JPH07126417A - ゴム物品の表面処理方法ならびに同方法により処理されたゴム物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 水性のシリコーン系処理剤を用いてゴム物品
に密着性及び耐摩耗性に優れたシリコーン樹脂皮膜を形
成する方法を提供する。 【構成】 下記第１成分〜第３成分から成る水性乳濁液
をゴム物品の表面に塗布し、硬化させることを特徴とす
る。 第１成分：特定のオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン、両末端水酸基の特定のジオルガノポリシロキサン、
非イオン性界面活性剤、及び水の各特定量 第２成分：アミノアルキル基を有する特定のジアルコキ
シシランの加水分解縮合物、前記加水分解縮合物中の窒
素に対して特定量の水可溶性有機酸及び／又は無機酸、
及び水の各特定量 第３成分：有機金属塩化合物、非イオン性界面活性剤、
及び水の各特定量

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はゴム物品の表面に耐摩耗
性を付与するための表面処理方法に関するものである。
特には、本発明の表面処理方法で処理することにより自
動車用ウエザーストリップに好適なゴム物品が得られ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、各種のゴム材料がウエザーストリ
ップ用に使用されている。このウエザーストリップは自
動車のドアやフロントガラス、リアウインドガラスある
いはトランクなどに使用されるが、ドア、ガラスあるい
はトランク蓋によりその表面が摩擦されるために表面に
耐摩耗性が要求される。従って、これまでに各種の表面
処理方法が提案されてきた。例えば、ウレタン樹脂組成
物で表面処理する方法（特開平3-20376 号、同3-21675
号、同3-21676号、同3-86774 号、同3-252477号、同4-8
778号、同4-8779号、同4-25580 号、同4-25581 号、同4
-31474 号各公報参照）、あるいはシリコーン樹脂組成
物で表面処理する方法（特公昭56-47864号、特開昭54-9
0369号、特公平4-80072 号各公報参照）がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらウレタン
樹脂皮膜は耐候性に難点があるために皮膜の耐久性が劣
り、シリコーン樹脂組成物による方法はある程度の特性
を付与し得るが、耐摩耗性等において更なる品質向上が
望まれている。また、溶剤希釈型の処理剤であるため、
環境及び安全性の点で問題がある。本発明は上記のよう
な問題点を改良したオルガノポリシロキサン組成物によ
るゴム物品の表面処理方法及びこの方法により処理され
たゴム物品を提供しようとしてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決するため鋭意検討の結果、けい素原子に直接結合
した水素原子を有する特定のオルガノポリシロキサン、
末端水酸基を有するジオルガノポリシロキサン、非イオ
ン性界面活性剤及び水を含有する第１成分、アミノアル
キル基を有する特定のジアルコキシシランの加水分解縮
合物、水可溶性有機酸及び／又は無機酸及び水を含有す
る第２成分、及び有機金属塩化合物、非イオン性界面活
性剤及び水を含有する第３成分の３種の成分を混合して
成るオルガノポリシロキサン水性乳濁液をゴム物品の表
面に塗布し、硬化させることにより、特性の優れた皮膜
が形成されることを見出して本発明に至った。

【０００５】すなわち、本発明の要旨は、下記の第１成
分〜第３成分を混合して成るオルガノポリシロキサン水
性乳濁液をゴム物品の表面に塗布し、硬化させることを
特徴とするゴム物品の表面処理方法、ならびに処理され
たゴム物品にある。 第１成分 （Ａ）下記一般式（１） R¹ _aH_bSiO_(4-a-b)/2 ・・・（１） （ここで、R¹は炭素数１〜20の１価炭化水素基及びハロゲン化炭化水素基より選 択される１種または２種以上の基であり、１＜ａ＜2.2 、0.1 ＜ｂ＜１である。 ） で表される、けい素原子に直接結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサ ン １〜90重量％ （Ｂ）下記一般式（２） HO-(R² ₂SiO)_m-H・・・（２） （ここで、R²は炭素数１〜20の１価炭化水素基及びハロゲン化炭化水素基より選 択される１種または２種以上の基であり、10≦ｍ≦3000である。） で表されるジオルガノポリシロキサン １〜90重量％ （Ｃ）非イオン性界面活性剤 0.1〜50重量％ （Ｄ）水 残部 第２成分 （ａ）下記一般式（３） R³R⁴N(CH₂)_p[NR⁵(CH₂)_q]_rSiR⁶(OR⁷)₂ ・・・（３） （ここで、R³、R⁴、R⁵は各々水素または炭素数１〜６の１価炭化水素基及びハロ ゲン化炭化水素基より選択される基、R⁶、R⁷は各々炭素数１〜６の１価炭化水素 基及びハロゲン化炭化水素基より選択される基であり、１≦ｐ≦６、１≦ｑ≦６ 、０≦ｒ≦３である。） で表される、アミノアルキル基を有するジアルコキシシランの加水分解縮合物 １〜90重量％ （ｂ）前記一般式（３）で表される（ａ）成分の窒素１原子当量に対して、0.1 〜２当量の水可溶性有機酸及び／又は無機酸 （ｃ）水 残部 第３成分 （Ｉ）有機金属塩化合物 １〜90重量％ （II）非イオン性界面活性剤 0.1〜50重量％ (III)水 残部

【０００６】以下に、本発明について詳しく説明する。
本発明の方法で用いる表面処理剤である水性乳濁液の第
１成分は、前記のとおり（Ａ）〜（Ｄ）より成るが、こ
の第１成分は水性乳濁液である。第１成分中の（Ａ）は
前記一般式（１）で表されるけい素原子に直接結合した
水素原子を有するオルガノポリシロキサンである。式中
のR¹は炭素数１〜20の１価炭化水素基及びハロゲン化炭
化水素基より選択される１種または２種以上の基であ
る。R¹としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基等のアルキル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル
基、トリル基等のアリール基、トリフロロプロピル基、
クロロプロピル基、クロロフェニル基、ノナフロロヘキ
シル基、ヘプタデカフロロデシル基等のハロゲノアルキ
ル基あるいはハロゲノフェニル基などが挙げられるが、
特にR¹中の90モル％以上がメチル基であることが望まし
い。

【０００７】また、式中のａ、ｂの値は１＜ａ＜2.2 、
0.1 ＜ｂ＜１であるが、ａが１より小さいと最終的に形
成される硬化皮膜が硬くなりすぎ、ゴム基材の変形に対
して追随性の乏しいものとなるし、2.2 より大きいと逆
に軟かくなりすぎ、耐摩耗性の乏しいものとなるため、
１＜ａ＜2.2 とされる。より好ましくは 1.1≦ａ≦1.8
である。また、ｂは 0.1より小さいと硬化皮膜が軟かく
なりすぎるし、１より大きいと硬くなりすぎ、上記と同
様の理由で 0.1＜ｂ＜１が好適とされる。より好ましく
は0.30≦ｂ≦0.95である。

【０００８】（Ａ）の25℃における粘度は１〜１万セン
チストークスであることが望ましい。粘度が１センチス
トークスより低いと硬化皮膜が硬くなりすぎてゴム物品
の変形に追随し難くなり剥離しやすくなる。逆に１万セ
ンチストークスより高いと硬化皮膜が軟らかすぎて耐摩
耗性の乏しいものとなる。より好ましくは10〜1000セン
チストークスである。

【０００９】第１成分中の（Ａ）の量は１重量％より少
ないと最終的に得られるゴム物品表面上の皮膜が軟らか
すぎて耐摩耗性に乏しいものになるし、90重量％より多
いとゴム物品表面上の皮膜が硬すぎてゴム物品の変形に
対して追随し難いものとなりクラックを生じやすく、や
はり耐久性の乏しいものとなるし、これとは別に、第１
成分の粘度が高くなり他の第２成分及び第３成分と混合
し難いものとなる。このことから（Ａ）は第１成分中１
〜90重量％とされるが、より好ましくは10〜50重量％で
ある。

【００１０】第１成分中の（Ｂ）は前記一般式（２）で
表される末端水酸基を有するジオルガノポリシロキサン
である。式中のR²は炭素数１〜20の１価炭化水素基及び
ハロゲン化炭化水素基より選択される１種または２種以
上の基である。R²としては、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、
ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基、フェニル基、トリル基等のアリール基、トリフロロ
プロピル基、クロロプロピル基、クロロフェニル基、ノ
ナフロロヘキシル基、ヘプタデカフロロデシル基等のハ
ロゲノアルキル基あるいはハロゲノフェニル基などが挙
げられるが、特にR²中の90モル％以上がメチル基である
ことが望ましい。

【００１１】式中のｍの値は10≦ｍ≦3000である。ｍが
10より小さいと、得られる硬化皮膜が硬すぎてゴム物品
の変形に追随し難くなり剥離しやすくなる。逆に3000よ
り大きいと硬化皮膜が軟らかすぎて耐摩耗性の乏しいも
のとなる。より好ましくは100 以上かつ1000以下であ
る。

【００１２】第１成分中の（Ｂ）の配合量が１重量％よ
り少ないと最終的に得られるゴム物品表面上の硬化皮膜
が硬すぎてゴム物品の変形に追随し難いためにクラック
を生じやすく耐久性の乏しいものとなるし、90重量％よ
り多いと得られる硬化皮膜が軟らかすぎて耐摩耗性の乏
しい剥れやすいものとなると同時に、得られる第１成分
の粘度が高く、第２成分、第３成分と混合し難いものと
なる。このため（Ｂ）の配合量は第１成分中１〜90重量
％とされるが、より好ましくは10〜50重量％である。

【００１３】第１成分中の（Ｃ）は（Ａ）及び（Ｂ）を
（Ｄ）の水に乳化分散させるための非イオン性界面活性
剤であり、これには例えば、ポリオキシエチレン高級ア
ルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル、ソルビタンモノアルキレート、ソルビタン
トリアルキレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
アルキレート、ポリオキシエチレンソルビタントリアル
キレート、ポリオキシエチレンソルビタンテトラアルキ
レート、グリセロールモノアルキレートなどが例示さ
れ、これらは単独で、又は２種以上の併用で用いること
ができ、さらに、これらの一般的な非イオン性界面活性
剤のほかに、フッ素系非イオン性界面活性剤あるいはシ
リコーン系非イオン性界面活性剤も使用することができ
るが、この非イオン性界面活性剤はＨＬＢが 1.5〜20の
範囲のもの、特には 7.0〜19.0の範囲のものとすること
が好ましい。

【００１４】この（Ｃ）の第１成分中の配合量は、
（Ａ）及び（Ｂ）を安定に乳化分散させるのに必要な最
小限の量であることが望ましいが、0.1 重量％より少な
いと第１成分が安定性に乏しいものとなるし、50重量％
より多いと最終的に得られる硬化皮膜の柔軟性が低下
し、従って耐摩耗性の乏しいものとなる。このことから
第１成分中の（Ｃ）の配合量は 0.1〜50重量％とされる
が、より好ましくは１〜10重量％である。

【００１５】これら（Ａ）〜（Ｄ）より成る第１成分の
調製には、従来公知の方法に従って乳化分散を行えばよ
い。例えば、（Ｃ）を（Ｄ）に溶解あるいは分散した水
溶液あるいは水分散液中に、機械的攪拌を加えながら
（Ａ）及び（Ｂ）をあらかじめ混合して一緒にあるいは
混合しないで別々に添加すればよい。また別法として、
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を攪拌して均一分散液と
し、ここへ（Ｄ）の水の一部を機械的攪拌を加えながら
投入することにより転相乳化分散を行い、さらに残りの
（Ｄ）を添加することも有効な方法である。これらの方
法における攪拌用機器としては、ホモミキサー、パドル
型攪拌機、錨型攪拌機など一般公知のものが使用でき
る。

【００１６】第２成分は前記のとおり（ａ）〜（ｃ）よ
り成るもので、（ａ）〜（ｃ）を混合することにより得
られる水溶液あるいは水分散液である。第２成分中の
（ａ）は前記一般式（３）で表されるアミノアルキル基
を有するジアルコキシシランの加水分解縮合物である。
式中のR³、R⁴、R⁵は各々水素または炭素数１〜６の１価
炭化水素基及びハロゲン化炭化水素基より選択される基
であり、R⁶、R⁷は各々炭素数１〜６の１価炭化水素基及
びハロゲン化炭化水素基より選択される基である。ま
た、１≦ｐ≦６、１≦ｑ≦６、０≦ｒ≦３であるが、
ｐ、ｑが０のものはSi-N結合が加水分解を受けるため目
的とする加水分解縮合物が得られないし、６より大きい
ものは（ａ）成分としての特性付与効果、すなわち硬化
皮膜のゴム基材への密着性向上効果が低下することか
ら、１≦ｐ，ｑ≦６とされる。より好ましくはｐ，ｑ＝
２あるいは３である。ｒは３より大きいものは工業的に
合成が困難であるため３以下とされるが、より好ましく
はｒ＝０あるいは１である。

【００１７】R³、R⁴、R⁵が炭化水素基である場合は、こ
れらの基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェ
ニル基、トリフロロプロピル基等のハロゲノアルキル基
などが挙げられるが、（ａ）成分中好ましくは炭化水素
基が10モル％以下であり、水素が90モル％以上である。
R⁶、R⁷としては例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェ
ニル基、トリフロロプロピル基等のハロゲノアルキル基
などが挙げられるが、特にはメチル基、エチル基である
ことが好ましい。

【００１８】このようなシランの例としては、γ−（Ｎ
−β−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−（Ｎ−β−アミノエチル）アミノプロピル
メチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシ
シランなどが代表的なものとして挙げられる。これらの
シランの加水分解は公知の方法に従えばよい。すなわ
ち、これらのシランに水を添加することにより、脱アル
コール縮合反応は容易に進行する。その後、生成したア
ルコールを留去すればよい。

【００１９】この（ａ）の第２成分中の配合量として
は、１重量％より少ないと硬化皮膜のゴム物品表面への
密着力が低く耐摩耗性の乏しいものとなるし、90重量％
より多いと硬化皮膜が軟らかくなりすぎ同様に耐摩耗性
の乏しいものとなるため１〜90重量％とされる。より好
ましくは10〜50重量％である。

【００２０】第２成分中の（ｂ）は前記の（ａ）を
（ｃ）の水に溶解あるいは安定分散させるため、及び第
１成分中の（Ａ）がこの第２成分と混合した時に分解反
応を起こさないようにする混合時の安定性向上のために
第２成分中に添加配合されるものである。（ｂ）として
用いられる有機酸には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、マ
ロン酸、マレイン酸、サリチル酸などが例示される。ま
た、無機酸としては、塩酸、リン酸、硫酸などが例示さ
れる。

【００２１】この（ｂ）の第２成分中の配合量として
は、前記の（ａ）が含有する窒素原子の１原子当量に対
し 0.1当量より少ないと（ａ）を水中に可溶化ないし安
定分散させる効果、及び第１成分、第３成分との混合時
の安定性向上効果に乏しいし、２当量より多いとやはり
混合時の安定性が低下することから 0.1〜２当量とされ
る。より好ましくは 0.5〜1.5 当量、さらに好ましくは
0.8〜1.2 当量の範囲である。

【００２２】この（ａ）〜（ｃ）を含有する第２成分の
調製法としては、（ａ）を（ｃ）の水中に溶解あるいは
分散しておき、さらに（ｂ）を添加する方法、（ｂ）を
（ｃ）の水中に溶解あるいは分散しておき、（ａ）を添
加する方法、のいずれでもよく、容易に調製することが
できる。

【００２３】第３成分は前記のとおり（Ｉ）〜(III) よ
り成るもので、（Ｉ）の有機金属塩化合物が（II）の非
イオン性界面活性剤により (III)の水中へ分散させられ
たものである。（Ｉ）の有機金属塩化合物は本発明の方
法で使用する処理剤組成物を硬化させるための触媒とし
て作用し得る有機金属塩であり、これには例えばオクチ
ル酸亜鉛、オクチル酸鉄、オクチル酸コバルト、オクチ
ル酸錫などの有機金属塩や、ジブチル錫ジアセテート、
ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、
ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジオクトエー
ト、ジオクチル錫ジラウレートなどのアルキル基含有錫
塩が挙げられる。

【００２４】この（Ｉ）の第３成分中の配合量として
は、１重量％より少ないと、充分な触媒作用を発揮させ
るために、第１成分及び第２成分に対する第３成分の配
合量を多くせねばならず非効率的であるし、90重量％よ
り多いと第３成分の粘度が高くなりすぎ第１成分及び第
２成分との混合性が低下するので１〜90重量％とされ
る。より好ましくは10〜50重量％である。

【００２５】（II）の非イオン性界面活性剤は、前記の
とおり（Ｉ）の有機金属塩化合物を(III) の水に乳化分
散させるためのものであり、これには例えば、ポリオキ
シエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ソルビタンモノアルキレ
ート、ソルビタントリアルキレート、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノアルキレート、ポリオキシエチレンソ
ルビタントリアルキレート、ポリオキシエチレンソルビ
タンテトラアルキレート、グリセロールモノアルキレー
トなどが例示され、これらは単独で、又は２種以上の併
用で用いることができ、さらに、これらの一般的な非イ
オン性界面活性剤のほかに、フッ素系非イオン性界面活
性剤あるいはシリコーン系非イオン性界面活性剤も使用
することができるが、この非イオン性界面活性剤はＨＬ
Ｂが 1.5〜20の範囲のもの、特には 7.0〜19.0の範囲の
ものとすることが好ましい。

【００２６】（II）の第３成分中への配合量としては、
0.1 重量％より少ないと安定性に乏しいものとなるし、
50重量％より多いと最終的に得られる硬化皮膜の柔軟性
を低下させることとなるため 0.1〜50重量％とされる。
より好ましくは１〜10重量％である。

【００２７】これら（Ｉ）〜(III) より成る第３成分の
調製は、従来公知の乳化分散法によって行えばよい。例
えば（II）を(III) に溶解あるいは分散した水溶液ある
いは水分散液中に機械的攪拌を加えながら（Ｉ）を混合
する方法、また、別法として（Ｉ）及び（II）を均一攪
拌したものに(III) の一部を機械的攪拌を加えながら投
入することにより転相乳化分散を行い、さらに残部の(I
II) を添加する方法がある。また、（Ｉ）が固形物であ
る場合には溶剤に溶解したり、流動パラフィン、ペトロ
ラタムなどに分散させたものとして配合することも任意
である。

【００２８】以上のようにして得られた第１成分〜第３
成分は使用に際して混合されるが、この際の第１成分〜
第３成分の配合は混合液中に各成分が下記の配合量とな
るように調合することが好ましい。すなわち、第１成分
の（Ａ）が１〜50重量％、第１成分の（Ｂ）が１〜90重
量％、第２成分の（ａ）が１〜90重量％及び第３成分の
（Ｉ）が0.01〜20重量％である。

【００２９】第１成分の（Ａ）の配合量が１重量％より
少ないと得られる硬化皮膜が軟らかくなり耐摩耗性が乏
しくなってくるし、50重量％より多いと逆に硬くなりゴ
ム物品の変形に対して追随性が乏しくなり、ゴム物品か
ら剥離しやすくなる。したがって、第１成分〜第３成分
の混合液中の（Ａ）の量は１〜50重量％とすることが好
ましいが、より好ましくは２〜20重量％の範囲である。
また、第１成分の（Ｂ）は硬化皮膜に適度な柔軟性を付
与するために配合されるものであるが、これが90重量％
より多いと硬化皮膜の柔軟性が適度な範囲を超えるよう
になり耐摩耗性が乏しくなってくるし、また、第１成分
〜第３成分混合液の粘度が高くなり塗布が難しくなって
くる。（Ｂ）の量が１重量％より少ないと逆に硬化皮膜
が硬くなりゴム物品の変形に対して追随性が乏しくな
り、ゴム物品から剥離しやすくなる。したがって、第１
成分〜第３成分の混合液中の（Ｂ）の量は１〜90重量％
とすることが好ましいが、より好ましくは５〜50重量％
の範囲である。

【００３０】第２成分の（ａ）の配合量が１重量％より
少ないと得られる硬化皮膜のゴム基材への密着性が不十
分となり耐摩耗性が乏しくなってくる。90重量％より多
いと硬化皮膜が軟らかくなりやはり耐摩耗性が乏しくな
ってくるし、第１成分〜第３成分混合液の粘度が高くな
り塗布が難しくなってくる。したがって、第１成分〜第
３成分の混合液中の（ａ）の量は１〜90重量％とするこ
とが好ましいが、より好ましくは２〜50重量％の範囲で
ある。

【００３１】第３成分の（Ｉ）は本発明の方法で使用す
る処理剤組成物の硬化反応触媒となるものであるが、0.
01重量％より少ないと触媒作用が乏しく、十分な硬化反
応が起こらず皮膜が軟らかくなり、20重量％より多くし
ても硬化反応を大幅に促進することがないばかりか、可
塑化効果のため皮膜が逆に軟らかくなる場合もある。こ
のことから、第１成分〜第３成分の混合液中の（Ｉ）の
量は0.01〜10重量％とすることが好ましいが、より好ま
しくは 0.1〜５重量％の範囲である。

【００３２】本発明の表面処理方法を適用し得るゴム材
料としては、天然ゴム、ＥＰＤＭ、ＳＢＲ、クロロプレ
ンゴム、イソプレン−イソブチレンゴム、ニトリルゴム
などが挙げられる。これらゴム材料からなるゴム物品の
形態はスポンジ状、ソリッド状などいずれでもよい。

【００３３】ゴム物品への表面処理方法としては、前記
第１成分〜第３成分の混合液をハケ塗り、スプレーコー
ト、ロールコート、ディップコート、ナイフコートなど
の方法により塗布した後、室温あるいは加温乾燥により
皮膜の硬化を行えばよい。これにより目的とする表面処
理ゴム物品が得られる。なお、このようにして得られる
表面処理ゴム物品としては、特には自動車用ウエザース
トリップ用があげられるが、耐摩耗性に優れているた
め、Ｏ−リング、ガスケット、各種パッキンなどのシー
ル材料や、ホース材料として広く応用が可能である。

【００３４】なお、本発明の効果を損なわない範囲内に
おいて、必要に応じてカーボンブラック、フッ素樹脂粉
末、メラミン樹脂粉末、アクリル樹脂粉末、ポリカーボ
ネート樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、ナイロン樹脂粉
末、グラファイト粉末、各種有機あるいは無機顔料、パ
ラフィンワックス、ポリエチレンワックス、シリコーン
オイルなどを前記組成物に配合することは任意である。

【００３５】

【実施例】以下に、本発明を実施例を挙げてさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるもの
ではない。 ［合成例１］γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン 500ｇを１Ｌガラスフラスコに仕込み、室温にて攪拌
下に脱イオン水 170ｇを30分間に渉って滴下した。滴下
終了後、昇温しながら反応系を減圧し、生成したメタノ
ールを留去した。55〜60℃において30分間減圧操作を続
けたのち、冷却するとともに常圧へもどして反応を終了
した。得られた加水分解縮合物330gを酢酸250gと水1620
g を仕込んだ３Ｌガラスフラスコに室温にて投入し、30
分攪拌して第２成分に使用する水溶液を得た。（第２成
分−１と呼称）

【００３６】［合成例２］γ−（Ｎ−β−アミノエチ
ル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン 500ｇを１
Ｌガラスフラスコに仕込み、室温にて攪拌下に脱イオン
水 135ｇを30分間に渉って滴下した。滴下終了後、昇温
しながら反応系を減圧し、生成したメタノールを留去し
た。55〜60℃において30分間減圧操作を続けたのち、冷
却するとともに常圧へもどして反応を終了した。得られ
た加水分解縮合物380gを酢酸203gと水1950g を仕込んだ
３Ｌガラスフラスコに室温にて投入し、30分攪拌して第
２成分に使用する水溶液を得た。（第２成分−２と呼
称）

【００３７】［合成例３］合成例１において酢酸250gと
水1620g を塩酸（36％）422gと水1448g に変更した以外
は合成例１と同様にして第２成分に使用する水溶液を得
た。（第２成分−３と呼称）

【００３８】［調製例１］500ml ガラスビーカーに平均
構造式が下記で示されるオルガノポリシロキサン（Ａ−
１）66.7g 、ジオルガノポリシロキサン（Ｂ−１）133.
3g及び酸化エチレン付加モル数が10のポリオキシエチレ
ントリデシルエーテル（Ｃ−１）20.0g をホモミキサー
を用い6000rpm で攪拌混合し、さらに脱イオン水40.0g
を加えて6000rpm で攪拌を継続したところ、転相が起り
増粘が認められた。さらにそのまま2000rpm で攪拌を行
いながら脱イオン水140.0gを加えて第１成分に使用する
乳濁液を調製した。（第１成分−１と呼称）

【００３９】［調製例２］調製例１において（Ａ−１）
を40.0g 、（Ｂ−１）を160.0gに代えた以外は全く同様
にして乳濁液を調製した。（第１成分−２と呼称） ［調製例３］調製例１において（Ａ−１）を20.0g 、
（Ｂ−１）を180.0gに代えた以外は全く同様にして乳濁
液を調製した。（第１成分−３と呼称） ［調製例４］調製例１において（Ａ−１）を61.3g 、
（Ｂ−１）を122.7gとし、（Ａ−１）、（Ｂ−１）及び
（Ｃ−１）混合時にシリコーン樹脂粉末（平均粒径７μ
ｍ）16.0g を配合した以外は全く同様にして乳濁液を得
た。（第１成分−４と呼称）

【００４０】［調製例５］500ml ガラスビーカーにジブ
チル錫ジラウレート124.0g、流動パラフィン24.0g 及び
酸化エチレン付加モル数が10のポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル12.0g を入れ、室温下にホモミキサ
ーで6000rpm にて攪拌し、さらに脱イオン水40.0g を加
えて6000rpm で攪拌を継続したところ、転相による増粘
が認められた。さらにそのまま2000rpm で攪拌を行いな
がら脱イオン水200.0gを加えて第３成分に使用する乳濁
液を調製した。（第３成分−１と呼称）

【００４１】

【化１】

【００４２】［実施例１〜９］表１に示した配合組成に
て第１成分〜第３成分を混合し表面処理剤組成物を調製
した。この組成物をＥＰＤＭ製スポンジゴム（15mm×15
0mm ×厚み2mm ）表面に刷毛にて塗布し、 150℃に調節
した熱風循環式恒温槽内に10分間放置することにより表
面処理を行った。得られた表面処理済みスポンジゴムに
ついて下記の摩擦試験を行い、スポンジゴム基材が露出
するまでの摩擦回数を測定した。結果を表１に示した。
摩擦方式は往復摩擦で、摩擦セルとして摺りガラスセル
（線接触、線幅５mm）を用い、スラスト荷重350gをか
け、摩擦速度：60往復／min 、摩擦ストローク：70mmの
条件で、スポンジゴムの処理面について試験した（図１
参照）。

【００４３】

【表１】

【００４４】［調製例６］調製例１において（Ａ−１）
を200.0g、（Ｂ−１）を0gとした以外は全く同様にして
乳濁液を調製した。（第１成分−５と呼称） ［調製例７］調製例１において（Ａ−１）を0g、（Ｂ−
１）を200.0gとした以外は全く同様にして乳濁液を調製
した。（第１成分−６と呼称）

【００４５】［比較例１〜５］表２に示した配合組成に
て第１成分〜第３成分を混合し表面処理剤組成物を調製
した。実施例と同様にしてスポンジゴムに表面処理を行
い、摩擦試験を行った。結果を表２に示した。

【００４６】

【表２】

【００４７】上記のように、実施例では皮膜の密着性、
耐摩耗性が良いのに対し、比較例で第２成分の加水分解
縮合物を添加しない場合、また第１成分（Ｂ）を添加し
ない場合、皮膜が密着性、耐摩耗性の乏しいものとなる
し、第１成分（Ａ）を添加しない場合、また第３成分が
過剰又は少量の場合、皮膜はべたつきがあり実用には適
さないものとなる。

【００４８】

【発明の効果】本発明の表面処理方法により、水系処理
剤を用いてゴム物品に密着性及び耐摩耗性に優れたシリ
コーン樹脂皮膜を形成することが可能となった。本発明
の表面処理方法により処理されたウエザーストリップゴ
ムは自動車用に好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】摩擦試験の方法を説明するための図である。

【符号の説明】

１ スポンジゴム ２ 摺りガラスセル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 183/06 (72)発明者 井口 良範 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 桑田 敏 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の第１成分〜第３成分を混合して成
   るオルガノポリシロキサン水性乳濁液をゴム物品の表面
   に塗布し、硬化させることを特徴とするゴム物品の表面
   処理方法。 第１成分 （Ａ）下記一般式（１） R¹ _aH_bSiO_(4-a-b)/2 ・・・（１） （ここで、R¹は炭素数１〜20の１価炭化水素基及びハロゲン化炭化水素基より選 択される１種または２種以上の基であり、１＜ａ＜2.2 、0.1 ＜ｂ＜１である。 ） で表される、けい素原子に直接結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサ ン １〜90重量％ （Ｂ）下記一般式（２） HO-(R² ₂SiO)_m-H・・・（２） （ここで、R²は炭素数１〜20の１価炭化水素基及びハロゲン化炭化水素基より選 択される１種または２種以上の基であり、10≦ｍ≦3000である。） で表されるジオルガノポリシロキサン １〜90重量％ （Ｃ）非イオン性界面活性剤 0.1〜50重量％ （Ｄ）水 残部 第２成分 （ａ）下記一般式（３） R³R⁴N(CH₂)_p[NR⁵(CH₂)_q]_rSiR⁶(OR⁷)₂ ・・・（３） （ここで、R³、R⁴、R⁵は各々水素または炭素数１〜６の１価炭化水素基及びハロ ゲン化炭化水素基より選択される基、R⁶、R⁷は各々炭素数１〜６の１価炭化水素 基及びハロゲン化炭化水素基より選択される基であり、１≦ｐ≦６、１≦ｑ≦６ 、０≦ｒ≦３である。） で表される、アミノアルキル基を有するジアルコキシシランの加水分解縮合物 １〜90重量％ （ｂ）前記一般式（３）で表される（ａ）成分の窒素１原子当量に対して、0.1 〜２当量の水可溶性有機酸及び／又は無機酸 （ｃ）水 残部 第３成分 （Ｉ）有機金属塩化合物 １〜90重量％ （II）非イオン性界面活性剤 0.1〜50重量％ (III)水 残部
2. 【請求項２】前記第１成分、第２成分および第３成分を
   混合して成るオルガノポリシロキサン水性乳濁液が、第
   １成分の（Ａ）の含有量が１〜50重量％、第１成分の
   （Ｂ）の含有量が１〜90重量％、第２成分の（ａ）の含
   有量が１〜90重量％、第３成分の（Ｉ）の含有量が0.01
   〜10重量％となるように第１成分、第２成分および第３
   成分を配合したものである請求項１に記載のゴム物品の
   表面処理方法。
3. 【請求項３】請求項１に記載の表面処理方法により処理
   されたゴム物品。
4. 【請求項４】請求項１に記載の表面処理方法により処理
   された自動車用ウエザーストリップ用ゴム物品。