JPH0711079A

JPH0711079A - 芳香族ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0711079A
Application number: JP5156828A
Authority: JP
Inventors: Hiroyoshi Ueda; 浩義植田; Hiroyuki Yamazaki; 裕之山崎; Jiro Matsuo; 二郎松尾
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1993-06-28
Filing date: 1993-06-28
Publication date: 1995-01-13

Abstract

(57)【要約】【構成】スチレン−メタクリル酸共重合体等の芳香族
ビニル系樹脂（Ａ）と、メタクリル酸メチル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体等のゴム系樹脂（Ｂ）と、ステア
リルアルコール等の高級アルコール及び／又はビスフェ
ノールＡ等のフェノール類とを含有。【効果】耐衝撃性と成形品の外観性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電気、電子、ＯＡ、通
信、音響、映像、自動車、車輌、機械、スポーツ用具、
日用雑貨、土木建築などの諸分野において有用な熱可塑
性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリスチレンは透明な成形加工性等に優
れ多くの分野で多量に使用されているが、耐熱性及び耐
衝撃性に劣るという問題を有していた。その為、従来よ
り例えば特開昭６２−１６３９４９号公報には、スチレ
ンとメタクリル酸とを重合させて得られるスチレン−メ
タクリル酸共重合樹脂と、ゴム状重合体の存在下にメタ
クリル酸メチルとスチレンとを重合させて得られるグラ
フト共重合樹脂とを混合することにより、耐熱性及び耐
衝撃性に優れたスチレン系樹脂組成物を得る技術が開示
されている。

【０００３】また、一方、スチレン−メタクリル酸共重
合樹脂を用いる場合にはメタクリル酸のカルボン酸が脱
水縮合し、その結果生成した水により成形品にシルバー
ストリークが生じる等の問題があり、そのため例えば特
開昭５９−２３００４３号公報にはスチレン−メタクリ
ル酸共重合体にアルコールを添加してシルバー等の外観
不良を解決する技術が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし上記特開昭６２
−１６３９４９号公報記載のスチレン系樹脂組成物は、
耐熱性及び耐衝撃性には優れるものの、上述した通り、
スチレン−メタクリル酸共重合体をその１成分として用
いるものであるので、成形品にシルバーストリークが発
生し易く、外観不良が起こり易いという課題がある他、
その耐衝撃性改良効果も充分なものではなかった。

【０００５】また、特開昭５９−２３００４３号公報に
記載された樹脂組成物は、確かに外観特性は優れるもの
の、耐衝撃性に関しては全くその性質を有しないもので
あった。

【０００６】即ち、これまで耐衝撃性および成形品の外
観性の両者を兼備したものは全く得られていないのが現
状であった。本発明が解決しようとする課題は、優れた
耐衝撃性を有し、かつ、成形品の外観性に優れた樹脂組
成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決する為の手段】本発明等は鋭意研究を重ね
た結果、芳香族ビニル系樹脂（Ａ）と、ゴム系樹脂
（Ｂ）に、高級アルコール及び／又はフェノール類を配
合することにより上記課題が解決できることを見いだし
本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は芳香族ビニル系樹脂（Ａ）
とゴム系樹脂（Ｂ）と高級アルコール及び／又はフェノ
ール類（Ｃ）とを含有することを特徴とする芳香族ビニ
ル系樹脂組成物に関する。

【０００９】まず、本発明で用いる樹脂（Ａ）は、芳香
族ビニルモノマーを必須成分として重合したものであ
り、芳香族ビニルモノマーとしては、例えばスチレン、
α−メチルスチレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルス
チレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナ
フタレン等が挙げられる。

【００１０】また、樹脂（Ａ）は、上記芳香族ビニルモ
ノマーと、更に不飽和カルボン酸を反応させることによ
り、本発明の樹脂組成物に耐衝撃性と成形品の外観性の
みならず、極めて優れた耐熱性をも付与することができ
る。また、この芳香族ビニルモノマーと不飽和カルボン
酸との共重合体は、さらに必要に応じてこれらと共重合
可能な他のモノマーを反応させたものであってもよい。

【００１１】樹脂（Ａ）として上述した芳香族ビニルモ
ノマーと不飽和カルボン酸との共重合体を用いる場合に
は、芳香族ビニルモノマーとして、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンが好まし
く、なかでもスチレンおよびスチレンとα−メチルスチ
レンの混合物が不飽和カルボン酸との反応性に優れる点
から好ましい。

【００１２】また、不飽和カルボン酸としては、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、桂皮酸等の
重合性不飽和脂肪酸、アクリル酸、メタアクリル酸ある
いはアクリル酸とメタクリル酸の混合物等の（メタ）ア
クリル酸が挙げられるが、なかでも耐熱性および外観の
優れた成形品が得られる点および共重合樹脂（Ａ）の製
造の容易さの点等から（メタ）アクリル酸が好ましい。

【００１３】この共重合体（Ａ）においては、芳香族ビ
ニルモノマーと不飽和カルボン酸との重合率は、特に限
定されるものではないが、成形品の衝撃強度および流動
性の向上効果に優れる点から芳香族ビニルモノマー／不
飽和カルボン酸＝９７／３〜７０／３０の範囲内である
ことが好ましい。

【００１４】上記芳香族ビニルモノマーおよび不飽和カ
ルボン酸と共重合可能な他のモノマーとしては、例えば
アクリロニトリル、メタアクリロニトリルに代表される
ビニル・シアン化合物；Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エ
チルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−オクチル
マレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミド、Ｎ−ｐ−ブロモフェニルマレイミド、Ｎ
−ｏ−クロルフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミド等に代表されるマレイミド類；無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等に代表される
不飽和カルボン酸無水物類；アリルグリシジルエーテ
ル、グリシジルメタアクリレートに代表されるエポキシ
基含有不飽和化合物；アリルアミン、メタクリル酸アミ
ノエチル、メタクリル酸−アミノプロピル、アミノスチ
レンに代表されるアミノ基含有不飽和化合物類；アクリ
ルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミドに代表されるアク
リルアミド系化合物；２−ヒドロキシエチル−アクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、４−
ヒドロキシ−２−ブテンなどの水酸基含有不飽和化合物
等を挙げられることができるが、これらに限定されるも
のではない。これら他のモノマー類は、一種類または二
種類以上併用して使用することが出来る。

【００１５】これら他のモノマー類を共重合することに
よりゴム系樹脂（Ｂ）との相溶性を向上させることがで
き、また耐熱性等を一層向上させることができる。

【００１６】また、これら他のモノマー類の使用割合は
特に限定されるものではないが、芳香族ビニルモノマー
と不飽和カルボン酸とからなる樹脂成分１００重量部に
対して、通常、１００重量部以下で使用できる。

【００１７】このように、本発明に用いられる樹脂
（Ａ）は、芳香族ビニルモノマーと不飽和カルボン酸、
或いは、さらにこれらと共重合可能な他のモノマーとの
共重合体であってもよいが、後述するゴム系樹脂（Ｂ）
として挙げられるものはこれらに含まれるものではな
い。

【００１８】この樹脂（Ａ）は、通常用いられる製造方
法により製造でき特にその方法が限定されるものではな
いが、例えば芳香族ビニルモノマーと不飽和カルボン酸
との共重合体を製造する方法としては特開昭６０−１０
６８１８号公報、特開昭６０−１６８７１０号公報、特
開昭６１−４３６１２号公報、特開昭６１−１６３９４
９号公報、特開昭６２−７４９０８号公報などに例示さ
れている方法により容易に製造することができる。

【００１９】具体的には通常用いられるラジカル系触
媒、イオン系触媒の存在下あるいは非存在下において、
乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合あるいは、乳
化−懸濁重合、乳化−溶液重合、懸濁−溶液重合方法な
ど方法により、回分式、連続式または回分−連続式製造
方法により製造することができる。例えば、芳香族ビニ
ルモノマーの１種若しくは複数種類を単独で、或いはこ
れらの芳香族ビニルモノマーと不飽和カルボン酸に、さ
らに必要によりこれらと共重合可能な他のモノマーを加
え、ラジカル発生剤および連鎖移動剤を用いて、６０〜
１８０℃、好ましくは７５〜１２０℃で懸濁重合又は塊
状重合させ、押出機等により造粒させるといった方法な
どである。

【００２０】これらの製造方法により製造された樹脂
（Ａ）の高分子鎖構造については、特に限定されるもの
ではなく、例えばアイソタクチック構造、アタクチック
構造、シンジオタクチック構造等が挙げられ、また、不
飽和カルボン酸との共重合体或いは不飽和カルボン酸と
更にその他の共重合可能なモノマーとの共重合体の場合
にはランダム共重合体、ブロック共重合体もしくはグラ
フト共重合体のいずれかであっても良い。また、この樹
脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常３０，００
０〜５００，０００、特に成形性と成形品とした時の強
度とに優れる点から１８０，０００〜３５０，０００が
好ましい。

【００２１】このようにして得られた樹脂（Ａ）は、共
重合体として用いる場合には、さらに分子中に存在する
カルボキシル基の一部を予め処理して酸無水物としたポ
リマー、グルタル酸無水物基とした変性ポリマー、カル
ボキシ基の特性を生かしアルカリ金属、アルカル土類金
属等でイオン架橋せしめたポリマー、あるいはアミド基
含有化合物、水酸基含有化合物等でアミド結合、エステ
ル結合を生成させて得られた変性ポリマーなども上述し
た共重合体に包含されるものである。

【００２２】本発明で用いるゴム系樹脂（Ｂ）は芳香族
ビニルモノマーとゴム質重合体を必須成分として共重合
させてなる共重合樹脂である。芳香族ビニルモノマーと
してはスチレン、α−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレン等が挙げられ、これらに限定されるものでは
ない。

【００２３】ゴム質重合体としては、例えば、ゴム或い
は熱可塑性エラストマー等が挙げられる。

【００２４】ゴムとしては、例えば天然ゴム（ＮＲ）、
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム
（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム
（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレ
ンゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ、
ＡＮＭ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＳＲ）、フッ素
ゴム（ＦＫＭ）、シリコーンゴム（Ｑ）、ウレタンゴム
（ＡＵ、ＥＵ）、多硫化ゴム（Ｔ）、エピクロルヒドリ
ンゴム（ＣＯ、ＥＣＯ）、クロロスルホン化ポリエチレ
ン（ＣＳＭ）、ノルボルネンゴムおよび／またそれらの
加硫化された高分子材料が挙げられる。

【００２５】これらの中では耐衝撃性に優れる点からス
チレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）及びブタジエンゴム
（ＢＲ）が好ましく、又、耐候性に優れる点からエチレ
ン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）、アクリルゴ
ム（ＡＣＭ）が好ましい。

【００２６】一方、熱可塑性エラストマーとしては加硫
を必要としない、高温領域においては可塑性を示し、常
温付近ではゴム弾性を示すゴムと熱可塑性樹脂の中間あ
るいは両者の特性を兼備した高分子材料を示すものであ
る。これら熱可塑性エラストマーは、高分子鎖中に弾性
を持つソフトセグメントと常温付近での塑性変化を防ぐ
結晶ないしガラス状成分であるハードセグメントとの互
いに相溶しない両成分を合せ持つところに特徴を有する
ものである。

【００２７】上記ソフトセグメントとしては、ポリブタ
ジエン、ポリエーテル、ポリエステルなどのガラス転移
温度の低い非晶質ポリマーが代表的であり、ハードセグ
メントとしてはその拘束の形式、形態からポリスチレ
ン、ポリウレタンに代表される非架橋型ハードセグメン
トおよびアルカリ、アルカリ土類金属に代表される架橋
型ハードセグメント（アイオノマー）が代表的である。

【００２８】さらに具体的には、スチレン−ブタジエ
ン、スチレン−イソプレンのブロックまたはグラフト共
重合体、ブタジエン及び／またはイソプレン−スチレン
−メチルメタクリレート−アクリロニトリルのブロック
またはグラフト共重合体および第１表に示されるハード
セグメントとソフトセグメントを有する高分子材料が代
表である。

【００２９】

【表１】ゴム系樹脂（Ｂ）は上記芳香族ビニルモノマー及びゴム
質重合体に、更に共重合体（Ａ）との相溶性を高めるた
めにこれらと共重合可能なその他のモノマーを共重合さ
せることができる。

【００３０】その他のモノマーとしては、メチル（メ
タ）クリレート、エチル（メタ）クリレート、エチル
（メタ）クリレート、ブチル（メタ）クリレート等の不
飽和カルボン酸アルキルエステル；アクリル酸、メタク
リル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル、クエニルまたはシ
クロヘキシル、マリイミド等を挙げることができる。こ
れらは単独或は２種以上を併用して用いることができ
る。

【００３１】これらの中でも、耐衝撃性向上効果に著し
く優れる点から、不飽和カルボン酸アルキルエステルが
好ましい。

【００３２】ゴム系樹脂（Ｂ）は上記各成分を重合して
得られるものであるが、例えばゴム質重合体３０〜８０
重量部、好ましくは４０〜７０重量部の存在下に、１〜
１００重量％、好ましくは２０〜６０重量％の芳香族ビ
ニルモノマーと、９９〜０重量％、好ましくは８０〜４
０重量％のその他のモノマーとからなるモノマー成分の
７０〜２０重量部、好ましくは６０〜３０重量部を重合
することによって得られるものである。

【００３３】重合する方法としては、特に限定されるも
のではないが、例えば塊状−懸濁重合、溶液重合及び塊
状重合等が挙げられる。

【００３４】この様にして得られるゴム系樹脂（Ｂ）の
中でも、耐衝撃性向上効果が著しい点からポリブタジエ
ン、ポリイソプレン等のジエン系ゴムにスチレンと（メ
タ）クリル酸、メチル（メタ）クリレート、無水マレイ
ン酸、アクリロニトリルから選ばれる１種以上のモノマ
ーとを共重合させた共重合樹脂が好ましく、更にはポリ
ブタジエンにスチレン及びメチルメタクリレートをグラ
フト共重合させた共重合樹脂（ＭＢＳ）が耐衝撃性を一
層高める点から好ましい。

【００３５】上述した（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合
比率は重量比で通常（Ａ）／（Ｂ）＝５０／５０〜９０
／１０、中でも耐熱性と耐衝撃性とに優れる点から
（Ａ）／（Ｂ）＝６０／４０〜８０／２０の範囲である
ことが好ましい。

【００３６】本発明は、上述した（Ａ）および（Ｂ）の
樹脂に、更に（Ｃ）成分として高級アルコール及び／又
はフェノール類を併用することにより、成形品の外観性
を向上させるだけでなく、その耐衝撃性を一層向上させ
ることができる。この高級アルコールおよびフェノール
類はそれぞれ単独で、或いは併用することができるが、
フェノール類を単独で、或いは高級アルコールとを併用
することが本発明の効果が顕著なものとなり好ましい。

【００３７】高級アルコールとしては、特に限定される
ものではないが、特に成形品の外観性に優れるものが好
ましく、具体的には炭素原子数６以上の１価の高級脂肪
族アルコールが挙げられ、例えばステアリルアルコー
ル、セチルアルコール、オレインアルコール、オクチル
アルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール等
が好ましいものとして挙げられる。

【００３８】また、フェノール類としては特に限定され
ず、例えばフェノール、クレゾール、ｔ−ブチルフェノ
ール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、カテコー
ル、レゾルシン等の一核体のフェノール、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフ
ェノール類、フェノールノボラック、クレゾールノボラ
ック、レゾルシノールノボラック、ビスフェノールＡノ
ボラック等のノボラック化合物が挙げられる。なかで
も、成形品の外観性或いは耐衝撃性向上効果に優れる点
からビスフェノール類が好ましい。

【００３９】上述した高級アルコール及び／又はフェノ
ール類の使用割合としては、特に限定されないが、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００重量部に対して
０．０５〜０．５重量部用いることが好ましい。

【００４０】本発明においては更に（Ｄ）成分として有
機ポリシロキサンを加えることにより、さらに耐衝撃性
等の向上を図ることができる。本発明に用いられる有機
ポリシロキサンとしては、一般式、

【００４１】

【化１】（但しＲ1 、Ｒ2 はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基を表わすものであり、Ｒ1 とＲ2 は同一であって
も、異なっていても良い。）で示される構造単位をもっ
たポリマーを指標するものであり、このような構造単位
が一種のみからなる、いわゆるホモポリマー型有機ポリ
シロキサンでも、二種以上の組み合せによるランダム
型、ブロック型もしくはグラフト型のコポリマー型有機
シロキサンであっても良い。

【００４２】このような有機ポリシロキサンとしては、
例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシ
ロキサン、ジフェニルポリシロキサンまたはメチルベン
ジルポリシロキサンなどを挙げることができる。

【００４３】これらの有機ポリシロキサンは、本発明の
熱可塑性樹脂組成物を得る際、加熱溶融押し出し等の熱
的条件が付与された場合、その条件下においては揮発し
にくく、また分解などの化学変化を起し難いものが好ま
しく、さらに本発明に用いられる有機ポリシロキサンの
量としては、含有率０．００１〜０．５重量％、特に
０．００１〜０．３重量％の範囲内で添加することが耐
衝撃性を一層高める点から好ましい。

【００４４】本発明の芳香族ビニル系樹脂組成物は、通
常用いられる製造方法により製造することができる。即
ち、（Ａ）〜（Ｃ）成分をタンブラー、加熱ロール、バ
ンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機、単軸−二
軸連結押出機などを用いて混合する方法、（Ａ）〜
（Ｃ）成分をタンブラーでドライブレンドした混合物を
加熱ロール、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押
出機、単軸−二軸連結押出機などを用いて混合する方法
などにより製造することができる。また、樹脂（Ａ）と
ゴム系樹脂（Ｂ）との混合物にブレンドしていわゆるマ
スターバッチとして用いてもよい。

【００４５】また、有機ポリシロキサンを併用する場合
には、単に配合剤としてブレンドすることにより添加す
ることができるが、樹脂（Ａ）、ゴム系樹脂（Ｂ）にブ
レンドするか、樹脂（Ａ）とゴム系樹脂（Ｂ）と高級ア
ルコール及び／又はフェノール類との混合物にブレンド
していわゆるマスターバッチとして樹脂製造の際に用い
てもよい。

【００４６】このようにマスターバッチとした場合は、
得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性がより向上す
る。特に粒状の場合、予めタンブラーでブレンドし次い
で他ポリマーとブレンドすることにより、より高い耐衝
撃性を得ることができる。

【００４７】このように有機ポリシロキサンを添加する
ことにより得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が著
しく向上する理由としては、この有機ポリシロキサンを
添加することによりゴム成分の分散状態が可能な限り球
状に近い形状で分散されるようになり、有機ポリシロキ
サンの成分がこの球状分散体の表面コート層としての役
割を果しているためと推定される。

【００４８】本発明においては、上記（Ａ）〜（Ｃ）成
分或いは（Ａ）〜（Ｃ）成分に有機ポリシロキサンを配
合したものに、更にこれらと相溶性を有する樹脂を併用
することができる。

【００４９】この様な樹脂としては、例えば（メタ）ア
クリル酸エステル中でもポリメチルメタクリレート、ス
チレン−メチルメタクリレート共重合樹脂が望ましいが
これに限られるものでなく、例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニール、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹
脂、ポリビニルアルコール、ポリフェニレンエーテル、
塩化ビニリデン樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、繊維素
誘導体樹脂、ポリビニルブチラール、ポリメチルペンテ
ン−１、ポリブテン、ポリイソブレン、フッ素樹脂、ポ
リアミド、ポリアセタール、ポリエステル、ポリカプロ
ラクトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリスルホ
ン、ポリエーテル、エーテルケトン、シクロヘキサン樹
脂、石油樹脂、（メタ）アクリル酸変性ポリエチレンお
よびアクリル酸変性ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂；
あるいはエポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、
メラミン樹脂、ジアリールフタレート樹脂、シリコーン
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ウラ
キッド樹脂等の熱硬化性樹脂などであってもよい。

【００５０】また、本発明においては、酸化防止剤を加
えることにより、熱劣化を防止してゲル化を阻止でき、
その結果、耐衝撃性および成形品の外観性が一層顕著な
ものにすることができる。酸化防止剤としては特に限定
されず、公知慣用のものが何れも使用でき、例えばシー
エムシー社発行「高分子添加剤の最新技術」（１９８８
年１月発行）に記載されたものが挙げられる。この酸化
防止剤の配合割合は特に限定されないが、通常、組成物
全体の０．０５〜１重量％となる範囲で用いることが好
ましい。

【００５１】また、更に鉱油を併用することにより流動
性を上げ、耐衝撃性が向上する。鉱油としては特に限定
されないが、例えば特開昭６１−１９６４８号公報に記
載されたものが挙げられる。この鉱油の配合割合は特に
限定されないが、通常、組成物全体の０．０１〜５重量
％となる範囲で用いることが好ましい。

【００５２】この様にして得られる本発明の熱可塑性樹
脂組成物は、さらに通常用いられる紫外線吸収剤、滑
剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤等の配合剤を配合する
ことができる。

【００５３】これら配合剤の中でも好ましい配合剤とし
ては、特開昭５８−９６６４１号公報記載の飽和脂肪酸
および／またはそのエステル；特開昭５９−２３００４
３号公報記載の水酸基化合物；トリフェニルホスフェー
ト、トリ（ノニルフェニル）ホスフェートおよびこれら
のオリゴマー、ポリマータイプのリン系難燃剤；および
その他の大成社発行（昭６２年２月）「ポリマーの難燃
化」に記載されている難燃剤；テトラブロモビスフェノ
ールＡ・エピクロルヒドリン共縮重合ポリマーなどの難
燃剤が好ましい。

【００５４】さらにこれらの外に、ガラス繊維、炭素繊
維、金属繊維、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラス
フレーク、アスベスト、ウェラストナイト、マイカ、タ
ルク、クレー、炭酸カルシウム、チタン酸カルシウム、
硫酸バリウム等の充填剤を単独または併用して用いるこ
とが出来る。

【００５５】これら充填剤は、熱可塑性樹脂組成物１０
０重量部に対して、１〜１５０重量部充填することが好
ましい。このようにして得られた本発明の熱可塑性樹脂
組成物は、さらに射出成形；無軸、一軸延伸、二軸延伸
等によるフィルム、シート；ボード押出成形、真空成
形、圧空成形、異形成形、押出発泡成形、中空成形など
により各種成形品に成形して使用することができる。

【００５６】本発明の熱可塑性樹脂組成物の用途は広範
なものおよび、例えばコネクタ、スイッチ、タイマ部
品、端子台、アダプター、リレー部品、トランス部品、
モータ部品、ボリウムシャフトなど電気・電子分野の各
部品およびケース；ラジオカセット、ビデオカメラ、ビ
デオテープレコーダ、オーディオプレーヤ、エアコンデ
ィショナ、加湿機、炊飯器、湿風機、電話器等の家庭電
気、器具類の各部品、外板およびハウジング；複写機、
プリンター、ファクシミリ、ＣＲＴディスクプレイ、パ
ソコン、ワープロ、コンピュータ、レジスター等のＯＡ
機器の各種部品およびハウジング；インスツメントパネ
ル、アッパーガーニッシュ、ラジエータグリル、クラス
ター、スピーカーグリル、カールベントグリル、ルー
パ、ハブキャプ、オイルパイプ、リザーバ−タンク、ペ
ダルブシュ、ホイールキャップ、ヘッドランプリフレー
ター、エアコンバルブ、クランクケースカバー、ヒータ
コアタンク、リアスポイラーなどの自動車内・外装品及
び車体部品；カメラ、スライドプロジェクター、時計、
計測機等の精密機械等の各部品ケース；ポンプ類、ファ
ン類、電動工具、スプレーガノズル、ホース、チューブ
等の一般機械の部品及びケース；海水淡水化装置の部品
およびハウジング、発泡断熱シートおよびボード類等の
土木・建築分野の装置等；フィルム類、発泡シート・ボ
ード類、板類、オードディオカセットおよびハーフ、ビ
デオカセット用ケースおよびハーブ、ヘルメット、発泡
容器、食器類、哺乳ビン、玩具類、チョコレート型類、
防具面類などの日用雑貨類；医療器具類の部品及びケー
ス、医薬品、容器類などの医薬器具類；窓硝子、温室質
材、機械安全カバー、鉛板等のシート・ボード類；食品
包装材、ラミネート用材等のフィルム類；食品容器、緩
衝材、自動車天井材、断熱材等の発泡シート・ボード類
として有用なものである。

【００５７】

【実施例】以下実施例により本発明をより詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５８】なお、以下に示す部および％は特に断わり
のない限り重量基準であるとする。また、各種物性は以
下に示す方法により求めた。熱変形温度：ＡＳＴＭＤ−６４８耐衝撃性：ＪＩＳＫ７２１１に準拠しデュポン衝撃強
度を測定した。（撃芯、受け台１／２インチφ）尚、測
定値は５０％衝撃破壊値成形品の外観性：縦型１０ｚ射出成形基を用いて試験片
を成形し、シリンダー温度及びシリンダー内での滞留時
間を変えた時の成形品表面のシルバーストリークの発生
状態を目視にて評価した。

【００５９】◎ ：シルバーストリークが全く認めら
れず、外観が非常に優れている。 ○ ：シルバーストリークが目だたず外観良。

【００６０】× ：シルバーストリークが目立ち外観
が不良。〔芳香族ビニル系樹脂（Ａ）の調製〕参考例１タービン型攪拌翼を備えた５リットルステンレス製反応
器に、蒸留水２，０００ｍｌを仕込み、懸濁安定剤とし
て部分ケン化ポリビニルアルコール１０ｇおよびドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５ｇを溶解後、
スチレン８７０ｇ、メタクリル酸１３０ｇ、流動パラフ
ィン１０ｇ、ペルオキシヘキサヒドロテレフタル酸ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル４ｇおよび過安息香酸−ｔｅｒｔ−ブ
チル１ｇを順次仕込んだ。器内を窒素ガスで置換後、５
００ｒｐｍの攪拌下で昇温して９０℃で１０時間懸濁重
合させ、さらに１２０℃で３時間反応させた。生成した
粒状スチレン−メタクリル酸共重合樹脂を洗浄、脱水し
た後乾燥した。

【００６１】参考例２第２表に示す組成で各モノマーを用いた以外は参考例１
と同様にして共重合樹脂（Ａ−２）〜（Ａ−３）を得
た。

【００６２】（Ａ−１）〜（Ａ−３）の重量平均分子量
（Ｍｗ）の測定結果を第２表に示す。

【００６３】

【表２】

【００６４】実施例１〜１２及び比較例１〜３第３表〜第６表に示す組成の各成分をタンブラーで混合
した後、温度２２０℃〜２５０℃の３０ｍｍφ押出機で
溶融、混練、押出の後、ペレット化し、これを用いて各
種物性の測定を行なった。尚、第３〜４表の（Ａ）成分
および（Ｂ）成分の配合量は（Ａ）成分と（Ｂ）成分と
の合計１００重量部に対する重量比率であり、その他の
成分の配合割合は樹脂組成物の総重量を１００％とした
ときの重量比率を示す。

【００６５】

【表３】

【００６６】

【表４】

【００６７】

【表５】

【００６８】

【表６】第３表乃至第６表において、「ＭＢＳ」はポリブタジエ
ン−グラフト−スチレン−チルメタクリレート共重合体
（重量比でスチレン／メタクリレート＝２０／８０、か
つ、ゴム含有量６０重量％で重合したもの）、「Ｃ−３」はステアリルアルコール（「NAA-45」（商品
名）日本油脂（株）製）「Ｃ−２」はセチルアルコール（「NAA-44」（商品名）
日本油脂（株）製）「Ｃ−１」はラウリルアルコール（「NAA-42」（商品
名）日本油脂（株）製）「Ｃ−４」はビスフェノールＡ有機ポリシロキサンは「SH-200」（商品名、旭電化工業
（株）製）「Ｅ−１」は「アデカアーガスＡＯ−５０」（商品名、
旭電化工業（株）製）「Ｅ−２」は（「スミライザーＧＭ」（商品名、住友化
学工業（株）製）「Ｅ−３」は「スミライザーＧＭ」と「スミライザーＴ
ＰＤ」（商品名、住友化学工業（株）製）との混合物を
それぞれ表わし、また、ＨＤＴは熱変形温度を示す。

【００６９】

【発明の効果】本発明によれば、優れた耐衝撃性を有
し、かつ、成形品の外観性に優れた樹脂組成物を提供で
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｋ 5/13 ＫＦＹＣ０８Ｌ 51/04 ＬＫＸＬＫＹ //(Ｃ０８Ｌ 25/00 51:04 83:04）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ビニル系樹脂（Ａ）とゴム系樹脂
（Ｂ）と高級アルコール及び／又はフェノール類（Ｃ）
とを含有することを特徴とする芳香族ビニル系樹脂組成
物。
【請求項２】高級アルコール及び／又はフェノール類
（Ｃ）が、炭素原子数６〜２０の１価のアルコールであ
る請求項１記載の組成物。
【請求項３】ゴム系樹脂（Ｂ）が芳香族ビニル系モノ
マーを１成分として含むゴム系樹脂である請求項１記載
の組成物。
【請求項４】芳香族ビニル系樹脂（Ａ）が芳香族ビニ
ルモノマーと不飽和カルボン酸との共重合体である請求
項１又は２記載の組成物。
【請求項５】ゴム系樹脂（Ｂ）がスチレンとゴム質と
を必須成分としてなる共重合体である請求項４記載の組
成物。
【請求項６】ゴム系樹脂（Ｂ）がポリブタジエンと
（メタ）クリル酸メチルとスチレンとのグラフト共重合
体である請求項４記載の組成物。
【請求項７】高級アルコール及び／又はフェノール類
（Ｃ）の配合割合が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１
００重量部に対して、０．０５〜０．５重量部である請
求項１〜６の何れか１つに記載の組成物。
【請求項８】更に有機ポリシロキサンを含有する請求
項１〜７の何れか１つに記載の組成物。
【請求項９】有機ポリシロキサンの含有率が、全体の
０．００１〜０．２重量％の範囲である請求項８記載の
組成物。
【請求項１０】更に酸化防止剤を全体の０．０５〜１
重量％の範囲で含有する請求項１〜９の何れか１つに記
載の組成物。
【請求項１１】更に鉱油を全体の０．０１〜５重量％
の範囲で含有する請求項１〜１０の何れか１つに記載の
組成物。