JPH069809A

JPH069809A - 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム

Info

Publication number: JPH069809A
Application number: JP16612992A
Authority: JP
Inventors: Hideyori Kurihara; 英資栗原; Masato Sato; 正人佐藤; Kiminori Nishiyama; 公典西山; Sadami Miura; 定美三浦
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1992-06-24
Filing date: 1992-06-24
Publication date: 1994-01-18

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】走行性、電磁変換特性、保存耐久性等に優
れ、特に長時間記録に適する金属薄膜磁気記録媒体の製
造に有用なポリエステルフイルムを提供する。【構成】二軸方向のヤング率の和が１３５０kg／mm²
以上で、１０５℃での熱収縮率が１〜３．５％のポリエ
ステルフイルムの表面に、磁性層用プライマー（連続薄
膜）を設け、該薄膜には平均粒径０．１μｍ以下の微粒
子を核とし樹脂を結合剤とする微小突起（Ａ）と該樹脂
のみによる微小突起（Ｂ）とが形成されており、微小突
起（Ａ）はその高さが１３ｎｍ以下で、１．０×１０⁴
〜１．０×１０⁸個／mm²の割合で存在し、微小突起
（Ｂ）は最大長径が０．３０μｍ以下で１．０×１０個
／mm²以上１．０×１０⁴個／mm²未満の割合で存在
し、前記樹脂のみによる連続薄膜部の微小表面粗さＲａ
^ｓが１．５０ｎｍ以下であり、前記連続薄膜の表面粗
さＲａが１〜１０ｎｍである磁気記録媒体用ポリエステ
ルフイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体用ポリエス
テルフイルムに関し、更に詳しくは走行性、電磁変換特
性、保存耐久性等に優れた磁気記録媒体、特に長時間記
録が可能な磁気記録媒体の製造に有用なポリエステルフ
イルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】高密度磁気記録媒体として、非磁性支持
体上に強磁性金属薄膜を真空蒸着やスパッタリングの如
き物理沈着法あるいはメッキ法によって形成した強磁性
金属薄膜磁気記録媒体が知られている。例えば、Ｃｏを
蒸着した磁気テープ（特開昭５４―１４７０１０号）、
Ｃｏ―Ｃｒ合金を用いた垂直磁気記録媒体（特開昭５２
―１３４７０６号）等が知られている。このような蒸
着、スパッタ又はイオンプレーティング等の薄膜形成手
段によって形成される金属薄膜は、厚みが１．５μｍ以
下と非常に薄く、それにも拘らず磁気記録層の厚みが３
μｍ以上である塗布型磁気記録媒体（磁性体粉末を有機
高分子バインダーに混入させて非磁性支持体上に塗布し
てなる磁気記録媒体）と同等以上の性能が得られるとい
う利点がある。

【０００３】ところで、磁気記録媒体の静的特性である
保磁力Ｈｃ又はヒステリシスループの角形比のような磁
気特性は、用いられる非磁性支持体の表面状態にあまり
依存しないという考えがある。このような考えによった
ものの例として、米国特許第３７８７３２７号明細書に
は真空蒸着によるＣｏ―Ｃｒの多層構造体が開示されて
いる。

【０００４】しかしながら、金属薄膜型の磁気記録媒体
においては、非磁性支持体表面に形成される金属薄膜厚
さが薄く、非磁性支持体の表面状態（表面凹凸）がその
まま磁気記録層表面の凹凸として発現し、それが雑音の
原因となることが欠点とされている。

【０００５】雑音の観点からは、非磁性支持体の表面状
態ができるだけ平滑であることが好ましい。一方ベース
フイルムの巻取り、巻出しといったハンドリングの観点
からは、フイルム表面が平滑であると、フイルム―フイ
ルム相互の滑り性が悪く、ブロッキング現象が発生して
製品にはなり得ず、このためベースフイルム表面が粗で
あることが要求される。このように、電磁変換特性とい
う観点からは非磁性支持体の表面が平滑であることが要
求され、一方ハンドリング性の観点からは粗であること
が要求される。そこで、これら両者の二律背反する性質
を同時に満足することが必要となる。

【０００６】更に、金属薄膜磁気記録媒体には、実際に
使用される時の重大な問題点として、金属薄膜面の走行
性がある。従来の磁性体粉末を有機高分子バインダーに
混入させてベースフイルムに塗布してなる塗布型磁気記
録媒体の場合には、該バインダー中に滑剤を分散させて
磁性面の走行性を向上させることができるが、金属薄膜
磁気記録媒体の場合には、このような対策をとることが
できず、走行性を安定して保つのは非常に困難であり、
特に高温高湿時の走行性が劣るなどの欠点を有してい
た。

【０００７】この欠点の改良を目的として、特公昭６２
―３０１０５号公報には微細粒子と水溶性樹脂及びシラ
ンカップリング剤を用いて微小突起をフイルム表面に形
成することが提案されている。また特公昭６２―３０１
０６号公報、特開昭５９―２２９３１６号公報には微細
粒子と水溶性樹脂を用いて微小突起をフイルム表面に形
成することが提案されている。しかし、これらはいずれ
も水溶性樹脂の台形状突起中に微細粒子を存在させたも
のであり、微細粒子をフイルム表面上に均一に存在させ
たものではない。また特公平１―３４４５６号公報には
水溶性高分子の不連続皮膜と、これより高い突起を形成
する微細粒子とを夫々独立してフイルム表面に密着させ
ることが提案されている。しかし、これは突起が不連続
皮膜であり、また均一に分散していない微粒子によるこ
とからフイルム表面上の均一性に劣る。

【０００８】また、金属薄膜型の磁気記録媒体は、特公
平２―２７７３３号公報に記載されている如く、金属薄
膜形成時にベースフイルムが金属イオン等の蒸気の有す
るエネルギー、蒸発源その他の高温部から輻射エネルギ
ー等を受けて温度上昇し、オリゴマーの蒸発析出が生じ
る。このオリゴマーはこの量が多過ぎると、フイルム表
面の平坦性が損われ好ましくないが、特公平２―２７７
３３号公報に記載のように適度にオリゴマーが析出する
のは好ましい。ところが、特公平２―２７７３３号公報
に例示してあるポリアミド樹脂、繊維素系樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂及びシリコン樹脂は塗膜の平坦性
を確保しにくく、とりわけポリエステルフイルムの製造
時の延伸工程途中でフイルム表面に架橋高分子薄膜を形
成させ、その後の延伸工程で液状あるいは粒状のパター
ンを有する表面を形成せんとした場合得られるフイルム
表面が波状のしわを有する面となったり、ミミズ状の突
起を有する面となり、平坦性が損われる。

【０００９】一方、記録再生時間の長時間化を図る場
合、テープの厚みを薄くして、一定の大きさのカセット
に巻けるテープ量を多くする方法が一般的である。この
ような磁気記録テープ用のベースフイルムとして長さ方
向（縦方向）５％伸長時応力が１８kg／mm²以上である
こと、長手方向のヤング率が８００kg／mm²以上であ
り、かつ幅方向（横方向）のヤング率が５００kg／mm²
以上であるポリエチレン―２，６―ナフタレートフイル
ムを用いることが提案されている。この磁気記録テープ
は確かに磁気記録の保磁力を大きくすることができる。

【００１０】しかし、このようなフイルムを用いたテー
プでもなお、テープの厚みを薄くして記録再生時間の長
時間化を図ろうとする場合、走行性、耐久性に問題を生
じる。すなわち、磁気記録テープをくり返し走行させる
場合にテープの端部が損傷を受け、わかめ状に変形して
テープの特性が損なわれてしまうという問題がある。ま
た、このフイルム支持体に金属薄膜を形成する場合に
は、支持体フイルムがカールを起こして、その後の磁気
記録テープ化の工程やカセットにテープを巻込んで使用
する場合にテープが湾曲して磁気ヘッドにうまく接触せ
ず、出力が出なかったり、テープの走行が不安定になっ
たりするという問題がある。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の欠点を解消し、走行性、電磁変換特性等に優れた
磁気記録媒体、特に長時間記録に適する金属薄膜磁気記
録媒体の製造に有用なポリエステルフイルムを提供する
ことにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために、次の構成からなる。その表面に連続薄
膜よりなる磁性層用プライマーが塗設してあるポリエス
テルフイルムであって、該ポリエステルフイルムはその
長手方向のヤング率（Ｅ_MD：kg／mm²）及び幅方向のヤ
ング率（Ｅ_TD：kg／mm²）が下記式（１）〜（３）Ｅ_MD ≧５５０kg／mm² …（１）Ｅ_TD ≧５５０kg／mm² …（２）Ｅ_MD＋Ｅ_TD≧１３５０kg／mm² …（３）を満足し、さらに幅方向の、１０５℃で３０分間処理し
たときの熱収縮率（％）が１．０〜３．５％の範囲にあ
り、そして前記連続薄膜には平均粒径０．１μｍ以下の
微粒子を核とし樹脂を結合剤とする微小突起（Ａ）と該
樹脂のみによる微小突起（Ｂ）とが形成されており、微
小突起（Ａ）はその高さが１３ｎｍ以下で、１．０×１
０⁴〜１．０×１０⁸個／mm²の割合で存在し、さらに
微小突起（Ｂ）は最大長径が０．３０μｍ以下で１．０
×１０個／mm²以上１．０×１０⁴個／mm²未満の割合
で存在し、前記樹脂のみによる連続薄膜部の微小表面粗
さＲａが１．５０ｎｍ以下であり、さらに前記連続薄膜
の表面粗さＲａが１〜１０ｎｍであり、そして前記連続
薄膜はフイルムを１６０℃で５分間空気中で加熱したと
きにフイルム表面上のポリエステルオリゴマー微結晶の
析出率を０．８％以下に抑制できるものであることを特
徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフイルム。

【００１３】本発明のフイルムを構成するポリエステル
は、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジ
オール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される
線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの好
ましい具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンイソフタレート、ポリテトラメチレンテレ
フタレート、ポリ（１，４―シクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレート）、ポリエチレン―２，６―ナフタレ
ンジカルボキシレート等が例示でき、これらの共重合体
又はこれらと小割合の他樹脂とのブレンド物なども含ま
れる。これらの中ポリエチレン―２，６―ナフタレート
が特に好ましい。

【００１４】かかるポリエステルは従来から知られてい
る方法で製造することができる。例えば、ポリエチレン
―２，６―ナフタレートは２，６―ナフタレンジカルボ
ン酸とエチレングリコールとをエステル化反応、又は
２，６―ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルとエ
チレングリコールとをエステル交換反応せしめ、次いで
反応生成物を重縮合せしめる方法で製造することができ
る。その際公知の触媒を用いることができるが、フイル
ム特性の点から重縮合反応の触媒として有機チタン化合
物を用いることが好ましい。

【００１５】この有機チタン化合物としては、例えば特
開昭６３―２７８９２７号公報に記載されているものを
挙げることができる。更に説明すると、チタンのアルコ
ラートや有機酸塩、テトラアルキルチタネートと芳香族
多価カルボン酸又はその無水物との反応物等を例示で
き、好ましい具体例としてチタンテトラブトキシド、チ
タンイソプロポキシド、蓚酸チタン、酢酸チタン、安息
香酸チタン、トリメリット酸チタン、テトラブチルチタ
ネートと無水トリメリット酸との反応物等を挙げること
ができる。有機チタン化合物の使用量は、そのチタン原
子がポリエステルを構成する酸成分に対し、３〜１２ミ
リｇ原子％となる割合が好ましい。

【００１６】また、ポリエステル中には、本発明の目的
を損わない範囲で当業界でよく知られた粗面化物質、例
えば炭酸カルシウム、カオリナイト、二酸化チタン、シ
リカアルミナ等や他の添加剤を含有させることができ
る。

【００１７】本発明におけるポリエステルフイルムは、
長手方向のヤング率が５５０kg／mm ²以上、好ましくは
６５０kg／mm²以上であり、幅方向のヤング率が５５０
kg／mm²以上、好ましくは６５０kg／mm²以上であり、
そして両方向のヤング率の和が１３５０kg／mm²以上、
好ましくは１４００kg／mm²以上である必要がある。こ
の長手方向のヤング率が５５０kg／mm²未満の場合には
磁気テープに瞬時に強い応力がかかったとき、テープが
伸びて変形するので好ましくない。また幅方向のヤング
率が５５０kg／mm²未満の場合には磁気テープの走行を
繰り返すと、テープの端部が損傷を受けてわかめ状に変
形するので好ましくない。

【００１８】本発明におけるポリエステルフイルムは、
さらに、幅方向の１０５℃で３０分間処理したときの熱
収縮率が１．０〜３．５％、好ましくは１．０〜３．０
％である必要がある。この熱収縮率が１．０％未満の場
合、あるいは３．５％より大きい場合、磁気テープとし
た時のカールが著しくなり、好ましくない。

【００１９】かかるポリエステルフイルムは、公知の方
法を用いて製造することができる。例えばポリエチレン
―２，６―ナフタレートを溶融押出し、好ましくは融点
（Ｔｍ：℃）ないし（Ｔｍ＋７０）℃の温度で溶融押出
し、冷却固化して未延伸フイルムを得、該未延伸フイル
ムを一軸方向（縦方向又は横方向）に（Ｔｇ−１０）〜
（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但し、Ｔｇ：ポリエチレン―
２，６―ナフタレートのガラス転移温度）で所定倍率に
延伸し、次いで上記延伸方向と直角方向（一段目延伸が
縦方向の場合には、二段目延伸は横方向となる）にＴｇ
（℃）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度で所定の倍率に延伸
し、さらに熱固定する方法を用いて製造することができ
る。その際、延伸倍率、延伸温度、熱固定条件等は上記
フイルムの特性から選択、決定される。面積延伸倍率
は、９〜２２倍、さらに１２〜２２倍にするのが好まし
い。熱固定温度は１９０〜２５０℃の範囲から、また処
理時間は１〜６０秒の範囲から決めるとよい。

【００２０】かかる逐次二軸延伸法のほかに、同時二軸
延伸法を用いることができる。また逐次二軸延伸法にお
いて縦方向・横方向の延伸回数は１回に限られるもので
なく、縦―横延伸を数回の延伸により行うことができ、
その回数に限定されるものではない。例えばさらに機械
特性を上げたい場合には、熱固定処理前の上記二軸延伸
フイルムについて、熱固定温度を（Ｔｇ＋２０）℃〜
（Ｔｇ＋７０）℃として熱固定し、更にこの熱固定温度
より１０〜４０℃高い温度で縦又は横方向に延伸し、続
いて更にこの温度より２０〜５０℃高い温度で更に横又
は縦方向に延伸し、縦方向の場合延伸倍率５．０〜６．
９倍、横方向の総合延伸倍率を５．０〜６．９倍とする
ことができる。延伸配向後のフイルムの厚さは一般に２
〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍの範囲である。

【００２１】また、高ヤング率フイルムの熱収縮率を調
整するために、熱処理後のフイルムを低張力下で加熱
し、縦方向に弛緩することによって行うことができる。
縦方向に弛緩する方法としては、例えば空気力による浮
遊処理方法で加熱低張力下、非接触状態で弛緩する方
式；夫々ニップロールを有する加熱ロールと冷却ロール
間で速度差を与えることによって弛緩する方式、又はテ
ンター内でフイルムを把持したクリップの進行速度を逐
次緩めることによって弛緩する方式等を用いることがで
きる。

【００２２】本発明においてはポリエステルフイルムの
表面に磁性層用プライマーとして連続薄膜を塗設してい
る。そしてこの薄膜の上に磁性層特に強磁性金属薄膜層
を形成することになる。この連続薄膜の表面には、平均
粒径０．１μｍ以下、好ましくは０．０５μｍ以下の微
粒子を核とし樹脂を結合剤とする微小突起（Ａ）が１．
０×１０⁴〜１．０×１０⁸個／mm²、好ましくは１．
０×１０⁵〜８．０×１０⁷個／mm²の割合で存在す
る。この微小突起（Ａ）はその高さが１３ｎｍ以下、好
ましくは１２ｎｍ以下である。更に該連続薄膜の表面に
は結合剤の樹脂のみによる、地肌の微小突起（Ｂ）が
１．０×１０個／mm²以上１．０×１０⁴個／mm²未
満、好ましくは１．０×１０個／mm²〜５．０×１０³
個／mm²の割合で存在する。この微小突起（Ｂ）は、そ
の最大長径が０．３０μｍ以下、好ましくは０．２０μ
ｍ以下である。

【００２３】本発明においては前記連続薄膜の樹脂のみ
による連続薄膜部（地肌部）の微小表面粗さＲａは１．
５０ｎｍ以下、好ましくは１．４０ｎｍ以下である。そ
して、前記連続薄膜の表面粗さ（全体の表面粗さ）Ｒａ
が１〜１０ｎｍ（０．００１〜０．０１０μｍ）、好ま
しくは１〜７ｎｍ（０．００１〜０．００７μｍ）であ
る必要がある。更に、このフイルムを１６０℃で５分間
空気中で連続加熱したときにポリエステルフイルム表面
上のポリエステルオリゴマー微結晶の析出率が０．８％
以下、好ましくは０．７５％以下、さらに好ましくは
０．６％以下に抑制できる連続薄膜を塗設する必要があ
る。

【００２４】本発明における前記微粒子としては、ポリ
スチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリ
レート共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、
ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオラ
イド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等
の如き有機質微粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタ
ン、カオリン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウ
ム、長石、二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸
バリウム等の如き無機質微粒子のいずれを用いてもよ
い。これらは乳化剤等を用いて水性分散液としたもので
あってもよく、また微粉末状で水性液に添加できるもの
であってもよい。

【００２５】また、前記微粒子をポリエステルフイルム
表面に結合させる樹脂（結合剤）としては、アルキッド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹
脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩
化ビニル―酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル樹脂、アク
リル―ポリエステル樹脂等を例示することができる。こ
れら樹脂は単一重合体でも共重合体でもよく、また混合
体でもよい。

【００２６】前記アクリル樹脂は、例えばアクリル酸エ
ステル（アルコール残基としては、メチル基、エチル
基、ｎ―プロピル基、イソプロピル基、ｎ―ブチル基、
イソブチル基、ｔ―ブチル基、２―エチルヘキシル基、
シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニル
エチル基等を例示できる）；メタクリル酸エステル（ア
ルコール残基は上記と同じ）；２―ヒドロキシエチルア
クリレート、２―ヒドロキシエチルメタクリレート、２
―ヒドロキシプロピルアクリレート、２―ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート等の如きヒドロキシ含有モノマ
ー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ―メチルメ
タクリルアミド、Ｎ―メチルアクリルアミド、Ｎ―メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ―メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ―ジメチロールアクリルアミド、Ｎ―メトキ
シメチルアクリルアミド、Ｎ―メトキシメチルメタクリ
ルアミド、Ｎ―フェニルアクリルアミド等の如きアミド
基含有モノマー；Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノエチルアクリ
レート、Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノエチルメタクリレート
等の如きアミノ基含有モノマー；グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル等の如きエポキシ基含有モノマー；スチレンスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸、及びそれらの塩（例えばナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等の如きス
ルホン酸基又はその塩を含有するモノマー；クロトン
酸、イタコン酸、アクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、及びそれらの塩（例えばナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等）等の如きカルボキシル基又はそ
の塩を含有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸等の無水物を含有するモノマー；その他ビニルイソ
シアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリス
アルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、
アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等の単量
体の組合せからつくられたものであるが、アクリル酸誘
導体、メタクリル酸誘導体の如き（メタ）アクリル単量
体の成分が５０モル％以上含まれているものが好まし
く、特にメタクリル酸メチルの成分を含有しているもの
が好ましい。

【００２７】かかるアクリル樹脂は分子内の官能基で自
己架橋することができるし、メラミン樹脂やエポキシ化
合物等の架橋剤を用いて架橋することもできる。

【００２８】また前記ポリエステル樹脂を構成する酸成
分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、１，４―シクロヘキサンジカルボン酸、２，６―
ナフタレンジカルボン酸、４，４′―ジフェニルジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、コハク酸、５―ナトリウムスルホイソフタル酸、２
―カリウムスルホテレフタル酸、トリメリット酸、トリ
メシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ―ヒ
ドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩等の
多価カルボン酸を例示しうる。また、ヒドロキシ化合物
成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３―プロパンジオール、１，４―ブタ
ンジオール、１，６―ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，４―シクロヘキサンジメタノール、ｐ
―キシリレングリコール、ビスフェノールＡのエチレン
オキシド付加物、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレンオキシドグリコール、ポリテ
トラメチレンオキシドグリコール、ジメチロールプロピ
オン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチ
ロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロ
ピオン酸カリウム等の多価ヒドロキシ化合物を例示しう
る。これらの化合物から常法によってポリエステル樹脂
をつくることができる。水性塗液をつくる場合には、５
―ナトリウムスルホイソフタル酸成分又はカルボン酸塩
基を含有するポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。
かかるポリエステル樹脂は分子内に官能基を有する自己
架橋型とすることができるし、メラミン樹脂、エポキシ
樹脂のような硬化剤を用いて架橋することもできる。

【００２９】更にまた、前記アクリル―ポリエステル樹
脂はアクリル変性ポリエステル樹脂とポリエステル変性
アクリル樹脂とを包含する意味で用いており、アクリル
樹脂成分とポリエステル樹脂成分とが互いに結合したも
のであって、例えばグラフトタイプ、ブロックタイプ等
を包含する。アクリル―ポリエステル樹脂は、例えばポ
リエステル樹脂の両端にラジカル開始剤を付加してアク
リル単量体の重合を行わせたり、ポリエステル樹脂の側
鎖にラジカル開始剤を付けてアクリル単量体の重合を行
わせたり、あるいはアクリル樹脂の側鎖に水酸基を付
け、末端にイソシアネート基やカルボキシル基を有する
ポリエステルと反応させてくし形ポリマーとする等によ
って製造することができる。その際用いるポリエステル
樹脂はその分子内にスルホニルオキシ基を含有しないも
のが好ましい。

【００３０】微粒子を核とし、樹脂を結合剤とする微小
突起（Ａ）をポリエステルフイルム表面上に形成させる
方法としては、微粒子を包含する樹脂塗液、好ましくは
水性塗液をポリエステルフイルムの製造工程中にフイル
ム表面に塗布・乾燥固化させる方法、又は二軸配向した
ポリエステルフイルムに微粒子を含有する樹脂塗液を塗
布・乾燥固化させる方法等を採用することができるが、
前者の方が好ましい。これらの塗液中に塗布を容易にす
るための界面活性剤を含有させることは一向に差しつか
えない。

【００３１】前記微粒子と樹脂（結合剤）との割合は前
述した表面特性の設計で定めるのが好ましく、全固形分
当り、微粒子が１〜４０重量％であり、結合剤となる樹
脂が２０〜９５重量％であることが好ましい。微粒子が
少なすぎると塗膜に均一に所定量の突起を付与すること
ができず、一方多すぎるとまた分散性が悪化し均一に所
定量の突起を付与することが難しい。結合剤となる樹脂
が少なすぎると、塗膜のポリエステルフイルムへの密着
性が低下し、一方多すぎると耐ブロッキング性が低下す
る。

【００３２】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独又
は組合せて適用するとよい。

【００３３】以上述べてきた諸方法の中で、連続薄膜の
地肌部の平坦性を確保しつつオリゴマーの析出を抑制す
る効果が大きいという観点から、結合剤としてはアクリ
ル樹脂とポリエステル樹脂又はアリール―ポリエステル
樹脂を用いてロールコート法で微粒子を含有する前記樹
脂溶液を塗布する方法が好ましい。

【００３４】このようにして形成した連続薄膜を持つベ
ースフイルムの連続薄膜の上に磁性層特に金属薄膜磁性
層を設けると、雑音を飛躍的に減少し、ノイズレベルに
格段に優れ、金属薄膜面の走行性、保存耐久性に優れた
性能を有し、かつ長時間記録に適した磁気記録媒体を得
ることができる。

【００３５】本発明においてはポリエステルフイルムの
他の表面、すなわち磁性層用プライマーとなる連続薄膜
を設けた表面と反対の表面に、易滑面を形成する連続薄
膜を塗設することが好ましい。この薄膜はセルロース系
樹脂及び平均粒径０．１５μｍ以下、好ましくは０．０
１〜０．１μｍの微粒子を含み、かつこの表面粗さＲａ
が２〜１０ｎｍ（０．００２〜０．０１μｍ）、好まし
くは３〜９ｎｍ（０．００３〜０．００９μｍ）であ
る。

【００３６】前記セルロース系樹脂としては、例えばエ
チルセルロース、メチルセルロース、アセチルセルロー
ス、アセトアセチルセルロース、ニトロセルロース、カ
ルボキシル化セルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロースアセテートブチレート等を例示しうる。
このセルロース系樹脂を用いることで、塗膜の表面に多
数の微小ひだを形成することができる。

【００３７】また前記微粒子としては、ポリスチレン、
ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重
合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラ
フルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリ
アクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き有機
質微粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリ
ン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長石、二
硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等の
如き無機質微粒子のいずれを用いてもよい。これらは乳
化剤等を用いて水性分散液としたものであってもよく、
また微粉末状で水性液に添加できるものであってもよ
い。

【００３８】前記セルロース系樹脂及び微粒子は、塗膜
自体の微小突起の均一形成を促進する作用と微粒子自体
による塗膜の補強作用とを奏し、更には塗膜形成樹脂の
耐ブロッキング性、摩擦力低減性等への作用、及び両者
の相乗作用による耐スクラッチ性向上とあいまって、フ
イルムに優れた滑り性を付与する。

【００３９】易滑面の薄膜を形成する樹脂は、耐ブロッ
キング性、摩擦力低減性等に優れたものが好ましく、例
えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、およびアクリル
―ポリエステル樹脂が好ましく挙げられる。これら樹脂
の説明には磁性層プライマーの形成に用いる樹脂として
前述したアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、およびアク
リル―ポリエステル樹脂の説明をそのまま用いることが
できる。

【００４０】易滑面を形成する成分、すなわち薄膜形成
樹脂（成分ａ）、セルロース系樹脂（成分ｂ）及び微粒
子（成分ｃ）の配合割合は表面特性の設計で定めること
が好ましく、全固形分当り、成分ａが３０〜８０重量
％、成分ｂが１〜５０重量％、成分ｃが５〜４０重量％
であることが好ましい。成分ａが少なすぎると、塗膜の
ポリエステルフイルムへの密着性が低下し、一方多すぎ
ると耐ブロッキング性や滑り性が低下する。成分ｂが少
なすぎると、塗膜のひだが減って加工性が低下し、一方
多すぎると表面が粗れすぎる。成分ｃが少なすぎると易
滑性が低下し、一方多すぎると粒子が塗膜から脱落しや
すくなる。

【００４１】本発明における塗膜の形成はポリエステル
フイルム製造後でもポリエステルフイルム製造中でもよ
いが、ポリエステルフイルム製造過程で行うのが好まし
い。例えば、結晶配向が完了する前のポリエステルフイ
ルムの表面に水性塗液を塗布するのが好ましい。

【００４２】ここで、結晶配向が完了する前のポリエス
テルフイルムとは、ポリエステルを溶融押出してそのま
まフイルム状となした未延伸フイルム、該未延伸フイル
ムを縦方向又は横方向の何れか一方に配向せしめた一軸
延伸フイルム、更には二軸方向に延伸されているが、少
くとも一方向は低倍率延伸であって更に該方向の延伸配
向を要する二軸延伸フイルム（最終的に縦方向及び／又
は横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前
の二軸延伸フイルム）等を含むものである。

【００４３】本発明のフイルムは、好ましくは結晶配向
が完了する前の未延伸あるいは少くとも一軸方向に延伸
された状態のフイルムに上記組成の水性塗液を塗布し、
次いで縦延伸及び／又は横延伸と熱固定とを施す、所謂
インラインコーティング方式で製造する。その際、配向
結晶が完了する前のポリエステルフイルムの表面に塗膜
を円滑に塗設できるようにするために、予備処理として
フイルム表面にコロナ放電処理を施すか、又は被覆組成
物とともに、これと化学的に不活性な界面活性剤を併用
することが好ましい。かかる界面活性剤は、水性塗布液
の表面張力を４０dyne／cm以下に降下でき、ポリエステ
ルフイルムの濡れを促進するものであり、例えばポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グ
リセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石ケン、アルキル
硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク
酸塩等のアニオン型、ノニオン型の界面活性剤を挙げる
ことができる。更に、本発明の効果を消失させない範囲
において、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、潤滑剤等
の他の添加剤を混合することができる。

【００４４】本発明において、塗液殊に水性塗液の固形
分濃度は通常３０重量％以下であり、１５重量％以下が
好ましい。この粘度は通常１００センチポイズ（ｃｐ
ｓ）以下、好ましくは２０ｃｐｓ以下である。塗布量は
走行しているフイルム１ｍ²当り約０．５〜２０ｇ、更
には約１〜１０ｇが好ましい。換言すれば、最終的に得
られる二軸配向フイルムにおいて、フイルムの一表面に
１ｍ²当り約０．００１〜１ｇ、更には約０．００５〜
０．３ｇの固形分量となるのが好ましい。

【００４５】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独又
は組合せて適用するとよい。

【００４６】本発明における好ましい製造法によれば、
上記水性塗液は縦一軸延伸が施された直後のフイルムに
塗布され、次いで該フイルムは横延伸及び熱固定のため
のテンターに導かれる。その際、塗布物は未固化の塗膜
の状態でフイルムの延伸にともなってその面積が拡大さ
れかつ加熱されて水を揮発し、二軸延伸されたフイルム
表面上で薄い固体連続塗膜層に変換され、二軸延伸され
たフイルム表面に強固に固着される。上記の熱処理は好
ましくは約８０℃〜約２５０℃の温度で通常約１〜約６
０秒間行われる。

【００４７】本発明のポリエステルフイルムを用いての
金属薄膜磁気記録媒体の製造は、それ自体既知の方法、
例えば特開昭５４―１４７０１０号公報、特開昭５２―
１３４７０６号公報に記載の方法により行うことがで
き、具体的には真空蒸着法、イオンプレーティング法、
スパッタ法が好ましく使用できる。

【００４８】本発明のポリエステルフイルムは、平滑で
走行性及び保存耐久性に優れた磁性層、特に金属薄膜磁
性層を形成でき、雑音が飛躍的に減少し、ノイズレベル
が格段に優れかつ磁性面特に金属薄膜面の走行性に優れ
た長時間記録に適する磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気
記録媒体を製造するのに有用である。

【００４９】本明細書における種々の特性は下記のとお
りにして測定される。

【００５０】（１）固有粘度［η］オルソクロロフェノール溶媒中３５℃で測定した値から
求める。

【００５１】（２）平均粒径平均粒径０．１μｍ未満の粒子は、光散乱法により求め
られる全粒子の５０重量％の点にある粒子の「等価球形
直径」をもって表示する。

【００５２】平均粒径０．１μｍ以上の粒子は、光透過
式遠心沈降法により求められる全粒子の５０重量％の点
にある粒子の「等価球形直径」をもって表示する。

【００５３】（３）突起数フイルム表面上の突起数の計測は走査型電子顕微鏡によ
り行う。即ち、微粒子を核とする微小突起は倍率２万倍
〜５万倍で、樹脂のみによる微小突起は倍率５千倍〜２
万倍で評価する。

【００５４】（４）微小突起の高さフイルム表面上の微小突起の高さの測定は、トンネル電
流を利用した三次元粗さ計（走査型トンネル顕微鏡）に
より行う。即ち、フイルム表面に２００オングストロー
ム厚さの金を均一に蒸着した試料を用い、被測定表面と
金属製探針との間に印加する電圧は０．８Ｖ、設定した
トンネル電流は０．５ｎＡとして、大気中において２ミ
クロン×２ミクロンの範囲を測定して微小突起１個ずつ
の高さを測定し、１０個の平均値をもって微小突起の高
さとする。

【００５５】（５）微小表面粗さＲａ^ｓ前述と同じサンプルで測定した２ミクロン×２ミクロン
の範囲から微小突起のない部分を選定してフイルム表面
粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さＬの部分を抜
き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方
向をＹ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（ｘ）で表わしたと
き、次の式で与えられた値をｎｍ単位で表わす。

【００５６】

【数１】

【００５７】実際には、この測定は微小突起のない部分
で０．４〜１．２ミクロンの長さについて求めた値を１
回とし、１０回の測定値の平均値をもって微小表面粗さ
Ｒａとする。

【００５８】（６）表面粗さＲａ（Center Line Average ：中心線平均粗さ）ＪＩＳＢ０６０１に準じ、（株）小坂研究所製の高精
度表面粗さ計ＳＥ―３ＦＡＴを使用して、針の半径２μ
ｍ、荷重３０mgで拡大倍率２０万倍、カットオフ０．０
８mmの条件下にチャートをかかせ、フイルム表面粗さ曲
線からその中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き取
り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向を
Ｙ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（ｘ）で表わしたとき、
次の式で与えられた値をμｍ単位で表わす。

【００５９】

【数２】

【００６０】この測定は基準長を１．２５mmとして４個
行い、その平均値で表わす。

【００６１】（７）摩擦係数（フイルムスリッパリー）ＡＳＴＭＤ１８９４―６３に準じ、東洋テスター社製
のスリッパリー測定器を使用し、静摩擦係数（μｓ）を
測定する。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は１
kgとする。フイルムスリッパリーは次の基準で判定す
る。 ○：良好なもの（μｓ０．６未満） △：やや不良なもの（μｓ０．６〜０．８） ×：不良なもの（μｓ０．８以上）

【００６２】（８）オリゴマーの析出率フイルムを木枠に固定した後１６０℃の熱風循環（空
気）式乾燥器内に５分間保持した後、フイルム表面にア
ルミニウムを蒸着し、微分干渉型光学顕微鏡でフイルム
表面の写真を撮影する。この写真上でオリゴマー（白い
斑点状に写る）の占める面積の総和の写真全面積に対す
る百分率でオリゴマー析出率を評価する。

【００６３】（９）ヤング率フイルムを試料巾１０mm、長さ１５cmに切り、チャック
間１００mmにして引張速度１０mm／分、チャート速度５
００mm／分にインストロンタイプの万能引張試験装置に
て引張る。得られる荷重―伸び曲線の立上り部の接線よ
りヤング率を計算する。

【００６４】（１０）熱収縮率フイルムを幅１０mm、長さ６００mmのたんざく状に切り
出し、５００mm間隔の標点を付ける。このサンプルを無
張力下で１０５℃のギアーオープンにて３０分間処理し
たのち、室温まで冷却する。熱処理前後の寸法変化から
熱収縮率を算出する。寸法の測定はＭＩＴＵＴＯＹＯ製
の微小寸法測定装置（PROFILE PROJECTOR MODEL PJ321
F）を用いる。

【００６５】（１１）電磁変換特性真空蒸着装置を用いて、直径１ｍの円筒キャンにフイル
ムを沿わせ、５×１０ ^-5（Ｔｏｒｒ）の酸素中で最小入
射角４３度でＣｏ―Ｎｉ（Ｎｉ２０ｗｔ％含有）合金
を膜厚約１３００オングストロームに斜方蒸着し、サン
プルテープを作成する。

【００６６】このテープを８mm巾に加工して蒸着テープ
とし、ギャップ長０．２μｍのアモルファスヘッドによ
り、ホワイトピーク０．４５μｍ、帯域巾９（ＭＨｚ）
のＣ／Ｎ（初期値）を比較する。

【００６７】このＣ／Ｎから次の基準で判定する。 ○：基準値に対して＋０．０ｄＢ以上 △：〃 −０．５ｄＢ〜＋０．０ｄＢ ×：〃 −０．５ｄＢ未満

【００６８】また、４０℃，８０％ＲＨでテープ走行速
度８５cm／分で記録再生を繰り返した後２５０回目のＣ
／Ｎ（耐久性）を比較する。

【００６９】このＣ／Ｎから次の基準で判定する。 ○：基準値に対して＋０．０ｄＢ以上 △：〃 −１．０ｄＢ〜＋０．０ｄＢ ×：〃 −１．０ｄＢ未満

【００７０】（１２）スチル特性前記した蒸着テープに４．２ＭＨｚの映像信号を記録
し、この再生出力が５０％に減衰するまでの時間を測定
する。この時間により次の基準で判定する。 ○：５０％に減衰時間が１００分以上 △：〃５０分〜１００分 ×：〃５０分未満。

【００７１】（１３）シャトル特性前記した蒸着テープに４．２ＭＨｚの映像信号を記録
し、２５℃、５０％ＲＨ条件下でテープ走行速度４１ｍ
／分、巻き戻し速度４１ｍ／分での走行を１回とし、合
計２００回繰り返した後の出力変動を調べる。この出力
変動から次の基準で判定する。 ◎：２００回繰り返し後の出力変動が０ｄＢ〜−０．３
ｄＢ ○：２００回繰り返し後の出力変動が−０．３ｄＢ〜−
０．６ｄＢ △：２００回繰り返し後の出力変動が−０．６ｄＢ〜−
１．５ｄＢ ×：２００回繰り返し後の出力変動が−１．５ｄＢ〜

【００７２】（１４）カール磁気記録用テープ原反から５００×５００mmの正方形の
試料を切り出し、そのカールの状態より次の基準で判定
する。 ××：完全に筒状を呈するもの × ：筒の一部が開口しているもの △ ：上記よりさらに開口部が広がったものであるが、
側面の最長部を円の直径とできるもの ○ ：上記よりさらに開口部が広がったものであり、側
面の最長部を円の直径とはできないもの ◎ ：カールの全くないもの、またはほとんどないもの

【００７３】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に説明す
る。なお例中の「部」は重量部である。

【００７４】

【実施例１】２，６―ナフタレンジカルボン酸ジメチル
エステル１００部とエチレングリコール６０部の混合物
に酢酸マンガン・４水塩０．０２５部と酢酸ナトリウム
・３水塩０．００５部を添加し、内温を１５０℃から徐
々に上げながらエステル交換反応を行った。エステル交
換反応率が９５％となった時点で安定剤としてあらかじ
めトリメチルホスフェート２５部とエチレングリコール
７５部を反応させたリン化合物のグリコール溶液を０．
０６９部添加し、十分攪拌した後エチレングリコール
２．５部中で無水トリメリット酸０．８部とテトラブチ
ルチタネート０．６５部を反応せしめた液（チタン含有
率は１１重量％）０．０１４部を添加した。次いで反応
生成物を重合反応器に移し、高温真空下（最終内温２９
５℃）にて重縮合反応を行い、固有粘度０．５７のポリ
エチレン―２，６―ナフタレートを得た。

【００７５】このポリエチレン―２，６―ナフタレート
を常法に従って溶融押出し、急冷して厚さ１６０μｍの
未延伸フイルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを長
手方向（縦方向）に１３０℃で４．９倍、幅方向（横方
向）に１３５℃で５．２倍の逐次二軸延伸を行い、更に
２００℃で６秒間熱固定を行って厚さ６．３μｍの二軸
配向フイルムを作成した。この際、横延伸前の一軸延伸
フイルムに次の組成と塗液をロールコート法でフイルム
の表面（Ａ）及び（Ｂ）に塗布した。この表面（Ａ）は
磁性層を形成する側の表面であり、表面（Ｂ）は易滑面
を形成する。

【００７６】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：下記方法で作成した水性エマルジョンの１．５ｗｔ％溶液８２．４部ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製エポスターＭＡ）の１．５ｗｔ％液２．６部（但し、この微粒子の平均粒径は0.03μｍである）ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製ＮＳ２０８．５）の１．５ｗｔ％溶液１５部塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ²である。

【００７７】［水性エマルジョンの合成］酸成分がテレ
フタル酸（４５ｍｏｌ％）とイソフタル酸（５５ｍｏｌ
％）からなり、グリコール成分がジエチレングリコール
からなるポリエステル（３５℃のｏ―クロロフェノール
中で測定した固有粘度０．４０）１００部をテトラヒド
ロフラン９００部に常圧下６４℃に加熱しながら溶解さ
せた。その後、脱イオン水９００部を高速攪拌しながら
徐々に添加した。全量添加後、再び８０℃に加熱してテ
トラヒドロフランを蒸発除去させて、１０ｗｔ％のポリ
エステルの水分散体を得た。この水分散体を常圧下で６
０℃に加熱して過硫酸アンモニウム１部を添加した。そ
の後８０℃に加熱して、メタクリル酸メチル９０部、ア
クリル酸エチル３９部、メタクリル酸２０部及びｔ―ド
デシルメルカプタン１部の混合物を徐々に添加した。次
いで脱イオン水１００部に過硫酸アンモニウム１部及び
炭酸水素ナトリウム２部を含有させたものを徐々に添加
した。添加完了後、更に３時間反応を続けた後室温に冷
却した。

【００７８】この反応生成物は固形分含有率２０ｗｔ
％、粒径３５ｎｍを有する安定な水性エマルジョンであ
った。

【００７９】フイルム表面（Ｂ）に塗布した塗液の組
成：前述の水性エマルジョンの２．８ｗｔ％溶液６１．０部セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロースSM-15 ）の２．８ｗｔ％溶液２０．０部ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製エポスタ―MA）の２．８ｗｔ％液９．０部（但し、この微粒子の平均粒径は0.035 μｍである）ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製ＮＳ２０８．５）の２．８ｗｔ％溶液１０．０部塗布量はウエットで３．４ｇ／ｍ²である。

【００８０】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を表１に示す。

【００８１】

【実施例２】実施例１においてエステル交換反応率が９
０％となった時点で平均粒径０．１０μｍの二酸化ケイ
素のエチレングリコールスラリー（二酸化ケイ素の１０
ｗｔ％／エチレングリコールスラリー）０．２０部を添
加し、さらにフイルム表面（Ａ）に塗布する塗液を下記
の如く変更する以外は実施例１と全く同様にしてポリエ
ステルフイルムを得た。

【００８２】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：ポリエステル樹脂（日本合成化学工業（株）製ポリエスターWR961 ）の１．５ｗｔ％溶液４０．０部アクリル系樹脂（日本純薬（株）製ジュリマーAT613) の１．５ｗｔ％溶液４２．０部平均粒径０．０１μｍの二酸化ケイ素の１．５ｗｔ％液３．０部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製ＮＳ２０８．５）の１．５ｗｔ％溶液１５．０部塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ²である。

【００８３】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を表１に示す。

【００８４】

【実施例３】実施例１において未延伸フイルムを縦方向
に１３０℃で４．０倍、横方向に１３５℃で６．５倍の
逐次二軸延伸を行い、さらにフイルム表面（Ａ）に塗布
する塗液を下記の如く変更する以外は実施例１と全く同
様にして厚さ６．１μｍの二軸配向フイルムを得た。

【００８５】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペスレジンSH551A）の１．６ｗｔ％溶液８９．０部平均粒径０．０１μｍの二酸化ケイ素の１．６ｗｔ％液１．０部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製ＮＳ２０８．５）の１．６ｗｔ％溶液１０．０部塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ²である。

【００８６】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を表１に示す。

【００８７】

【実施例４】実施例１において厚み比６：４の割合で、
かつ厚み比４の側のポリエステルに平均粒径０．２５μ
ｍの炭酸カルシウム０．１０部を二軸エクストルーダー
を用いて混練する以外は実施例１と全く同様にして厚さ
１６０μｍの未延伸フイルムを作成した。

【００８８】次いで未延伸フイルムを縦方向に１４０℃
で６．０倍、横方向に１３５℃で４．３倍の逐次二軸延
伸を行い、２１０℃で１０秒間熱固定を行って厚さ６．
３μｍの二軸配向フイルムを作成した。この際、厚み比
６側の外表面（Ａ）及び厚み比４側の外表面（Ｂ）に、
次の組成の塗液をロールコート法で塗布した。

【００８９】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：ポリエステル樹脂（互応化学工業（株）製プラスコートＺ―４６１）の１．５ｗｔ％溶液８４．９５部平均粒径０．０１μｍの二酸化ケイ素の１．５ｗｔ％液０．０５部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製ＮＳ２０８．５）の１．５ｗｔ％溶液１５．０部塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ²である。

【００９０】フイルム表面（Ｂ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペスレジンSH551A）の２．５ｗｔ％溶液６３．０部セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロースSM-15 ）の２．５ｗｔ％溶液１８．０部ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製エポスタ―MA）の２．５ｗｔ％液９．０部（但し、この微粒子の平均粒径は0.03μｍである）ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製ＮＳ２０８．５）の２．５ｗｔ％溶液１０．０部塗布量はウエットで３．４ｇ／ｍ²である。

【００９１】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を表１に示す。

【００９２】

【比較例１】実施例１において厚さ４５μｍの未延伸フ
イルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に１
３０℃で２．３倍、横方向に１２０℃で２．１倍の逐次
二軸延伸を行い、更に２４０℃で３０秒間熱固定を行っ
て厚さ９．３μｍの二軸配向フイルムを作成し、フイル
ム表面（Ａ）側に塗布する塗液を下記の如く変更する以
外は実施例１と全く同様にしてポリエステルフイルムを
得た。

【００９３】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペスレジンSH551A）の１．６ｗｔ％溶液４２．０部平均粒径０．０１μｍの二酸化ケイ素の１．６ｗｔ％液４８．０部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製ＮＳ２０８．５）の１．６ｗｔ％溶液１０．０部塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ²である。

【００９４】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を表１に示す。

【００９５】

【比較例２】実施例３において、固有粘度０．５７のポ
リエチレン―２，６―ナフタレートを得た後、内温３０
０℃で大気圧下３０分間溶融保持すること以外は実施例
３と全く同様にして厚さ６．１μｍの二軸配向フイルム
を得た。さらにフイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成を下記の如く変更した。

【００９６】フイルム表面（Ｂ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペスレジンSH551A）の１０．０ｗｔ％溶液８８．８部平均粒径０．０１μｍの二酸化ケイ素の１０．０ｗｔ％液１．２部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製ＮＳ２０８．５）の１０．０ｗｔ％溶液１０．０部塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ²である。

【００９７】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を表１に示す。

【００９８】

【比較例３】実施例３においてフイルム表面（Ａ）に塗
布する塗液の組成を下記の如く変更する以外は、実施例
３と全く同様にしてポリエステルフイルムを得た。

【００９９】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：ポリエステル樹脂（互応化学（株）製プラスコートＺ―４６１）の３．０ｗｔ％溶液８５．０部平均粒径０．１０μｍの二酸化ケイ素の３．０ｗｔ％液５．０部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製ＮＳ２０８．５）の３．０ｗｔ％溶液１０．０部塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ²である。

【０１００】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を表１に示す。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】

【発明の効果】本発明によれば、走行性、電磁変換特
性、保存耐久性等に優れた磁気記録媒体、特に長時間記
録に適する金属薄膜磁気記録媒体の製造に有用なポリエ
ステルフイルムを提供することができる。

【手続補正書】

【提出日】平成４年９月１４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために、次の構成からなる。その表面に連続薄
膜よりなる磁性層用プライマーが塗設してあるポリエス
テルフイルムであって、該ポリエステルフイルムはその
長手方向のヤング率（Ｅ_MD：ｋｇ／ｍｍ²）及び幅方
向のヤング率（Ｅ_TD：ｋｇ／ｍｍ²）が下記式（１）
〜（３）Ｅ_MD ≧５５０ｋｇ／ｍｍ² …（１）Ｅ_TD ≧５５０ｋｇ／ｍｍ² …（２）Ｅ_MD＋Ｅ_TD≧１３５０ｋｇ／ｍｍ² …（３）を満足し、さらに幅方向の、１０５℃で３０分間処理し
たときの熱収縮率（％）が１．０〜３．５％の範囲にあ
り、そして前記連続薄膜には平均粒径０．１μｍ以下の
微粒子を核とし樹脂を結合剤とする微小突起（Ａ）と該
樹脂のみによる微小突起（Ｂ）とが形成されており、微
小突起（Ａ）はその高さが１３ｎｍ以下で、１．０×１
０⁴〜１．０×１０⁸個／ｍｍ²の割合で存在し、
さらに微小突起（Ｂ）は最大長径が０．３０μｍ以下で
１．０×１０個／ｍｍ²以上１．０×１０⁴個／ｍｍ
²未満の割合で存在し、前記樹脂のみによる連続薄膜
部の微小表面粗さＲａ^s が１．５０ｎｍ以下であり、さ
らに前記連続薄膜の表面粗さＲａが１〜１０ｎｍであ
り、そして前記連続薄膜はフイルムを１６０℃で５分間
空気中で加熱したときにフイルム表面上のポリエステル
オリゴマー微結晶の析出率を０．８％以下に抑制できる
ものであることを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステ
ルフイルム。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２０】かかる逐次二軸延伸法のほかに、同時二軸
延伸法を用いることができる。また逐次二軸延伸法にお
いて縦方向・横方向の延伸回数は１回に限られるもので
なく、縦―横延伸を数回の延伸により行うことができ、
その回数に限定されるものではない。例えばさらに機械
特性を上げたい場合には、熱固定処理前の上記二軸延伸
フイルムについて、熱固定温度を（Ｔｇ＋２０）℃〜
（Ｔｇ＋７０）℃として熱固定し、更にこの熱固定温度
より１０〜４０℃高い温度で縦又は横方向に延伸し、続
いて更にこの温度より２０〜５０℃高い温度で更に横又
は縦方向に延伸し、縦方向の総合延伸倍率５．０〜６．
９倍、横方向の総合延伸倍率を５．０〜６．９倍とする
ことができる。延伸配向後のフイルムの厚さは一般に２
〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍの範囲である。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】本発明においては前記連続薄膜の樹脂のみ
による連続薄膜部（地肌部）の微小表面粗さＲａ^s は
１．５０ｎｍ以下、好ましくは１．４０ｎｍ以下であ
る。そして、前記連続薄膜の表面粗さ（全体の表面粗
さ）Ｒａが１〜１０ｎｍ（０．００１〜０．０１０μ
ｍ）、好ましくは１〜７ｎｍ（０．００１〜０．００７
μｍ）である必要がある。更に、このフイルムを１６０
℃で５分間空気中で連続加熱したときにポリエステルフ
イルム表面上のポリエステルオリゴマー微結晶の析出率
が０．８％以下、好ましくは０．７５％以下、さらに好
ましくは０．６％以下に抑制できる連続薄膜を塗設する
必要がある。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】以上述べてきた諸方法の中で、連続薄膜の
地肌部の平坦性を確保しつつオリゴマーの析出を抑制す
る効果が大きいという観点から、結合剤としてはアクリ
ル樹脂とポリエステル樹脂又はアクリル―ポリエステル
樹脂を用いてロールコート法で微粒子を含有する前記樹
脂溶液を塗布する方法が好ましい。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５７】実際には、この測定は微小突起のない部分
で０．４〜１．２ミクロンの長さについて求めた値を１
回とし、１０回の測定値の平均値をもって微小表面粗さ
Ｒａ ^s とする。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７５】このポリエチレン―２，６―ナフタレート
を常法に従って溶融押出し、急冷して厚さ１６０μｍの
未延伸フイルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを長
手方向（縦方向）に１３０℃で４．９倍、幅方向（横方
向）に１３５℃で５．２倍の逐次二軸延伸を行い、更に
２００℃で６秒間熱固定を行って厚さ６．３μｍの二軸
配向フイルムを作成した。この際、横延伸前の一軸延伸
フイルムに次の組成の塗液をロールコート法でフイルム
の表面（Ａ）及び（Ｂ）に塗布した。この表面（Ａ）は
磁性層を形成する側の表面であり、表面（Ｂ）は易滑面
を形成する。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９６】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペスレジンＳＨ５５１Ａ）の１０．０ｗｔ％溶液８８．８部平均粒径０．０１μｍの二酸化ケイ素の１０．０ｗｔ％液１．２部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製ＮＳ２０８．５）の１０．０ｗｔ％溶液１０．０部塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ²である。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９９】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：ポリエステル樹脂（互応化学工業（株）製プラスコートＺ―４６１）の３．０ｗｔ％溶液８５．０部平均粒径０．１０μｍの二酸化ケイ素の３．０ｗｔ％液５．０部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製ＮＳ２０８．５）の３．０ｗｔ％溶液１０．０部塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ²である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ (72)発明者三浦定美神奈川県相模原市小山３丁目37番19号帝人株式会社相模原研究センター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】その表面に連続薄膜よりなる磁性層用プ
ライマーが塗設してあるポリエステルフイルムであっ
て、該ポリエステルフイルムはその長手方向のヤング率
（Ｅ_MD：kg／mm²）及び幅方向のヤング率（Ｅ_TD：kg／
mm²）が下記式（１）〜（３）Ｅ_MD ≧５５０kg／mm² …（１）Ｅ_TD ≧５５０kg／mm² …（２）Ｅ_MD＋Ｅ_TD≧１３５０kg／mm² …（３）を満足し、さらに幅方向の、１０５℃で３０分間処理し
たときの熱収縮率（％）が１．０〜３．５％の範囲にあ
り、そして前記連続薄膜には平均粒径０．１μｍ以下の
微粒子を核とし樹脂を結合剤とする微小突起（Ａ）と該
樹脂のみによる微小突起（Ｂ）とが形成されており、微
小突起（Ａ）はその高さが１３ｎｍ以下で、１．０×１
０⁴〜１．０×１０⁸個／mm²の割合で存在し、さらに
微小突起（Ｂ）は最大長径が０．３０μｍ以下で１．０
×１０個／mm²以上１．０×１０⁴個／mm²未満の割合
で存在し、前記樹脂のみによる連続薄膜部の微小表面粗
さＲａ^ｓが１．５０ｎｍ以下であり、さらに前記連続薄
膜の表面粗さＲａが１〜１０ｎｍであり、そして前記連
続薄膜はフイルムを１６０℃で５分間空気中で加熱した
ときにフイルム表面上のポリエステルオリゴマー微結晶
の析出率を０．８％以下に抑制できるものであることを
特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフイルム。
【請求項２】ポリエステルフイルムの他の表面に易滑
面を形成する連続薄膜が塗設してあり、該連続薄膜がセ
ルロース系樹脂及び平均粒径０．１５μｍ以下の微粒子
を含み、かつこの表面粗さＲａが２〜１０ｎｍである請
求項１記載の磁気記録媒体用ポリエステルフイルム。
【請求項３】微粒子の結合剤がアクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂及びアクリル―ポリエステル樹脂から選ばれ
る少くとも一種の樹脂である請求項１又は２記載の磁気
記録媒体用ポリエステルフイルム。
【請求項４】ポリエステルが有機チタン化合物を重合
触媒として製造されたポリエステルである請求項１記載
の磁気記録媒体用ポリエステルフイルム。
【請求項５】ポリエステルがポリエチレン―２，６―
ナフタレートである請求項１又は４記載の磁気記録媒体
用ポリエステルフイルム。