ
トを処理し、未噴霧の対照とアセトンのみを噴霧した対
照を使用した。
【０２３０】処理後、ガラス室内に維持した毛管マット
上にポットを置き、上部から灌水した。噴霧から２０〜
２４日後に作物の被害を視覚的に評価した。対照ポット
中の植物に対する作物又は雑草の成長又は被害の減少百
分率として結果を表した。
【０２３１】ｃ）雑草防除：発芽後施用 深さ７５ミリ、７０ミリ平方のポット内のジョンインズ
（Ｊｏｈｎ Ｉｎｎｅｓ）鉢植えコンポストに雑草及び
作物を直接まいた。但し、アオビユは苗の段階で苗床か
ら取り出し、噴霧から１週間前にポットに移植した。そ
の後、植物を処理するのに用いる化合物を噴霧できるよ
うになるまで苗を温室で育てた。ポット当りの苗数は、
以下の通りである： １）広葉雑草 雑草種 ポット当りの苗数 成長段階 イチビ ３ １−２葉 アオビユ ４ １−２葉 ヤエムグラ ３ 第一輪生 マルバアサガオ ３ １−２葉 ノハラガラシ ４ ２葉 オナモミ １ ２−３葉 ２）イネ科雑草 雑草種 ポット当りの苗数 成長段階 スズメノテッポウ ８−１２ １−２葉 カラスムギ １２−１８ １−２葉 イヌビエ ４ ２−３葉 エノコログサ １５−２５ １−２葉 ３）スゲ類 雑草種 ポット当りの苗数 成長段階 カヤツリグサ ３ ３葉 １）広葉 作物 ポット当りの苗数 成長段階 ワタ ２ １葉 ダイズ ２ ２葉 ２）イネ科 作物 ポット当りの苗数 成長段階 トウモロコシ ２ ２−３葉 イネ ４ ２−３葉 コムギ ５ ２−３葉 植物を処理するのに用いる化合物を（ａ）で述べたよう
に植物に施用した。各作物及び雑草種毎に１個のポット
を処理し、未噴霧の対照とアセトンのみを噴霧した対照
を使用した。
【０２３２】処理後、温室内に維持した毛管マット上に
ポットを置き、２４時間後に上部から１回灌水し、次い
で制御下に地下潅漑した。噴霧から２０〜２４日後に作
物の被害を視覚的に評価した。対照ポット内の苗に対す
る作物又は雑草の成長又は被害の減少百分率として結果
を表した。
【０２３３】発芽前又は発芽後に４ｋｇ／ｈａ以下の化
合物１〜２７を施用した場合、１種以上の雑草種を少な
くとも９０％防除することができ、化合物は作物種の少
なくとも１種に選択性を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ニール・ゲアチ イギリス国、エセツクス・シー・エム・ ５・オー・エイチ・ダブリユ、オンガー、 フアイフイールド・ロード、ローヌ−プー ラン・アグリカルチヤー・リミテツド、リ サーチ・ステーシヨン気付（番地なし) (72)発明者 デビツド・ウイリアム・ホーキンス イギリス国、エセツクス・シー・エム・ ５・オー・エイチ・ダブリユ、オンガー、 フアイフイールド・ロード、ローヌ−プー ラン・アグリカルチヤー・リミテツド、リ サーチ・ステーシヨン気付（番地なし) (72)発明者 クリストフアー・ジエイ・ピアソン イギリス国、エセツクス・シー・エム・ ５・オー・エイチ・ダブリユ、オンガー、 フアイフイールド・ロード、ローヌ−プー ラン・アグリカルチヤー・リミテツド、リ サーチ・ステーシヨン気付（番地なし) (72)発明者 フイリツプ・ヘンリー・ジー・スミス イギリス国、エセツクス・シー・エム・ ５・オー・エイチ・ダブリユ、オンガー、 フアイフイールド・ロード、ローヌ−プー ラン・アグリカルチヤー・リミテツド、リ サーチ・ステーシヨン気付（番地なし) (72)発明者 ニコラス・ホワイト イギリス国、エセツクス・シー・エム・ ５・オー・エイチ・ダブリユ、オンガー、 フアイフイールド・ロード、ローヌ−プー ラン・アグリカルチヤー・リミテツド、リ サーチ・ステーシヨン気付（番地なし)

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ａｒは同一でも異なってもよい１〜３個のＲ2
    基により任意に置換されたフェニルを表し、フェニル環
    の隣接位置上の２個の置換基はこれらの基が結合してい
    る２個の原子と共に、同一でも異なってもよい１個以上
    のＲ21基により任意に置換された５〜７員環を形成し；
    Ｒは水素原子又は−ＣＯ2Ｒ3基を表し；Ｒ1は１個以上
    のハロゲン原子により任意に置換された炭素原子数１〜
    ６個の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基；又はＲ4、−Ｃ
    Ｏ2Ｒ4、−ＳＲ4、ハロゲン及び−ＯＲ4から選択される
    １個以上の基により任意に置換された炭素原子数３〜６
    個のシクロアルキル基を表し；Ｒ2はハロゲン原子；−
    ＯＲ4基により置換された炭素原子数１〜６個の直鎖も
    しくは分枝鎖アルキル基；又はＲ4、−ＣＯ2Ｒ4、−Ｃ
    ＯＲ4、−ＳＲ5、−ＳＯＲ5、−ＳＯ2Ｒ5、−ＯＳＯ2Ｒ
    5、−ＯＲ5、−Ｏ（ＣＨ2）m−ＯＲ4、−ＮＲ6Ｒ7、−
    Ｎ（Ｒ8）ＳＯ2Ｒ5、−（ＣＲ9Ｒ10）t−Ｓ（Ｏ）
    pＲ5、ニトロ、シアノ及び−ＮＲ11Ｒ12から選択される
    基を表し；Ｒ21はＲ2について定義したと同義であるか
    又は＝Ｏ、＝Ｓ、環状ケタールもしくは環状チオケター
    ルを表し；Ｒ3及びＲ4は同一でも異なってもよく、各々
    １個以上のハロゲン原子により任意に置換された炭素原
    子数６個までの直鎖もしくは分枝鎖アルキル、アルケニ
    ル又はアルキニル基を表し；Ｒ5はＲ4基；又はハロゲ
    ン、Ｒ4、−ＣＯ2Ｒ4、−ＣＯＲ4、−ＯＲ4、ニトロ、
    シアノ及び−Ｏ（ＣＨ2）m−ＯＲ4から選択される同一
    でも異なってもよい１〜５個の基により任意に置換され
    たフェニルを表し；Ｒ6及びＲ7は同一でも異なってもよ
    く、各々水素原子；又は１個以上のハロゲン原子により
    任意に置換された炭素原子数１〜６個の直鎖もしくは分
    枝鎖アルキル基を表し；ｍは１〜３の整数を表し；Ｒ8
    は水素原子；１個以上のハロゲン原子により任意に置換
    された炭素原子数６個までの直鎖もしくは分枝鎖アルキ
    ル、アルケニルもしくはアルケニル基；炭素原子数３〜
    ６個のシクロアルキル基；又は同一でも異なってもよい
    １〜５個のＲ2基により任意に置換されたフェニルを表
    し；Ｒ9及びＲ10は同一でも異なってもよく、各々水素
    原子；１個以上のハロゲン原子により任意に置換された
    炭素原子数６個までの直鎖もしくは分枝鎖アルキル基；
    又はハロゲン、Ｒ4、−ＣＯ2Ｒ4、−ＣＯＲ4、−Ｏ
    Ｒ4、ニトロ、シアノ及び−Ｏ（ＣＨ2）m−ＯＲ4から選
    択される同一でも異なってもよい１〜５個の基により任
    意に置換されたフェニルを表し；Ｒ11は−ＣＯＲ4又は
    −ＣＯ2Ｒ4を表し；Ｒ12は水素原子；１個以上のハロゲ
    ン原子により任意に置換された炭素原子数６個までの直
    鎖もしくは分枝鎖アルキル基；又は炭素原子数３〜６個
    のシクロアルキル基を表し；ｐは０、１又は２を表し；
    ｔは１〜３の整数を表し、ｔ＞１であるとき、−ＣＲ9
    Ｒ10−基は同一でも異なってもよい］のイソオキサゾー
    ル誘導体又は農業的に許容可能なその塩。
  2. 【請求項２】 Ａｒが任意に置換された１，３−ベンゾ
    ジオキソール、ベンゾ［ｂ］チオフェン、ベンゾオキサ
    ゾール又はベンゾ−１，２，３−チアジアゾールである
    請求項１に記載の化合物。
  3. 【請求項３】 （ａ）フェニル環のＣ３位とＣ４位が縮
    合しているとき、Ｒ2が該環のＣ２位に位置し、（ｂ）
    フェニル環のＣ２位とＣ３位が縮合しているとき、Ｒ2
    が該環のＣ４位に位置する請求項１又は２に記載の化合
    物。
  4. 【請求項４】 Ｒ2がハロゲン原子；又は−ＳＲ5、−Ｓ
    ＯＲ5、−ＳＯ2Ｒ5、Ｒ4及び−ＯＲ5（式中、Ｒ4及びＲ
    5は請求項１に定義したと同義である）から選択される
    基である請求項１から３のいずれか一項に記載の化合
    物。
  5. 【請求項５】 Ｒ21がハロゲン原子、Ｃ1-4アルキル又
    は−ＯＲ5（式中、Ｒ5は請求項１に定義したと同義であ
    る）である請求項１から４のいずれか一項に記載の化合
    物。
  6. 【請求項６】 Ｒ21がフッ素、ｔ−ブチル又はメトキシ
    を表す請求項５に記載の化合物。
  7. 【請求項７】 Ｒ1が炭素原子数４個までの直鎖もしく
    は分枝鎖アルキル基；又はＲ4基（Ｒ4は請求項１に定義
    したと同義である）により任意に置換されたシクロプロ
    ピル基を表す請求項１から６のいずれか一項に記載の化
    合物。
  8. 【請求項８】 Ｒが水素を表す請求項１から７のいずれ
    か一項に記載の化合物。
  9. 【請求項９】 ＡｒがＲ2基により任意に置換されたフ
    ェニルを表し、フェニル環の隣接位置上の２個の置換基
    はこれらの基が結合している２個の原子と共に、ジオキ
    ソラン、チオフェン、チオフェン−Ｓ，Ｓ−ジオキシ
    ド、チアジアゾール、オキサゾール、ピロール及びジオ
    キサンから選択される５又は６員環を形成し、該環は同
    一でも異なってもよい１又は２個のＲ21基により任意に
    置換され；Ｒが水素原子を表し；Ｒ1がシクロプロピル
    基を表し；Ｒ2がハロゲン原子；又は−ＳＲ5、−ＳＯＲ
    5、−ＳＯ2Ｒ5、−ＣＨ2Ｓ（Ｏ）pＲ5、Ｒ4及び−ＯＲ5
    から選択される基を表し；Ｒ21がハロゲン原子、Ｃ1-4
    アルキル、−ＳＯ2Ｒ5又は−ＯＲ5を表し；Ｒ4がメチル
    を表し；Ｒ5がメチル又はエチルを表し；ｐが０、１又
    は２である請求項１に記載の化合物。
  10. 【請求項１０】 ５−シクロプロピル−４−（２，２−
    ジフルオロ−７−メチルスルフェニル−１，３−ベンゾ
    ジオキソール−４−オイル）イソオキサゾール；５−シ
    クロプロピル−４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベ
    ンゾジオキソール−４−オイル）イソオキサゾール；５
    −シクロプロピル−４−（３，４−ジメトキシベンゾ
    ［ｂ］チエン−５−オイル）イソオキサゾール；５−シ
    クロプロピル−４−（ベンゾ−１，２，３−チアジアゾ
    ール−５−オイル）イソオキサゾール；５−シクロプロ
    ピル−４−（２，２−ジフルオロ−７−メチルスルホニ
    ル−１，３−ベンゾジオキソール−４−オイル）イソオ
    キサゾール；５−シクロプロピル−４−（２，２−ジフ
    ルオロ−４−メチルスルホニル−１，３−ベンゾジオキ
    ソール−４−オイル）イソオキサゾール；４−（２−ｔ
    −ブチル−４−クロロベンゾオキサゾール−７−オイ
    ル）−５−シクロプロピルイソオキサゾール；４−（４
    −クロロ−３−メトキシベンゾ［ｂ］チエン−５−オイ
    ル）−５−シクロプロピルイソオキサゾール；５−シク
    ロプロピル−４−（２，２−ジフルオロ−４−メチルス
    ルフィニル−１，３−ベンゾジオキソール−５−オイ
    ル）イソオキサゾール；５−シクロプロピル−４−
    （２，２−ジフルオロ−４−メチルスルフェニル−１，
    ３−ベンゾジオキソール−５−オイル）イソオキサゾー
    ル；５−シクロプロピル−４−［１−（メチルスルホニ
    ル）インドール−４−カルボニル］イソオキサゾール；
    ５−シクロプロピル−４−（４−メチル−１，３−ベン
    ゾジオキソール−５−オイル）イソオキサゾール；５−
    シクロプロピル−４−［４−（メタンスルホニルメチ
    ル）−１，３−ベンゾジオキソール−５−オイル］イソ
    オキサゾール；５−シクロプロピル−４−［２，２−ジ
    フルオロ−４−（メタンスルホニルメチル）−１，３−
    ベンゾジオキソール−５−オイル］イソオキサゾール；
    ５−シクロプロピル−４−［４−（メチルスルフェニ
    ル）−１，３−ベンゾジオキソール−５−オイル］イソ
    オキサゾール；５−シクロプロピル−４−［３−エトキ
    シ−４−（メチルスルフェニル）ベンゾ［ｂ］チエン−
    ５−オイル］イソオキサゾール；５−シクロプロピル−
    ４−（４−クロロ−３−エトキシ−２−エチルベンゾ
    ［ｂ］チエン−５−オイル］イソオキサゾール；５−シ
    クロプロピル−４−（４−クロロ−３−エトキシベンゾ
    ［ｂ］チエン−５−オイル］イソオキサゾール；５−シ
    クロプロピル−４−［２，３−ジヒドロ−５−（メチル
    スルホニル）−１，３−ベンゾジオキソール−５−オイ
    ル］イソオキサゾール；５−シクロプロピル−４−［４
    −（メチルスルホニル）−１，３−ベンゾジオキソール
    −５−オイル］イソオキサゾール；５−シクロプロピル
    −４−［５−（メチルスルフィニル）−１，４−ベンゾ
    ジオキサン−６−カルボニル］イソオキサゾール；５−
    シクロプロピル−４−［４−（メチルスルフィニル）−
    １，３−ベンゾジオキソール−５−オイル］イソオキサ
    ゾール；５−シクロプロピル−４−（４−クロロ−３−
    メトキシベンゾ［ｂ］チエン−５−オイル］イソオキサ
    ゾール−１，１−ジオキシド；５−シクロプロピル−４
    −（３，４−ジメトキシベンゾ［ｂ］チエン−５−オイ
    ル］イソオキサゾール−１，１−ジオキシド；５−シク
    ロプロピル−４−（４−クロロ−３−メトキシ−２−メ
    チルベンゾ［ｂ］チエン−５−オイル］イソオキサゾー
    ル−１，１−ジオキシド；５−シクロプロピル−４−
    ［５−（メチルスルフェニル）−１，４−ベンゾジオキ
    サン−６−カルボニル］イソオキサゾール；又は５−シ
    クロプロピル−４−（４−クロロ−３−メトキシ−２−
    メチルベンゾ［ｂ］チエン−５−オイル］イソオキサゾ
    ールである請求項１に記載の化合物。
  11. 【請求項１１】 農業的に許容可能な希釈剤又はキャリ
    ヤー及び／又は界面活性剤と共に、除草剤として有効量
    の請求項１から１０のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の
    イソオキサゾール誘導体又は農業的に許容可能なその塩
    を活性成分として含有する除草剤組成物。
  12. 【請求項１２】 水性懸濁濃厚物、湿潤性粉末、水溶性
    もしくは水分散性粉末、液体水溶性濃厚物、液体乳化性
    懸濁濃厚物、粒剤又は乳化性濃厚物の形態の請求項１１
    に記載の除草剤組成物。
  13. 【請求項１３】 所定の場所における雑草の成長の防除
    方法であって、除草剤として有効量の請求項１から１０
    のいずれか一項に記載の式（Ｉ）のイソオキサゾール誘
    導体又は農業的に許容可能なその塩を該場所に施用する
    ことからなる方法。
  14. 【請求項１４】 請求項１に記載の式Ｉのイソオキサゾ
    ール誘導体の製造方法であって、（ａ）Ｒが水素を表す
    場合には、式（ＩＩ）： 【化２】 （式中、Ａｒ及びＲ1は請求項１に定義したと同義であ
    り、Ｌは離脱基である）の化合物をヒドロキシルアミン
    の塩と反応させ、（ｂ）Ｒが水素を表す場合には、式
    （ＩＩＩ）： 【化３】 （式中、Ｒ1は請求項１に定義したと同義であり、Ｙは
    カルボキシ基もしくはその反応性誘導体又はシアノ基を
    表す）の化合物を式（ＩＶ）： Ａｒ−Ｍ （ＩＶ） （式中、Ａｒは請求項１に定義したと同義であり、Ｍは
    アルカリ金属、１個以上のリガンドに結合した金属又は
    グリニャール基を表す）の有機金属試薬と反応させ、
    （ｃ）Ｒが−ＣＯ2Ｒ3基を表し且つＲ3が請求項１に定
    義したと同義である場合には、式（Ｖ）： ＡｒＣＯＣＨ＝Ｃ（Ｐ）Ｒ1 （Ｖ） （式中、Ａｒ及びＲ1は請求項１に定義したと同義であ
    り、Ｐは離脱基である）の化合物を式Ｒ3Ｏ2ＣＣ（Ｘ）
    ＝ＮＯＨ（式中、Ｒ3は請求項１に定義したと同義であ
    り、Ｘはハロゲン原子である）の化合物と反応させ、
    （ｄ）Ｒが−ＣＯ2Ｒ3を表し且つＲ3が請求項１に定義
    したと同義である場合には、式（ＶＩ）： 【化４】 （式中、Ａｒ及びＲ1は請求項１に定義したと同義であ
    る）の化合物を式Ｒ3Ｏ2ＣＣ（Ｘ）＝ＮＯＨ（式中、Ｒ
    3は請求項１に定義したと同義であり、Ｘは上記と同義
    である）の化合物と反応させ、（ｅ）Ｒが−ＣＯ2Ｒ3を
    表し且つＲ3が請求項１に定義したと同義である場合に
    は、式（ＶＩＩ）： ＡｒＣＯＣＨ2ＣＯＲ1 （ＶＩＩ） （式中、Ａｒ及びＲ1は請求項１に定義したと同義であ
    る）の化合物の塩を式Ｒ3Ｏ2ＣＣ（Ｘ）＝ＮＯＨ（式
    中、Ｒ3は請求項１に定義したと同義であり、Ｘは上記
    と同義である）の化合物と反応させ、（ｆ）Ｒが水素を
    表す場合には、式（ＶＩＩＩ）： 【化５】 （式中、Ｒ1は請求項１に定義したと同義である）の化
    合物を式Ａｒ−Ｈ（式中、Ａｒは請求項１に定義したと
    同義である）の化合物と反応させ、（ｇ）Ｒ2及び／又
    はＲ21が−ＳＯＲ5、−ＳＯ2Ｒ5、−（ＣＲ9Ｒ10）t−
    ＳＯＲ5又は−（ＣＲ9Ｒ10）t−Ｓ（Ｏ）2Ｒ5であり且
    つＲ5、Ｒ9、Ｒ10及びｔが請求項１に定義したと同義で
    ある場合には、Ｒ2及び／又はＲ21が−ＳＲ5、−ＳＯＲ
    5、−（ＣＲ9Ｒ10）t−ＳＲ5又は−（ＣＲ9Ｒ10）t−Ｓ
    ＯＲ5であり且つＲ5、Ｒ9、Ｒ10及びｔが請求項１に定
    義したと同義である式（Ｉ）の対応する化合物の硫黄原
    子を酸化し、（ｈ）Ａｒが５〜７員環中に−ＳＯ又はＳ
    Ｏ2−基の形態で硫黄原子を含む場合には、環が非酸化
    硫黄原子を含む式（Ｉ）の対応する化合物を酸化し、
    （ｉ）Ｒ2及び／又はＲ21が−（ＣＲ9Ｒ10）t−Ｓ
    （Ｏ）pＲ5を表し且つＲ5、Ｒ9、Ｒ10、ｔ及びｐが請求
    項１に定義したと同義である場合には、Ｒ2及び／又は
    Ｒ21が−（ＣＲ9Ｒ10）t−Ｌ1（式中、Ｒ9、Ｒ10及びｔ
    は請求項１に定義したと同義であり、Ｌ1はハロゲンで
    ある）により置換された式（Ｉ）の対応する化合物を式
    ＨＳ（Ｏ）pＲ5（式中、Ｒ5及びｐは請求項１に定義し
    たと同義である）の化合物と反応させ、その後、こうし
    て得られた式（Ｉ）の化合物を農業的に許容可能なその
    塩に任意に変換することからなる方法。
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