JPH0690783B2

JPH0690783B2 - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH0690783B2
Application number: JP27781385A
Authority: JP
Inventors: 清一生山; 孝弘宮崎
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1985-12-12
Filing date: 1985-12-12
Publication date: 1994-11-14
Anticipated expiration: 2009-11-14
Also published as: JPS62139119A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関するもので
あり、さらに詳細には非磁性支持体上に形成される磁性
層に含まれる結合剤の改良に関するものである。

〔発明の概要〕

本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体におい
て、上記磁性層を構成する結合剤に分子中に第４級アンモニ
ウム塩を有するアクリル酸エステル系共重合体を用い、磁性粉末の分散性や磁性層の表面性，磁性層の塗膜物性
等の改善を図り、得られる磁気記録媒体の耐久性，磁気
特性，電磁変換特性等の向上を図ろうとするものであ
る。

〔従来の技術〕

近年、磁気記録媒体、特にVTR（ビデオテープレコー
ダ）用の磁気記録媒体においては、短波長記録を行った
場合にも高再生出力を得るために、磁気特性，電磁変換
特性の向上が要望されている。そして、その方策とし
て、磁性粉末の微粒子化、高磁力化が図られるととも
に、磁性層中における磁性粉末の充填密度，いわゆるパ
ッキングデンシティを増大させる傾向が強くなってい
る。

一方、従来磁気記録媒体用の結合剤としては、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体等の塩化ビニル系の結合剤が使用されており、な
かでもビニルアルコールの水酸基が磁性粉末の分散性に
寄与すること、および水酸基の活性水素がイソシアネー
ト化合物等と反応して架橋構造を形成し塗膜の機械的強
度が増すこと等から塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルア
ルコール共重合体が広く利用されている。

しかしながら、上述のパッキングデンシティの増大，さ
らには耐久性の向上等の要請に伴って、これら塩化ビニ
ルを主体とする結合剤では様々な問題が発生しており、
充分な対処が難しいのが現状である。

例えば、磁性粉末の微粒子化による比表面積の増大や高
磁力化による凝集力の増大に伴い、前述の結合剤では満
足のいく分散性や表面性が得られず、磁性粉末のパッキ
ングデンシティを増大させることも困難なものとなって
いる。したがって、耐久性、磁気特性、電磁変換特性に
ついても不充分であった。特に、高記録密度化に対応し
た超微粒子化された磁性粉末や高い磁化量を有する磁性
粉末に対しての性能は不充分なものであった。この場
合、例えば界面活性剤を分散剤として使用する等の方法
が考えられるが、界面活性剤が低分子であるために、粉
落ちや経時変化によるブルーミング等が発生し、機械的
強度や耐久性等に問題が生じている。

さらに、上述の塩化ビニル系の結合剤を使用した場合、
磁性層の可撓性が不足するため、多量の可塑剤を添加し
たり、あるいは軟質な樹脂を多量に併用する必要があ
る。この結果、前者の場合には、ブルーミングが生じた
り磁性層の耐久性が低下する等の問題が生ずる虞れがあ
り、また後者の場合には、強磁性粉末の分散性が悪化し
たり、あるいは高温多湿時の走行性に問題が生ずる虞れ
がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、従来広く用いられている塩化ビニル系共重
合体では、磁性粉末に対する分散性や塗膜物性等の点で
解決すべき点が多く、所定の耐久性，磁気特性，電磁変
換特性を確保することが難しかった。

そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案されたものであって、磁性粉末に対する分散性
や塗膜物性に優れた結合剤樹脂を提供し、耐久性に優れ
磁気特性，電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を提供す
ることを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、上述の目的を達成せんものと長期に亘り
鋭意研究の結果、アクリル酸エステル系共重合体が良好
な可撓性を有すること、極性基として側鎖に第４級アン
モニウム塩を導入することにより磁性粉末に対して高い
親和性が発揮されること、を見出し本発明を完成するに
至ったものであって、非磁性支持体上に強磁性粉末と結
合剤とを主体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒
体において、上記結合剤が分子中に第４級アンニモウム
塩を有するアクリル酸エステル系共重合体を結合剤とし
て含有することを特徴とするものである。

本発明において磁性層の結合剤として使用されるアクリ
ル酸エステル系共重合体は、アクリル酸エステルを主体
とする共重合体，いわゆるアクリルゴムに第４級アンモ
ニウム塩を極性基として導入したものである。アクリル
ゴムは、弾性に富み衝撃にも耐えるとともに、耐水性，
耐油性に優れる。また、非磁性支持体であるベースフィ
ルムに対する密着性に優れる。したがって、磁気テープ
やフロッピーディスク等の可撓性を要求される磁気記録
媒体の結合剤として好適である。

上記アクリル酸エステル系共重合体を構成するアクリル
酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル，（メ
タ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸プロピル，
（メタ）アクリル酸イソプロピル，（メタ）アクリル酸
ブチル等が挙げられる。

これらアクリル酸エステルの他、第３成分としてアクリ
ル酸エステルと共重合可能なモノマーを含んでも良い。

上記アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーとして
は、塩化ビニル，酢酸ビニル，ビニルアルコール，マレ
イン酸，無水マレイン酸，アクリル酸，メタクリル酸，
スチレン，アクリロニトリル，プロピオン酸ビニル等が
挙げられる。これらモノマーの１種もしくは２種以上を
選んで共重合させることにより、溶媒への溶解性や塗膜
の柔軟性，強磁性粉末の分散性，イソシアナート等の硬
化剤による架橋性等をある程度コントロールすることが
できる。

但し、この場合、アクリル酸エステルの占める割合は、
95〜50重量％の範囲とするのが好ましく、アクリル酸エ
ステルの含有量が50重量％未満だと本来のアクリル酸エ
ステル系共重合体の特徴が失われ、例えばSN比が劣化す
る。

一方、上述のアクリル酸エステル系共重合体に第４級ア
ンモニウム塩を導入する方法としては、例えば次のよう
な方法が考えられる。

A.アクリル酸エステルと共重合可能な二重結合と第４級
アンモニウム塩とを有するモノマーをアクリル酸エステ
ルと共重合する方法。

上記アクリル酸エステルと共重合可能な二重結合と第４
級アンモニウム塩とを有するモノマーは通常の手法によ
り合成することができ、例えば次式のような方法により
合成される。

（ただし、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を、
R_mは２価の炭化水素基を、R_nは水素原子またはメチル基
を、ＸはCl,Br,Iをそれぞれ表す。）具体的には、等が挙げられる。

B.アクリル酸エステル系共重合体の末端もしくは側鎖に
導入される官能基を第４級アンモニウム塩を有する化合
物により変性する方法。

この方法は、予めアクリル酸エステル系共重合体に導入
しておく官能基の種類によって、次の２つの方法に分け
られる。

（B-1）アクリル酸エステルと共重合可能な二重結合及び活性水
素基を有するモノマーをアクリル酸エステルと共重合し
た後、活性水素と反応可能な基と第４級アンモニウム塩
とを分子中に有する化合物で変性する方法。

上記アクリル酸エステルと共重合可能な二重結合及び活
性水素基を有するモノマーとしては、例えば、（ただし、式中Ｒ′はＨまたはCH₃を表す。）等が挙げられる。

また、上記活性水素と反応可能な基と第４級アンモニウ
ム塩とを分子中に有する化合物としては、例えば、（ただし、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を、
ＸはCl,Br,Iをそれぞれ表す。）等が挙げられる。これら化合物は、先の方法Ａにおい
て、(1)式及び(2)式により合成される活性水素と第４級
アンモニウム塩とを有する化合物に対して、例えばジイ
ソシアナート化合物を反応させることにより容易に合成
される。

（B-2）アクリル酸エステルと共重合可能な二重結合及び活性水
素と反応可能な基を有するモノマーをアクリル酸エステ
ルと共重合した後に、活性水素基と第４級アンモニウム
塩とを分子中に有する化合物で変性する方法。

上記アクリル酸エステルと共重合可能な二重結合及び活
性水素と反応可能な基を有するモノマーとしては、例え
ば、（ただし、式中Ｒ′はＨまたはCH₃を表す。）等が挙げられる。

また、上記活性水素基と第４級アンモニウム塩とを分子
中に有する化合物としては、例えば、ｉ）HO(CH₂)₂N⁺R₃・X^- ii）HO(CH₂)₃N⁺R₃・X^- （ただし、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を、
ＸはCl,Br,Iをそれぞれ表す。）等が挙げられ、先の方法Ａにおいて(1)式及び(2)式で示
した反応により容易に合成される。

上述のアクリル酸エステル系共重合体の平均分子量とし
ては、5000〜100000の範囲とすることが望ましい。この
分子量が5000未満であると、塗膜形成能が不充分なもの
となり、得られる磁気記録媒体の耐久性が悪くなる。逆
に、分子量が100000を越えると、溶剤への溶解性が劣化
し、塗料製造上、混合，移送，塗布等の工程において問
題が発生する虞れが生ずる。

また、上述のアクリル酸エステル系共重合体に導入され
る第４級アンモニウム塩の極性基濃度としては、0.01〜
1.0mmol/gの範囲とすることが好ましい。第４級アンモ
ニウム塩の導入量が0.01mmol/g未満であると、強磁性粉
末に対する分散効果が不足し、逆に1.0mmol/gを越える
と溶剤への溶解性が劣化するとともに得られる塗膜の耐
湿性が劣化する。

勿論、上記第４級アンモニウム塩を含有するアクリル酸
エステル系共重合体は、他の結合剤と混合して用いても
よい。かかる結合剤としては、磁気記録媒体の結合剤と
して従来から使用されているものが使用可能であって、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ア
クリロニトリル共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、
フェノキシ樹脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−メタクリ
ル酸共重合体、ポリビニルブチラール、セルロース誘導
体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエステル樹
脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリウレ
タン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿
素−ホルムアルデヒド樹脂またはこれらの混合物などが
挙げられる。なかでも、柔軟性を付与するとされている
ポリウレタン樹脂，ポリエステル樹脂，アクリロニトリ
ルブタジエン共重合体等が好ましい。

いずれにせよ、これら結合剤中の極性基である第４級ア
ンモニウム塩の極性基当量（極性基１個当りの分子量）
が1000〜100000の範囲内であることが好ましい。この極
性基当量が100000を越えると効果が期待できず、1000未
満であると効果はさほど変わらず、耐湿性の点で問題が
生ずる。

本発明の磁気記録媒体において、磁性層は、例えば強磁
性粉末を上述の結合剤中に分散し有機溶剤に溶かして調
製される磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布して形成
される。

ここで、上記磁性層に用いられる強磁性粉末には通常の
ものであればいずれも使用することができる。したがっ
て、使用できる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄粒
子、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系バ
リウムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。

上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般式FeOxで表した場
合、Ｘの値が1.33≦Ｘ≦1.50の範囲にあるもの、即ちマ
グヘマイト（ｒ−Fe₂O₃,X＝1.50）、マグネタイト（Fe₃
O₄,X＝1.33）及びこれらの固溶体（FeOx,1.33＜Ｘ＜1.5
0）である。さらに、これら強磁性酸化鉄には、抗磁力
をあげる目的でコバルトを添加してもよい。コバルト含
有酸化鉄には、大別してドープ型と被着型の２種類があ
る。

上記強磁性二酸化クロムとしては、CrO₂あるいはこれら
に抗磁力を向上させる目的でRu,Sn,Te,Sb,Fe,Ti,V,Mn等
の少なくとも一種を添加したものを使用できる。

強磁性合金粉末としては、Fe,Co,Ni,Fe-Co,Fe-Ni,Fe-Co
-Ni,Co-Ni,Fe-Co-B,Fe-Co-Cr-B,Mn-Bi,Mn-Al,Fe-Co-V等
が使用でき、また、これらに種々の特性を改善する目的
でAl,Si,Ti,Cr,Mn,Cu,Zn等の金属成分を添加してもよ
い。

さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性粉末の他
に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、
防錆剤等が加えられてもよい。

上記分散剤（顔料湿潤剤）としては、カプリル酸，カプ
リン酸，ラウリン酸，ミリスチン酸，パルミチン酸，ス
テアリン酸，オレイン酸，エライジン酸，リノール酸，
リノレン酸，ステアロール酸，などの炭素数12〜18個の
脂肪酸（R₁COOH、R₁は炭素数11〜17個のアルキルまたは
アルケニル基）、上記脂肪酸のアルカリ金属（Li,Na,K
等）またはアルカリ土類金属（Mg,Ca,Ba等）から成る金
属石鹸、上記脂肪酸エステルのフッ素を含有した化合
物、上記脂肪酸のアミド、ポリアルキレンオキサイドア
ルキルリン酸エステル、トリアルキルポリオレフィンオ
キシ第四アンモニウム塩（アルキルは炭素数１〜５個、
オレフィンはエチレン，プロピレン等）、等が使用され
る。この他に炭素数12以上の高級アルコール、及びこれ
らの他に硫酸エステル等も使用可能である。これら分散
剤は結合剤100重量部に対して0.5〜20重量部の範囲で添
加される。

上記潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アル
キルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン
（アルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキルモノア
ルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個、
アルコキシは炭素数１〜４個）、フェニルポリシロキサ
ン，フロロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数
１〜５個）等のシリコンオイル、グラファイト等の導電
性微粉末、二硫化モリブデン，二硫化タングステン等の
無機微粉末、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリエチ
レン−塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレ
ン等のプラスチック微粉末、α−オレフィン重合物、常
温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二重
結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約20個）、
炭素数12〜20個の一塩基性脂肪酸とと炭素数３〜12個の
一価のアルコールからなる脂肪酸エステル類、フルオロ
カーボン類等が使用できる。これらの潤滑剤は結合剤10
0重量部に対して0.2〜20重量部の範囲で添加される。

上記研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（Cr₂O₃）、コランダ
ム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモン
ド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄
鉱）等が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が５
以上であり、平均粒子径が0.05〜５μｍの大きさのもの
が使用され、特に好ましくは0.1〜２μｍである。これ
らの研磨剤は結合剤100重量部に対して0.5〜20重量部の
範囲で添加される。

上記帯電防止剤としては、カーボンブラック，カーボン
ブラックグラフトポリマー等の導電性微粉末、サポニン
等の天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系，グリセ
リン系，グリシドール系等のノニオン界面活性剤、高級
アルキルアミン類，第４級アンモニウム塩類，ピリジン
その他の複素環類，ホスホニウム類等のカチオン界面活
性剤、カルボン酸，スルホン酸，リン酸，硫酸エステル
基，リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤、アミノ酸類，アミノスルホン酸類，アミノアルコ
ールの硫酸またはリン酸エステル類等の両性界面活性
剤、等が使用できる。上記導電性微粉末は結合剤100重
量部に対して0.2〜20重量部が、界面活性剤は0.1〜10重
量部の範囲で添加される。これらの界面活性剤は単独ま
たは混合して添加しても良い。これらは帯電防止剤とし
て用いられるものであるが、時としてその他の目的、例
えば分散，磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤と
して適用される場合もある。

上記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、グアニジ
ン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメート、カル
シウムクロメート、ストロンチウムクロメート等が使用
できるが、特にジシクロヘキシルアミンナイトライト、
シクロヘキシルアミンクロメート、ジイソプロピルアミ
ンナイトライト、ジエタノールアミンホスフェート、シ
クロヘキシルアンモニウムカーボネート、ヘキサメチレ
ンジアミンカーボネート、プロピレンジアミンステアレ
ート、グアニジンカーボネート、トリエタノールアミン
ナイトライト、モリフォリンステアレート等の気化性防
錆剤（アミン、アミドまたはイミドの無機酸塩または有
機酸塩）を使用すると防錆効果が向上する。これらの防
錆剤は強磁性粉末100重量部に対して0.01〜20重量部の
範囲で使用される。

また、磁性層の構成材料は有機溶剤に溶かして磁性塗料
を調製し、これを非磁性支持体上に塗布するが、その磁
性塗料の溶剤としては、アセトン、メチルエチルケト
ン，メチルイソブチルケトン，シクロヘキサノン等のケ
トン系、酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸ブチル，乳酸エ
チル，酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル
系、グリコールジメチルエーテル，グリコールモノエチ
ルエーテル，ジオキサン等のグリコールエーテル系、ベ
ンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキ
サン，ヘプタン等の脂肪族炭化水素、エチレンクロライ
ド，四塩化炭素，クロロホルム，エチレンクロルヒドリ
ン，ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素が挙げられ
る。

上述の磁性塗料には、特に磁性層の耐摩耗性や耐熱性等
を高める場合には、必要に応じて２官能以上のイソシア
ネート化合物等を混練してもよい。これら２官能以上の
イソシアネート化合物を添加することにより、架橋反応
が促進され、機械的強度に優れた塗膜が形成される。

一方、上記磁性材料を塗布する非磁性支持体としては、
ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類、ポリ
エチレン，ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セル
ローストリアセテート，セルロースダイアセテート，セ
ルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、
ポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹
脂、ポリカーボネート，ポリイミド，ポリアミドイミド
等のプラスチック等が使用される。上記非磁性支持体の
形態としては、フィルム、テープ、ディスク、カード、
ドラム等のいずれでも良い。あるいは、上記非磁性支持
体として、アルミニウム合金，チタン合金等の軽合金、
ポリスチレン,ABS樹脂等の熱可塑性樹脂、アルミナガラ
ス等のセラミックス、単結晶シリコン等を用いて、いわ
ゆるハードディスクとしても良い。この場合、支持体表
面は、あらかじめNi-Pメッキ層を設けたり、アルマイト
処理を施す等、表面を硬くしておくことが好ましい。

なお、上述の第４級アンモニウム塩を含有するアクリル
酸エステル系共重合体を、バックコート層や下塗層等の
結合剤として利用することも可能である。

〔作用〕

前述のように、分子中に極性基である第４級アンモニウ
ム塩を有するアクリル酸エステル系共重合体を結合剤と
することにより、磁性粉末に対する親和性が大幅に向上
し、超微粒子化された磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉
末であっても良好に分散される。

また、アクリル酸エステル系共重合体の有する良好な可
撓性，密着性等により、耐久性に優れた塗膜が磁性層と
して形成される。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものでないことは言う
までもない。

先ず、以下の手法により各種樹脂を合成した。

樹脂合成例1. アクリル酸ブチル 80重量％２−ヒドロキシエチルアクリレート 15重量％ CH＝CHCOO(CH₂)₂N⁺(C₂H₅)₃・Cl^- ５重量％以上の組成物を数平均分子量10000まで共重合させて、
樹脂Ａとした。

樹脂合成例2. 先の樹脂合成例１と同様の組成物を数平均分子量20000
まで共重合させて、樹脂Ｂとした。

樹脂合成例3. 先の樹脂合成例１と同様の組成物を数平均分子量30000
まで共重合させて、樹脂Ｃとした。

樹脂合成例4. アクリル酸ブチル 80重量％２−ヒドロキシエチルアクリレート 15重量％以上の組成物を数平均分子量10000まで共重合させて、
樹脂Ｄとした。

樹脂合成例5. アクリル酸ブチル 82重量％２−ヒドロキシエチルアクリレート 15重量％ CH＝CHCOO(CH₂)₂N⁺(C₂H₅)₃・Cl^- ３重量％以上の組成物を数平均分子量10000まで共重合させて、
樹脂Ｅとした。

樹脂合成例6. アクリル酸エチル 80重量％２−ヒドロキシエチルアクリレート 15重量％ CH＝CHCOO(CH₂)₂N⁺(C₂H₅)₃・Cl^- ５重量％以上の組成物を数平均分子量10000まで共重合させて、
樹脂Ｆとした。

樹脂合成例7. アクリル酸ブチル 80重量％２−ヒドロキシプロピルアクリレート 15重量％ CH＝CHCOO(CH₂)₂N⁺(C₂H₅)₃・Cl^- ５重量％以上の組成物を数平均分子量10000まで共重合させて、
樹脂Ｇとした。

樹脂合成例8.（比較例）アクリル酸ブチル 85重量％２−ヒドロキシエチルアクリレート 15重量％以上の組成物を数平均分子量10000まで共重合させて、
樹脂Ｈとした。

樹脂合成例9.（比較例）先の樹脂合成例８と同様の組成物を数平均分子量30000
まで共重合させて、樹脂Ｉとした。

樹脂合成例10.（比較例）先の樹脂合成例８と同様の組成物を数平均分子量50000
まで共重合させて、樹脂Ｊとした。

以上のように合成された樹脂を用い、以下の方法により
磁気記録媒体を作成した。

実施例1. Co被着γ−Fe₂O₃ 100重量部（比表面積35m²/g）樹脂Ａ 12重量部塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
（U.C.C社製,VAGH）８重量部ジメチルシリコンオイル（潤滑剤）１重量部レシチン（分散剤）１重量部 Cr₂O₃（研磨剤）２重量部メチルエチルケトン 100重量部メチルイソブチルケトン 50重量部トルエン 50重量部上記組成物をボールミルにて48時間混合し、３μｍのフ
ィルタで濾過した後、硬化剤（バイエル社製，デスモジ
ュールＬ）2.5重量部を添加し、さらに30分間混合し、
これを14μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム
上に乾燥後の膜厚が６μｍとなるように塗布した。次い
で、磁場配向処理を行った後、乾燥して巻き取った。こ
れをスーパーカレンダー処理をした後、1/2インチ幅に
裁断してサンプルテープを作製した。

実施例2. 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｂを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例3. 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｃを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例4. 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｄを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例5. 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｅを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例6. 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｆを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例7. 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｇを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

比較例1. 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｈを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

比較例2. 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｉを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

比較例3. 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｊを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

得られた各サンプルテープについて、それぞれ表面光
沢、粉落ち、スチル特性を測定した。

なお、上記表面光沢は、光沢計（GLOSS METER）を用い
て入射角75°，反射角75°における反射率を測定した。
また、粉落ちは、60分シャトル100回走行後のヘッドド
ラム，ガイド等への粉落ち量を目視にて観察し、減点法
（−５〜０）で評価した。スチル特性は、サンプルテー
プに4.2MHzの映像信号を記録し、再生出力が50％に減衰
するまでの時間とした。結果を次表に示す。

表からも明らかなように、第４級アンモニウム塩を有す
るアクリル酸エステル系共重合体を結合剤として用いる
ことにより、表面光沢や粉落ちが改善されるとともに、
スチル耐久性が大幅に向上する。

〔発明の効果〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
分子中に極性基として第４級アンモニウム塩を有するア
クリル酸エステル系共重合体を磁性層の接合剤としてい
るので、磁性粉末に対して高い親和性を示し、たとえ超
微粒子化した磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっ
ても分散性が良好なものとなる。したがって、得られる
磁気記録媒体の耐久性，表面性が向上し、電磁変換特性
も極めて優れたものとなる。

また、アクリル酸エステル系共重合体の有する可撓性に
より、可塑剤の添加が少なくとも可撓性に富んだ磁性層
の形成が可能となるとともに、支持体への密着性にも優
れ、これらの点でも耐久性の改良が図られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを
主体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体におい
て、上記磁性層が分子中に第４級アンモニウム塩を有するア
クリル酸エステル系共重合体を結合剤として含有するこ
とを特徴とする磁気記録媒体。