JPH07100369A

JPH07100369A - 脱酸素剤

Info

Publication number: JPH07100369A
Application number: JP5271189A
Authority: JP
Inventors: Minetora Satou; 峰寅佐藤; Sumio Yoda; 澄雄依田
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1993-10-05
Filing date: 1993-10-05
Publication date: 1995-04-18

Abstract

(57)【要約】【構成】（ａ）鉄粉、（ｂ）ハロゲン化金属、（ｃ）
水、及び（ｄ）多孔性粒状物を含有する脱酸素剤におい
て、多孔性粒状物としてモルデン沸石を使用したことを
特徴とする脱酸素剤【効果】本発明の脱酸素剤成分は機械充填性が良好で、
得られた脱酸素剤のサビの滲みが軽減され、また、本発
明の脱酸素剤を用いれば、脱酸素能力に優れた性能を有
するため、クリノプチル沸石を使用した場合よりも内容
物量を減少させることが出来、その結果小さい包材での
充填が可能となり、脱酸素剤の小型化が可能である。ま
た、活性炭を使用することにより脱酸素反応時に発生す
る異臭も防止される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、品質の改良された脱酸
素剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】食品の保存方法として、食品を酸素不透
過性フィルムで包装し、その中の酸素を除去することで
カビの発生や酸化を防ぐ方法は広く知られるところであ
る。また、この技術を応用し、食品以外の分野、毛皮の
防虫、半導体の保護等にも広く用いられている。酸素吸
収方法として、鉄粉の酸化を利用したものやカテコール
やアスコルビン酸等の有機物の酸化を利用したものが知
られているが、価格や安全性の面から鉄系脱酸素剤が主
流となっている。鉄粉の酸化による酸素の除去の際に水
は不可欠である。包装される食品を始めとする目的物が
高水分である場合は、鉄粉、ハロゲン化金属を混合した
ものを通気性の良い包材に充填したものを目的物と同時
に酸素不透過性フィルムへ封入すると食品由来の水分と
反応し、容易に鉄粉の酸化反応が開始され、包装内はス
ムースに脱酸素される。しかしながら、保存したい目的
物が低水分（ＲＨ＝８０％以下）である場合、また高水
分であっても個包装されているため、目的物に由来する
水分を容易に利用出来ない場合には通常、多孔性粒状物
に水を含ませたものを鉄粉、ハロゲン化金属とともに充
填する方法が取られている。この方法は、包材内に脱酸
素反応に必要な水分を予め持たせてあるため環境湿度の
影響をほとんど受けずに脱酸素は確実に行なわれる。こ
の脱酸素剤用の多孔性粒状物として、ケイソウ土、パー
ライト、セルロース、活性白土、木粉、活性炭、ベント
ナイト、カオリン、アスベスト、ゼオライト、バーミキ
ュライト等多くのものが提案されている（特開昭５６−
１１１０４２号）。また、ゼオライトには、例えばモル
デン沸石（ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ）（Ｃａ、Ｋ₂、Ｎ
ａ₂）〔ＡｌＳｉ₅Ｏ₁₂〕₂・７Ｈ₂Ｏ、クリノプチル
沸石（ｃｌｉｎｏｐｔｉｌｏｌｉｔｅ）（Ｃａ、Ｎ
ａ₂、Ｋ₂）〔Ａ₁₂2 Ｓｉ₇Ｏ₁₈〕・６Ｈ₂Ｏ、濁沸石
（ｌａｕｍｏｎｔｉｔｅ）Ｃａ〔ＡｌＳｉ₂Ｏ₆〕₂・
４Ｈ₂Ｏ、菱沸石（ｃｈａｂａｚｉｔｅ）（Ｃａ、Ｎａ
₂）〔Ａｌ₂Ｓｉ₄Ｏ₁₂〕・６Ｈ₂Ｏ、湯ケ原沸石（ｙ
ｕｇａｗａｒａｌｉｔｅ）Ｃａ〔Ａｌ₂Ｓｉ₅Ｏ₁₄〕・
３Ｈ₂Ｏ、十字沸石（ｐｈｉｌｌｉｐｓｉｔｅ）ＫＣａ
〔Ａｌ₃Ｓｉ₅Ｏ₁₆〕・６Ｈ₂Ｏ、方沸石（ａｎａｌｃ
ｉｍｅ）Ｎａ〔ＡｌＳｉ₂Ｏ₆〕・Ｈ₂Ｏ、ワイラカイ
ト（ｗａｉｒａｋｉｔｅ）Ｃａ〔ＡｌＳｉ₂Ｏ₆〕₂・
２Ｈ₂Ｏなどが知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、多孔性粒状物
に添加する水分を増大させると、平行して脱酸素性能も
上昇するが、多くの場合それとともに流動性が悪くなり
機械充填が困難になること、また脱酸素剤の包材を通し
てサビが滲みやすくなり、外観をそこねるという問題点
があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは種
々検討した結果、多孔性粒状物としてモルデン沸石を使
用すると、上記問題点が改善されることを見出し、本発
明を完成した。即ち、本発明は、（１）（ａ）鉄粉、（ｂ）ハロゲン化金属、（ｃ）水、
及び（ｄ）多孔性粒状物を含有する脱酸素剤において、
多孔性粒状物としてモルデン沸石を使用したことを特徴
とする脱酸素剤、（２）モルデン沸石の原石の粉砕物の色相が白色である
（１）の脱酸素剤、（３）沸石１００部に対し、水を５−４２部含んでいる
（１）の脱酸素剤（４）（１）の脱酸素剤にさらに（ｅ）活性炭を含有さ
せた脱酸素剤、に関する。

【０００５】本発明で使用するモルデン沸石にはクリノ
プチル沸石が含まれていてもよいが、原石の粉砕物の色
相が白色であるものが好ましい。また、水分の添加量の
増加とともに生ずるブリッジ現象による流動性の低下を
防ぐため、モンモリロナイト等のきょう雑物の混入の少
ない出来るだけ純度の高いものが好ましく、特に、宮城
県、福島県、山形県産のものがよい。これらの沸石は、
通常、採掘されたものを粉砕および天日乾燥するか、ま
たはドライヤー、ロータリーキルン等の機器を用いて乾
燥させ、沸石１００部に対し５−４２部、好ましくは２
５−４０部の範囲で水を含ませて使用される。

【０００６】本発明に用いられる鉄粉は、鉄粉と酸素の
接触をよくする為と充填性をよくする為、通常１０メッ
シュ以下、特に５０メッシュ以下が好ましい。鉄粉の種
類としては、還元鉄粉、電解鉄粉、アトマイズ鉄粉など
特に規定されないが、反応の際に生ずる水素ガスの発生
が少ない、アトマイズ鉄粉を用いることが好ましい。ま
た、鉄粉は純品である必要はなく、本発明の目的が達成
される限りにおいて、種々のきょう雑物が存在しても同
様に使用される。

【０００７】ハロゲン化金属における金属としてはアル
カリ金属、アルカリ土類金属、銅、亜鉛、アルミニウ
ム、スズ、マンガン、鉄、コバルトおよびニッケルから
なる群から選ばれる少なくとも一種の金属があげられる
が、アルカリ金属、アルカリ土類金属が好ましく、アル
カリ金属、アルカリ土類金属としてはリチウム、ナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム
が好ましい。また、ハロゲン化金属におけるハロゲンと
しては塩素、臭素、ヨウ素等があるが、塩素を用いるこ
とが好ましい。

【０００８】使用する水は特に制限はないが、望ましく
は中性の水がよい。ハロゲン化金属を予め溶解した水溶
液を用いてもよい。

【０００９】本発明の脱酸素剤には脱酸素反応時に発生
する臭いを防止するため、さらに活性炭を添加してもよ
い。活性炭は、無水のものでも含水のものでも使用でき
るが、取扱上粉体の飛散を防ぐためには含水のものが好
ましい。また顆粒状のものでも粉末状のものでも使用で
きるが、粉末状のものが好ましい。粉末状のものを使用
する場合、その粒径は０．２ｍｍ以下、好ましくは０．
１５ｍｍ以下のものがよい。また、含水活性炭を使用す
る場合、その含水量は乾燥活性炭１００部に対し１０−
７０部、好ましくは３０−６０部の範囲である。本活性
炭は、含水沸石１００部に対し１−１０部の範囲で通常
使用される。

【００１０】モルデン沸石、水、活性炭の混合順序は、
モルデン沸石に加水した後、活性炭を混合することが好
ましい。加水工程と活性炭混合工程が逆になると活性炭
どうしが凝集し、モルデン沸石へ均一に付着しにくくな
るためである。混合方法は、Ｖ型混合機、ロッキングミ
キサー、ダブルコーンミキサー、リボンミキサー、ナウ
ターミキサー等のいずれを用いてもよい。このようにし
て作製した保湿剤混合バルクを鉄、ハロゲン化金属とと
もに粉末自動充填機を用いて通常の脱酸素剤用の包材に
充填すれば、本発明の脱酸素剤ができる。

【００１１】実験例各種の沸石１０〜３０メッシュのものに蒸留水を加えた
のち、粉末自動充填機を用いてその含水沸石の機械充填
性を検討した。

【００１２】

【表１】表１鉱質水分量（％）機械充填適性クリノプチル沸石２０流動性悪く充填困難クリノプチル沸石とモルデン沸石の混合物２６流動性良く充填可能モルデン沸石２８流動性良く充填可能

【００１３】実施例１鉄粉１００部対し１部の割合で塩化ナトリウムを混合し
たもの２ｇと加水したゼオライト２ｇを混合し、透気度
３０００−１００００秒／１００ｍｌの脱酸素剤用包材
に充填し、ＲＨ３３％下での酸素の吸収量を測定した。

【００１４】

【表２】表２鉱質水分量（％）酸素吸収量（ｍｌ）クリノプチル沸石１５１７５クリノプチル沸石とモルデン沸石の混合物２５２８５モルデン沸石２５３５８

【００１５】実施例２実施例１と同様に作成した脱酸素剤を１０％酢酸雰囲気
下に放置し、２週間後のサビの滲みを観察した。

【００１６】

【表３】

【００１７】実施例３水分含量２９％となるよう加水したモルデン沸石１００
ｇに５０％含水活性炭を添加したのち、実施例１と同様
に脱酸素剤を作成した。次いで、脱酸素剤の反応の際生
ずる異臭の有無を検討した。

【００１８】

【表４】表４５０％含水活性炭の添加量（ｇ）異臭の有無０反応臭あり０．５やや反応臭あり１反応臭なし５反応臭なし１０反応臭なし

【００１９】

【発明の効果】上記の結果から明らかなように、本発明
の脱酸素剤成分は機械充填性が良好で、得られた脱酸素
剤のサビの滲みが軽減され、また、本発明の脱酸素剤を
用いれば、脱酸素能力に優れた性能を有するため、クリ
ノプチル沸石を使用した場合よりも内容物量を減少させ
ることが出来、その結果小さい包材での充填が可能とな
り、脱酸素剤の小型化が可能である。また、活性炭を使
用することにより脱酸素反応時に発生する異臭も防止さ
れる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）鉄粉、（ｂ）ハロゲン化金属、
（ｃ）水、及び（ｄ）多孔性粒状物を含有する脱酸素剤
において、多孔性粒状物としてモルデン沸石を使用した
ことを特徴とする脱酸素剤
【請求項２】モルデン沸石の原石の粉砕物の色相が白色
である請求項１の脱酸素剤
【請求項３】沸石１００部に対し、水を５−４２部含ん
でいる請求項１の脱酸素剤
【請求項４】請求項１の脱酸素剤にさらに（ｅ）活性炭
を含有させた脱酸素剤