JPH07133475A - 赤外吸収化合物及びそれを用いた光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 プラスチック基板に塗工可能な有機溶剤への
溶解性が良く、少ない添加量で有機色素記録層の耐光性
を著しく改善することが可能な赤外吸収化合物及びそれ
を用いた光記録媒体を提供する。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表わされる赤外吸収化合
物、及び記録層中に前記赤外吸収化合物を含有する光記
録媒体。 （Ｒ₁ 〜Ｒ₆ は水素原子，一価の有機残基。Ｒ₁ 〜Ｒ₆
の少なくとも１つは、アルコキシアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルキル基又はＲ₁とＲ
₂ ，Ｒ₃ とＲ₄ ，Ｒ₅ とＲ₆ の組み合わせでＮとともに
５員環、６員環、７員環を形成する。Ｒ₇ 〜Ｒ₉ は水素
原子，ハロゲン基，低級アルキル基，低級アルコキシ
基，シアノ基，水酸基。Ｘ^- は一価の金属錯体アニオ
ン。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は赤外吸収化合物及びそれ
を利用した光記録媒体に関し、特に光ディスクまたは光
カードにおいて、耐光性および保存安定性を向上させる
赤外吸収化合物及びそれを用いた光記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、光ディスクおよび光カードは、
基体の上に設けた薄い記録層に形成された光学的に検出
可能な小さな（例えば、約１μｍ）ピツトをらせん状又
は円形および直線状のトラック形態にして高密度情報を
記憶することができる。この様なデイスクに情報を書き
込むには、レーザ感応層の表面に集束したレーザを走査
し、このレーザ光線が照射された表面のみにピツトを形
成し、このピツトをらせん状又は円形および直線状トラ
ツクの形態で形成する。レーザ感応層は、レーザ・エネ
ルギーを吸収して光学的に検出可能なピツトを形成でき
る。例えば、ヒートモード記録方式では、レーザ感応層
は熱エネルギーを吸収し、その個所に蒸発又は融解によ
り小さな凹部（ピツト）を形成できる。また、別のヒー
トモード記録方式では、照射されたレーザ・エネルギー
の吸収により、その個所に光学的に検出可能な濃度差を
有するピツトを形成できる。

【０００３】ここで、反射率の高い記録層として有機色
素薄膜を用いることにより、記録ピツトの光学的コント
ラストを高く設定することができる。例えば、有機色素
薄膜として、レーザ光に対する光吸収の大きいポリメチ
ン系色素，アズレン系色素，シアニン系色素，ピリリウ
ム系色素等を用いると、金属光沢（反射率１０〜５０
％）を示す光吸収反射膜が得られ、レーザ記録が可能
で、反射読み出しが可能な光学記録媒体になる。

【０００４】特にレーザ光源として発振波長５００〜９
００ｎｍの半導体レーザを用いると、装置の小型化、低
コスト化が可能となる利点を有している。しかしなが
ら、有機色素薄膜は、一般に熱および光に対して、物質
変化しやすい等の原因から、記録再生特性および保存安
定性が低下するという問題があった。

【０００５】このような問題に対し、耐光性を向上させ
るためにアミニウム塩・ジイモニウム塩化合物や一重項
酸素クェンチャーである金属キレート錯体（特にＮｉキ
レート錯体）を記録層中に添加する方法が知られてい
る。

【０００６】しかし、金属キレート錯体はプラスチック
基板に塗布可能な溶剤への溶解性が低いため、耐光性を
十分に改良できるほどの量を添加できないという問題点
がある。また、金属錯体と色素の複塩を形成することに
よりより多くの量を記録層中に添加するという方法も提
案されており、耐光性は向上できるが記録感度の低下を
もたらすという問題がある。

【０００７】また、アミニウム塩・ジイモニウム塩化合
物を記録層中に添加する方法では、対イオンが単なる酸
アニオンであるために耐光性向上のために添加量が多く
必要であった。そしてこの様な問題に対し、少ない添加
量で耐光性を著しく向上させる方法として、アミニウム
塩・ジイモニウム塩カチオンと金属錯体アニオンの複塩
化合物を用いた例が、特開昭６２−１９３８９１号公報
に記載されている。この方法により、耐光性、および記
録再生特性は従来よりも改善されるが、ジアルキルアミ
ノ基に置換されたアミニウム塩・ジイモニウム塩カチオ
ンを用いた場合には金属錯体アニオンとの複塩化合物の
溶剤への溶解性がまだ不十分で、特にプラスチック基板
に直接適用できる、脂肪族炭化水素類、アルコール類、
ケトン類等の溶媒への溶解度が小さかった。

【０００８】またジイモニウム塩カチオンと金属錯体ア
ニオンの混合物からなる記録層及び該記録層上に反射層
を備えた耐光性に優れた光ディスクが特開平３−１６４
２９２号公報に開示されており、例えばジイモニウム塩
カチオンとして例えばＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス
（ジアルキルアミノ置換フェニル）−ｐ−フェニレンジ
アミンのジイモニウム塩やＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
キス（ジアルコキシアルキルアミノ置換フェニル）−ｐ
−フェニレンジアミンのジイモニウム塩が記載されてい
るが、これらの複塩化合物も保存安定性、再生光に対す
る安定性に於て未だ不十分であった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来例
に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、赤外部に大きな吸収領域を有し、かつプラスチック
基板に塗工可能な有機溶剤への溶解性の良い新規赤外吸
収化合物を提供することにある。

【００１０】また、他の目的は少ない添加量で耐光性を
著しく改善することが可能となると同時に、添加量が少
なくて良いため記録感度の低下をおさえられ、更に保存
安定性を著しく向上させることのできる光記録媒体を提
供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、下記一
般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされる赤外吸収化合物
である。

【００１２】

【化１０】

【００１３】（式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ は水素原子または一価
の有機残基を示し、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ の少なくとも１つは、置
換もしくは末置換のアルコキシアルキル基、置換もしく
は末置換のアルケニル基、置換もしくは末置換のアルキ
ニル基、置換もしくは末置換のシクロアルキル基を示す
か、またはＲ₁ とＲ₂ ，Ｒ₃ とＲ₄ ，Ｒ₅ とＲ₆ の組み
合わせでＮとともに置換もしくは末置換の５員環、置換
もしくは末置換の６員環、置換もしくは末置換の７員環
を形成する。Ｒ₁ 〜Ｒ₆ は各々異っていても又は同じで
あってもよい。Ｒ₇ 〜Ｒ₉ は水素原子，ハロゲン基，低
級アルキル基，低級アルコキシ基，シアノ基または水酸
基を示す。Ｘ^- は一価の金属錯体アニオンを示す。）

【００１４】また、本発明は、基板および記録層を備え
た光記録媒体において、該記録層中に下記一般式（Ｉ）
または（ＩＩ）で示される化合物を含有することを特徴
とする光記録媒体である。

【００１５】

【化１１】

【００１６】（式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ は水素原子または一価
の有機残基を示し、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ の少なくとも１つは、置
換もしくは末置換のアルコキシアルキル基、置換もしく
は末置換のアルケニル基、置換もしくは末置換のアルキ
ニル基、置換もしくは末置換のシクロアルキル基を示す
か、またはＲ₁ とＲ₂ ，Ｒ₃ とＲ₄ ，Ｒ₅ とＲ₆ の組み
合わせでＮとともに置換もしくは末置換の５員環、置換
もしくは末置換の６員環、置換もしくは末置換の７員環
を形成する。Ｒ₁ 〜Ｒ₆ は各々異っていても又は同じで
あってもよい。Ｒ₇ 〜Ｒ₉ は水素原子，ハロゲン基，低
級アルキル基，低級アルコキシ基，シアノ基または水酸
基を示す。Ｘ^- は一価の金属錯体アニオンを示す。）

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
赤外吸収化合物は、下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で
示されるものである。

【００１８】

【化１２】

【００１９】上記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）におい
て、Ｘ^- は一価の金属錯体アニオンであり、またトリア
リールアミン化合物カチオンのＲ₁ 〜Ｒ₆ は水素原子ま
たは一価の有機残基を示す。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ の少なく
とも１つは、置換もしくは末置換のアルコキシアルキル
基、置換もしくは末置換のアルケニル基、置換もしくは
末置換のアルキニル基、置換もしくは末置換のシクロア
ルキル基またはＲ₁ とＲ₂ ，Ｒ₃ とＲ₄ ，Ｒ₅ とＲ₆ の
組み合わせでＮとともに置換もしくは末置換の５員環、
置換もしくは末置換の６員環、置換もしくは末置換の７
員環を形成することが好ましい。そして、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ の
少なくとも１つを上記置換基群の中から選択することに
よって、従来のものより耐光性が向上し、溶剤溶解性の
良好な赤外吸収化合物とすることができる。又、この赤
外吸収化合物を記録層に含有させることによって、耐光
性、くり返し再生に対する安定性に極めて優れ、且つ生
産性も良好な光記録媒体が得られるものである。

【００２０】次に、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ の一価の有機残基として
は、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、
ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｔ−
オクチル基など）、置換アルキル基（例えば、２−ヒド
ロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒド
ロキシブチル基、２−アセトキシエチル基、カルボキシ
メチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプ
ロピル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メト
キシプロピル基など）、アルケニル基（例えば、ビニル
基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセ
ニル基、ヘプテニル基、オクテニル基など）、アルキニ
ル基（例えば、プロパギル基、ブチニル基、ペンチニル
基、ヘキシニル基など）、アルコキシアルキル基（例え
ば、メトキシメチル基、２−メトキシエチル基、３−メ
トキシプロピル基、２−メトキシプロピル基、４−メト
キシブチル基、３−メトキシブチル基、２−メトキシブ
チル基、５−メトキシペンチル基、４−メトキシペンチ
ル基、３−メトキシペンチル基、２−メトキシペンチル
基、６−メトキシヘキシル基、エトキシメチル基、２−
エトキシエチル基、３−エトキシプロピル基、２−エト
キシプロピル基、４−エトキシブチル基、３−エトキシ
ブチル基、５−エトキシペンチル基、４−エトキシペン
チル基、６−エトキシヘキシル基、プロポキシメチル
基、２−プロポキシエチル基、３−プロポキシプロピル
基、４−プロポキシブチル基、５−プロポキシペンチル
基などの直鎖あるいは分岐状アルコキシアルキル基な
ど）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、シクロヘプチル基など）が挙げられ
る。

【００２１】Ｒ₁ 〜Ｒ₆ は各々異なっていても又は同じ
であってもよい。

【００２２】本発明の目的とするところは、著しく溶剤
溶解性の良い赤外吸収化合物、及び耐光性の良い光記録
媒体を提供することにある。さらに、耐熱性のよい新規
赤外吸収化合物と、耐熱性の優れた光記録媒体を提供す
ることにある。

【００２３】そして本発明に於て、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ の少なく
とも１つを置換もしくは未置換のアルコキシアルキル基
とした場合、溶剤溶解性が一層向上して好ましい。Ｒ₇
〜Ｒ₉ は水素原子、ハロゲン基、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、シアノ基または水酸基を示す。

【００２４】次に、本発明の一般式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）で示される赤外吸収化合物に用いられるトリアリー
ル化合物カチオンの具体例を示す。但し、簡略化のた
め、例えば、前記一般式（Ｉ）のトリアリール化合物カ
チオンがＲ₁ 〜Ｒ₄ がエチル基、Ｒ₅ 〜Ｒ₆ がアリル
基、Ｒ₇ 〜Ｒ₉ が水素原子の場合、下記の様に表示す
る。

【００２５】

【化１３】

【００２６】また、前記一般式（ＩＩ）で、Ｒ₁ とＲ
₂ ，Ｒ₃ とＲ₄ ，Ｒ₅ とＲ₆ の組み合せで各々５員環を
形成し、Ｒ₇ 〜Ｒ₉ が塩素原子の場合、下記の様に表示
する。

【００２７】

【化１４】

【００２８】

【化１５】

【００２９】

【化１６】

【００３０】

【化１７】

【００３１】

【化１８】

【００３２】次に、上述のトリアリール化合物カチオン
と対をなす金属錯体アニオンＸ⁻について説明する。本
発明において、対アニオンとして用いられる金属錯体と
しては種々のものを使用するとこができ、例えば一般式
（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）に示される金属錯体化合物が挙げ
られる。但し、下記一般式中、Ｍは、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍ
ｎ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｐｔなどの遷移金属原子を示す。

【００３３】

【化１９】

【００３４】（式中、Ｒ_９ 〜Ｒ_１２はそれぞれ，水素
原子，置換もしくは未置換のアルキル基または置換もし
くは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のアリール
基あるいはハロゲン基を表わす。）

【００３５】

【化２０】

【００３６】（式中、Ｒ_１３〜Ｒ_１６はそれぞれ置換も
しくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換
のアリール基、またはシアノ基を表わす。）

【００３７】

【化２１】

【００３８】（式中、Ｒ_１７〜Ｒ_２０はそれぞれ，水素
原子，置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは
未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のアリール基あ
るいはハロゲン原子を表わす。）

【００３９】

【化２２】

【００４０】（式中、Ｒ_２１〜Ｒ_２４はそれぞれ，水素
原子，置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは
未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のアリール基あ
るいはハロゲン原子を表わす。）

【００４１】

【化２３】

【００４２】（式中、Ｒ_２５〜Ｒ_２８はそれぞれ，水素
原子，置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは
未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のアリール基あ
るいはハロゲン原子を表わす。）

【００４３】

【化２４】

【００４４】次に、本発明に用いられる金属錯体アニオ
ンの具体例を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。

【００４５】

【化２５】

【００４６】

【化２６】

【００４７】

【化２７】

【００４８】

【化２８】

【００４９】

【化２９】

【００５０】

【化３０】

【００５１】そして、本発明の一般式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）で示される化合物は、前記トリアリールアミン化合
物カチオンと金属錯体化合物アニオンとが塩を形成した
複塩化合物であり、その具体例を下記に示す。

【００５２】

【化３１】

【００５３】

【化３２】

【００５４】

【化３３】

【００５５】

【化３４】

【００５６】次に、本発明の一般式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）で示される化合物の合成方法について説明する。先
ず、対イオンとして酸アニオン（例えば過塩素酸塩イオ
ン，ヨウ素イオン，塩素イオン，ヘキサフルオロアンチ
モン酸塩イオンなど）を有するトリアリールアミン化合
物を合成する。

【００５７】このトリアリールアミン化合物は、Ｃｈｅ
ｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ９２巻、２４５頁（１
９５９年）に記載されたような方法で、該当するトリア
リールアミンを過塩素酸銀、ヘキサフルオロアンチモン
銀等で酸化処理することによって容易に得られる。例え
ば、次の過程により製造することができる。

【００５８】

【化３５】

【００５９】上記還元反応により得たアミノ体を選択的
置換化によりアルキル化，アルケニル化，アラルキル
化，アルキニル化，環化などにより置換化して最終生成
物を得ることができる。

【００６０】またＲ₁ 〜Ｒ₆ を非対象とする場合には、
このアルキル化を多段階的に行なう必要が有り、コスト
的にはＲ₁ 〜Ｒ₆ が同一の場合が好ましい。

【００６１】一方、対イオンがカチオンであるアニオン
型の金属錯体を、例えはジャーナルオブ アメリカン
ケミカルソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒ
ｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）１９６
５年、第８７巻、１４８３頁に記載されたシュラウザー
（Ｓｃｈｒａｕｚｅｒ）らの方法に従って合成できる。

【００６２】例えば、次の過程により製造できる。

【００６３】

【化３６】 （Ｒ，Ｒ′はアルキル基、芳香族環など、Ｘはハロゲ
ン、Ｍは遷移金属を示す。）

【００６４】

【化３７】 （Ｘはハロゲン、Ｍは遷移金属を示す。）

【００６５】上記反応によって得た中性の金属錯体をＤ
ＭＳＯ中で、ｐ−フェニレンジアミンを加えてアニオン
体とし、次にアルコール中で、４級アルキルアンモニウ
ム塩を添加して金属錯体アニオン体とする。なお、この
場合のカチオンとしては、特にＮ⁺ （ＣＨ₃ ）₄ ，Ｎ⁺
（Ｃ₄ Ｈ₉）₄ 等のテトラアルキルアンモニウムが好ま
しい。

【００６６】次いで、前記カチオン型トリアリールアミ
ン化合物とアニオン型金属錯体の等モルを、極性溶媒に
溶解する。用いる極性溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等が好適である。

【００６７】また、その濃度は０．０１ｍｏｌ／l 程度
とすればよい。

【００６８】この後、これに水系溶媒、特に水を加え複
分解を生起させ沈殿をうる。加える水の量は１０倍以上
の大過剰とすればよい。なお、反応温度は、室温〜９０
℃程度がよい。

【００６９】次いで、両液相を分離し、濾過乾燥を行
い、必要に応じてこれを２〜３回繰り返したのち、ＤＭ
Ｆ−エタノール等で再結晶を行えば、本発明の複塩化合
物が得られる。

【００７０】又、上記の方法の他、金属錯体アニオンの
中間体である中性のものを塩化メチレン等に溶解し、こ
れに酸アニオンとの結合体であるトリアリールアミン化
合物を等モル添加し、濃縮、再結晶することによっても
本発明の複塩化合物を得ることができる。

【００７１】上記に例示したトリアリールアミン化合物
カチオンと金属錯体アニオンとの複塩化合物は、極大吸
収波長が８５０ｎｍ以上にあり、吸光係数も数十万と大
きい吸収ピークを持つ。このような赤外吸収化合物は光
記録媒体の材料としての用途以外に断熱フイルム，サン
グラスなどに使われる。

【００７２】また、本発明の赤外吸収化合物は、光記録
媒体の有機色素薄膜に含有して使用することができる。
本発明の光記録媒体は、図１に示す様に、基板１の上に
前記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされるトリアリ
ールアミン系化合物カチオンと金属錯体アニオンの複塩
化合物を含有する記録層２を設けることにより形成する
ことができる。

【００７３】基板としては、ポリカーボネート、ポリエ
ステル、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリイミドなどの
プラスチック、ガラスあるいは金属類などを用いること
ができる。

【００７４】記録層として、前記一般式（Ｉ）または
（ＩＩ）で表わされるトリアリールアミン系化合物カチ
オン及び金属錯体アニオンの複塩化合物と併用される有
機色素薄膜を形成する近赤外吸収色素としては、一般的
に知られている色素が用いられ、例えばシアニン系色
素，メロシアニン系色素，クロコニウム系色素，スクア
リウム系色素，アズレニウム系色素，ポリメチン系色
素，ナフトキノン系色素，ピリリウム系色素，フタロシ
アニン系色素，トリフェニルメタン系色素，キサンテン
系色素，アントラキノン系色素，ジオキサジン系色素，
テトラヒドロコリン系色素，トリフェノチアジン系色
素，フェナンスレン系色素、ナフタロシアニン系色素，
ナフトラクタム系色素，アミニウム塩・ジイモニウム塩
系色素，金属キレート錯体系染料などがある。あるいは
金属および金属化合物など、例えばＡｌ，Ｔｅ，Ｂｉ，
Ｓｎ，Ｉｎ，Ｓｅ，ＳｎＯ，ＴｅＯ₂ ，Ａｓ，Ｃｄな
ど、あるいは紫外線吸収剤などと混合分散あるいは積層
してもよい。

【００７５】これらの有機色素の中でも、ポリメチン系
やシアニン系、アズレニウム系に代表されるカチオン系
色素は、記録層の保存安定性に優れる点で好ましく、更
に下記に示すカチオン性色素は記録感度も良好で、本発
明の複塩化合物と混合した状態でも記録層の保存安定性
を低下させることがなく特に好ましい。

【００７６】そのカチオン性色素を以下に挙げる。一般
式（ＩＸ）で表わされるポリメチン系色素。

【００７７】

【化３８】

【００７８】式中、Ａ，Ｂ，Ｄ及びＥは水素原子、置換
もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のア
ルケニル基、置換もしくは未置換のアラルキル基、置換
もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のス
チリル基及び置換もしくは未置換の複素環基から選ばれ
る基を示す。ｒ_１ ， ｒ_２ は水素原子、置換もしく
は未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の環式アル
キル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もし
くは未置換のアラルキル基及び置換もしくは未置換のア
リール基から選ばれる基を示し、ｋは０又は１、Ｌは
０，１又は２で、Ｇ⁻ はアニオンを意味する。

【００７９】一般式（Ｘ）で表わされる色素。

【００８０】

【化３９】

【００８１】式中、Ａ，Ｂ，Ｄ，Ｅ及びＧ⁻ は上記と
同義で、ｒ_１ 〜ｒ_５ は水素原子、ハロゲン原子、置
換もしくは未置換のアルキル基又は置換もしくは未置換
のアリール基を示す。Ｙは５員環又は６員環を完成する
に必要な原子群を有する２価の有機残基を示す。ｍ，ｎ
は０，１又は２である。

【００８２】一般式（ＸＩ）で表わされる色素。

【００８３】

【化４０】

【００８４】式中、Ａ，Ｂ，Ｄ，Ｅ， ｒ_１ ，ｒ
_２ ，ｒ_３ ，Ｙ及びＧ⁻ は上記と同義である。

【００８５】一般式（ＸＩＩ）で表わされる色素。

【００８６】

【化４１】 式中、Ａ，Ｂ，Ｄ，Ｅ， ｒ_１ ，ｒ_２ ，ｒ_３ ，ｒ
_４ ，ｍ及びｎは上記と同義で、Ｚ⁻ は

【００８７】

【化４２】 を示す。

【００８８】一般式（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）又は（Ｘ
Ｖ）で表わされるアズレニウム系色素。

【００８９】

【化４３】

【００９０】式中、Ｒ_２９〜Ｒ_３５は水素原子、ハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、沃素原子）又は１価の有
機残基を表わす。１価の有機残基としては、広範なもの
から選択することができる。

【００９１】又、Ｒ_２９とＲ_３０，Ｒ_３０とＲ_３１，Ｒ
_３１とＲ_３２，Ｒ_３２とＲ_３３，Ｒ_３３とＲ_３４および
Ｒ_３４とＲ_３５の組合せのうち少なくとも１つの組合せ
で置換又は未置換の縮合環を形成してもよい。縮合環と
しては５員，６員，または７員環の縮合環であり、芳香
族環（ベンゼン、ナフタレン、クロロベンゼン、ブロモ
ベンゼン、メチルベンゼン、エチルベンゼン、メトキシ
ベンゼン、エトキシベンゼンなど）、複素環（フラン
環、ベンゾフラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリ
ジン環、キノリン環、チアゾール環など）、脂肪族環
（ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレンなど）が
挙げられる。

【００９２】Ｇ⁻ は上記と同義でアニオンを示す。Ｆ
は２重結合によって結合した２価の有機残基を表わす。
かかるＦを含む本発明の具体的な例として、下記一般式
（１）〜（１１）で表わされるものを挙げることができ
る。但し、式中のＱ^＋ は下記のアズレニウム塩核を示
し、式中のＱ^＋ を除く右辺がＦを示している。

【００９３】アズレニウム塩核（Ｑ^＋ ）

【００９４】

【化４４】

【００９５】

【化４５】

【００９６】Ｒ_２９′〜Ｒ_３５′はＲ_２９〜Ｒ_３５と同
義である。

【００９７】又、Ｑ^＋ で示すアズレニウム塩核と前記
式（３）における右辺のアズレン塩核とは対称であって
もよく又は非対称であってもよい。

【００９８】

【化４６】

【００９９】

【化４７】

【０１００】

【化４８】 式中、Ｉは含窒素複素環を完成するに必要な非金属原子
群を表わす。

【０１０１】

【化４９】 式中、Ｒ_３８は置換又は未置換のアリール基あるいはそ
れらのカチオン基を表わす。ｐは１から８までの整数を
表わす。

【０１０２】

【化５０】 式中、Ｒ_３９は複素環基あるいはそれらのカチオン基を
表わす。

【０１０３】

【化５１】 式中、Ｒ_４０は水素原子、アルキル基、置換もしくは未
置換のアリール基を表わす。

【０１０４】

【化５２】

【０１０５】

【化５３】

【０１０６】式中、Ｚ_２ は置換されてもよいピラン、
チアピラン、セレナピラン、テルロピラン、ベンゾピラ
ン、ベンゾチアピラン、ベンゾセレナピラン、ベンゾテ
ルロピラン、ナフトピラン、ナフトチアピラン又はナフ
トセレナピラン、ナフトテルロピランを完成するに必要
な原子群を示す。

【０１０７】Ｌは、硫黄原子、酸素原子又はセレン原
子、テルル原子を表わす。Ｒ_４１及びＲ_４２は水素原
子、アルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール
基、アラルキル基、複素環基を表わす。

【０１０８】次に、好適な色素として一般式（ＸＶ
Ｉ），（ＸＶＩＩ），（ＸＶＩＩＩ），（ＸＩＸ）で表
わされる色素を示す。

【０１０９】

【化５４】

【０１１０】

【化５５】

【０１１１】上記一般式（ＸＶＩ），（ＸＶＩＩ），
（ＸＶＩＩＩ），（ＸＩＸ）中で、Ｌ_１ ，Ｌ_２ は置
換された窒素原子、硫黄原子、酸素原子、セレン原子又
はテルル原子を示し、Ｚ_１ は置換されてもよいピリリ
ウム、チオピリリウム、セレナピリリウム、テルロピリ
リウム、ベンゾピリリウム、ベンゾチオピリリウム、ベ
ンゾセレナピリリウム、ベンゾテルロピリリウム、ナフ
トピリリウム、ナフトチオピリリウム、ナフトセレナピ
リリウム又はナフトテルロピリリウムを完成するに必要
な原子群、Ｚ_２ は置換されてもよいピラン、チオピラ
ン、セレナピラン、テルロピラン、ベンゾピラン、ベン
ゾチオピラン、ベンゾセレナピラン、ベンゾテルロピラ
ン、ナフトピラン、ナフトチオピラン、ナフトセレナピ
ラン又はナフトテルロピランを完成するに必要な原子群
を示す。

【０１１２】ｓは０又は１の整数である。Ｒ_４３は置換
または未置換のアリール基、もしくは置換または未置換
の複素環基を示す。ｒ_３ ′〜ｒ_７ ′は前述のｒ
_１ ′，ｒ_２ ′と同義である。ｋ，ｎ，Ｉ，ｒ
_１ ′， ｒ_２ ′，ｒ_１ ， Ｙ，Ｚ⁻ ，Ｇ⁻ は
前述と同義である。

【０１１３】上記一般式中の略号についてさらに詳しく
述べる。

【０１１４】Ａ，Ｂ，Ｄ及びＥは、水素原子又はアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、
ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｔ−
オクチル基など）を示し、さらに他のアルキル基、例え
ば置換アルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチル基、
３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、
２−アセトキシエチル基、メトキシエチル基、エトキシ
エチル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル
基、３−カルボキシプロピル基、２−スルホエチル基、
３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、３−スル
フェートプロピル基、４−スルフェートブチル基、Ｎ−
（メチルスルホニル）−カルバミルメチル基、３−（ア
セチルスルファミル）プロピル基、４−（アセチルスル
ファミル）ブチル基など）、環式アルキル基（例えば、
シクロヘキシル基など）、アリル基（ＣＨ_２ ＝ＣＨ−
ＣＨ_２ −）、アルケニル基（ビニル基、プロペニル
基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテ
ニル基、オクテニル基、ドデシニル基、プレニル基な
ど）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル
基、α−ナフチルメチル基、β−ナフチルメチル基な
ど）、置換アラルキル基（例えば、カルボキシベンジル
基、スルホベンジル基、ヒドロキシベンジル基など）を
包含する。

【０１１５】さらに、置換もしくは未置換のアリール基
（例えば、フェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル
基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、エチルフェ
ニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ジ
メトキシフェニル基、ヒドロキシフェニル基、クロロフ
ェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ジ
ブロモフェニル基、ニトロフェニル基、ジエチルアミノ
フェニル基、ジメチルアミノフェニル基、ジメトキシア
ミノフェニル基、ジベンジルアミノフェニル基など）を
示す。

【０１１６】ｒ_１ ，ｒ_２ ，ｒ_３ ，ｒ_４ ，ｒ_５
は水素原子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子など）、アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル
基、２−エチルヘキシル基、ｔ−オクチル基など）、ア
ルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基など）、置換もしくは未置換のアリール基
（フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル
基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、クロロ
フェニル基、ニトロフェニル基、ジメチルアミノフェニ
ル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基など）を示す。

【０１１７】Ｙは２価の炭化水素基で、例えば

【０１１８】

【化５６】 などを表わし、これらの５員環又は６員環は、ベンゼン
環、ナフタレン環などと縮合されていてもよい。

【０１１９】Ｒ_２９〜Ｒ_３５及びＲ_２９′〜Ｒ_３５′は
水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子など）の他に、置換もしくは未置換の
アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミ
ル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘ
キシル基、ｔ−オクチル基など）、置換もしくは未置換
のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基など）、置換もしくは未置換のアリール
基（フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニ
ル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、ト
リメトキシフェニル基、エトキシフェニル基、クロロフ
ェニル基、ニトロフェニル基、ジメチルアミノフェニル
基、ジエチルアミノフェニル基、α−ナフチル基、β−
ナフチル基、ジプロピルアミノフェニル基、ジベンジル
アミノフェニル、ジフェニルアミノフェニル基基な
ど）、置換もしくは未置換のアラルキル基（ベンジル
基、２−フェニルエチル基、２−フェニル−１−メチル
エチル基、ブロモベンジル基、２−ブロモフェニルエチ
ル基、メチルベンジル基、メトキシベンジル基、ニトロ
ベンジル基）、アシル基（アセチル基、プロピオニル
基、プチリル基、バレリル基、ベンゾイル基、トリオイ
ル基、ナフトイル基、フタロイル基、フロイル基な
ど）、置換もしくは未置換アミノ基（アミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、
アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基など）、置換も
しくは未置換スチリル基（スチリル基、ジメチルアミノ
スチリル基、ジエチルアミノスチリル基、ジプロピルア
ミノスチリル基、メトキシスチリル基、エトキシスチリ
ル基、メチルスチリル基など）、ニトロ基、ヒドロキシ
基、カルボキシル基、シアノ基又は置換もしくは未置換
アリールアゾ基（フェニルアゾ基、α−ナフチルアゾ
基、β−ナフチルアゾ基、ジメチルアミノフェニルアゾ
基、クロロフェニルアゾ基、ニトロフェニルアゾ基、メ
トキシフェニルアゾ基、トリルアゾ基など）、置換もし
くは未置換の複素環基（例えば、ピリジル基、キノリル
基、レピジル基、メチルピリジル基、フリル基、チエニ
ル基、インドリル基、ピロール基、カルバゾリル基、Ｎ
−エチルカルバゾリル基など）、２，２−ジフェニルビ
ニル基、２−フェニル−２−メチルビニル基、２−（ジ
メチルアミノフェニル）−２−フェニルビニル基、２−
（ジエチルアミノフェニル）−２−フェニルビニル基、
２−（ジベンジルアミノフェニル）−２−フェニルビニ
ル基、２，２−ジ（ジエチルアミノフェニル）ビニル
基、２，２−ジ（メトキシフェニル）ビニル基、２，２
−ジ（エトキシフェニル）ビニル基、２−（ジメチルア
ミノフェニル）−２−メチルビニル基、２−（ジエチル
アミノフェニル）−２−エチルビニル基など）を挙げる
ことができる。

【０１２０】又Ｒ_２９′〜Ｒ_３５′もＲ_２９〜Ｒ_３５と
同様に縮合環を形成しても良い。Ｒ_３６は、水素原子、
ニトロ基、シアノ基、アルキル基（メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基など）又はアリール基（フェ
ニル基、トリル基、キシリル基など）を表わす。

【０１２１】Ｒ_３７は、アルキル基（メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基など）、置換アルキル基（２
−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エ
トキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−メト
キシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−クロロ
プロピル基、３−ブロモプロピル基、３−カルボキシプ
ロピル基など）、環式アルキル基（シクロヘキシル基、
シクロプロピル基）、アリル基、アラルキル基（ベンジ
ル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル
基、４−フェニルブチル基、α−ナフチルメチル基、β
−ナフチルメチル基）、置換アラルキル基（メチルベン
ジル基、エチルベンジル基、ジメチルベンジル基、トリ
メチルベンジル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル
基など）、アリール基（フェニル基、トリル基、キシリ
ル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基）、又は置換ア
リール基（クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ト
リクロロフェニル基、エチルフェニル基、メトキシフェ
ニル基、ジメトキシフェニル基、アミノフェニル基、ニ
トロフェニル基、ヒドロキシフェニル基など）を表わ
す。

【０１２２】Ｒ_３８は置換又は未置換のアリール基（フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、α−
ナフチル基、β−ナフチル基、アントラリル基、ピレニ
ル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、ト
リメトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ジエトキ
シフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル
基、トリクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ジブロ
モフェニル基、トリブロモフェニル基、エチルフェニル
基、ジエチルフェニル基、ニトロフェニル基、アミノフ
ェニル基、ジメチルアミノフェニル基、ジエチルアミノ
フェニル基、ジベンジルアミノフェニル基、ジプロピル
アミノフェニル基、モルホリノフェニル基、ピペリジニ
ルフェニル基、ピペラジノフェニル基、ジフェニルアミ
ノフェニル基、アセチルアミノフェニル基、ベンゾイル
アミノフェニル基、アセチルフェニル基、ベンゾイルフ
ェニル基、シアノフェニル基など）を表わす。

【０１２３】Ｒ_３９はフラン、チオフエン、ベンゾフラ
ン、チオナフテン、ジベンゾフラン、カルバゾール、フ
ェノチアジン、フェノキサジン、ピリジンなどの複素環
から誘導された１価の複素環基を表わす。

【０１２４】Ｒ_４０は水素原子、アルキル基（メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基など）又は置換も
しくは未置換のアリール基（フェニル基、トリル基、キ
シリル基、ビフェニル基、エチルフェニル基、クロロフ
ェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、
ニトロフェニル基、アミノフェニル基、ジメチルアミノ
フェニル基、ジエチルアミノフェニル基、アセチルアミ
ノフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、アン
トラリル基、ピレニル基など）を表わす。

【０１２５】Ｒ_４１およびＲ_４２は水素原子、アルキル
基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基な
ど）、アルコキシル基（メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、エトキシエチル基、メトキシエチル基な
ど）、アリール基（フェニル基、トリル基、キシリル
基、クロロフェニル基、ビフェニル基、メトキシフェニ
ル基など）、置換もしくは未置換のスチリル基（スチリ
ル基、ｐ−メチルスチリル基、ｏ−クロロスチリル基、
ｐ−メトキシスチリル基など）、置換もしくは未置換の
４−フェニル１，３−ブタジエニル基（４−フェニル
１，３−ブタジエニル基、４−（ｐ−メチルフェニル）
−１，３−ブタジエニル基など）、又は置換もしくは未
置換の複素環基（キノリル基、ピリジル基、カルバゾリ
ル基、フリル基など）を表わす。

【０１２６】Ｉはピリジン、チアゾール、ベンゾチアゾ
ール、ナフトチアゾール、オキサゾール、ベンゾオキサ
ゾール、ナフトオキサゾール、イミダゾール、ベンズイ
ミダゾール、ナフトイミダゾール、２−キノリン、４−
キノリン、イソキノリン又はインドールなどの含窒素複
素環を完成するに必要な原子群で、ハロゲン原子（フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）、アル
キル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基な
ど）、アリール基（フェニル基、トリル基、キシリル基
など）、アルアルキル基（ベンジル基、ｐ−トリルメチ
ル基など）によって置換されていてもよい。

【０１２７】Ｇ⁻ はアニオンで塩素イオン、臭素イオ
ン、ヨウ素イオン、過塩素酸塩イオン、ベンゼンスルホ
ン酸塩イオン、Ｐ−トルエンスルホン酸塩イオン、メチ
ル硫酸塩イオン、エチル硫酸塩イオン、プロピル硫酸塩
イオン、テトラフルオロホウ酸塩イオン、テトラフェニ
ルホウ酸塩イオン、ヘキサフルオロリン酸塩イオン、ベ
ンゼンスルフィン酸塩イオン、酢酸塩イオン、トリフル
オロ酢酸塩イオン、プロピオン酸塩イオン、安息香酸塩
イオン、シュウ酸塩イオン、コハク酸塩イオン、マロン
酸塩イオン、オレイン酸塩イオン、ステアリン酸塩イオ
ン、クエン酸塩イオン、一水素二リン酸塩イオン、二水
素一リン酸塩イオン、ペンタクロロスズ酸塩イオン、ク
ロロスルホン酸塩イオン、フルオロスルホン酸塩イオ
ン、トリフルオロメタンスルホン酸塩イオン、ヘキサフ
ルオロアンチモン酸塩イオン、モリブデン酸塩イオン、
タングステン酸塩イオン、チタン酸塩イオン、ジルコン
酸塩イオンなどを表わす。

【０１２８】ｒ_１ ′，ｒ_２ ′，ｒ_３ ′，ｒ
_４ ′，ｒ_５ ′，ｒ_６ ′，ｒ_７ ′は水素原子又は
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｔ−アミル基、
ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基な
ど）を示し、さらに他のアルキル基、例えば置換アルキ
ル基（例えば、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキ
シプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、メトキシエチ
ル基、２−アセトキシエチル基、カルボキシメチル基、
２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、
２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スル
ホブチル基、３−スルフェートプロピル基、４−スルフ
ェートブチル基、Ｎ−（メチルスルホニル）−カルバミ
ルメチル基、３−（アセチルスルファミル）プロピル
基、４−（アセチルスルファミル）ブチル基など）、環
式アルキル基（例えば、シクロヘキシル基など）、置換
もしくは未置換のアルケニル基（ビニル基、プロペニル
基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテ
ニル基、オクテニル基、ドデシニル基、プレニル基な
ど）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル
基、α−ナフチルメチル基、β−ナフチルメチル基な
ど）、置換アラルキル基（例えば、カルボキシベンジル
基、スルホベンジル基、ヒドロキシベンジル基など）を
包含する。

【０１２９】本発明において、記録層２は塗布法あるい
は蒸着法等の種々の方法により基板１上に形成される。
塗布法を用いる場合には、トリアリールアミン系化合物
カチオンと金属錯体アニオンの複塩化合物を有機溶媒中
に溶解あるいは分散した溶液を基板１上に塗布すること
によって形成することができる。また、必要に応じて成
膜性および塗膜安定性を考慮してバインダーを記録層中
に混合して成膜することもできる。

【０１３０】塗布の際に使用できる有機溶媒は、前述の
トリアリールアミン系化合物カチオンと金属錯体アニオ
ンの複塩化合物を分散状態とするか、或いは溶解状態と
するかによって異なるが、一般にはアルコール系、ケト
ン系、アミド系、エーテル系、エステル系、脂肪族ハロ
ゲン化炭化水素系、芳香族系、脂肪族炭化水素系などの
溶媒を用いることができる。

【０１３１】また、バインダーとしては、例えばニトロ
セルロース，エチルセルロース，ポリスチレン，ポリビ
ニルピロリドン，ポリメチルメタクリレート，ポリアミ
ドなどが挙げられる。また、必要により、ワックス、高
級脂肪酸、アミド類（例えば、オレイルアミド）を添加
剤として用いる。

【０１３２】以上のバインダーにジオクチルフタレー
ト，ジブチルフタレート，トリクレジルフォスフェート
等の可塑剤、鉱油，植物油等の油剤、更にアルキルベン
ゼンスルホン酸ソーダ，ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル等の分散剤及びその他の添加剤を適宜混
合させ記録層の成膜性，塗膜安定性を高めることができ
る。

【０１３３】塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコ
ーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコー
ティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコ
ーティング法、ローラーコーティング法、グラビアコー
ティング法などのコーティング法を用いて行うことがで
きる。

【０１３４】記録層２中の前記一般式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）で表わされるトリアリールアミン系化合物カチオン
と金属錯体アニオンの複塩化合物の含有量は通常５〜７
０重量％、好ましくは１０〜５０重量％が望ましい。５
重量％未満では光劣化抑制効果が不十分であり、７０重
量％をこえると有機色素の量が少なくなり、十分な光吸
収性とレーザ光に対して十分な光反射率を得ることがで
きない。

【０１３５】また、記録層２の膜厚は１００Å〜２０μ
ｍ、好ましくは２００Å〜１μｍが適当である。さら
に、本発明の光記録媒体は、図２に示すように、記録層
２上に記録及び再生レーザー光に対して透明な保護層３
を設けることができる。該保護層３は、基板１側から光
を照射する場合は不透明でも差支えない。

【０１３６】また、図３に示すように、基板１と記録層
２の間に下引層４を設けても良い。また、図４に示す様
に、保護層３及び下引層４を共に用いることも可能であ
る。

【０１３７】下引き層は（ａ）接着性の向上、（ｂ）水
またはガスなどのバリヤー、（ｃ）記録層の保存安定性
の向上、（ｄ）反射率の向上、（ｅ）溶剤からの基板の
保護および（ｆ）プレグルーブの形成などを目的として
設けられる。（ａ）の目的に対しては高分子材料、例え
ばアイオノマー樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹
脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の材
料もしくはシランカップリング剤などの種々の物質を用
いることができ、（ｂ），（ｃ）の目的に対しては上記
高分子材料以外に無機化合物、例えばＳｉＯ₂ ，ＭｇＦ
₂ ，ＳｉＯ，ＴｉＯ₂ ，ＺｎＯ，ＴｉＮ，ＳｉＮなど、
金属または半金属、例えばＺｎ，Ｃｕ，Ｓ，Ｎｉ，Ｃ
ｒ，Ｇｅ，Ｓｅ，Ｃｄ，Ａｇ，Ａｌなどを用いることが
できる。（ｄ）の目的に対しては金属、例えばＡｌ，Ａ
ｇなど、または金属光沢を有する有機薄膜、例えばシア
ニン染料、ポリメチン染料、アズレン系染料などを用い
ることができる。そして（ｅ），（ｆ）の目的に対して
は紫外線硬化樹脂、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂などを
用いることができる。下引き層の膜厚は５０Å〜１００
μｍ、好ましくは２００Å〜３０μｍが適当である。

【０１３８】また、保護層は、キズ、ホコリ、汚れなど
からの保護および記録層の保存安定性の向上および反射
率の向上を目的として設けられ、その材料としては下引
き層と同じ材料を使用することができる。保護層の膜厚
は１００Å以上、好ましくは１０００Å以上が適当であ
る。

【０１３９】この際、下引層および／または保護層中に
は本発明の一般式（Ｉ）または（ＩＩ）のトリアリール
アミン系化合物カチオンと金属錯体アニオンの複塩化合
物が含有されていてもよい。また、下引き層または保護
層には安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界
面活性剤、可塑剤などが含有されていてもよい。

【０１４０】さらに、本発明による光学記録媒体の別の
構成としては、図１から図４に示した同一構成の２枚の
記録媒体（場合によりその１枚を基板のみとして）を用
い記録層２を内側に配置して密封したいわゆるエアーサ
ンドイッチ構造にしてもよいし、保護層３を介して接着
したいわゆる密着構造（貼り合せ構造）にしてもよい。
密着構造の場合には、その接着層中に本発明の一般式
（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされるトリアリールアミン
系化合物カチオンと金属錯体アニオンの複塩化合物が含
有されていてもよい。

【０１４１】以上の様に、本発明においては、有機色素
薄膜、下引層、記録補助層、保護層または接着剤層の少
なくとも１つに、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わさ
れるトリアリールアミン系化合物カチオンと金属錯体ア
ニオンの複塩化合物が含有されてもよいが、その含有量
は１〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の範囲
が好ましい。

【０１４２】本発明の光記録媒体は、ヘリウム−ネオン
レーザ（発振波長６３３ｎｍ) などのガスレーザの照射
によって記録することも可能であるが、好ましくは７５
０ｎｍ以上の波長を有するレーザ、特にガリウム−アル
ミニウム−ヒ素半導体レーザ（発振波長８３０ｎｍ) な
どの近赤外あるいは赤外領域に発振波長を有するレーザ
光線の照射によって記録する方法が適している。また、
読み出しのためには、前述のレーザ光線を用いることが
できる。この際、書込みと読み出しを同一波長のレーザ
で行なうことができ、また異なる波長のレーザで行なう
こともできる。

【０１４３】

【実施例】次に本発明における実施例を挙げて説明する
が、これらに限定されるものではない。但し、特に説明
のない限り部は重量部を示す。

【０１４４】合成例１ ２５０ｍl のオートクレーブに、トリス（４−ニトロフ
ェニル）アミン１４．５部、５％パラジウム−カーボン
水添触媒１．４部、エタノール９０ｍl を入れ、水素ガ
スを圧力５．０Ｋｇ／ｃｍ² 、９０℃で理論量吸収まで
攪拌させた。反応終了後、エタノール３００ｍl を加え
て熱濾過し、触媒を除いた。母液を溶媒留去し、７．６
部のトリス（４−アミノフェニル）アミンを得た。高速
液クロ分析により純度は９９．５％であった。

【０１４５】ＮＭＲ（ｄ₆ −ＤＭＳＯ）分析により、δ
４．２０〜５．０２ｐｐｍに６Ｈ分のアミノ基の吸
収、δ ６．０９〜６．８２ｐｐｍにブロードなダブレ
ットの１２Ｈ分の芳香族環の吸収を測定した。

【０１４６】＜（２′）の合成＞上記アミノ体３部をジ
メチルホルムアミド２０部、無水炭素水素ナトリウム
０．９部、メトキシエチルヨーダイド４．７部ととも
に、１００〜１３０℃で加熱攪拌をした。３６時間反応
後、反応液を氷水２３０部にあけ、酢酸エチルで抽出し
た。乾燥後、シリカゲルカラムで精製した。取得量２．
７部。赤外吸光分析によりアミノ基のＮＨ伸縮振動によ
る吸収の消失を確認した。

【０１４７】この化合物２部をアセトン２０部中に分散
させ、攪拌下、当モルの過塩素酸銀を加えた。室温下１
時間反応させたのち、析出した銀をロ別し、ロ液をイソ
プロピルエーテルで稀釈し放置し、析出結晶をロ取し
た。取得量１．２部。このようにして合成した（２′）
は吸収極大波長が９７４ｎｍの赤外部に大きな吸収をも
つ化合物であった。 元素分析値：Ｃ₃₆Ｈ₅₄Ｎ₄ＣｌＯ₁₀として 計算値（％）；Ｃ：５８．５７ Ｈ：７．３７
Ｎ：７．５９ 実測値（％）；Ｃ：５８．４３ Ｈ：７．５５
Ｎ：７．５１

【０１４８】＜（２″）の合成＞（２′）の合成に使っ
たトリス（４−ジメトキシエチルアミノフェニル）アミ
ン１部をアセトン１８部中に分散させ、攪拌下２倍モル
の六フッ化アンチモン酸銀を加えた。室温下１時間反応
させたのち、析出した銀をロ別し、ロ液をイソプロピル
エーテルで稀釈した。１０．７０部の析出結晶をロ取し
た。このようにして合成した（２″）は、吸収極大波長
が９８２ｎｍの赤外部に大きな吸収をもつ化合物であっ
た。

【０１４９】以上説明した例はアニオンが過塩素酸およ
び六フッ化アンチモン酸の場合であるが、他のアニオン
にする場合は、それに相当する銀塩を用いることにより
容易に目的とする化合物を得ることが出来る。例えば、
ＡｇＢＦ₄ ，ＡｇＳＯ₄ ，ＡｇＮＯ₃ ，ＡｇＳＯ₃ Ｃ₆
Ｈ₄ ＣＨ₃ ，ＡｇＳＯ₃ ＣＦ₃ などの銀塩を用いること
が出来る。また、この他に、電解酸化により得ることも
出来る。

【０１５０】＜（Ｉ）−２８の合成＞（２′）０．６０
ｇをＤＭＦ５０ｍl に溶かした液に、ニッケルビス（ト
リクロロベンゼンジチオール）テトラ（ｎ−ブチル）ア
ンモニウム塩（商品名：ＰＡ−１００６、三井東圧ファ
イン社製）０．５６ｇを加え、５０℃で３時間加熱攪拌
した。この反応液を水中に注ぎ、得られた沈澱物を水
洗、乾燥した後、再結晶を行い、複塩化合物０．８０ｇ
を得た。

【０１５１】示査走査熱量の測定をして、２７０℃の過
塩素酸塩のピークの消失と元素分析により、目的の複塩
化合物が得られたことを確認した。

【０１５２】元素分析値：Ｃ₄₈Ｈ₅₆Ｎ₄ Ｃｌ₆ ＮｉＯ₆
Ｓ₄ として 計算値（％）；Ｃ：４８．６７ Ｈ：４．７６
Ｎ：４．７３ 実測値（％）；Ｃ：４６．２３ Ｈ：４．９３
Ｎ：４．６２

【０１５３】＜（ＩＩ）−２６の合成＞ニッケルビスジ
チオベンジル（商品名：ＭＩＲ−１０１ みどり化学社
製）１．５ｇとｐ−フェニレンジアミン１．９ｇをジメ
チルスルホキシド１２ｍl に溶解した。これにテトラ
（ｎ−ブチル）アンモニウムブロマイド３．３ｇのエタ
ノール溶液６０ｍl を滴下すると、赤色針状結晶が析出
した。

【０１５４】これを濾取し、水洗、再結晶により精製し
て、ニッケルビスジチオベンジルテトラブチルアンモニ
ウム１．１ｇを得た。この結晶の吸収スペクトルを測定
すると、ＭＩＲ１０１のλ_max ９３０ｎｍが９５０ｎｍ
に長波長シフトしていることにより、アニオン体となっ
たことを確認した。

【０１５５】（２″）０．４ｇをＤＭＦ４０ｍl に溶か
した液に、上記ニッケルビス（ジチオベンジル）テトラ
ブチルアンモニウム０．９ｇを加え、５０℃で３時間加
熱攪拌した。この反応液を水中に注ぎ、得られた沈澱物
を水洗、乾燥した後、再結晶を行い、複塩化合物０．９
５ｇを得た。

【０１５６】示査走査熱量の測定をして、２７０℃の過
塩素酸塩のピークの消失と元素分析により、目的の複塩
化合物が得られたことを確認した。

【０１５７】元素分析：Ｃ₉₂Ｈ₉₄Ｎ₄ Ｏ₆ Ｓ₈ Ｎｉ₂ と
して 計算値（％）；Ｃ：６４．０３ Ｈ：５．４９
Ｎ：３．２５ 実測値（％）；Ｃ：６３．８２ Ｈ：５．７０
Ｎ：３．４９

【０１５８】次に一般式（１）および（ＩＩ）で表わさ
れる赤外吸収化合物を光記録材料として利用した実施例
について述べる。

【０１５９】実施例１ ウォーレットサイズの厚さ０．４ｍｍポリカーボネート
（以下「ＰＣ」と略記する）基板上に熱プレス法により
プレグルーブを設け、その上にポリメチン系色素として
ＩＲ−８２０（日本化薬社製）と前記赤外吸収化合物
（Ｉ）−４の混合物（重量比７５：２５）３重量部をジ
アセトンアルコール９７重量部に溶解させた液をバーコ
ート法により塗布した後、乾燥して厚さ１０００Åの記
録層を得た。

【０１６０】さらにその上に、アクリル酸エステル−エ
チレン共重合体ドライフィルムを介して、ウォーレット
サイズの厚さ０．３ｍｍＰＣ基板と熱ロール法により密
着構造の光記録媒体を作製した。

【０１６１】こうして得た光カードに発振波長８３０ｎ
ｍの半導体レーザービームを０．３ｍＷの出力で、厚さ
０．４ｍｍのＰＣ基板を通して照射したときの記録層か
らの反射率を光カード記録／再生装置（キャノン（株）
製）を用いて測定した。

【０１６２】次いで該光カードに発振波長８３０ｎｍの
半導体レーザーを用いて、厚さ０．４ｍｍのＰＣ基板を
通して記録パワー３．５ｍＷ、記録パルス８０μｓｅｃ
で情報を書込み再生パワー０．２ｍＷで再生して、その
コントラスト比

【０１６３】

【数１】 （但し、Ａ：末記録部の信号強度、Ｂ：記録部の信号強
度）を測定した。

【０１６４】次に、この光カードを６５℃、８５％ＲＨ
の条件下で１０００時間放置した後の反射率及びコント
ラスト比を測定した（環境保存安定性）。又全く同様に
して新たに作製し、情報を記録した実施例１の光カード
に１ＫＷ／ｍ² のキセノンランプ光を２００時間照射
し、反射率及びコントラスト比を測定した（耐光安定
性）。

【０１６５】その結果を表−１に示す。

【０１６６】

【表１】

【０１６７】実施例２〜７ 実施例１で用いたポリメチン系色素と複塩化合物（Ｉ）
−４の組合せを下記表−２，表−３に示す色素と複塩化
合物の組合せとした以外は実施例１と同様にして光カー
ドを作製し評価した。上記実施例２〜７の光カードを実
施例１と同様の方法で測定した。その結果を表−５に示
す。

【０１６８】比較例１，２ 実施例２および４で用いた複塩化合物Ｎｏ．（Ｉ）−
８，（Ｉ）−９を除いた以外は、実施例２及び４と同様
にして光カードを作製し評価した。その結果を表−５に
示す。

【０１６９】

【表２】

【０１７０】

【表３】

【０１７１】比較例３〜４ 実施例２で用いた複塩化合物Ｎｏ．（Ｉ）−８の代わり
に下記の化合物を用いた以外は、実施例２と同様にして
光カードを作製し評価した。その結果を表−５に示す。

【０１７２】

【表４】

【０１７３】

【表５】

【０１７４】実施例８〜１２ 直径１３０ｍｍφ、厚さ１．２ｍｍのインジェクション
成形によりプレグルーブを設けたＰＣ基板上に、下記表
−６に示す有機色素と前記複塩化合物の混合物５重量部
をジアセトンアルコール９５重量部に溶解させた液をス
ピン塗布し、厚さ９００Åの記録層を設けた。このよう
にして得た媒体の内周側と外周側に０．３ｍｍのスペー
サーをはさみ、紫外線硬化型接着剤で他のＰＣ保護基板
と貼合せエアーサンドイッチ構造の光ディスクを得た。

【０１７５】こうして作成した光ディスクを１８００ｒ
ｐｍで回転させ、発振波長８３０ｎｍの半導体レーザビ
ームをＰＣ基板を通して照射し、記録パワー８ｍＷで記
録周波数３ＭＨｚで情報を書込み、読み出しパワー０．
６ｍＷで再生し、その再生波形をスペクトル解析（スキ
ヤニングフイルター、バンド幅３０ＫＨｚ）してＣ／Ｎ
比（キヤリヤ／ノイズ比）を測定した。

【０１７６】次に、この光ディスクの情報記録部を１０
⁵ 回繰り返し再生した後のＣ／Ｎ比を測定した。また、
ＰＣ基板を通して波長８３０ｎｍにおける記録層の反射
率を分光光度計（商品名：Ｕ−３４００；日立製作所）
で測定した。

【０１７７】また、この光ディスクを実施例１と同様の
条件の環境保存安定性試験および耐光安定性試験を行
い、その後の分光光度計における反射率およびＣ／Ｎ比
を測定した。その結果を表−７に示す。

【０１７８】比較例５および６ 実施例８および１１で用いた複塩化合物Ｎｏ．（Ｉ）−
３および（ＩＩ）−２６を除いた以外は、実施例８およ
び１１と同様の方法で光ディスクを作製し、評価した。
その結果を表−７に示す。

【０１７９】比較例７ 実施例８で用いた複塩化合物Ｎｏ．（Ｉ）−３を下記の
金属錯体化合物に変えた以外は、実施例８と同様の方法
で光ディスクを作製した。下記金属錯体の溶解性が悪い
ため、塗布後、結晶が析出し、その結果、この光ディス
クからの再生信号のノイズレベルの幅が非常に広くなっ
てＣ／Ｎの測定ができなかった。

【０１８０】

【化５７】

【０１８１】

【表６】

【０１８２】

【表７】

【０１８３】実施例１３、１４ 直径１３０ｍｍφ、厚さ１．２ｍｍのポリメチルメタク
リレート（以下「ＰＭＭＡ」と略記する）基板上に、エ
ポキシ−アクリレート系紫外線硬化樹脂を用いて２Ｐ法
（フォト・ポリマー法）で厚さ３０μｍのプレグルーブ
を設けた。その基板上に、下記表−８に示す有機色素と
複塩化合物の組み合せの混合物２重量部を１，２−ジク
ロルエタンに溶解させた液をスピナー塗布法により塗布
し、乾燥膜厚９００Åの有機薄膜記録層を形成した以外
は実施例８と同様にして光ディスクを作製した。

【０１８４】こうして作成した光ディスクを実施例８と
同様の方法で測定し、評価した。その結果を表−１０に
示す。

【０１８５】

【表８】

【０１８６】実施例１５、１６ 下記表−９に示す有機色素と複塩化合物の組み合せの混
合物４重量部とニトロセルロース樹脂（オーハレスラツ
カー，ダイセル化学（株）製）１重量部をジアセトンア
ルコール９５重量部に混合させた液をスピナー塗布法に
より、プレグルーブを設けた直径１３０ｍｍφ、厚さ
１．２ｍｍのポリカーボネート基板上に塗布し、乾燥膜
厚９５０Åの有機薄膜記録層を形成した以外は実施例８
と同様にして光ディスクを作製した。

【０１８７】こうして作成した光ディスクを実施例８と
同様の方法で測定した。その結果を表−１０に示す。

【０１８８】

【表９】

【０１８９】

【表１０】

【０１９０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の一般式
（Ｉ）または（ＩＩ）で示されるトリアリールアミン化
合物カチオンと金属錯体アニオンの複合化合物およびそ
れを用いた光記録媒体とすることにより、 耐光性を著しく向上させ、色素に対して少ない添加量
でも優れた光劣化抑制効果のある光記録媒体を得ること
ができる。 高温、高湿度環境条件下において、保存安定性に優れ
た光記録媒体が得られる。 有機色素の高反射率・高感度などの優れた特性を低下
させることなく、レーザーパワーに対して明確なしきい
値を有する光記録媒体が得られる。等の効果が得られ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の光記録媒体の一実施態様を示す断面図
である。

【図２】本発明の光記録媒体の他の実施態様を示す断面
図である。

【図３】本発明の光記録媒体の他の実施態様を示す断面
図である。

【図４】本発明の光記録媒体の他の実施態様を示す断面
図である。

【符号の説明】

１ 基板 ２ 記録層 ３ 保護層 ４ 下引層

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされる赤外吸収
   化合物。 【化１】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ は水素原子または一価の有機残基を
   示し、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ の少なくとも１つは、置換もしくは末
   置換のアルコキシアルキル基、置換もしくは末置換のア
   ルケニル基、置換もしくは末置換のアルキニル基、置換
   もしくは末置換のシクロアルキル基を示すか、またはＲ
   ₁ とＲ₂ ，Ｒ₃ とＲ₄ ，Ｒ₅ とＲ₆ の組み合わせでＮと
   ともに置換もしくは末置換の５員環、置換もしくは末置
   換の６員環、置換もしくは末置換の７員環を形成する。
   Ｒ₁ 〜Ｒ₆ は各々異っていても又は同じであってもよ
   い。Ｒ₇ 〜Ｒ₉ は水素原子，ハロゲン基，低級アルキル
   基，低級アルコキシ基，シアノ基または水酸基を示す。
   Ｘ^- は一価の金属錯体アニオンを示す。）
2. 【請求項２】 前記金属錯体アニオンがニッケル錯体ア
   ニオンである請求項１記載の赤外吸収化合物。
3. 【請求項３】 前記金属錯体アニオンが下記一般式（Ｉ
   ＩＩ）で表わされるアニオンである請求項１記載の赤外
   吸収化合物。 【化２】 （式中、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₂は各々水素原子、置換もしくは末置
   換のアルキル基、置換もしくは末置換のアミノ基、置換
   もしくは末置換のアリール基またはハロゲン原子を示
   す。Ｍは遷移金属原子を示す。）
4. 【請求項４】 前記金属錯体アニオンが下記一般式（Ｉ
   Ｖ）で表わされるアニオンである請求項１記載の赤外吸
   収化合物。 【化３】 （式中、Ｒ₁₃〜Ｒ₁₆は各々置換もしくは末置換のアルキ
   ル基、置換もしくは末置換のアリール基またはシアノ基
   を示す。Ｍは遷移金属原子を示す。）
5. 【請求項５】 下記一般式（ＩＩ）で表わされる赤外吸
   収化合物。 【化４】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ は水素原子または一価の有機残基を
   示し、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ の少なくとも１つは、置換もしくは末
   置換のアルコキシアルキル基、置換もしくは末置換のア
   ルケニル基、置換もしくは末置換のアルキニル基、置換
   もしくは末置換のシクロアルキル基を示すか、またはＲ
   ₁ とＲ₂ ，Ｒ₃ とＲ₄ ，Ｒ₅ とＲ₆ の組み合わせでＮと
   ともに置換もしくは末置換の５員環、置換もしくは末置
   換の６員環、置換もしくは末置換の７員環を形成する。
   Ｒ₁ 〜Ｒ₆ は各々異っていても又は同じであってもよ
   い。Ｒ₇ 〜Ｒ₉ は水素原子，ハロゲン基，低級アルキル
   基，低級アルコキシ基，シアノ基または水酸基を示す。
   Ｘ^- は一価の金属錯体アニオンを示す。）
6. 【請求項６】 前記金属錯体アニオンがニッケル錯体ア
   ニオンである請求項５記載の赤外吸収化合物。
7. 【請求項７】 前記金属錯体アニオンが下記一般式（Ｉ
   ＩＩ）で表わされるアニオンである請求項５記載の赤外
   吸収化合物。 【化５】 （式中、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₂は各々水素原子、置換もしくは末置
   換のアルキル基、置換もしくは末置換のアミノ基、置換
   もしくは末置換のアリール基またはハロゲン原子を示
   す。Ｍは遷移金属原子を示す。）
8. 【請求項８】 前記金属錯体アニオンが下記一般式（Ｉ
   Ｖ）で表わされるアニオンである請求項５記載の赤外吸
   収化合物。 【化６】 （式中、Ｒ₁₃〜Ｒ₁₆は各々置換もしくは末置換のアルキ
   ル基、置換もしくは末置換のアリール基またはシアノ基
   を示す。Ｍは遷移金属原子を示す。）
9. 【請求項９】 基板および記録層を備えた光記録媒体に
   おいて、該記録層中に下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）
   で示される化合物を含有することを特徴とする光記録媒
   体。 【化７】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ は水素原子または一価の有機残基を
   示し、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ の少なくとも１つは、置換もしくは末
   置換のアルコキシアルキル基、置換もしくは末置換のア
   ルケニル基、置換もしくは末置換のアルキニル基、置換
   もしくは末置換のシクロアルキル基を示すか、またはＲ
   ₁ とＲ₂ ，Ｒ₃ とＲ₄ ，Ｒ₅ とＲ₆ の組み合わせでＮと
   ともに置換もしくは末置換の５員環、置換もしくは末置
   換の６員環、置換もしくは末置換の７員環を形成する。
   Ｒ₁ 〜Ｒ₆ は各々異っていても又は同じであってもよ
   い。Ｒ₇ 〜Ｒ₉ は水素原子，ハロゲン基，低級アルキル
   基，低級アルコキシ基，シアノ基または水酸基を示す。
   Ｘ^- は一価の金属錯体アニオンを示す。）
10. 【請求項１０】 前記金属錯体アニオンがニッケル錯体
    アニオンである請求項９記載の光記録媒体。
11. 【請求項１１】 前記金属錯体アニオンが下記一般式
    （ＩＩＩ）で表わされるアニオンである請求項９記載の
    光記録媒体。 【化８】 （式中、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₂は各々水素原子、置換もしくは末置
    換のアルキル基、置換もしくは末置換のアミノ基、置換
    もしくは末置換のアリール基またはハロゲン原子を示
    す。Ｍは遷移金属原子を示す。）
12. 【請求項１２】 前記金属錯体アニオンが下記一般式
    （ＩＶ）で表わされるアニオンである請求項９記載の光
    記録媒体。 【化９】 （式中、Ｒ₁₃〜Ｒ₁₆は各々置換もしくは末置換のアルキ
    ル基、置換もしくは末置換のアリール基またはシアノ基
    を示す。Ｍは遷移金属原子を示す。）