JPH0710935A - グラフト共重合体及び該グラフト共重合体を含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリオレフィン幹（ａ）と該幹に共有結合し
たビニル系重合体枝（ｂ）から構成され、該重合体枝
（ｂ）が２０重量％以上の、芳香族ビニル化合物、アル
キル基の炭素数１〜２２のアクリル酸アルキルエステル
及び不飽和ニトリル化合物よりなる群から選択された少
なくとも１種の単量体と、８０重量％未満の共重合可能
なその他のビニル系単量体から得られた重合体からなる
ことを特徴とするグラフト共重合体、及び該グラフト共
重合体を含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物。 【効果】 加工性、耐衝撃性、剛性及び表面性の良好な
樹脂組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィンに少量
添加することによりポリオレフィンの溶融特性を改良し
優れた加工性をもたらす、ポリオレフィンを幹としビニ
ル系重合体を枝とするグラフト共重合体、及び該グラフ
ト共重合体を含有してなる、加工性、耐衝撃性、剛性、
表面性などに優れたポリオレフィン系樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンは、安価で物理的特性に
優れるため、種々の分野において汎用的に使用されてい
る。しかしながら、例えばポリプロピレンは、以下のよ
うな欠点を有している。すなわち、１）溶融時の粘度、
張力が低く、そのためシートの真空成形性（以下、熱成
形性と記す。）、カレンダー成形性、ブロー成形性、発
泡成形性等が低い、２）剛性が他のポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂等と比べると低い、３）低温で
の耐衝撃性が低い、４）表面性、すなわち表面光沢、硬
度、塗装性が低い、等である。

【０００３】前記ポリプロピレンの加工性の改良のため
に、ポリエチレン等の機械的混合が広く一般的に行われ
ているが、加工性改良効果が不充分であり、そのため多
くのポリエチレン成分を必要とし、その結果、剛性の低
下を招いている。また、ポリオレフィンの分子量を高く
することにより溶融時の粘度、張力の改良が行われてい
るが、これはポリオレフィンの重要な加工法である押出
成形等を困難にするため好ましくない。また、ポリエチ
レンに未架橋のアクリル系重合体を添加し、加工性を改
良しようとする試みがなされている（米国特許第４１５
６７０３号）が、相溶性が不充分であり、また未架橋の
重合体であるために、カレンダー加工、あるいは押出加
工等において、未架橋のアクリル系重合体がポリエチレ
ンから分離し、カレンダーのロール面、押出機のダイス
面へ付着する（以下、プレートアウトという。）。その
ため、かえって加工性を低下させているのが実状であ
る。

【０００４】さらに、炭化水素系溶剤中においてポリオ
レフィンの存在下、メタクリレート単量体を重合するこ
とによって得られたポリオレフィン、メタクリレートポ
リマー、メタクリレートがグラフトされたポリオレフィ
ンの混合物をポリプロピレンに添加し、加工性（真空成
形性）を改良しようという試みがなされている（特開平
２−２２３１６号）が、ポリプロピレンの加工性改良効
果が乏しく、また、混合物成分中の未架橋メタクリレー
トポリマーを原因とするプレートアウトの問題や、シー
ト表面性低下等の問題が未解決として残っている。さら
には、製造法が高温溶液重合であるため、製造コスト
上、及び安全性の面で好ましくない。また、ポリオレフ
ィン混合時に溶剤除去の必要があり、作業性、安全性の
面でも好ましくない。

【０００５】さらにまた、水性懸濁液中において、ポリ
プロピレン粒子の存在下、ポリプロピレンが実質的に溶
融しない温度のもとでビニル単量体を重合し、ポリスチ
レンや、ポリメチルメタクリレートで改質された、改質
ポリプロピレン重合体粒子を得る方法が開示されている
（日本国特許第１２１９７９３号）。また、得られた重
合体粒子をポリプロピレンに添加することにより、ポリ
プロピレンの物性、加工性を改良しようとする試みがな
されている（日本国特許第１２４１８００号）。これら
の両特許は、水系懸濁重合を用いることにより、ポリプ
ロピレンマトリックスに対し非晶性ポリマーを均質導入
させ、各種機能を付与することが可能であることを開示
するが、それらの機能のなかでも、加工性（真空成形
性）の改良、すなわちシートのドローダウンの改良につ
いては実質的には充分なものではない。また、該重合体
粒子は、ポリプロピレンに添加時、ビニル重合体の微小
分散単位がブレンド物中で凝集することなく均質分散を
形成させることを特徴とするものであるが（スチレン改
質ポリプロピレンにおいて、電子顕微鏡により特定した
分散ポリスチレン粒子の大きさは約０．１〜１μｍ前後
であることが日本国特許第１２１９７９３号に記載され
ている。）、ビニル重合体をポリプロピレンに対して均
質微小分散させるだけでは、実質的にはポリプロピレン
の加工性改良効果に乏しい。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオレフ
ィンに混合することにより加工性を改良する、ポリオレ
フィンを幹としビニル系重合体を枝とするグラフト共重
合体を得ること、並びにポリオレフィンに、該グラフト
共重合体、更にはこれらにコアーシェルグラフト共重合
体及び／又は無機充填剤を混合することにより、加工
性、耐衝撃性、剛性、表面性の優れたポリオレフィン系
樹脂組成物を得ることを目的になされたものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
は、ポリオレフィン幹（ａ）と該幹に共有結合したビニ
ル系重合体枝（ｂ）から構成され、該重合体枝（ｂ）が
２０重量％以上の、芳香族ビニル化合物、アルキル基の
炭素数１〜２２のアクリル酸アルキルエステル及び不飽
和ニトリル化合物よりなる群から選択された少なくとも
１種の単量体と、８０重量％未満の共重合可能なその他
のビニル系単量体から得られた重合体からなることを特
徴とするグラフト共重合体を、

【０００８】本発明の第２は、ポリオレフィン（Ａ）１
００重量部、及びポリオレフィン幹（ａ）と該幹に共有
結合したビニル系重合体枝（ｂ）から構成される請求項
１〜１４記載のグラフト共重合体（Ｂ）０．０１〜１０
０重量部からなり、前記ビニル系重合体枝（ｂ）の含有
量が０．００１〜２０重量％であるポリオレフィン系樹
脂組成物を、

【０００９】本発明の第３は、ポリオレフィン（Ａ）１
００重量部、ポリオレフィン幹（ａ）と該幹に共有結合
したビニル系重合体枝（ｂ）から構成される請求項１〜
１４記載のグラフト共重合体（Ｂ）０．０１〜１００重
量部、及び架橋ゴム状重合体（Ｃ１）４０〜９５重量部
にビニル化合物からなる単量体（Ｃ２）６０〜５重量部
をグラフト共重合して得られるコアーシェルグラフト共
重合体（Ｃ）０．０１〜１００重量部からなり、前記ビ
ニル系重合体枝（ｂ）の含有量が０．００１〜２０重量
％であるポリオレフィン系樹脂組成物を、

【００１０】本発明の第４は、ポリオレフィン（Ａ）１
００重量部、ポリオレフィン幹（ａ）と幹に共有結合し
たビニル系重合体枝（ｂ）から構成される請求項１〜１
４記載のグラフト共重合体（Ｂ）０．０１〜１００重量
部、及び無機充填剤（Ｄ）０．１〜１０００重量部から
なり、前記ビニル系重合体枝（ｂ）の含有量が０．００
１〜２０重量％であるポリオレフィン系樹脂組成物を、

【００１１】本発明の第５は、ポリオレフィン（Ａ）１
００重量部、ポリオレフィン幹（ａ）と該幹に共有結合
したビニル系重合体枝（ｂ）から構成される請求項１〜
１４記載のグラフト共重合体（Ｂ）０．０１〜１００重
量部、架橋ゴム状重合体（Ｃ１）４０〜９５重量部にビ
ニル化合物からなる単量体（Ｃ２）６０〜５重量部をグ
ラフト共重合して得られるコアーシェルグラフト共重合
体（Ｃ）０．０１〜１００重量部、及び無機充填剤
（Ｄ）０．１〜１０００重量部からなり、前記ビニル系
重合体枝（ｂ）の含有量が０．００１〜２０重量％であ
るポリオレフィン系樹脂組成物を、それぞれ内容とする
ものである。

【００１２】本発明における、ビニル系重合耐を枝
（ｂ）としポリオレフィンを幹（ａ）とするグラフト共
重合体は、ポリオレフィン添加時に加工性改良効果を発
現せしめる構造を得ることができればよく、製造法を特
に限定する必要はない。可能な製造法としては、例え
ば、水素引き抜き性の高い開始剤の存在下、溶融ポリオ
レフィン中においてビニル系単量体を重合しグラフト共
重合体を得る方法、水素引き抜き性の高い開始剤の存在
下、有機溶剤中にポリオレフィンを溶解または膨潤させ
該溶液中においてビニル系単量体を重合しグラフト共重
合体を得る方法、水素引き抜き性の高い開始剤の存在
下、ポリオレフィン、及びビニル系単量体を含む水性懸
濁液を加熱し、ビニル系単量体を重合しグラフト共重合
体を得る方法、エポキシ基、酸無水物基、水酸基、イソ
シアネート基等の反応性官能基をあらかじめ分子中に導
入したポリオレフィン幹に対し、該反応性官能基と結合
可能な官能基を分子中に導入したビニル系重合体を高分
子反応によりグラフト化する方法、オレフィン単量体と
ジエンの共重合などにより得られた、不飽和二重結合を
分子中に導入したポリオレフィンの存在下、ビニル系単
量体を重合しグラフト共重合体を得る方法等である。

【００１３】これらの方法のなかでも、水素引き抜き性
の高い開始剤の存在下、ポリオレフィン、及びビニル系
単量体を含む水性懸濁液を加熱し、ビニル系単量体を重
合しグラフト共重合体を得る方法は、重合において溶剤
を用いない点で安全性に優れており、重合過程を経て得
られる反応生成物（組成分として該グラフト共重合体、
グラフト化されていないポリオレフィン、グラフトして
いないビニル系重合体を含有する。）の取扱いが容易で
あり作業性に優れている。またポリプロピレン混合時に
溶剤除去の必要が無く作業性、安全性に優れている。さ
らには、その他の方法に較べなによりも大スケールにお
ける製造を考慮すると、設備上、安全性上、作業性上、
コスト上等ほとんどあらゆる点で優れていると思われ
る。

【００１４】水素引き抜き性の高い開始剤の存在下、ポ
リオレフィン粒子、及びビニル系単量体を含む水性懸濁
液を加熱し、ビニル系単量体を重合しグラフト共重合体
を得る方法を具体的に以下に示す。結晶性ポリオレフィ
ン（ア）１００部（重量部、以下同じ。）、ビニル系単
量体（イ）１〜５００部、ラジカル重合性開始剤（ウ）
をビニル系単量体１００部に対し０．０１〜１０部含む
水性懸濁液を、単量体を該ポリオレフィンに含浸させる
ために、必要に応じ実質的に単量体単独で重合しない条
件のもとに加熱した後、更に該水性懸濁液を該ポリオレ
フィンにおける結晶部分が実質的に融解開始する温度以
上の高温に加熱し、単量体を重合させることにより得ら
れる。

【００１５】結晶性ポリオレフィン（ア）とは、プロピ
レン単独重合体、エチレン単独重合体、α−オレフィン
単独重合体、プロピレンを主体としたエチレン、α−オ
レフィン、エチレン性不飽和単量体の１種以上との共重
合物で結晶性を有するものであり、具体的には例えば、
アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチック
ポリプロピレン、結晶性プロピレン−エチレンランダム
共重合体、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合
体、高密度、低密度、及び線状低密度ポリエチレン、ポ
リ−１−ブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテ
ン等が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせ
て用いられる。特に、プロピレンを７５重量％以上含有
するプロピレン系ポリオレフィンが好ましい。

【００１６】ビニル系単量体（イ）としては、芳香族ビ
ニル化合物、アルキル基の炭素数が１〜２２のアクリル
酸アルキルエステル、不飽和ニトリル化合物等が代表例
として挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせ
て用いられる。芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン等が、アルキル基の炭素数が１
〜２２のアクリル酸アルキルエステルとしては、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ
−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ステアリル等が、不飽和ニトリ
ル化合物としては、アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリル等が代表的な具体例として挙げられ、これらはそ
れぞれ単独又は２種以上組み合わせて用いられる。ま
た、さらに、共重合可能なビニル化合物としては、酸無
水物基、カルボン酸基、アミノ基、ヒドロオキシ基等の
反応性官能基を有するビニル化合物、例えば無水マレイ
ン酸、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリルアミド、
アクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロオキシエチル
アクリレート等が挙げられ、これらは単独又は２種以上
組み合わせて用いられる。

【００１７】特に、ポリオレフィン混合時に加工性改良
効果をより有効に発現させるグラフト共重合体を得るた
めに、また単量体の汎用性、コストを考慮すると、用い
るビニル系、またはビニリデン単量体が、少なくとも２
０％（重量％、以下同じ。）以上の、芳香族ビニル化合
物、アルキル基の炭素数１〜２２のアクリル酸アルキル
エステル、及び不飽和ニトリル化合物よりなる群から選
択される少なくとも１種の単量体と、８０％未満の共重
合可能なその他のビニル系単量体の混合物であることが
好ましく、少なくとも約２０％以上のスチレン及び／又
はアクリル酸ｎ−ブチルと、約８０重量％未満の共重合
可能なその他のビニル系単量体の混合物であることがよ
り好ましく、８０％以上のスチレン及び／又はアクリル
酸ｎ−ブチルと、約２０重量％未満の共重合可能なその
他のビニル系単量体の混合物であることがさらに好まし
い。これらビニル系単量体は、ポリオレフィン混合時に
加工性改良効果をより有効に発現させるグラフト共重合
体を得るために、結晶性ポリオレフィン（ア）１００部
に対し好ましくは１〜５００部、より好ましくは５〜２
００部、更に好ましくは１０〜１００部用いる。

【００１８】ラジカル重合性開始剤（ウ）は約５０〜約
２００℃における半減期が１時間のものが好ましいが、
ポリオレフィン混合時に加工性改良効果をより有効に発
現させるグラフト共重合体を得るためには、油溶性であ
り、また高い水素引き抜き性を有するものが更に好まし
い。好ましいラジカル重合性開始剤は、具体的には例え
ば、アセチルパーオキシド、コハク酸パーオキシド、ｔ
−ブチルパーオクトエート、ベンジルパーオキシド、ｔ
−ブチルパーオキシマレイン酸、１−ヒドロキシ−１−
ヒドロパーオキシジシクロヘキシルパーオキシド、１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシクロトネ
ート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシブタン）、
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−
ブチルパーオキシピバレート、ラウロイルパーオキシ
ド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジ
メチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオ
キシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベ
ンゾイルパーオキシ）−ヘキサン、ｔ−ブチルパーアセ
テート、２，５−ジメチル−ジ（ヒドロパーオキシ）ヘ
キサン、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルク
ミルパーオキシド、ｐ−メンタンヒドロパーオキシド、
メチルエチルケトンパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシフタレート、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジク
ミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，４ペンタンジオンパ
ーオキシド、アゾ−ビス−イソブチロニトリルなどが挙
げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いら
れる。これらラジカル重合開始剤は、ポリオレフィン混
合時に加工性改良効果をより有効に発現させるグラフト
共重合体を得るために、ビニル系単量体（イ）１００部
に対し好ましくは０．１〜１０部、より好ましくは１〜
５部用いる。また、グラフト共重合体の枝の分子量を最
適化するために、通常用いられるｎ−ドデシルメルカプ
タン等の連鎖移動剤、ｐ−ベンゾキノン、１−ジフェニ
ル２ピクリルヒドラジル等の重合禁止剤、重合抑制剤を
適量用いることもできる。

【００１９】グラフト共重合体の水性懸濁重合による具
体的な製造方法は、系中にポリオレフィンが存在する点
以外は通常の水性懸濁重合法である。まず、結晶性ポリ
オレフィン（ア）（物理的形状は、ペレット、パウダ
ー、ラテックス、ディスパージョン等、特には種類を問
わない。）、ビニル系単量体（イ）、ラジカル重合性開
始剤（ウ）を、必要に応じて懸濁剤、乳化剤、分散剤の
もとに水中に分散させる。次に、該水性懸濁混合物中の
単量体を該結晶性ポリオレフィン（ア）に含浸させるた
めに、必要に応じて実質的に単量体単独で重合しない条
件のもとに加熱する。

【００２０】ここでいう単量体単独で重合しない条件と
は、〔ラジカル重合性開始剤（ウ）の１０時間半減期温
度−５０℃〕〜〔ラジカル重合性開始剤（ウ）の１０時
間半減期温度−１０℃〕、好ましくは、〔ラジカル重合
性開始剤（ウ）の１０時間半減期温度−４０℃〕〜〔ラ
ジカル重合性開始剤（ウ）の１０時間半減期温度−１０
℃〕の温度条件である。

【００２１】更に、結晶性ポリオレフィン（ア）におけ
る結晶部分が実質的に融解開始する温度以上の高温に加
熱し、単量体を重合させる。ここでいうポリオレフィン
における結晶部分が実質的に融解開始する温度以上の温
度とは、結晶性ポリオレフィン（ア）のＤＳＣ測定によ
って、昇温速度１０℃／min 、窒素気流下（４０ml／mi
n ）で室温から完全に融解するまでの昇温を行い、測定
で得られた融解開始温度と融点（融解曲線におけるピー
クの頂点に相当する温度）との中間温度〔（ポリオレフ
ィンにおける結晶部分が実質的に融解開始する温度）＝
（ＤＳＣ測定における融解開始温度＋ＤＳＣ測定におけ
る融点）／２〕よりも高い温度のことであり、好ましく
は融点±２０℃、より好ましくは融点±１０℃の温度で
ある。また、製造工程における温度、圧力、攪拌条件の
もとで、これらの水性懸濁反応混合物を、過度に凝集や
融着しない程度に安定な状態に保つ限り、使用する水の
量、並びに懸濁剤、乳化剤、分散剤の種類及び量につい
ては特に制限はない。

【００２２】該水性懸濁重合法で得られる反応生成物
は、通常、グラフト共重合体、グラフト化されていない
ポリオレフィン、グラフトしていないビニル系重合体を
組成分として含有する。これら組成分中におけるグラフ
ト共重合体の１次構造は、反応生成物における組成物の
分別、分析を行うことにより推定できる。例えば、キシ
レン等の炭化水素系溶媒に反応生成物を加熱溶解し、必
要に応じてメチルエチルケトン等のビニル系重合体の良
溶媒を添加し、その後に該溶液を冷却することにより、
グラフト共重合体とグラフト化されていないポリオレフ
ィンの混合物と、グラフトしていないビニル系重合体を
それぞれ沈澱物、溶液中の溶解物として分別することが
できる。分別された、グラフトしていないビニル系重合
体を精製し、その重量を測ることにより、もしくは、分
別されたグラフト共重合体とグラフト化されていないポ
リオレフィンの混合物を精製し、元素分析等を行うこと
により、グラフト率やグラフト共重合体におけるビニル
系重合体枝の含有量が推定できる。更には、分別された
グラフトしていないビニル系重合体を精製し、その分子
量を測定することにより、グラフト共重合体の枝の分子
量が推定できる。尚、本発明においては、（グラフト共
重合体の枝の分子量）＝（グラフトしていないビニル系
重合体の分子量）とした。

【００２３】通常、該水性懸濁重合法において得られた
グラフト共重合体の枝（ｂ）の分子量は、ＧＰＣ測定に
おけるポリスチレン換算値において、重量平均分子量と
して約１０００〜２００００００と、触媒種、量、重合
温度、単量体種類、濃度、連鎖移動剤、重合禁止剤や重
合抑制剤の併用等、重合に関する様々な条件によって調
整可能であるが、本発明において、ポリオレフィン加工
性改良効果を特に有効に発現させるグラフト共重合体の
枝の重量平均分子量は、好ましくは１００００〜２００
００００である。また、通常、該水性懸濁重合法におい
て得られた反応生成物中のグラフト共重合体におけるビ
ニル系重合体枝（ｂ）の含有率は、反応生成物全組成分
に対する重量比率で約０．１〜３０％である。該水性懸
濁重合法において得られた反応生成物を電子顕微鏡で観
察すると、重合処方によって異なるが、ポリオレフィン
中に平均分散粒径約０．０１〜１０μｍ程度のドメイ
ン、小さいものでは約０．０１〜０．０８μｍのドメキ
ンで均質微小分散したビニル系重合体が確認でき、これ
は主にグラフトしていないビニル系単量体と推定され
る。

【００２４】該水性懸濁重合法における反応生成物は、
加工性改良効果を発現させる、ビニル系重合体のグラフ
トされたポリオレフィンを含有することが特徴である。
該水性懸濁重合法における反応生成物は、その他の成分
としてグラフトしていないビニル系重合体、およびグラ
フト化されていないポリオレフィンを必然的に含有して
いるが、マトリックスとなるポリオレフィンに添加する
際に、通常はそのまま用いてもよい。すなわち、特に該
２成分を分別せずに配合してもその加工性改良効果の発
現に特に大きな影響を及ぼさない。また、もちろん、分
別により該水性懸濁重合法における反応生成物からグラ
フトしていないビニル系重合体を除いたもの、すなわち
グラフト共重合体と、グラフト化されていないポリオレ
フィンの混合物を精製し、それをマトリックスとなるポ
リオレフィンに添加しても加工性改良効果は発現する。

【００２５】以上のように、該水性懸濁重合法におい
て、その重合温度がポリオレフィンの結晶部分が実質的
に融解開始する温度以上の高温条件では、ポリオレフィ
ンにおける非晶部分の割合が増大し、単量体同志の重合
と同時に、特に非晶部分のポリオレフィンに対する単量
体のグラフト化が促進される。ポリオレフィンの結晶部
分が実質的に融解開始する温度以下の温度条件では、単
量体同志の重合は進行するが、ポリオレフィンに対する
単量体のグラフト化の進行が不充分になり、ポリオレフ
ィン中にビニル系重合体を微小分散させることはできる
ものの、加工性改良効果を発現させるグラフト共重合体
を得ることは難しい。

【００２６】上記の如くして得られたグラフト共重合体
（Ｂ）は、ポリオレフィン（Ａ）、コアーシェルグラフ
ト共重合体（Ｃ）及び／又は無機充填剤（Ｄ）と混合さ
れ、加工性、耐衝撃性、剛性、表面性の優れたポリオレ
フィン系樹脂組成物を提供する。本発明において、該グ
ラフト共重合体を添加する対象であるポリオレフィン
（Ａ）とは、ポリプロピレン、高密度、低密度、及び線
状低密度ポリエチレン、ポリ−１−ブテン、ポリイソブ
チレン、プロピレンとエチレン、及び／又は１−ブテン
とのあらゆる比率でのランダム、又はブロック共重合
体、エチレンとプロピレンのあらゆる比率でジエン成分
が１０％以下であるエチレン−プロピレン−ジエン３元
共重合体、ポリメチルペンテン、エチレン又はプロピレ
ンと５０％以下の酢酸ビニル、メタクリル酸アルキルエ
ステル、アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル等
のビニル化合物とのランダム、ブロック、及びグラフト
共重合体等が含まれ、これらは単独又は２種以上組み合
わせて用いられる。特に、プロピレンを５０％以上含有
するプロピレン系ポリオレフィンが、又はプロピレンを
５０％以上含有するプロピレン系ポリオレフィン１００
部と、エチレンを５０％以上含有するエチレン系ポリオ
レフィン０．１〜１００部の混合物が、さらにはＡＳＴ
Ｍ Ｄ１２３８によるメルトフローインデックスが１０
以下のものが、より好ましくは５以下のものが、さらに
好ましくは２．５以下のものが溶融張力が高く加工性が
優れており、またグラフト共重合体、無機充填剤等の混
練、分散性が良く、本発明の効果発現に好適である。な
お、メルトフローインデックスはＡＳＴＭ Ｄ１２３８
に準じてプロピレン系ポリオレフィンでは、２３０℃、
２．１６Kg荷重で、エチレン系ポリオレフィンでは、１
９０℃、２．１６Kg荷重で測定される。

【００２７】本発明におけるコアーシェルグラフト共重
合体（Ｃ）としては、ガラス転移温度が２５℃以下の架
橋ゴム状重合体をコア層に、それのみで重合せしめると
ガラス転移温度が２５℃以上であるビニル系化合物から
なる硬質層をシェル層に有する、コアーシェル型のグラ
フト共重合体が好適である。本発明でいうコアーシェル
グラフト共重合体とは、さらにコア層を形成する架橋ゴ
ム状重合体の存在下に、シェル成分をグラフト共重合し
て得られたものを含む概念である。

【００２８】コアーシェルグラフト共重合体（Ｃ）は、
架橋ゴム状重合体（Ｃ１）に、共重合可能なビニル化合
物からなる単量体成分（Ｃ２）をグラフト共重合するこ
とにより得られる。架橋ゴム状重合体（Ｃ１）として
は、ガラス転移温度が２５℃以下の重合体であり、ジエ
ン化合物６０〜１００％、及びこれと共重合可能な他の
ビニル化合物４０〜０％からなるジエン系ゴム、アルキ
ル基の炭素数が２〜２２であるアクリル酸アルキルエス
テル６０〜１００％、及びこれと共重合可能な他のビニ
ル化合物４０〜０％からなるアクリル系ゴム、またその
他オレフィン系ゴム、シリコンゴム等の架橋ゴム状重合
体が代表例として挙げられ、これらは単独又は２種以上
組み合わせて用いられる。ジエン系ゴムに使用されるジ
エン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、クロロ
プレン等が、また、これと共重合可能なビニル化合物と
しては、芳香族ビニル化合物、アルキル基の炭素数が１
〜２２のメタクリル酸アルキルエステル、アルキル基の
炭素数が１〜２２のアクリル酸アルキルエステル、不飽
和ニトリル化合物等が代表例として挙げられ、これらは
単独又は２種以上組み合わせて用いられる。

【００２９】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン等が、アルキル基の炭素数が１〜２
２のメタクリル酸アルキルエステルとしては、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸ｉｓｏ−ブチル、メタクリル酸ｔ−
ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ステアリル等が、アルキル基の炭素数が１〜２２のア
クリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ステアリル等が、不飽和ニトリル化合
物としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
等が代表的な具体例として挙げられ、これらは単独又は
２種以上組み合わせて用いられる。また、共重合可能な
ビニル化合物としては、酸無水物基、カルボン酸基、ア
ミノ基、ヒドロオキシ基等の反応性官能基を有するビニ
ル化合物、例えば無水マレイン酸、メタクリル酸、アク
リル酸、メタクリルアミド、アクリルアミド、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロオキシエチルアクリレート等が挙げら
れ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。

【００３０】アクリル系ゴムに使用される、アルキル基
の炭素数が２〜２２であるアクリル酸アルキルエステル
としては、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル等
が、及びこれと共重合可能な他のビニル化合物としては
芳香族ビニル化合物、アルキル基の炭素数が１〜２２の
メタクリル酸アルキルエステル、不飽和ニトリル化合物
等が代表例として挙げられ、これらは単独又は２種以上
組み合わせて用いられる。芳香族ビニル化合物として
は、スチレン、α−メチルスチレン等が、アルキル基の
炭素数が１〜２２のメタクリル酸アルキルエステルとし
ては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉｓｏ−ブチル、メ
タクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ステアリル等が、不飽和ニトリル化合
物としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
等が代表的な具体例として挙げられ、これらは単独又は
２種以上組み合わせて用いられる。

【００３１】また、共重合可能なビニル化合物として
は、酸無水物基、カルボン酸基、アミノ基、ヒドロオキ
シ基等の反応性官能基を有するビニル化合物、例えば無
水マレイン酸、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル
アミド、アクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノ
エチル、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロオキ
シエチルアクリレート等が挙げられ、これらは単独又は
２種以上組み合わせて用いられる。

【００３２】また、オレフィン系ゴムとしては、エチレ
ン−プロピレン−ジエンゴム、ブチルゴム等が、シリコ
ンゴムとしては、ポリジメチルシロキサン等の架橋ゴム
状重合体が代表例として挙げられ、これらは単独又は２
種以上組み合わせて用いられる。特にジエン系ゴム、ま
たは、アクリル系ゴム含量が５０％以上のものが、ポリ
オレフィンとの相溶性の面で好ましい。また、さらに、
アクリル系ゴム含量が５０％以上のものが、熱安定性の
面より好ましい。

【００３３】架橋法は通常この分野で行われる方法が使
用できる。例えば、ブタジエンによる自己架橋、ジビニ
ルベンゼン、１，３−ブタジオールジメタクリレート等
の多官能性架橋剤の使用による架橋、アリルメタクリレ
ート、アリルアクリレート、ジアリルフタレート等のグ
ラフト化剤の使用による架橋、過酸化物架橋等で、これ
らは２種以上併用できる。架橋ゴム状重合体は架橋ゲル
分が好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上
になるよう調製される。５０％未満の場合、例えばカレ
ンダー加工等において、ロール面に樹脂がプレートアウ
トし、加工性改良効果が十分でないため好ましくない。
架橋ゲル分は、ゴム成分の良溶媒、例えばトルエン、メ
チルエチルケトン等に４８時間浸漬後、超遠心分離機に
て分離される不溶分として測定される。

【００３４】グラフト重合に使用される共重合可能なビ
ニル化合物（Ｃ２）としては、芳香族ビニル化合物、ア
ルキル基の炭素数が１〜２２のメタクリル酸アルキルエ
ステル、アルキル基の炭素数が１〜２２のアクリル酸ア
ルキルエステル、不飽和ニトリル化合物等が代表例とし
て挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用
いられる。これらの具体例としては、架橋ゴム状重合体
（Ｃ１）で記載のものが挙げられる。

【００３５】コアーシェルグラフト共重合体（Ｃ）は、
ガラス転移温度が２５℃以下の架橋ゴム状重合体（Ｃ
１）４０〜９５部に、それのみで重合せしめるとガラス
転移温度が２５℃以上である共重合可能なビニル化合物
からなる単量体成分（Ｃ２）６０〜５部をグラフト共重
合して得られる。

【００３６】また、好ましくは架橋ゴム状重合体（Ｃ
１）４０〜９５部に、芳香族ビニル及び／又はメタクリ
ル酸アルキルの１００〜５０％、共重合可能なその他の
ビニル化合物０〜５０％からなる単量体成分（Ｃ２）を
グラフト共重合して得られる。架橋ゴム状重合体（Ｃ
１）が４０部未満では、加工性、耐衝撃性改良効果が低
下し、９５部を越えるとグラフト共重合体が塊状化する
ので好ましくない。また、芳香族ビニルとしては、スチ
レン、α−メチルスチレンがメタクリル酸アルキルエス
テルとしては炭素数１〜４のメタクリル酸アルキルエス
テルが好ましく、これらは単独又は２種以上組み合わせ
て用いられる。架橋重合体のガラス転移温度が２５℃未
満の場合、加工性、及び耐衝撃性改良効果が低下するの
で好ましくない。また、グラフト共重合される単量体成
分のみで重合したもののガラス転移温度が２５℃未満の
場合、グラフト共重合体が塊状化するために好ましくな
い。

【００３７】ここでいうガラス転移温度及びその測定に
ついては、例えばポリマーハンドブック第２版（１９７
５）に記載されている。また、本発明においては、共重
合体のガラス転移温度は、以下の計算式により算出され
た値が用いられる。 １／Ｔｇ＝Ｗａ／Ｔｇａ＋Ｗｂ／Ｔｇｂ Ｔｇ ：成分ａ，ｂよりなる共重合体のガラス転移温度 Ｔｇａ：成分ａ単独のガラス転移温度 Ｔｇｂ：成分ｂ単独のガラス転移温度 Ｗａ ：成分ａの重量分率 Ｗｂ ：成分ｂの重量分率

【００３８】コアーシェルグラフト共重合体（Ｃ）は、
通常のラジカル重合で重合でき、懸濁重合、乳化重合等
の重合法が用いられる。粒子系、粒子構造等のコントロ
ールの観点より、乳化重合が好ましい。また、酸、塩、
凝集剤等の添加により粒子の肥大を行うことができる。
粒子径は、３μｍ以下であることが表面性の上から好ま
しい。

【００３９】本発明で用いられる無機充填剤（Ｄ）とし
ては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タル
ク、ガラス繊維等が代表例として挙げられ、これらはそ
れぞれ単独又は２種以上組み合わせて用いられる。特
に、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク
等が好ましい。

【００４０】グラフト共重合体（Ｂ）は、ポリオレフィ
ン（Ａ）１００部に対し０．０１〜１００部で、グラフ
ト共重合体のビニル系重合体枝（ｂ）が０．００１〜２
０％含有されるように混合される。０．０１部未満では
本発明の目的とする効果が充分に発揮されず、また１０
０部を越えるとポリオレフィン本来の耐熱性、剛性等の
特性が損なわれる。またビニル系重合体枝（ｂ）が０．
００１％未満では加工性改良効果が充分でなく、また、
２０％を越えると、低コスト等の汎用性が損なわれる。

【００４１】また、コアーシェルグラフト共重合体
（Ｃ）は、ポリオレフィン（Ａ）１００部に対し０．０
１〜１００部混合される。０．０１部未満では表面性、
加工性、耐衝撃性改良効果が充分ではなく、また、１０
０部を越えると、ポリオレフィン本来の耐熱性、剛性等
の特性が損なわれる。

【００４２】また、無機充填剤（Ｄ）は、ポリオレフィ
ン（Ａ）１００部に対し０．１〜１０００部混合され
る。０．１部未満では剛性改良効果が充分ではなく、ま
た、１０００部を越えると表面性が低下する。

【００４３】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に
は、さらに必要に応じて、安定剤、滑剤等を添加するこ
とができる。安定剤としては、ペンタエリスリチル−テ
トラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコ
ール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等のフェノール
系安定剤、トリス（モノノニルフェニル）フォスファイ
ト、トリス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
ファイト等のリン系安定剤、ジラウリルチオジプロピオ
ネート等のイオウ系安定剤、また、滑剤としては、ラウ
リル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、の
ナトリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等がそれ
ぞれ代表例として挙げられ、これらはそれぞれ単独又は
２種以上組み合わせて用いられる。また、必要に応じ
て、従来ポリ塩化ビニル系樹脂で使用されている未架橋
で硬質コア層を有するコアーシェル型加工性改良剤も使
用可能である。

【００４４】グラフト共重合体（Ｂ）、コアーシェルグ
ラフト共重合体（Ｃ）、無機充填剤（Ｄ）と、ポリオレ
フィン（Ａ）の混合法は、押出混練、ロール混練法等、
従来よりよく知られた方法が使用できる。本発明で得ら
れたポリオレフィン系樹脂組成物は、加工性、並びに耐
衝撃性、剛性、表面性等が大幅に改良されており、従来
のポリオレフィン系樹脂化合物では加工できなかった加
工法も含めて、種々の加工法で成形体を製造することが
でき、有用な成形体が得られる。本発明で改良されるポ
リオレフィン系樹脂化合物の加工法としては、カレンダ
ー加工、押出加工、熱成形加工、ブロー成形加工、射出
成形加工、発泡成形加工等が代表例として挙げられる。
また、本発明で得られる有用な成形体としては、シート
状成形体、フィルム状成形体、熱成形体、中空成形体、
射出成形体、発泡成形体等が代表例として挙げられる。

【００４５】

【実施例】以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限を受ける
ものではない。尚、以下の記載において、「％」及び
「部」は特に断らない限り、それぞれ「重量％」、「重
量部」を表す。

【００４６】実施例１ 〔スチレングラフトポリプロピレンを含有するポリマー
混合物Ａの製造〕耐圧密閉反応槽中で、純水５０００部
に、ランダムポリプロピレン粒子（エチレン含有量３
％、ＤＳＣ融解開始温度８０℃、融点１４６．７℃）７
００部、スチレン３００部、燐酸カルシウム１００部、
乳化剤６部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド３．６部を混
入し、攪拌混合し、該水性懸濁液を１００℃で１時間加
熱攪拌した後、更に１４０℃５時間加熱攪拌し、重合を
完結させた。得られた粒子を水洗し、残存モノマー、触
媒、燐酸カルシウム、乳化剤を除去したのち乾燥し、ス
チレングラフトポリプロピレンを含有するポリマー混合
物Ａを得た。ポリマー混合物Ａは白色粒状であり、その
転化率は９０％であった。得られたポリマー混合物Ａを
少量秤量した後熱キシレンに溶解し、更にメチルエチル
ケトンを添加した後冷却し、析出沈澱物を濾過、減圧乾
燥して、スチレングラフトポリプロピレンとグラフト化
されていないポリプロピレンの混合物を得た。該混合物
を秤量し、質量収支からスチレン枝％を求めたところ約
５％であった。

【００４７】実施例２ 〔アクリル酸ｎ−ブチルグラフトポリプロピレンを含有
するポリマー混合物Ｂの製造〕モノマーとしてスチレン
のかわりにアクリル酸ｎ−ブチルを用いる以外は実施例
１と同様の方法で製造し、アクリル酸ｎ−ブチルグラフ
トポリプロピレンを含有するポリマー混合物Ｂを得た。
ポリマー混合物Ｂは白色粒状であり、その転化率は９５
％であった。また、アクリル酸ｎ−ブチル枝％を求めた
ところ約５％であった。

【００４８】実施例３ 〔アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチルグラフト
ポリプロピレンを含有するポリマー混合物Ｃの製造〕モ
ノマーとしてスチレンのかわりにアクリル酸ｎ−ブチル
／メタクリル酸メチル＝３／７（重量比率）のモノマー
混合物を用いる以外は実施例１と同様の方法で製造し、
アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチルグラフトポ
リプロピレンを含有するポリマー混合物Ｃを得た。ポリ
マー混合物Ｃは白色粒状であり、その転化率は９４％で
あった。また、アクリル酸ｎ−ブチル：メタクリル酸メ
チル枝％を求めたところ約３％であった。

【００４９】実施例４ 〔スチレン、メタクリル酸メチルグラフトポリプロピレ
ンを含有するポリマー混合物Ｄの製造〕モノマーとして
スチレンのかわりにスチレン／メタクリル酸メチル＝３
／７（重量比率）のモノマー混合物を用いる以外は実施
例１と同様の方法で製造し、スチレン、メタクリル酸メ
チルグラフトポリプロピレンを含有するポリマー混合物
Ｄを得た。ポリマー混合物Ｄは白色粒状であり、その転
化率は９４％であった。また、スチレン、メタクリル酸
メチル枝％を求めたところ約３％であった。

【００５０】実施例５ 〔アクリル酸ｎ−ブチル、スチレングラフトポリプロピ
レンを含有するポリマー混合物Ｅの製造〕モノマーとし
てスチレンのかわりにアクリル酸ｎ−ブチル／スチレン
＝７／３（重量比率）のモノマー混合物を用いる以外は
実施例１と同様の方法で製造し、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、スチレングラフトポリプロピレンを含有するポリマ
ー混合物Ｅを得た。ポリマー混合物Ｅは白色粒状であ
り、その転化率は９６％であった。また、アクリル酸ｎ
−ブチル、スチレン枝％を求めたところ約５％であっ
た。

【００５１】実施例６ 〔ポリマー混合物Ａからグラフトしていないスチレン重
合体を除去したポリマー混合物Ａ’の製造〕実施例１で
得られたポリマー混合物Ａを熱キシレンに溶解し、更に
メチルエチルケトンを添加した後冷却し、析出沈澱物を
濾過、減圧乾燥して、グラフトしていないスチレン重合
体を除去した、スチレングラフトポリプロピレンとグラ
フト化されていないポリプロピレンの混合物を得た。

【００５２】実施例７ ポリマー混合物Ａ１重量部、三井石油化学製ホモポリプ
ロピレン、ハイポール−Ｂ−２００のパウダー１００重
量部の混合物をスクリュウ径４４ｍｍ、Ｌ／Ｄが３０の
二軸押出機で、２００℃、１００ｒｐｍで押出混練し、
ペレット化した。混合割合を表１に示す。得られたペレ
ットを２００℃でロール混練、プレス成形することによ
り、各種試験片を得た。ロール混練時のロールシート外
観を目視にて比較した。ＡＳＴＭ−Ｄ ２５６、ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ ７９０、に準じて、アイゾット耐衝撃性試験、
曲げ弾性試験を行った。また、同様にして、１００ｍｍ
角、厚み１．５ｍｍにシートを成形し、開口部７６ｍｍ
角のクランプで固定し、１９０℃オーブン中、３０分間
のシートのドローダウンを測定した。また、得られたペ
レットを東洋精機製キャピログラフにて２００℃、ダイ
ス直径１ｍｍ×長さ１ｍｍ、押出しスピード５ｍｍ／
分、引き取りスピード１ｍ／分での溶融張力を測定し
た。得られた結果を表２に示す。

【００５３】実施例８〜１６、比較例１〜３ 混合割合を表１に示したように変更した以外は、実施例
７と同様に試験した。結果を表２に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】表２の結果から、ポリマー混合物Ａ〜Ｅを
ポリプロピレンに混合した樹脂組成物は、熱成形、ブロ
ー成形の指標であるドローダウンが著しく改良されてい
ることがわかる。また、ポリマー混合物Ａ’をポリプロ
ピレンに混合した樹脂組成物のドローダウンは、ポリマ
ー混合物Ａをポリプロピレンに混合したものと同等であ
ることにより、ポリマー混合物中のグラフト共重合体が
ドローダウンの改良に効果があることがわかる。

【００５７】参考例１ 〔コアーシェルグラフト共重合体Ｆの製造〕通常の乳化
重合により重合し、架橋ポリブタジエンゴムを得た。架
橋剤は特に使用しなかった。粒子径は２５００オングス
トローム、架橋ゲル分は８５％であった。得られたポリ
ブタジエンゴムラテックス７０部（固形分）の存在下、
メタクリル酸メチル１５部、スチレン１５部よりなる単
量体成分３０部を通常の乳化重合によりグラフト共重合
した。最終転化率は９８％、粒子径は２６００オングス
トロームであった。得られた重合体のラテックスを通常
の方法で塩析し、脱水、乾燥し、コアーシェルグラフト
共重合体Ｆを得た。

【００５８】実施例１７〜２０、比較例４、５ ポリプロピレン、実施例１で得られた、スチレングラフ
トポリプロピレンを含有するポリマー混合物Ａ、実施例
５で得られた、アクリル酸ｎ−ブチル、スチレングラフ
トポリプロピレンを含有するポリマー混合物Ｅ、上記参
考例１で得られたコアーシェルグラフト共重合体を表３
に示したように配合した以外は、実施例７と同様にして
試験した。結果を表４に示す。

【００５９】

【表３】 略号） ＰＰ：三井石油化学製、ポリプロピレン、ハイポール−
Ｂ−２０００、２３０℃でのメルトフローレートが０．
５

【００６０】

【表４】

【００６１】表４の結果から、ポリマー混合物Ａ又は
Ｅ、及びコアーシェルグラフト共重合体Ｆをポリプロピ
レンに混合した樹脂組成物は、熱成形、ブロー成形等の
指標であるドローダウンが著しく改良されていると同時
にロールシート表面性が改良されること、また、耐衝撃
性についても改良されることがわかる。

【００６２】実施例２１〜２４、比較例６〜９ ポリプロピレン、ポリエチレン、実施例１で得られた、
スチレングラフトポリプロピレンを含有するポリマー混
合物Ａ、参考例１で得られたコアーシェルグラフト共重
合体Ｆ、脂肪酸で表面処理した粒子径０．１５μｍの軽
質炭酸カルシウムを表５に示したように配合した以外
は、実施例７と同様にして試験した。結果を表６に示
す。

【００６３】

【表５】 略号） ＰＰ：三井石油化学製、ポリプロピレン、ハイポール−
Ｂ−２０００、２３０℃でのメルトフローレートが０．
５ ＬＤＰＥ：１９０℃でのメルトフローレートが０．２５
のローデンシティーポリエチレン 炭酸カルシウム：脂肪酸で表面処理した粒子系０．１５
μｍの軽質炭酸カルシウム

【００６４】

【表６】

【００６５】表６の結果から、ポリマー混合物Ａ、及び
コアーシェルグラフト共重合体Ｆ、及び／又は無機充填
剤Ｄをポリプロピレンに混合した樹脂組成物は、熱成
形、ブロー成形等の指標であるドローダウンが著しく改
良されていると同時にロールシート表面性が改良される
こと、また、耐衝撃性、剛性のバランスも優れているこ
とがわかる。

【００６６】

【発明の効果】叙上のとおり、本発明のグラフト共重合
体は、必要に応じてコアーシェルグラフト共重合体及び
／又は無機充填剤とともにポリオレフィンに混合される
ことにより、加工性、耐衝撃性、剛性及び表面性の良好
なポリオレフィン系樹脂組成物を提供する。

フロントページの続き (72)発明者 青山 泰三 兵庫県高砂市西畑４丁目13−10

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン幹（ａ）と該幹に共有結
   合したビニル系重合体枝（ｂ）から構成され、該重合体
   枝（ｂ）が２０重量％以上の、芳香族ビニル化合物、ア
   ルキル基の炭素数１〜２２のアクリル酸アルキルエステ
   ル及び不飽和ニトリル化合物よりなる群から選択された
   少なくとも１種の単量体と、８０重量％未満の共重合可
   能なその他のビニル系単量体から得られた重合体からな
   ることを特徴とするグラフト共重合体。
2. 【請求項２】 ビニル系重合体枝（ｂ）が２０重量％以
   上の、スチレン及び／又はアクリル酸ｎ−ブチルと、８
   ０重量％未満の共重合可能なその他のビニル系単量体か
   ら得られた重合体からなる請求項１記載のグラフト共重
   合体。
3. 【請求項３】 ビニル系重合体枝（ｂ）が２０重量％以
   上のスチレンと、８０重量％未満のメタクリル酸メチル
   から得られた重合体からなる請求項１記載のグラフト共
   重合体。
4. 【請求項４】 ビニル系重合体枝（ｂ）が２０重量％以
   上のアクリル酸ｎ−ブチルと、８０重量％未満のメタク
   リル酸メチルから得られた重合体からなる請求項１記載
   のグラフト共重合体。
5. 【請求項５】 ビニル系重合体枝（ｂ）が８０重量％以
   上のスチレン及び／又はアクリル酸ｎ−ブチルと、２０
   重量％未満の共重合可能なその他のビニル系単量体から
   得られた重合体からなる請求項１記載のグラフト共重合
   体。
6. 【請求項６】 ビニル系重合体枝（ｂ）が８０重量％以
   上のスチレンと、２０重量％未満のメタクリル酸メチル
   から得られた重合体からなる請求項１記載のグラフト共
   重合体。
7. 【請求項７】 ビニル系重合体枝（ｂ）がスチレン単独
   重合体からなる請求項１記載のグラフト共重合体。
8. 【請求項８】 ビニル系重合体枝（ｂ）がアクリル酸ｎ
   −ブチル単独重合体からなる請求項１記載のグラフト共
   重合体。
9. 【請求項９】 ポリオレフィン幹（ａ）が７５重量％以
   上のプロピレンを含む単量体を重合して得られたプロピ
   レン系ポリオレフィンである請求項１〜８記載のグラフ
   ト共重合体。
10. 【請求項１０】 ポリオレフィン幹（ａ）の重量平均分
    子量が約３００００〜２００００００である請求項１〜
    ９記載のグラフト共重合体。
11. 【請求項１１】 ポリオレフィン幹（ａ）の重量平均分
    子量が約１０００００〜５０００００である請求項１〜
    １０記載のグラフト共重合体。
12. 【請求項１２】 ビニル系重合体枝（ｂ）の重量平均分
    子量が約１０００〜２００００００である請求項１〜１
    １記載のグラフト共重合体。
13. 【請求項１３】 ビニル系重合体枝（ｂ）の重量平均分
    子量が約１００００〜２００００００である請求項１〜
    １２記載のグラフト共重合体。
14. 【請求項１４】 ビニル系重合体枝（ｂ）の重量平均分
    子量が約２０００００〜２００００００である請求項１
    〜１３記載のグラフト共重合体。
15. 【請求項１５】 ポリオレフィン（Ａ）１００重量部、
    及びポリオレフィン幹（ａ）と該幹に共有結合したビニ
    ル系重合体枝（ｂ）から構成される請求項１〜１４記載
    のグラフト共重合体（Ｂ）０．０１〜１００重量部から
    なり、前記ビニル系重合体枝（ｂ）の含有量が０．００
    １〜２０重量％であるポリオレフィン系樹脂組成物。
16. 【請求項１６】 ポリオレフィン（Ａ）１００重量部、
    ポリオレフィン幹（ａ）と該幹に共有結合したビニル系
    重合体枝（ｂ）から構成される請求項１〜１４記載のグ
    ラフト共重合体（Ｂ）０．０１〜１００重量部、及び架
    橋ゴム状重合体（Ｃ１）４０〜９５重量部にビニル化合
    物からなる単量体（Ｃ２）６０〜５重量部をグラフト共
    重合して得られるコアーシェルグラフト共重合体（Ｃ）
    ０．０１〜１００重量部からなり、前記ビニル系重合体
    枝（ｂ）の含有量が０．００１〜２０重量％であるポリ
    オレフィン系樹脂組成物。
17. 【請求項１７】 ポリオレフィン（Ａ）１００重量部、
    ポリオレフィン幹（ａ）と幹に共有結合したビニル系重
    合体枝（ｂ）から構成される請求項１〜１４記載のグラ
    フト共重合体（Ｂ）０．０１〜１００重量部、及び無機
    充填剤（Ｄ）０．１〜１０００重量部からなり、前記ビ
    ニル系重合体枝（ｂ）の含有量が０．００１〜２０重量
    ％であるポリオレフィン系樹脂組成物。
18. 【請求項１８】 ポリオレフィン（Ａ）１００重量部、
    ポリオレフィン幹（ａ）と該幹に共有結合したビニル系
    重合体枝（ｂ）から構成される請求項１〜１４記載のグ
    ラフト共重合体（Ｂ）０．０１〜１００重量部、架橋ゴ
    ム状重合体（Ｃ１）４０〜９５重量部にビニル化合物か
    らなる単量体（Ｃ２）６０〜５重量部をグラフト共重合
    して得られるコアーシェルグラフト共重合体（Ｃ）０．
    ０１〜１００重量部、及び無機充填剤（Ｄ）０．１〜１
    ０００重量部からなり、前記ビニル系重合体枝（ｂ）の
    含有量が０．００１〜２０重量％であるポリオレフィン
    系樹脂組成物。