JPH0680452A - Cement admixture and cement composition - Google Patents
Cement admixture and cement compositionInfo
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- JPH0680452A JPH0680452A JP16091291A JP16091291A JPH0680452A JP H0680452 A JPH0680452 A JP H0680452A JP 16091291 A JP16091291 A JP 16091291A JP 16091291 A JP16091291 A JP 16091291A JP H0680452 A JPH0680452 A JP H0680452A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、セメント混和材及びセ
メント組成物に関し、詳しくは、モルタル又はコンクリ
ートの強度促進や強度増進となるものであり、一般的な
土木・建築構造物のほか、コンクリート製品などに使用
されるセメント混和材及びセメント組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cement admixture and a cement composition. More specifically, it is intended to promote the strength of mortar or concrete and to enhance the strength thereof. In addition to general civil engineering / building structures, concrete The present invention relates to a cement admixture and a cement composition used for products and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術とその課題】普通ポルトランドセメントを
使用する場合に対し、早強ポルトランドセメント又は超
早強ポルトランドセメントを使用すると、土木・建築構
造物では工期の短縮をはかることができ、また、コンク
リート製品工場においても、型枠の脱型サイクルを早め
ることができる。しかしながら、早強ポルトランドセメ
ントや超早強ポルトランドセメントの供給に問題があ
り、限られた地方でしか供給されていないのが現状であ
る。[Prior art and its problems] Compared with the case of using ordinary Portland cement, the use of early-strength Portland cement or ultra-early-strength Portland cement can shorten the construction period for civil engineering / building structures, and concrete. Even in product factories, the demolding cycle of the formwork can be accelerated. However, there is a problem with the supply of early-strength Portland cement and ultra-early-strength Portland cement, and the present situation is that they are supplied only in limited regions.
【0003】さらに、コンクリートの凝結硬化を促進さ
せるための塩類の種類や方法は従来より無数に知られて
いる。例えば、仮焼ミョウバン石、セッコウ、並びにイ
オン封鎖系のリターダーであるクエン酸、2−ケトグル
コン酸、及び酒石酸等の有機酸を配合するセメントの凝
結硬化促進方法が提案されている(特開昭50-6635号公
報)。また、不溶性無水セッコウの凝結遅延を正常化す
るために、硫酸アルミニウムを併用した高強度コンクリ
ートの製造方法も提案されている(特開昭52-98730号公
報)。しかしながら、前者の方法では併用するリターダ
ーが有機酸であるため仮焼ミョウバンの急結性を押さえ
作業時間を充分確保しようとして、リターダーの添加量
を多くするとセメントの水和が遅延され、強度発現が著
しく遅延されるという課題があった。また、後者は、単
に、不溶性無水セッコウの凝結遅延作用を正常化するた
めの目的で使用されるもので、作業性を確保するため
に、添加量も少なく、強度の増進作用は期待できないと
いう課題があった。Further, innumerable types and methods of salts have been conventionally known for promoting the setting and hardening of concrete. For example, a method of accelerating the setting and hardening of cement has been proposed in which calcinated alum, gypsum, and an organic acid such as citric acid, 2-ketogluconic acid, and tartaric acid, which are ion-sequestering retarders, are blended (JP-A-50). -6635). Further, in order to normalize the setting retardation of insoluble anhydrous gypsum, a method for producing high-strength concrete using aluminum sulfate in combination has also been proposed (JP-A-52-98730). However, in the former method, since the retarder used in combination is an organic acid, the hydration of the cement is delayed and the strength development is delayed if the amount of the retarder added is increased in an attempt to suppress the quick-setting property of the calcined alum and secure sufficient working time. There was a problem of being significantly delayed. In addition, the latter is simply used for the purpose of normalizing the setting retarding action of insoluble anhydrous gypsum, and in order to ensure workability, the addition amount is small, and the strength enhancing action cannot be expected. was there.
【0004】一方、アルカリ金属のアルミン酸塩やケイ
酸塩は、アルカリ金属の炭酸塩と同様にセメントの急結
剤として古典的に知られ、吹付けコンクリートなどに多
用されているが、セメントに単独で添加した場合、急結
させない範囲の少量添加では強度増進作用は小さいもの
であり、中・長期強度は、むしろ低下するという課題が
あった。On the other hand, alkali metal aluminates and silicates are classically known as quick-setting agents for cement, like alkali metal carbonates, and are often used in sprayed concrete. When added alone, the addition of a small amount within a range that does not cause rapid setting has a small effect of increasing strength, and there is a problem that the medium- to long-term strength is rather lowered.
【0005】さらに、硫酸アルミニウムとアルカリ金属
硫酸塩とからなる硬化促進方法も提案されている(特公
昭63-291839号公報)。しかしながらこの方法では、長期
強度が低下するという課題を解消するまでには至ってい
ない。Further, a method of promoting hardening comprising aluminum sulfate and an alkali metal sulfate has been proposed (Japanese Patent Publication No. 63-291839). However, this method has not yet solved the problem of a decrease in long-term strength.
【0006】本発明者らは、前記課題を解消すべく種々
検討を重ねた結果、特定の組成を使用することによっ
て、前記の各課題を解消し、セメントの早期、中期、さ
らには、長期の強度を増大させることができるセメント
混和材が得られるとの知見を得て本発明を完成するに至
った。As a result of various studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have solved the above-mentioned problems by using a specific composition, and have achieved early, medium-term, and long-term use of cement. The present invention has been completed based on the finding that a cement admixture capable of increasing strength can be obtained.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、セッコ
ウ、アルミニウム化合物、アルカリ金属硫酸塩、アルミ
ン酸アルカリ金属塩、及び凝結調節剤を有効成分とする
セメント混和材であり、さらには、セメントと該セメン
ト混和材からなるセメント組成物である。Means for Solving the Problems That is, the present invention is a cement admixture containing gypsum, an aluminum compound, an alkali metal sulfate, an alkali metal aluminate, and a setting regulator as an active ingredient, and further, a cement. And a cement composition comprising the cement admixture.
【0008】以下、本発明を詳しく説明する。The present invention will be described in detail below.
【0009】本発明に係るセッコウとしては、不溶性又
は難溶性と呼ばれるII型無水セッコウのほか、二水セッ
コウ、半水セッコウ、及び可溶性のIII型無水セッコウ
等があり、そのうち、II型無水セッコウの使用が最も好
ましい。また、セッコウの粉末度は、ブレーン比表面積
2,500cm2/g以上が好ましい。粉末度が2,500cm2/g未満で
は、セッコウの添加量が多くなると、未水和状態で残
り、長期の水中膨張が懸念される傾向がある。セッコウ
の使用量は、セメント100重量部に対して、CaSO4換算
で、0.5〜6重量部が好ましく、1.0〜5重量部がより好
ましく、1.5〜4重量部が最も好ましい。0.5重量部未満
では、中・長期強度が伸びない傾向があり、6重量部を
超えると、セッコウの遅延性により、早期強度が小さく
なる傾向がある。Examples of the gypsum according to the present invention include type II anhydrous gypsum called insoluble or sparingly soluble, dihydrate gypsum, semi-aqueous gypsum, and soluble type III anhydrous gypsum, among which type II anhydrous gypsum is Most preferred is the use. Also, the fineness of gypsum is the Blaine specific surface area.
It is preferably 2,500 cm 2 / g or more. When the fineness is less than 2,500 cm 2 / g, when the amount of gypsum added is large, it remains in an unhydrated state, and there is a concern that it may expand in water for a long time. The amount of gypsum used is preferably 0.5 to 6 parts by weight, more preferably 1.0 to 5 parts by weight, and most preferably 1.5 to 4 parts by weight in terms of CaSO 4 with respect to 100 parts by weight of cement. If it is less than 0.5 parts by weight, the medium-long term strength tends not to grow, and if it exceeds 6 parts by weight, the early strength tends to decrease due to the delaying property of the gypsum.
【0010】ここでセメントとしては、各種ポルトラン
ドセメント、これらポルトランドセメントに、スラグ、
フライアッシュ、及びシリカ等を混合した各種混合セメ
ントなどが挙げられる。Here, as the cement, various Portland cements, these Portland cements, slag,
Examples thereof include fly ash, various mixed cements mixed with silica and the like.
【0011】本発明に係るアルミニウム化合物として
は、硫酸バンドやミョウバン石などが挙げられる。硫酸
バンドは、通常、市販されているものが使用可能であ
り、通常含まれる不純物には影響されないものである。
また、無水塩や結晶水を含むもの、いずれもそのまま使
用可能である。また、ミョウバン石は天然産で、〔(K,N
a)(Al,Fe)3(SO4)2(OH)6〕の成分範囲を示すものであ
り、これを粉砕した生ミョウバン石粉末や、800℃以
下で仮焼して粉砕した仮焼ミョウバン石粉末が使用され
る。アルミニウム化合物の粉末度は、特に限定されるも
のではなく、顆粒状やザラメ状でも充分効果を発揮する
ものである。アルミニウム化合物の使用量は、無水物換
算でセメント100重量部に対して、0.4〜4重量部が好ま
しく、0.6〜3.5重量部がより好ましく、0.8〜2.5重量部
が最も好ましい。0.4重量部未満では早期強度が小さく
なる傾向があり、4重量部を超えると作業性が取れず、
中・長期強度が低下する傾向がある。Examples of the aluminum compound according to the present invention include a sulfuric acid band and alumite. As the sulfuric acid band, a commercially available one can be usually used, and it is not affected by impurities normally contained.
Further, any of those containing anhydrous salt and water of crystallization can be used as they are. In addition, alum stone is a natural product, [(K, N
a) (Al, Fe) 3 (SO 4 ) 2 (OH) 6 ] shows the range of components, and raw alum stone powder crushed this and calcinated alum calcinated at 800 ° C or lower and crushed Stone powder is used. The fineness of the aluminum compound is not particularly limited, and a granular form or a rough form can sufficiently exert the effect. The amount of the aluminum compound used is preferably 0.4 to 4 parts by weight, more preferably 0.6 to 3.5 parts by weight, and most preferably 0.8 to 2.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of cement, in terms of anhydride. If it is less than 0.4 parts by weight, early strength tends to be small, and if it exceeds 4 parts by weight, workability cannot be obtained.
Medium- to long-term strength tends to decrease.
【0012】本発明に係るアルカリ金属硫酸塩は、硫酸
バンドなどアルミニウム化合物の急結剤の刺激剤として
早期強度を高める作用を示すもので、硫酸ナトリウムや
硫酸カリウムなどが使用可能である。アルカリ金属硫酸
塩の使用量は、セメント100重量部に対して、0.15〜1
重量部が好ましく、0.2〜0.8重量部がより好ましく、0.
3〜0.5重量部が、最も好ましい。0.15重量部未満では早
期強度が小さくなる傾向があり、1重量部を超えると中
・長期強度が低下し、モルタル又はコンクリートのアル
カリ骨材反応性が高くなる傾向がある。The alkali metal sulfate according to the present invention has a function of enhancing early strength as a stimulant for a quick-setting agent for aluminum compounds such as a sulfuric acid band, and sodium sulfate, potassium sulfate and the like can be used. The amount of alkali metal sulfate used is 0.15 to 1 per 100 parts by weight of cement.
Weight part is preferable, 0.2-0.8 weight part is more preferable, and 0.
Most preferred is 3 to 0.5 parts by weight. If it is less than 0.15 parts by weight, the early strength tends to be small, and if it exceeds 1 part by weight, the medium to long-term strength tends to be low and the reactivity of the mortar or concrete with the alkaline aggregate tends to be high.
【0013】本発明に係るアルミン酸アルカリ金属塩
は、アルカリ金属硫酸塩との相乗効果でアルミニウム化
合物の急結剤の刺激剤として、早期強度を高める作用を
示すもので、アルミン酸ナトリウムやアルミン酸カリウ
ムなどが使用可能である。アルミン酸アルカリ金属塩の
使用量は、セメント100重量部に対して、0.05〜0.5重量
部が好ましく、0.1〜0.4重量部がより好ましく、0.15〜
0.25重量部が最も好ましい。0.05重量部未満では早期強
度が小さくなる傾向があり、0.5重量部を超えると中・
長期強度が低下し、急結するので作業時間が取れにくい
傾向がある。The alkali metal aluminate according to the present invention has a synergistic effect with the alkali metal sulfate and has an action of enhancing early strength as a stimulant of a quick-setting agent for an aluminum compound, such as sodium aluminate or aluminate. Potassium or the like can be used. The amount of alkali metal aluminate used is preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.4 parts by weight, and 0.15 to 100 parts by weight of cement.
Most preferred is 0.25 parts by weight. If it is less than 0.05 parts by weight, early strength tends to be small, and if it exceeds 0.5 parts by weight, medium
Long-term strength decreases, and it quickly sets, so it tends to be difficult to take work time.
【0014】本発明に係る凝結調節剤としては、オキシ
カルボン酸又はその塩が使用され、グルコン酸、クエン
酸、及び酒石酸又はこれらのNH4、Na、K、及びCa塩等が
挙げられる。凝結調節剤の使用量は、セメント100重量
部に対して、0.01〜0.3重量部が好ましく、0.03〜0.2重
量部がより好ましく、0.05〜0.1重量部が最好ましい。
0.01重量部未満では作業時間が取れにくい傾向があり、
0.3重量部を超えると早期強度が低下し、凝結時間が長
くなる傾向がある。As the coagulation regulator according to the present invention, an oxycarboxylic acid or a salt thereof is used, and examples thereof include gluconic acid, citric acid, tartaric acid, and NH 4 , Na, K and Ca salts thereof. The use amount of the setting regulator is preferably 0.01 to 0.3 parts by weight, more preferably 0.03 to 0.2 parts by weight, and most preferably 0.05 to 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of cement.
If the amount is less than 0.01 parts by weight, work time tends to be difficult to obtain,
If it exceeds 0.3 parts by weight, the early strength tends to be low and the setting time tends to be long.
【0015】本発明のセメント混和材は、一般の土木・
建築構造物や各種コンクリート二次製品製造で使用する
軟練りや硬練りのモルタル又はコンクリートのほか、ロ
ーラーコンパクテッドコンクリートダムやローラーコン
パクテッドコンクリートペーブメントなどの超硬練り用
モルタル又はコンクリートに使用可能である。The cement admixture of the present invention is a general civil engineering
It can be used for soft kneading and hard kneading mortar or concrete used in the production of building structures and various concrete secondary products, as well as super hard kneading mortar or concrete for roller compacted concrete dams and roller compacted concrete paving. .
【0016】また、本発明のコンクリート混和材のコン
クリート等への配合方法や添加方法は特に制限されるも
のではないが、あらかじめ、それぞれの成分を粉末状で
混合しておいて、あるいは、それぞれの成分を単独で、
モルタル又はコンクリートの練り混ぜ時に同時にミキサ
ーに添加しても良いし、それぞれの成分を単独、又は混
合物の懸濁液として添加してもよい。The mixing method and addition method of the concrete admixture of the present invention to concrete and the like are not particularly limited, but the respective components are mixed in powder form in advance, or the respective components are mixed. The ingredients alone,
It may be added to the mixer at the same time when the mortar or concrete is mixed, or each component may be added alone or as a suspension of a mixture.
【0017】[0017]
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0018】実施例1 最大寸法25mm、細骨材率40%、スランプ10±2.5cm、空
気量2±1%、及び水/セメント比40%で、水160kg/
m3、セメント400kg/m3、砂727kg/m3、砕石1,110kg/m3、
及び減水剤6.0kg/m3の各単位量の配合を用いて50リット
ル分のコンクリートを調整し、20℃の室内で、スランプ
の経時変化と圧縮強度を測定した。結果を表1に示す。
セメント混和材は、いずれも、コンクリート練り混ぜ
時、無水物換算で各成分を一度混合したものを、セメン
トに軽く混ぜて添加した。Example 1 Maximum size 25 mm, fine aggregate rate 40%, slump 10 ± 2.5 cm, air amount 2 ± 1%, and water / cement ratio 40%, water 160 kg /
m 3, cement 400kg / m 3, sand 727kg / m 3, crushed stone 1,110kg / m 3,
And 50 liters of concrete was prepared by using each unit amount of the water reducing agent 6.0 kg / m 3 and the slump temporal change and the compressive strength were measured in a room at 20 ° C. The results are shown in Table 1.
The cement admixture was prepared by mixing each component once in terms of anhydride when mixing the concrete, and lightly mixing it with the cement.
【0019】50リットル分のコンクリートは、強制練り
ミキサーでを3分間練り混ぜを行い、圧縮強度試験用供
試体はφ10×20cmのシリンダーに棒バイブレーターを使
用して成形した。なお、スランプの経時変化は、練り上
げたコンクリートを約30リットル分、箱に取り、静置し
ておいて、時間がきたらスコップで練り返して測定し
た。養生は、24時間まで型枠養生とし、その後脱型し
て、そのまま、20℃の室内に養生して、材令がきたら強
度を測定した。50 liters of concrete was kneaded by a forced kneading mixer for 3 minutes, and a sample for compressive strength test was molded in a cylinder of φ10 × 20 cm using a bar vibrator. The change with time of the slump was measured by taking about 30 liters of the kneaded concrete in a box, allowing it to stand, and kneading it back with a scoop when the time was up. The mold was cured for 24 hours, after which it was demolded, then cured in a room at 20 ° C, and the strength was measured when the age came.
【0020】<使用材料> セメント:電気化学工業社製普通ポルトランドセメント 砂 :新潟県姫川産 川砂 砕石 : 〃 砕石 減水剤 :電気化学工業社製商品名「FT-500V」主成分ナ
フタレンスルホン酸塩 セッコウ:II型無水セッコウ アルミニウム化合物A:硫酸バンド、工業用無水硫酸アルミニウム 〃B:仮焼ミョウバン、勝光山産ミョウバン石を650℃で仮焼、ブレーン6, 800cm2/gに粉砕、純度90% アルカリ金属硫酸塩:工業用硫酸ナトリウム アルミン酸アルカリ金属塩:試薬アルミン酸ナトリウム 凝結調節剤:試薬クエン酸ナトリウム<Materials used> Cement: Ordinary Portland cement manufactured by Denki Kagaku Kogyo Sand: Kawasago crushed stone from Niigata Prefecture Himekawa: 〃 Crushed stone water reducing agent: Denki Kagaku Kogyo's trade name "FT-500V" Naphthalene sulfonate gypsum : Type II anhydrous gypsum Aluminum compound A: Sulfuric acid band, industrial anhydrous aluminum sulfate 〃 B: Calcined alum, Alum from Shokoyama calcined at 650 ° C, crushed into branes 6,800 cm 2 / g, purity 90% alkali Metal Sulfate: Industrial Sodium Sulfate Alkali Aluminate Metal Salt: Reagent Sodium Aluminate Coagulation Regulator: Reagent Sodium Citrate
【0021】[0021]
【表1】 [Table 1]
【0022】実施例2 表2の配合を用いたこと以外は実施例1と同様に行っ
た。結果を表2に併記する。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the formulation shown in Table 2 was used. The results are also shown in Table 2.
【0023】[0023]
【表2】 [Table 2]
【0024】実施例3 表3の配合を用いたこと以外は実施例1と同様に行っ
た。結果を表3に併記する。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the formulation shown in Table 3 was used. The results are also shown in Table 3.
【0025】[0025]
【表3】 [Table 3]
【0026】実施例4 表4の配合を用いたこと以外は実施例1と同様に行っ
た。結果を表4に併記する。Example 4 The procedure of Example 1 was repeated, except that the formulation shown in Table 4 was used. The results are also shown in Table 4.
【0027】[0027]
【表4】 [Table 4]
【0028】実施例5 表5の配合を用いたこと以外は実施例1と同様に行っ
た。結果を表5に併記する。Example 5 The procedure of Example 1 was repeated, except that the formulation shown in Table 5 was used. The results are also shown in Table 5.
【0029】[0029]
【表5】 [Table 5]
【0030】[0030]
【発明の効果】本発明のセメント混和材を使用すること
によって、作業時間を充分確保し、セメントの水和反応
を害さないで、早期、中期、及び長期の強度を高めるこ
と、蒸気養生や常温養生でも、凝結硬化を早め強度を高
めることなどの効果を奏する。EFFECTS OF THE INVENTION By using the cement admixture of the present invention, the working time is sufficiently secured, the hydration reaction of the cement is not impaired, and the strength of early, middle, and long term is enhanced, steam curing and normal temperature. Even during curing, it has the effect of accelerating the setting and hardening and increasing the strength.
Claims (2)
リ金属硫酸塩、アルミン酸アルカリ金属塩、及び凝結調
節剤を有効成分とするセメント混和材。1. A cement admixture containing gypsum, an aluminum compound, an alkali metal sulfate, an alkali metal aluminate, and a setting regulator as active ingredients.
材からなるセメント組成物。2. A cement composition comprising cement and the cement admixture according to claim 1.
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