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JPH0686109B2 - レトルト殺菌包装材料用複合フィルム積層体 - Google Patents

レトルト殺菌包装材料用複合フィルム積層体

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Publication number
JPH0686109B2
JPH0686109B2 JP60142415A JP14241585A JPH0686109B2 JP H0686109 B2 JPH0686109 B2 JP H0686109B2 JP 60142415 A JP60142415 A JP 60142415A JP 14241585 A JP14241585 A JP 14241585A JP H0686109 B2 JPH0686109 B2 JP H0686109B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ethylene
film
propylene
composite film
block copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP60142415A
Other languages
English (en)
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JPS623950A (ja
Inventor
弘治 田中
淳二 四ツ柳
Original Assignee
昭和電工株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 昭和電工株式会社 filed Critical 昭和電工株式会社
Priority to JP60142415A priority Critical patent/JPH0686109B2/ja
Publication of JPS623950A publication Critical patent/JPS623950A/ja
Publication of JPH0686109B2 publication Critical patent/JPH0686109B2/ja
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はレトルト殺菌包装材料用複合フィルム積層体に
関する。
従来の技術 近年、消費者の便宜性と省エネルギーの点から調理済み
食品やレトルト殺菌済み食品として常温流通及び常温長
期保存を前提とした食品が増加してきているのは周知の
通りである。特にレトルト食品としてカレーをはじめ、
種々様々な多くの食品が利用されている。また包装食品
の加熱殺菌や加熱調理において内容物の食品の味覚、風
味、外観などを損なわないように高温短時間処理が行な
われている傾向にあり、最内層のシーラント層としては
ポリプロピレン系フィルムを用いた複合フィルムがこの
分野の主流になりつつあるのが現状である。
常温流通、常温長期保存といっても0℃以下の寒冷地で
の保存、流通も考えられることから、前記複合フィルム
には、耐熱性と同時に耐寒性も要求されている。かかる
要請から前記フィルムには、エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体、又はエチレン−プロピレンランダム共重
合体にエチレン−プロピレン共重合ゴム(EPR)をブレ
ンドしたものやプロピレンホモ重合体にエチレン−プロ
ピレン共重合ゴム(EPR)をブレンドしたものなどから
成るフィルムが用いられている。即ち、これらのフィル
ムはエチレン−プロピレンブロック共重合体をベースに
するフィルムと、エチレン−プロピレン共重合ゴム(EP
R)をブレンドしたフィルムの二種に大別される。
一方レトルト食品包材としては透明包材と不透明包材に
大別できる。一般に透明包材とはポリエチレンテレフタ
レートフィルム/未延伸ナイロンフィルム/ポリプロピ
レンフィルムの構成のものであり、多くはポリプロピレ
ンフィルムとしてエチレン−プロピレン共重合ゴムをエ
チレン−プロピレンランダム共重合体もしくはプロピレ
ンホモ重合体にブレンドして成形したフィルムが用いら
れる。
不透明包材は一般にはポリエチレンテレフタレートフィ
ルム/アルミニウム箔/ポリプロピレンフィルムの構成
のものであり、ポリプロピレンフィルムとしてはエチレ
ン−プロピレン共重合ゴムをエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体もしくはプロピレンホモ重合体にブレンド
して成形したフィルム及びエチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体を成形したフィルムの両方が用いられてい
る。
つまり、エチレン−プロピレン共重合ゴムをエチレン−
プロピレンランダム共重合体もしくはプロピレンホモ重
合体にブレンドして成形した透明なフィルムは包材とし
て透明、不透明の両分野に使用することが可能である。
しかし、エチレン−プロピレンブロック共重合体を成形
した不透明なフィルムは包材として不透明な分野には使
用できるが、透明性を必要とする分野には使用できな
い。
発明が解決しようとする問題点 レトルトの条件が高温短時間化していることは既に述べ
た通りであるが、今日では、多量の商品を処理する上で
もレトルトの条件は、更に一層高温短時間化しつつあ
る。しかるに、現在最も多量に使われているエチレン−
プロピレン共重合ゴムをエチレン−プロピレンランダム
共重合体にブレンドして成形した透明なフィルムは高温
のレトルト温度でフィルム同士が融着を起し、実用上ま
たは外観上大きな障害となっている。更に、透明性の悪
いエチレン−プロピレンブロック共重合体を成形したフ
ィルムもエチレン−プロピレン共重合ゴムをエチレン−
プロピレンランダム共重合体にブレンドして成形したフ
ィルムも高温短時間殺菌用の透明包材としては使用し得
ないのがこれまでの実情であった。
従って、前記したように従来のエチレン−プロピレンブ
ロック共重合体を成形したフィルムやエチレン−プロピ
レン共重合ゴムをエチレン−プロピレンランダム共重合
体にブレンドして成形したフィルムが時代の要請に沿っ
た高温短時間殺菌用の透明包材として使用し得ないこと
であり、本発明者らはかかる観点から高温短時間殺菌の
可能な透明包材複合ポリプロピレンフィルム及びその積
層体を開発すべき鋭意研究を進めたのである。
問題点を解決するための手段及びその作用効果 本発明に従えば、(i)ポリプロピレン又はエチレン−
プロピレンランダム共重合体から成る第1層、 (ii)エチレン−プロピレンブロック共重合体と該ブロ
ック共重合体中のゴム成分と良相溶性のポリオレフィン
系重合体とのブレンドから成る第2層、及び (iii)ポリプロピレンホモ重合体又はエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体から成る第3層の複合フィルム
を透明な基材フィルムに積層して成るレトルト殺菌包装
材料用複合フィルム積層体が提供される。
本発明の複合フィルムの第1層及び第3層フィルムはポ
リプロピレン及びエチレン−プロピレンランダム共重合
体から成形される。ポリプロピレンとしては特別に規定
はしないが、フィルムへの成形性からMFI(JIS−K−67
58に準じ、230℃にて測定)が0.5〜20のものが好まし
い。エチレン−プロピレンランダム共重合体としては、
レトルト処理に対する耐熱性の点から融点が145℃以上
であることが必要であり、コポリマーとなるエチレン濃
度は3重量%以下であるのが望ましい。
本発明の複合フィルムの第2層フィルムはエチレン−プ
ロピレンブロック共重合体と該ブロック共重合体中のゴ
ム成分と良相溶性のポリオレフィン系樹脂とのブレンド
から成形される。エチレン−プロピレンブロック共重合
体としては耐寒性を維持するためにはエチレン濃度は高
いほどよいが、成形上と溶媒の抽出から20重量%以下で
あることが好ましい。
本発明者らは前記エチレン−プロピレンブロック共重合
体に該ブロック共重合体中のゴム成分と良相溶性のポリ
オレフィン系樹脂をブレンドして使用することにより当
該フィルムの透明性も改良できることを見出した。
即ち、本発明者らの知見によれば、エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体は表面同様にその内部においてもゴ
ム成分の点在が認められた。このゴム成分の粒経は0.8
〜3μφ、光の波長0.4〜0.65μより大きいためフィル
ム内の通過する光の屈折と反射を生ぜしめ、フィルム全
体を通過する光の量(エネルギー)を低下させてしま
う。このために、エチレン−プロピレンブロック共重合
体フィルムの透明性(内部ヘイズ)は必ずしも十分でな
かったのである。つまり、ゴム成分の粒度を小さくすれ
ばかかる現象を排除することが可能となるのである。重
合的に粒度を小さくするためには、ゴム成分分子量を小
さくするなどの方法が考えられるが、ゴム成分の分子量
を小さくすると分子量とともにフィルムの低温耐衝撃性
を低下してしまうので本発明の前記用途には不適当にな
ってしまうので好ましくない。そこで本発明者らはゴム
成分の分子量を下げることなく、ゴム成分の粒径を小さ
くすべく検討をすすめた結果、周囲のプロピレン重合体
に対するよりもゴム成分との相溶性が良好であり、しか
もゴム成分よりも粘度の低いポリマーをエチレン−プロ
ピレンブロック共重合体に溶融ブレンドすることにより
かかる目的を達成することができることを見出したので
ある。
かかるブレンド成分としては好ましくは例えばMIが5以
上の低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレ
ン−プロピレン共重合ゴム及びエチレン−酢酸ビニル共
重合体などをあげることができる。溶融ブレンド法とし
ては通常の押出機を通す程度の簡単な方法でよい。かか
るブレンド成分のエチレン−プロピレンブロック共重合
体に対するブレンド割合には特に限定はないが、例え
ば、エチレン−プロピレンブロック共重合体に高フロー
低密度ポリエチレンをブレンドした例をSEM(走査型電
子顕微境)写真で観察すると、ゴム成分粒子径はブレン
ド量で増大とともに減少し、ブレンド量が10重量%以上
では、ゴム成分の粒子径は光の波長以下の平均0.4μφ
となることを確認した。エチレン−プロピレンブロック
共重合体中のゴム量と等しい量までブレンドするのが最
もよい。しかし、それ以上ブレンドした場合にはその透
明性は逆に低下していく傾向にある。これはゴム成分内
へ混入できる量を超えるためであり、余った重合体分は
ポリプロピレン相に残留し、ポリプロピレンとの相溶性
が悪いためにポリプロピレン部分本体の透明性を低下さ
せるためと考えられる。
前記透明基材フィルムに使用する基材フィルムとして
は、例えば、PETフィルム、ナイロンフィルム、エバー
ルフィルムなどの単味フィルムや2種以上のフィルムの
複合フィルムなどの透明で高光沢フィルムを用いること
ができ、前記第1層、第2層及び第3層からなる複合フ
ィルムを基材フィルムにドライラミ接着法をはじめとす
る任意の方法で接着剤を介して複合化せしめることがで
きる。
このようにして本発明者らは、エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体と該ブロック共重合体中のゴム成分と良
相溶性のポリオレフィン系重合体をブレンドした層の両
外面にポリプロピレン又はエチレン−プロピレン共重合
体を共押出ダイスでフィルム成形することにより、又は
これをドライラミネートなどの方法により接着剤を介し
て透明な基材フィルム層に積層せしめることによって、
透明なハイレトルト複合ポリプロピレンフィルム又は透
明レトルト用フィルム(含ボイル)を得ることに成功し
たのである。
レトルト殺菌時の高温により、フィルムが白化すること
がよくあるが、本発明の複合フィルムはゴム粒子自体が
光の波長以下の粒径であるため、二次結晶化の進行によ
る界面でのヒズミも光透過にあまり影響を与えず、プロ
ピレンホモ重合体と同程度の透明性をもち、一般に市販
されているエチレン−プロピレンランダム共重合体にエ
チレン−プロピレン共重合ゴムをブレンドしたフィルム
よりも透明性に優れている。複合フィルムの製造に際
し、各層を接合する方法は、共押出法、ラミネーション
法、接着剤による貼り合せ法などのいずれでもよいが、
共押出法が生産性に優れているので好ましい。
例えば、以下の実施例でも説明するように、こうして得
られたエチレン−プロピレンブロック共重合体と良相溶
性のポリオレフィン系重合体を1種以上ブレンドしたフ
ィルムの両面に前記ポリプロピレン又はエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体を積層した3層複合フィルム又
はこれを透明なナイロン又はポリエチレンテレフタレー
トなどの基材樹脂フィルムとラミネーションした複合フ
ィルム積層耐熱性を、この本発明に従ったフィルムを内
面として13cm×17cmの3方シール袋を作成し、サラダ油
20/水80のブレンド液を150ml注入し、残る一方をヒート
シールし、135℃×20分のレトルト殺菌を行なって、外
観及び内容物の透視性を観察したが、同時テストを行な
ったエチレン−プロピレンランダム共重合体にエチレン
−プロピレンランダム共重合体ゴムをブレンドした現在
市販のフィルム製のものに比べ失透は少なく、外観の変
化もなく、状態は極めて良好であった。更に、エチレン
−プロピレンブロック共重合体を用いることにより、−
10℃以下の極低温域での耐寒強度も向上し、実用物性と
しての落下破袋率も小さくなり、包材としての安全性が
増した。
実施例 以下に本発明の実施例を説明するが、本発明の範囲をこ
れらの実施例に限定するものでないことはいうまでもな
い。以下の例において「%」は特にことわらない限り
『重量%』を表わす。
実施例1 MFR(JIS−K−6758に準じ230℃にて測定)が1.5、エチ
レン含量12%のエチレン−プロピレンブロック共重合体
にMFRが15の低密度ポリエチレン(L−LDPE)15%を溶
融プレブレンドした樹脂をベース層にし、その両面をMF
Rが10のポリプロピレンで構成する2種3層フィルムを
ダイ温度250℃のTダイ成形機で成形し、70μ厚の複合
フィルムを得た。
実施例2 実施例1のMFRが15のL−LDPEをMFRが6のエチレン−プ
ロピレン共重合ゴム(EPR)をかえた以外は実施例1と
同様にして複合フィルムを成形した。
実施例3 実施例1のMFRが15のL−LDPEをMFRが8の高密度ポリエ
チレンにかえた以外は実施例1と同様にして複合フィル
ムを成形した。
実施例4 実施例1のMER=10のプロピレンホモポリマーに変えてM
FRが10のエチレン−プロピレンランダム共重合体を用い
て実施例1と同様にして複合フィルムを成形した。
比較例1 MFRが1.5でエチレン含量が12%のエチレン−プロピレン
ブロック共重合体を単独でダイ温度250℃のTダイ成形
機で成形し、厚さ70μのフィルムを得た。
比較例2 エチレン−プロピレンランダム共重合体にエチレン−プ
ロピレンゴム15%をブレンドし、単層のフィルムを成形
した。
比較例3 MFRが1.5でエチレン含量が12%のエチレン−プロピレン
ブロック共重合体をベース層とし、その両面にMFRが10
のポリプロピレンホモ層(8μ)で構成する2種3層フ
ィルムをダイ温度250℃のTダイ成形機で成形し、厚さ7
0μのフィルムを得た。
実施例1〜5及び比較例1〜2の各種3層のフィルムを
2種3層ダイを有するTダイ成形機で多層フィルム成形
し、その物性を測定するとともに、ナイロンフィルムと
ウレタン系接着剤でドライラミネートを実施し、170mm
×130mmの大きさの三方ヒートシールパウチを3kg/cm2
加圧下250℃、0.5secの条件で作成し、水とサラダ油の
混合物180mlを充填し、もう一方の開口部をヒートシー
ルし、135℃×15分間の高温加熱レトルト殺菌処理を行
なった。レトルト殺菌処理後、その外観を観察するとと
もに、充填液の温度が−5℃となる雰囲気中で落袋を実
施した。
結果は第1表に示す通りであった。
(第1表脚注) *1:インパクトは東洋精機(株)製のフィルムインパク
トテスターを用い、低温とは−5℃雰囲気下で常温23℃
雰囲気下で測定を実施した。
*2:レトルト通性とは複合ポリプロピレンフィルム同士
を密着させた状態で四方ヒートシールを行ない、これを
135℃×30分のレトルト殺菌処理をしたうえで四方ヒー
トシール内のフィルム同士の融着状態を観察する。
*3:低温落袋とは130mm×170mmの形状のパウチを作成
し、水とサラダ油を50/50にブレンドした液を150ml充填
封入したのち−20℃の雰囲気下で1.0mの高さからコンク
リート面へ垂直落下させ、そのときの破袋率をとった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(i)ポリプロピレン又はエチレン−プロ
    ピレンランダム共重合体から成る第1層、 (ii)エチレン−プロピレンブロック共重合体と該ブロ
    ック共重合体中のゴム成分と良相溶性のポリオレフィン
    系重合体とのブレンドから成る第2層、及び (iii)ポリプロピレンホモ重合体又はエチレン−プロ
    ピレンランダム共重合体から成る第3層の複合フィルム
    を透明な基材フィルムに積層して成るレトルト殺菌包装
    材料用複合フィルム積層体。
JP60142415A 1985-07-01 1985-07-01 レトルト殺菌包装材料用複合フィルム積層体 Expired - Lifetime JPH0686109B2 (ja)

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