JPH07118191A

JPH07118191A - 包接化合物のフロアブル

Info

Publication number: JPH07118191A
Application number: JP28444893A
Authority: JP
Inventors: Hisao Nagai; 久雄永井; Takako Ichikawa; 多加子市川
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1993-10-19
Filing date: 1993-10-19
Publication date: 1995-05-09

Abstract

(57)【要約】【構成】殺生剤をゲスト化合物とし、下記一般式化１で
表されるテトラキスフェノール系化合物をゲスト化合物
とする包接化合物、界面活性剤及び分散媒体からなるこ
とを特徴とする包接化合物のフロアブル。【化１】（式中、Ｘは（ＣＨ₂）ｎを表し、ｎは０、１、２又は
３を表し、Ｒ₁〜Ｒ₈はそれぞれ水素原子、低級アルキ
ル基、ハロゲン原子、低級アルコキシ基及び置換されて
いてもよいフェニル基からなる群から選ばれるいずれか
一種を示す。）【効果】テトラキスフェノール系化合物をホストとする
包接化合物の多くは、結晶性粉末であり、その性状に起
因する微粉末の飛散による作業環境の汚染、計量等の作
業性の悪化等の問題があった。本発明は、これらの問題
点を解決する包接化合物のフロアブルである。また、本
発明のフロアブルは水等の各種溶媒と均一に混合するた
め、均一に有効成分の効力が発揮される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は殺生剤の包接化合物の製
剤に係わり、更に詳しくは、テトラキスフェノール類を
ホスト化合物とし、殺生剤等をゲスト化合物とする包接
化合物のフロアブル製剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】包接化合物は、ホスト分子の空洞内又は
ホスト分子間の空孔にゲスト分子が入り込んだ結晶状の
粉末であり、本技術は、毒性軽減、化学的安定化、残効
性の付与等に応用されている。

【０００３】具体的には、水溶性殺菌剤である５−クロ
ロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの低毒
性化、分離、徐放化を目的に、ホスト化合物をテトラキ
ス（ヒドロキシフェニル）エタン（特開平５−４９７
８）、１、１、６、６−テトラフェニル−２、４−ヘキ
サジイン−１、６−ジオール（特公平３−４９９０
７）、１、１’ービ−２−ナフトール（特公平３−３３
１２１）、１、１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）−シ
クロヘキサン（特公平２−５７０４６）とした包接化合
物等が知られている。更に、１、１’−ビ−２−ナフト
ールをホスト化合物とするジアルキルスルフォキシド類
の光学分割方法（特公平５−２１１０４）、１、１、
６、６−テトラフェニル−２、４−ヘキサジイン−１、
１−ジオンをホスト化合物とする３−ピコリンの分別回
収方法（特公平５−１９５４８）や包接化合物を含有す
る水中防汚塗料（特開昭６２−１１５０７２）などが知
られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、これ
らの包接化合物は結晶性粉末であり、その性状に起因す
る微粉末の飛散による作業環境の汚染、計量等の作業性
の悪化等の問題がある。本発明は、これらの問題点を解
決したテトラキスフェノール系化合物をホスト化合物と
する包接化合物のフロアブル（液状懸濁剤）を提供する
ものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、テトラキスフェ
ノール系化合物をホスト化合物として、各種殺菌剤、殺
虫剤等の殺生剤をゲスト化合物とする包接化合物の粉体
を微粉砕し、界面活性剤、その他補助剤を添加し水や有
機分散媒中に懸濁させることにより得られるフロアブル
が上記問題点を回避するとができることを見出し、本発
明を完成した。以下に本発明を詳細に説明する。

【０００６】本発明はテトラキスフェノール系化合物を
ホスト化合物とし、殺生剤等をゲスト化合物とする包接
化合物の少なくとも１種、界面活性剤及び分散媒体から
なるフロアブルである。

【０００７】（ホスト化合物）本発明に使用されるホス
ト化合物は、下記一般式化２で表されるテトラキスフェ
ノール系化合物である。

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｘは（ＣＨ₂）ｎを表し、ｎは
０、１、２又は３を表し、Ｒ₁〜Ｒ₈はそれぞれ水素原
子、低級アルキル基、ハロゲン原子、低級アルコキシ基
及び置換されていてもよいフェニル基からなる群から選
ばれるいずれか一種を示す。）

【００１０】本発明のホスト化合物として、例えば、
１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−
テトラキス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−
テトラキス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−
テトラキス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−フルオ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２
−テトラキス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メ
トキシ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，
２，２−テトラキス（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス
（３−クロロ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−５
−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，
１，２，２−テトラキス〔４−ヒドロキシ−３−フェニ
ル）フェニル〕エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、１，１，３，３−テトラキス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テ
トラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１，１，３，３−テトラキス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３
−テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３，５−ジク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，
３，３−テトラキス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３，
５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１，３，３−テトラキス（３−フェニル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、１，１，４，４−テトラキ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４
−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４
−テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，−
テトラキス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３，５−ジフル
オロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン等を挙げること
ができる。

【００１１】（ゲスト化合物）本発明に使用されるゲス
ト化合物としては、上記ホスト化合物に包接されるもの
であれば特に制限されないが、特に、殺菌剤、抗菌剤、
殺虫剤、殺微生物剤、殺ダニ剤、除草剤等の各種殺生剤
を用いることができる。

【００１２】例えば、５−クロロ−２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩ）、２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オン、１、２−ベンズイソチアゾ
リン−３−オン、２、３、５、６−テトラクロロ−４−
（メチルスルフォニル）ピリジン、２−ｎ−オクチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、２−メトキシカルボニ
ルベンズイミダゾール、４、５−ジクロロー１、２−ジ
チオラン−３−オン、５−クロロ−４−フェニル−１、
２−ジチオラン−３−オン、エチルアルコール、チモー
ル、シネオール、ヒノキチオール、メントール、ボルネ
オール、メントン、カルボン、オイゲノール、テルピネ
オール、シトラール、ゲラニオール、Ｎ¹−〔（６−ク
ロロ−３−ピリジル）メチル〕−Ｎ²−シアノ−Ｎ¹−
メチルアセトアミジン、２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、４，５−ジクロロ−３−ｎ−オクチル−
イソチアゾリン−３−オン、２−ベンズイソチアゾリン
−３−オン、２−メトキシカルボニルベンズイミダゾー
ル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メタンスルホ
ニルピリジン、２−チオシアノメチルベンゾチアゾー
ル、２，２−ジチオ−ビス−（ピリジン−１−オキサイ
ド）、３，３，４，４−テトラハイドロチオフェン−
１，１−ジオキサイド、４，５−ジクロロ−１，２−ジ
チオラン−３−オン、５−クロロ−４−フェニル−１，
２−ジチオラン−３−オン、Ｎ−メチルピロリドン、フ
ェニル−（２−シアノ−２−クロロビニル）スルホン、
メチレンビスチオシアネート、２−ブロモ−２−ニトロ
プロパン１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニ
トロエタノール、２−ブロモ−４’−ヒドロキシアセト
フェノン、ジムロムニトリルピロピオンアミド、２−ブ
ロモ−２−ブロモメチルグルタルニトリル、２，４，
５，６−テトラクロロイソフタロニトリル等を挙げるこ
とができる。

【００１３】また、これらをゲストとする包接化合物の
２種以上又はこれらをゲストとする包接化合物のほかに
非包接化殺生剤等も混合してフロアブルとすることも可
能である。

【００１４】（包接化合物）本発明に使用される包接化
合物は、通常、ゲストとなる有機化合物とホスト化合物
とを、場合によっては不活性溶媒存在下に、常温〜１０
０℃で数分間〜数時間攪拌して反応させることにより容
易に得ることができる。

【００１５】本発明のフロアブル中の包接化合物及び上
記非包接化殺生剤等の含有量は、通常０. １％〜７０重
量％であり、好ましくは、１重量％〜４０重量％であ
る。

【００１６】（分散媒体）本発明に使用される分散媒体
としては、毒性や引火性等の危険性面から水が最も望ま
しいが、必要に応じパラフィン系炭化水素、シクロパラ
フィン系炭化水素、芳香族系炭化水素等の鉱物油、コー
ン油、大豆油等の植物油や、アルコール、エーテル、エ
ステル系等の中で該包接化合物を溶解しない有機溶媒等
も使用することが可能である。フロアブル中の分散媒体
の含有量は、通常３０重量％〜９９重量％である。

【００１７】（界面活性剤）本発明に使用される界面活
性剤としては、一般に湿潤剤、分散剤として用いられて
いるものであり、例えば、アニオン系界面活性剤、非イ
オン系界面活性剤等がある。

【００１８】アニオン系界面活性剤としては、例えば、
各種のアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸
塩、ジアルキルスルフォコハク酸塩、アルキルナフタレ
ンスルフォン酸塩、ナフタレンスルフォン酸塩のホルマ
リン縮合物、アルキルナフタレンスルフォン酸塩のホル
マリン縮合物、リグニンスルフォン酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル燐酸エステル
塩、ポリカルボン酸塩等が挙げられ、その塩としてはア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩、あるいはアミン塩が挙
げられる。

【００１９】特に分散剤としては、例えば、ナフタレン
スルフォン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、アルキル
ナフタレンスルフォン酸ナトリウムのホルマリン縮合
物、ポリカルボン酸ナトリウムが望ましい。尚、主に湿
潤剤として使用されるジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウムの添加は時としてゲル化することもあるが、少量添
加では増粘効果も期待できる。

【００２０】非イオン系界面活性剤としては、例えば、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンブロックコポリマー、アセチレングリ
コール系等が挙げられるが、そのＨＬＢによっては凝集
分離することがある。尚、一般名が同じでもメーカーに
よりその物性は大きく異なる場合がある。

【００２１】これらの界面活性剤のフロアブル中の含有
量は、通常０．１重量％〜１０重量％である。

【００２２】また、本発明のフロアブル中には、懸濁安
定化剤、ｐＨ調節剤、凝固点降下剤、消泡剤、比重調節
剤等を必要に応じて添加することが出来る。

【００２３】懸濁安定化剤としては、ポリアクリル酸ナ
トリウム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルア
ルコール、グアーガム、キサンタンガム、ナトリウム系
モンモリロナイト、シリカ等が挙げられ、特にキサンタ
ンガムや微量のアルカリ金属塩を添加したモンモリロナ
イトが有用である。

【００２４】ｐＨ調節剤は、主に殺性剤の安定化のため
に添加し、それらには塩酸、硫酸、燐酸、クエン酸、マ
レイン酸、リンゴ酸、アジピン酸等の酸やその塩またエ
ステルが挙げられる。

【００２５】分散媒体として水を用いた場合の凝固点降
下剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、グリセリン等の親水性溶剤が挙げられる。消泡剤
は主に湿式粉砕時の起泡を防止するために添加し、シリ
コン系のものが有用である。

【００２６】比重調節剤は、分散媒の比重を包接化合物
の比重に近づけ懸濁安定化を図るものであり、分散媒が
水の場合、尿素等の可溶性化合物が添加できる。

【００２７】（フロアブルの調製）本発明のフロアブル
を調製する方法としては、例えば、全ての成分を十分混
合した後、湿式粉砕機で微粉砕する方法、または、該包
接物を予めジェットミル等の乾式粉砕機で粉砕し、他成
分を添加し、十分混合する方法が挙げられるが、作業環
境面からは前者が好ましい。調製品中の包接物の平均粒
径はおおよそ１０ミクロン以下、好ましくは５ミクロン
以下である。

【００２８】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に具体的に
説明する。（実施例１）１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタンをホストとし、５−クロロ−２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩ）をゲ
スト化合物とする包接化合物を６０ｇ、ニューカルゲン
ＰＳ−Ｐ（竹本油脂株式会社）６ｇ、ＳＨ−５５０５
（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）０．４
ｇ、及び水７３．６ｇを十分混合し、アイガーモーター
ミル（４５００ｒｐｍ，４０分）で粉砕した。この粉砕
物７０ｇに予め調製しておいたロードポール−２３（ロ
ーヌ・プーランジャパン）の２％水溶液を６ｇ，水を２
４ｇ加え、再び十分攪拌し、包接化合物を３０％含有す
るフロアブルを得た。

【００２９】（実施例２）１，１，２，２−テトラキス
（４ーヒドロキシフェニル）エタンをホストとし、５−
クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
（ＣＭＩ）をゲストとする包接化合物を６０ｇ，ニュー
カルゲンＰＳ−Ｐ（竹本油脂株式会社）４ｇ、ＳＨ５５
０５（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）
０．４ｇ、及び水７５．６ｇを十分混合し、アイガーモ
ーターミル（４５００ｒｐｍ，４０分）で粉砕した。こ
の粉砕物７０ｇに予め調製しておいたクニピア−Ｆ（ク
ニミネ工業株式会社）水（クニピア−Ｆ：水＝８：９
２）を２５ｇ加え、十分攪拌分散した後、燐酸２水素ナ
トリウム・２水塩を１ｇ、水４ｇを加え、更に攪拌混合
し、包接化合物を３０％含有するフロアブルを得た。

【００３０】（実施例３）１，１，２，２−テトラキス
（４−ヒドロキシフェニル）エタンをホストとし、５−
クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
（ＣＭＩ）をゲストとする包接化合物６０ｇ、ソプロフ
ォールＦＬＫ（ローヌ・プーランジャパン株式会社）４
ｇ，ＳＨ５５０５（東レ・ダウコーニング・シリコーン
株式会社）０．４ｇ、水７５．６ｇを十分混合し、アイ
ガーモーターミル（４５００ｒｐｍ，４０分）で粉砕し
た。この粉砕物７０ｇに予め調製しておいたロードポー
ルー２３（ローヌ・プーランジャパン）の２％水溶液を
４ｇ、及び水を２６ｇ加え、再び十分攪拌し、包接化合
物を３０％含有するフロアブルを得た。

【００３１】（実施例４）１，１，２，２−テトラキス
（４−ヒドロキシフェニル）エタンをホストとして、５
−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
をゲスト化合物とする包接化合物６０ｇ、ニューカルゲ
ンＬＸ−Ｃ（竹本油脂株式会社）２ｇ、ニューカルゲン
ＲＸ−Ｂ（竹本油脂株式会社）８ｇ、ＳＨ５５０５（東
レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）０．４ｇ、
水６９．６ｇを十分混合し、アイガーモーターミル（４
５００ｒｐｍ，４０分）で粉砕した。この粉砕物７０ｇ
に予め調製しておいたロードポール−２３（ローヌ・プ
ーランジャパン）の２％水溶液を６ｇ，水を２４ｇ加
え、再び十分攪拌し、包接化合物を３０％含有するフロ
アブルを得た。

【００３２】（実施例５）１，１，２，２−テトラキス
（４−ヒドロキシフェニル）エタンをホストとして、５
−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
をゲスト化合物とする包接化合物を４０ｇ、ニューカル
ゲンＰＳ−Ｐ（竹本油脂株式会社）８ｇ、ＳＨ５５０５
（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）０．８
ｇ、水５１．２ｇを十分混合し、アイガーモーターミル
（４５００ｒｐｍ，４０分）で粉砕した。この粉砕物１
２. ５ｇに予め調製しておいたロードポール−２３（ロ
ーヌ・プーランジャパン株式会社）の２％水溶液を１２
ｇ，水を７５．５ｇを加え、再び十分攪拌し、包接化合
物を５％含有するフロアブルを得た。

【００３３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明はホスト化
合物であるテトラキスフェノール系化合物と各種殺菌
剤、殺虫剤等の殺生剤のゲスト化合物からなる包接化合
物を微粉砕し、界面活性剤、その他補助剤を添加し水や
有機分散媒中に懸濁させることにより得られるフロアブ
ルである。

【００３４】テトラキスフェノール系化合物をホストと
する包接化合物の多くは、結晶性粉末であり、その性状
に起因する微粉末の飛散による作業環境の汚染、計量等
の作業性の悪化等の問題があった。本発明は、これらの
問題点を解決するテトラキスフェノール系化合物をホス
トとする包接化合物のフロアブルである。また、本発明
のフロアブルは水等の各種溶媒と均一に混合するため、
均一に有効成分の効力が発揮される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 43/23 Ｃ 7419−4Ｈ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ゲスト化合物と下記の一般式化１で表され
るテトラキスフェノール系化合物とからなる包接化合
物、界面活性剤及び分散媒体からなることを特徴とする
包接化合物のフロアブル。【化１】（式中、Ｘは（ＣＨ₂）ｎを表し、ｎは０、１、２又は
３を表し、Ｒ₁〜Ｒ₈はそれぞれ水素原子、低級アルキ
ル基、ハロゲン原子、低級アルコキシ基及び置換されて
いてもよいフェニル基からなる群から選ばれるいずれか
一種を示す。）
【請求項２】ゲスト化合物が殺生剤であることを特徴と
する請求項１に記載の包接化合物のフロアブル。
【請求項３】界面活性剤が、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物及
びアルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物
からなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特
徴とする請求項１に記載の包接化合物のフロアブル。
【請求項４】分散媒体が、水又は非水系分散媒体である
ことを特徴とする請求項１に記載の包接化合物のフロア
ブル。