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JPH0673988B2 - Multicolor thermal recording method - Google Patents

Multicolor thermal recording method

Info

Publication number
JPH0673988B2
JPH0673988B2 JP59169548A JP16954884A JPH0673988B2 JP H0673988 B2 JPH0673988 B2 JP H0673988B2 JP 59169548 A JP59169548 A JP 59169548A JP 16954884 A JP16954884 A JP 16954884A JP H0673988 B2 JPH0673988 B2 JP H0673988B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
color
recording
transfer
sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP59169548A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS6147291A (en
Inventor
享律 元杉
憲彦 稲葉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP59169548A priority Critical patent/JPH0673988B2/en
Publication of JPS6147291A publication Critical patent/JPS6147291A/en
Publication of JPH0673988B2 publication Critical patent/JPH0673988B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/34Multicolour thermography

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、多色感熱記録方法に関するものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a multicolor thermosensitive recording method.

〔従来技術〕[Prior art]

感熱記録材料は、加熱によつて画像をシート上に形成さ
せるものであつて、その加熱はサーマルヘツドを備えた
サーマルプリンターなどが広く用いられている。こうし
た従来の感熱記録方法においては、支持体上に、通常無
色又はやや淡色の発色性ロイコ染料と加熱時にこのロイ
コ染料と反応して発色させる顕色剤を含有した感熱発色
層を設けた感熱記録材料を用いる感熱記録方法や、シー
ト上に熱溶融性有色材層を設けた感熱転写材料を用いる
感熱転写方法等がある。
The heat-sensitive recording material forms an image on a sheet by heating, and the heating is widely used in a thermal printer having a thermal head. In such a conventional heat-sensitive recording method, a heat-sensitive recording layer is provided on the support, which usually contains a colorless or slightly light-colored leuco dye and a color-developing agent that develops a color by reacting with the leuco dye when heated. There are a heat-sensitive recording method using a material, a heat-sensitive transfer method using a heat-sensitive transfer material in which a heat-meltable color material layer is provided on a sheet, and the like.

ところで、このような感熱記録材料や感熱転写材料で
は、加熱するだけで容易にシート上に画像が得られるた
め、図書、文書などの複写に用いられるばかりでなく、
電話、フアクシミリ、テレツクスなどの各種情報並びに
計測器機の出力記録用各種プリンター等の分野で活用さ
れているが、記録の用途によつては、特に必要なデータ
や数字をより明確に表示するためにその部分の表示色を
他の部分と変えて記録できることが望ましいことは当然
である。従つて、最近は、感熱記録方法及び感熱転写方
法両者に於いて多色の記録を得ようと試みがある。例え
ば、加熱エネルギー又は温度の差を利用して多色の記録
を得ようとする試みがある。この方法では、低エネルギ
ー又は低温度の加熱の時は単色画像が得られ、高エネル
ギー又は高温度の加熱の時は低エネルギー又は低温度加
熱時と異つた色調の画像が得られるが、この場合、高エ
ネルギー又は高温度の加熱で得られる画像の周辺は、熱
伝導により低温度になるため、低エネルギー又は低温度
加熱時の色調の画像になり、色分離性が悪く鮮やかな多
色の記録は得られないという問題がある。また、感熱転
写方法に於いて、異つた色調の熱溶融性材料を各々転写
させる方法も試みられている。しかしながら、この方法
の場合、通常は単色の画像が多いために通常使われる単
色の材料の寿命が短くなり、交換の手間がかかることと
記録速度が感熱記録方法にくらべ非常に遅い等の問題が
ある。
By the way, in such a heat-sensitive recording material or heat-sensitive transfer material, since an image can be easily obtained on a sheet only by heating, it is not only used for copying books, documents, etc.
It is used in the fields of various information such as telephones, facsimiles, telex, and various printers for recording output of measuring instruments, but depending on the purpose of recording, in order to more clearly display the necessary data and numbers, Of course, it is desirable to be able to record by changing the display color of that portion to that of other portions. Therefore, recently, there have been attempts to obtain multicolor recording in both the thermal recording method and the thermal transfer method. For example, there are attempts to obtain multicolored records by utilizing the difference in heating energy or temperature. In this method, a monochromatic image is obtained when heating at low energy or low temperature, and an image having a different color tone is obtained when heating at high energy or high temperature, but in this case, , Around the image obtained by heating with high energy or high temperature becomes low temperature due to heat conduction, so it becomes an image of color tone at low energy or low temperature heating, and color separation is poor and vivid multicolor recording There is a problem that can not be obtained. Further, in the heat-sensitive transfer method, a method of transferring heat-meltable materials having different color tones has also been attempted. However, in the case of this method, since there are usually many monochromatic images, the life of the monochromatic material that is normally used is shortened, there is a problem that it takes time to replace and the recording speed is much slower than the thermal recording method. is there.

一方、前記のような問題を解決するために、通常使用さ
れる単色の記録は感熱記録方法を用いて行い、他の色調
の記録は感熱転写方法を用い、感熱記録シート上に別の
感熱転写シートから熱溶融性有色材料を熱転写すること
も有効であるが、この場合、通常の感熱記録シートは、
本来が感熱記録方法用のシートであり、感熱転写方法用
の受容シートとしての機能を持たないため、熱溶融性有
色材料の熱転写時、転写がうまく行われず、得られた画
像は不鮮明で了解度が悪い上、その熱転写時に感熱発色
層発色剤が発色し、熱転写による色調と混色し、本来の
熱溶融性有色材料の色調と異つた色調の画像になり、色
分離性が悪く、実用的な多色記録を得ることができな
い。
On the other hand, in order to solve the above-mentioned problems, normally used single color recording is performed by using a thermal recording method, and other color tone recording is performed by a thermal transfer method, and another thermal transfer is performed on a thermal recording sheet. It is also effective to thermally transfer the heat-fusible colored material from the sheet, but in this case, the normal thermal recording sheet is
Originally it is a sheet for thermal recording method, and does not function as a receiving sheet for thermal transfer method, so when thermal transfer of heat-meltable colored material, transfer is not performed well, the obtained image is unclear and intelligibility In addition, the heat-sensitive color-forming layer color-developing agent develops color during heat transfer, and it mixes with the color tone due to heat transfer, resulting in an image with a color tone different from the color tone of the original heat-meltable colored material, poor color separation, and practical Unable to get multicolor record.

〔目的〕〔Purpose〕

本発明は、前記した従来技術に見られる問題を解決し、
極めて色分離性が良く、鮮明で了解度の高い多色記録を
与える多色感熱記録方法を提供することを目的とする。
The present invention solves the problems found in the prior art described above,
It is an object of the present invention to provide a multicolor heat-sensitive recording method which provides clear, highly intelligible multicolor recording with extremely good color separation.

〔構成〕〔Constitution〕

即ち、本発明によれば、支持体上にロイコ染料と顕色剤
を含む感熱発色層を設け、その上に結着剤と充填剤を含
有する着色剤受容層を設けた感熱記録シートと、支持体
上に熱溶融性着色剤層を設けた感熱転写シートとの組合
せを用い、該感熱発色層による発色画像記録と、該転写
シートによる感熱記録シート上の受容層面に、前記感熱
発色層の発色温度より低い温度で転写される転写画像記
録を行わせることを特徴とする多色感熱記録方法が提供
される。
That is, according to the present invention, a thermosensitive recording sheet provided with a leuco dye and a thermosensitive coloring layer containing a color developer on a support, and a colorant receiving layer containing a binder and a filler thereon, Using a combination with a heat-sensitive transfer sheet having a heat-fusible colorant layer provided on a support, color image recording by the heat-sensitive color forming layer, and the receiving layer surface on the heat-sensitive recording sheet by the transfer sheet, the heat-sensitive color forming layer Provided is a multicolor heat-sensitive recording method, which is characterized in that transfer image recording is performed at a temperature lower than a color development temperature.

本発明は、感熱記録方式と感熱転写方式とを組合せたも
ので、感熱記録シート上に極めて色分離性が良く、鮮明
で了解度の高い感熱記録を得るものである。前記したよ
うに、通常の感熱記録シート上に感熱転写方法により着
色剤を熱転写しても転写がうまく行われず、また、感熱
記録シートの発色剤を発色させたりして、色調がその着
色剤の色調と異つたりするが、本発明では感熱発色層上
に着色剤受容層を設け、この層上に熱転写するために、
この様な欠点がなく、また当然のことながら、多色感熱
記録方式での問題もなく、感熱記録シート上には極めて
色分離性が良く、鮮明で了解度が高い感熱記録が得られ
る。更に、本発明の場合、通常の単色記録は感熱記録方
法を用いるために記録速度が速く、記録密度も高いとい
う特徴を有する。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is a combination of a thermal recording system and a thermal transfer system, and obtains a clear and highly intelligible thermal recording on a thermal recording sheet with extremely good color separation. As described above, even if the colorant is thermally transferred onto the ordinary heat-sensitive recording sheet by the heat-sensitive transfer method, the transfer is not carried out well, and the color of the color-forming agent of the heat-sensitive recording sheet is colored, so that the color tone is Although different from the color tone, in the present invention, a colorant receiving layer is provided on the thermosensitive coloring layer, and in order to perform thermal transfer on this layer,
There is no such drawback, and naturally, there is no problem in the multicolor thermosensitive recording system, and the color separation property on the thermosensitive recording sheet is very good, and a clear and highly sensitive thermosensitive recording can be obtained. Further, in the case of the present invention, since the normal monochrome recording uses the heat-sensitive recording method, the recording speed is high and the recording density is high.

本発明の多色用感熱記録材料は、支持体上に、無色又は
淡色のロイコ染料とこのロイコ染料を熱時発色させうる
顕色剤を主成分とする感熱発色層を設け、更にその上
に、結着剤と充填剤を主成分とする着色剤受容層を積層
することにより得られる。
The multicolor thermosensitive recording material of the present invention is provided with a thermosensitive coloring layer containing a colorless or light-colored leuco dye and a developer capable of coloring the leuco dye under heat as a main component on the support, and further thereon. It is obtained by laminating a colorant receiving layer containing a binder and a filler as main components.

本発明に用いられる感熱記録シートの着色剤受容層は、
結着剤と充填剤を主成分とするが、結着剤と充填剤の比
率は1:9〜9:1、好ましくは3:7〜7:3が良く、結着剤が多
過ぎると転写が悪く、一方、充填剤が多過ぎると下層の
感熱発色層が発色して混色を与え、鮮明な転写記録が得
られなくなる。また、表面の平滑性はベツク平滑度500
秒以上が好ましく、500秒以下では鮮明な転写記録が得
られなくなる。受容層の塗布量は、固形分付着量で、1.
0〜10.0g/m2、好ましくは2.0〜5.0g/m2である。
The colorant receiving layer of the heat-sensitive recording sheet used in the present invention,
Mainly composed of binder and filler, but the ratio of binder to filler is 1: 9 to 9: 1, preferably 3: 7 to 7: 3 is good. On the other hand, when the amount of the filler is too large, the lower thermosensitive coloring layer develops color to give a color mixture, and clear transfer recording cannot be obtained. Also, the surface smoothness is 500 smoothness.
Seconds or more are preferable, and if it is 500 seconds or less, clear transfer recording cannot be obtained. The coating amount of the receptor layer is the amount of solid content adhered, and is 1.
It is 0 to 10.0 g / m 2 , preferably 2.0 to 5.0 g / m 2 .

前記受容層に用いる結着剤としては、ポリビニルアルコ
ール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドン、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリ
ル酸3元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、スチレン/ブタジエン共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチ
レン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジエン/ア
クリル系共重合体等のラテツクス等を用いることができ
る。また、充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、
シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、
水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理
されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、
ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることがで
きる。本発明においては、この充填剤は、必要に応じ、
熱可融性物質を組合せて用いることができるが、この場
合の熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそ
のエステル、アミドもしくは金属塩、各種ワツクス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フエニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つ
ものが挙げられる。
As the binder used in the receiving layer, polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, methoxycellulose,
Cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylic acid amide / acrylic acid ester copolymer, acrylic acid amide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, styrene / Maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride polymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein, and other water-soluble polymers, polyvinyl acetate, polyurethane, styrene / butadiene copolymer , Polyacrylic acid, polyacrylic ester, vinyl chloride /
A latex such as vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene / vinyl acetate copolymer, styrene / butadiene / acrylic copolymer and the like can be used. Further, as the filler, for example, calcium carbonate,
Silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide,
Zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc, inorganic fine powder such as surface-treated calcium and silica, urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer,
An organic fine powder such as polystyrene resin can be used. In the present invention, this filler is, if necessary,
The heat-fusible substance may be used in combination, and as the heat-fusible substance in this case, for example, higher fatty acid or its ester, amide or metal salt, various waxes,
50-200 of condensates of aromatic carboxylic acids and amines, benzoic acid phenyl esters, higher linear glycols, 3,4-epoxy-dialkyl hexahydrophthalates, higher ketones, other heat-fusible organic compounds, etc. Those having a melting point on the order of ° C.

本発明の多色用感熱記録シートにおいて、感熱発色層
は、ロイコ染料と顕色剤を含むもので、従来公知の技術
に従つて形成することができる。例えば、紙、合成紙、
プラスチツクフイルム等の支持体上に、ロイコ染料と顕
色剤を含む塗布液を塗布し、乾燥することによつて得る
ことができる。
In the multicolor thermosensitive recording sheet of the present invention, the thermosensitive coloring layer contains a leuco dye and a color developer and can be formed according to a conventionally known technique. For example, paper, synthetic paper,
It can be obtained by applying a coating solution containing a leuco dye and a color developer onto a support such as a plastic film and drying.

本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
The leuco dyes used in the present invention may be used alone or as a mixture of two or more, and as such leuco dyes,
What is applied to this type of heat-sensitive material is arbitrarily applied, and for example, leuco compounds of dyes such as triphenylmethane-based, fluoran-based, phenothiazine-based, auramine-based, spiropyran-based, indolinophtalide-based dyes are preferably used. . Specific examples of such leuco dyes include those shown below.

3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−フタリ
ド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジメ
チルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレツトラク
トン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフエニル)フタリド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、 2−{N−(3′−トリフルオルメチルフエニル)アミ
ノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロ
ルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロ
ロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,N
−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフエニ
ル)−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフエニル)
フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフエニ
ル)−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフエニル)
フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフエニ
ル)−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフエニル)
フタリド、 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエニ
ル)−3−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフエニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフエニル)メチ
ルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フエニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フエ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フエニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p
−n−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−
5、6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロ
モフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−
4′、5′−ベンゾフルオラン、 3,6−ジメトキシフルオラン、 3−(p−ジメチルアミノフエニル)−3−フエニルフ
タリド、 3−ジ(1−エチル−2−メチルイルドール)−3−イ
ル−フタリド、 3−ジエチルアミノ−6−フエニル−7−アザフルオラ
ン、 3,3−ビス(p−ジエチルアミノフエニル)−6−ジメ
チルアミノ−フタリド、 2−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)メチル−5−
ジメチルアミノ−ベンゾイツクアシツド、 3−(p−ジメチルアミノフエニル)−3−(p−ジベ
ンジルアミノフエニル)フタリド等。また、本発明で用
いる顕色剤としては、前記ロイコ染料に対して加熱時に
反応してこれを発色させる種々の電子受容性物質が適用
され、その具体例を示すと、以下に示すようなフエノー
ル性物質、有機又は無機酸性物質あるいはそれらのエス
テルや塩等が挙げられる。
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet letolactone), 3,3-bis ( p-Dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexyl Amino-6-chlorofluorane, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7,8-benz Fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl- -Anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2- {N- (3'-trifluoromethylphenyl) amino} -6-diethylaminofluorane, 2- {3, 6-bis (diethylamino) -9- (o-chloroanilino) xanthylbenzoic acid lactam}, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino ) Fluoran, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N, N-diethylamino) ) -5-Methyl-7- (N, N
-Dibenzylamino) fluorane, benzoyl leuco methylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-pyrrolispirane, 6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolino-pyrrolispirane, 3- (2'-hydroxy) -4'-Dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-chlorophenyl)
Phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl)
Phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-methylphenyl)
Phthalide, 3- (2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-hydroxy-4'-chloro-5'-
Methylphenyl) phthalide, 3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N- Benzyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7- ( α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-piperidi Fluoran, 2-chloro-3-(N-Mechirutoruijino)-7-(p
-N-butylanilino) fluorane, 3- (N-benzyl-N-cyclohexylamino)-
5,6-benzo-7-α-naphthylamino-4′-bromofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-
4 ', 5'-benzofluorane, 3,6-dimethoxyfluorane, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3-phenylphthalide, 3-di (1-ethyl-2-methylyldol) -3- Iyl-phthalide, 3-diethylamino-6-phenyl-7-azafluorane, 3,3-bis (p-diethylaminophenyl) -6-dimethylamino-phthalide, 2-bis (p-dimethylaminophenyl) methyl-5. −
Dimethylamino-benzoic acid, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (p-dibenzylaminophenyl) phthalide and the like. Further, as the developer used in the present invention, various electron-accepting substances that react with the leuco dye upon heating to develop a color thereof are applied, and specific examples thereof include phenols as shown below. Examples thereof include organic substances, organic or inorganic acidic substances, and their esters and salts.

没食子酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、
3−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフエノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス(2−クロロフエノール)、4,4′
−イソプロピリデンビス(2,6−ジブロモフエノー
ル)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジクロロフ
エノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−メチ
ルフエノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−
ジメチルフエノール)、4,4′−イソプロピリデンビス
(2−tert−ブチルフエノール)、4,4′−sec−ブチリ
デンジフエノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
エノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス(2−メチ
ルフエノール)、4−tert−ブチルフエノール、4−フ
エニルフエノール、4−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−
ヒドロキシアセトフエノン、ノボラツク型フエノール樹
脂、2,2′−チオビス(4,6−ジクロロフエノール)、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、4−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス(4−ク
ロロフエノール)、2,2′−メチレンビス(4−メチル
−6−tert−ブチルフエノール)、2,2′−ジヒドロキ
シジフエニル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、p−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、p−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキ
シ安息香酸−p−クロルベンジル、p−ヒドロキシ安息
香酸−o−クロルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−
p−メチルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−n−オ
クチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、1−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2
−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸亜鉛、4−ヒドロキシジ
フエニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−クロロジフ
エニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフエニル)スル
フイド、2−ヒドロキシ−p−トルイル酸、3,5−ジ−t
ert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸錫、酒石酸、シユウ酸、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、ステアリン酸、4−ヒドロキシフタル
酸、ホウ酸等。
Gallic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid,
3-cyclohexyl salicylic acid, 3,5-di-tert-butyl salicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzyl salicylic acid, 4,4′-isopropylidene diphenol, 4,4′-isopropylidene bis (2-chloro Phenol), 4,4 '
-Isopropylidene bis (2,6-dibromophenol), 4,4'-isopropylidene bis (2,6-dichlorophenol), 4,4'-isopropylidene bis (2-methylphenol), 4,4'- Isopropylidene bis (2,6-
Dimethylphenol), 4,4'-isopropylidene bis (2-tert-butylphenol), 4,4'-sec-butylidene diphenol, 4,4'-cyclohexylidene bisphenol, 4,4'-cyclohexyl Denbis (2-methylphenol), 4-tert-butylphenol, 4-phenylphenol, 4-hydroxydiphenoxide, α
-Naphthol, β-naphthol, 3,5-xylenol,
Thymol, methyl-4-hydroxybenzoate, 4-
Hydroxyacetophenone, novolak type phenolic resin, 2,2'-thiobis (4,6-dichlorophenol), catechol, resorcin, hydroquinone, pyrogallol,
Phloroglysin, phloroglysin carboxylic acid, 4-tert
-Octylcatechol, 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-dihydroxydiphenyl, p-hydroxybenzoic acid Ethyl, propyl p-hydroxybenzoate, butyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, p-chlorobenzyl p-hydroxybenzoate, o-chlorobenzyl p-hydroxybenzoate, p-hydroxybenzoic acid −
p-methylbenzyl, p-hydroxybenzoic acid-n-octyl, benzoic acid, zinc salicylate, 1-hydroxy-
2-naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 2
Zinc-hydroxy-6-naphthoate, 4-hydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-chlorodiphenyl sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 2-hydroxy-p-toluic acid, 3,5 -Ge-t
Zinc ert-butylsalicylate, tin 3,5-di-tert-butylsalicylate, tartaric acid, oxalic acid, maleic acid, citric acid, succinic acid, stearic acid, 4-hydroxyphthalic acid, boric acid and the like.

また、本発明においては、感熱発色層には、前記ロイコ
染料及び顕色剤と共に、必要に応じ、更に、この種の感
熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、結着
剤、填料、界面活性剤、熱可融性物質(又は滑剤)等を
併用することができる。
Further, in the present invention, the thermosensitive coloring layer, together with the leuco dye and the developer, if necessary, further auxiliary components commonly used in thermosensitive recording materials of this kind, for example, a binder, a filler, A surfactant, a heat-fusible substance (or a lubricant) and the like can be used in combination.

本発明の多色用感熱記録材料において多色記録を行う場
合、通常の第1の色調の記録すなわち感熱発色層による
発色画像記録は、サーマルヘツドにより直接その受容層
を介して感熱発色層を加熱発色させることにより行うこ
とができ、一方、必要に応じて行う第2の色調の記録す
なわち転写シートによる転写画像記録は、熱溶融性着色
剤層からなる感熱転写層を有する転写シートの感熱転写
層をその受容層に接触させ、その転写シート上から加熱
転写し、着色剤層溶融物をその受容層面に転移させるこ
とによつて行うことができる。このようにして多色の記
録を行う場合、第1の色調を与える感熱発色層の発色温
度は、第2の色調を与える熱転写温度よりも高く、好ま
しくは10℃高い温度に設定する。
When performing multicolor recording in the multicolor thermosensitive recording material of the present invention, the recording of the usual first color tone, that is, the color image recording by the thermosensitive coloring layer, is performed by directly heating the thermosensitive coloring layer through the receiving layer by the thermal head. On the other hand, the recording of the second color tone, that is, the recording of the transfer image by the transfer sheet, which is performed as necessary, can be performed by developing the color. The heat-sensitive transfer layer of the transfer sheet having the heat-sensitive transfer layer including the heat-meltable colorant layer is used. To the receiving layer, heat transfer from the transfer sheet, and transfer the colorant layer melt to the receiving layer surface. When multicolor recording is performed in this manner, the color-forming temperature of the thermosensitive coloring layer that gives the first color tone is set higher than the thermal transfer temperature that gives the second color tone, preferably 10 ° C. higher.

本発明において、受容層面に熱転写を行うために用いる
転写シートは、紙、合成紙、プラスチツクフイルム等の
支持体上に熱溶融性着色剤層を設けたものである。この
場合、着色剤層としては、加熱により溶融し、その着色
剤が受容層面に転移可能なものであればよく、色素自体
が熱溶融として転移する色素溶融型の他、色素自体は溶
融しないが、その分散剤が溶融して、色素と共に転移す
るインク型のものが含まれる。熱溶融性色素としては、
例えば、50〜140℃の融点を示す次に示すものが挙げら
れる。
In the present invention, the transfer sheet used for performing the thermal transfer on the surface of the receiving layer is one in which a heat-fusible colorant layer is provided on a support such as paper, synthetic paper, and plastic film. In this case, the colorant layer may be any one as long as it is melted by heating and the colorant can be transferred to the surface of the receiving layer. In addition to the dye-melting type in which the dye itself is transferred by heat melting, the dye itself is not melted. , An ink type in which the dispersant is melted and transferred together with the dye. As the heat-meltable dye,
For example, the following compounds having a melting point of 50 to 140 ° C. may be mentioned.

No カラーインデツクスNo 融 点(℃) 1 CI-41000B 120 (CI-Solvent Yellow 34) 2 CI-Solvent Yellow 38 140 3 CI-12140 133 (CI-Solvent Orange 7) 4 CI-Solvent Orange 12) 95〜103 5 CI-12005 85 (CI-Solvent Red 2) 6 CI-Solvent Red 16 71〜 72.5 7 CI-26050 128〜131.5 (CI-Solvent Red 19) 8 CI-26125 108〜120 (CI-Solvent Red 27) 9 CI-42535 B 140 (CI-Solvent Violet 8) 10 CI-42555 B 140 (CI-Solvent Violet 9) No カラーインデツクスNo 融 点(℃) 11 CI-42563 B 110 (CI-Solvent Blue 2) 12 CI-42595 B 90 (CI-Solvent Blue 5) 13 CI-Solvent Blue 19 75〜 78 14 CI-Solvent Blue 26 139 15 CI-Solvent Blue 33 130 16 CI-21010 B 130〜135 (CI-Solvent Brown 12) 17 CI-Solvent Brown 13 108 18 CI-26150 126 (CI-Solvent Black 3) 19 CI-Solvent Black 8 135〜142 20 CI-Solvent Black 9 110 21 CI-Solvent Black 10 50 22 CI-Solvent Black 11 50 23 CI-11160 110 (CI-Solvent Yellow 3) No カラーインデツクスNo 融 点(℃) 24 CI-11270 118〜118.5 (CI-Basic Orange 2) 25 CI-11270 B 148 (CI-Solvent Orange 3) 26 CI-11350 123 (CI-Solvent Yellow 4) 27 CI-11390 126 (CI-Solvent Yellow 6) 28 CI-11380 104 (CI-Solvent Yellow 5) 29 CI-11810 136 (CI-Solvent Yellow 8) 30 CI-11840 126〜128 (CI-Solvent Yellow 10) 31 CI-11850 107〜108 (CI-Solvent Yellow 11) 32 CI-11860 97 (CI-Solvent Yellow 12) No カラーインデツクスNo 融 点(℃) 33 CI-11870 103〜104 (CI-Solvent Yellow 8) 34 CI-12055 134 (CI-Solvent Yellow 14) 35 CI-12100 131 (CI-Solvent Orange 2) 36 CI-12140 133 (CI-Solvent Orange 7) 37 CI-21010 130〜135 (CI-Solvent Brown 12) 38 CI-37135 129 (CI-Azoic diazo Component 1) 39 CI-37210 100 (CI-Azoic Diazo Component 4) 40 CI-37125 139〜140 (CI-Azoic Diazo Component 5) 41 CI-37040 116〜117 (CI-Azoic Diazo Component 9) No カラーインデツクスNo 融 点(℃) 42 CI-37120 84 (CI-Azoic diazo Component 10) 43 CI-37105 107 (CI-Azoic diazo Component 12) 44 CI-37130 118 (CI-Azoic diazo Compontnt 13) また、熱溶融性色素の他の例として、種々のホルマザン
色素及びその錯体が挙げられる。
No Color index No Melting point (℃) 1 CI-41000B 120 (CI-Solvent Yellow 34) 2 CI-Solvent Yellow 38 140 3 CI-12140 133 (CI-Solvent Orange 7) 4 CI-Solvent Orange 12) 95- 103 5 CI-12005 85 (CI-Solvent Red 2) 6 CI-Solvent Red 16 71 ~ 72.5 7 CI-26050 128 ~ 131.5 (CI-Solvent Red 19) 8 CI-26125 108 ~ 120 (CI-Solvent Red 27) 9 CI-42535 B 140 (CI-Solvent Violet 8) 10 CI-42555 B 140 (CI-Solvent Violet 9) No Color index No Melting point (℃) 11 CI-42563 B 110 (CI-Solvent Blue 2) 12 CI-42595 B 90 (CI-Solvent Blue 5) 13 CI-Solvent Blue 19 75 to 78 14 CI-Solvent Blue 26 139 15 CI-Solvent Blue 33 130 16 CI-21010 B 130 to 135 (CI-Solvent Brown 12) 17 CI-Solvent Brown 13 108 18 CI-26150 126 (CI-Solvent Black 3) 19 CI-Solvent Black 8 135 ~ 142 20 CI-Solvent Black 9 110 21 CI-Solvent Black 10 50 22 CI-Solvent Black 11 50 23 CI-11160 110 (CI-Solvent Yellow 3) No Color index No Melting point (℃) 24 CI-11270 118 ~ 118 .5 (CI-Basic Orange 2) 25 CI-11270 B 148 (CI-Solvent Orange 3) 26 CI-11350 123 (CI-Solvent Yellow 4) 27 CI-11390 126 (CI-Solvent Yellow 6) 28 CI-11380 104 (CI-Solvent Yellow 5) 29 CI-11810 136 (CI-Solvent Yellow 8) 30 CI-11840 126 ~ 128 (CI-Solvent Yellow 10) 31 CI-11850 107 ~ 108 (CI-Solvent Yellow 11) 32 CI -11860 97 (CI-Solvent Yellow 12) No Color index No Melting point (℃) 33 CI-11870 103 to 104 (CI-Solvent Yellow 8) 34 CI-12055 134 (CI-Solvent Yellow 14) 35 CI-12100 131 (CI-Solvent Orange 2) 36 CI-12140 133 (CI-Solvent Orange 7) 37 CI-21010 130 ~ 135 (CI-Solvent Brown 12) 38 CI-37135 129 (CI-Azoic diazo Component 1) 39 CI- 37210 100 (CI-Azoic Diazo Component 4) 40 CI-37125 139 to 140 (CI-Azoic Diazo Component 5) 41 CI-37040 116 to 117 (CI-Azoic Diazo Component 9) No Color index No Melting point (℃) 42 CI-37120 84 (CI-Azoic diazo Component 10) 43 CI-37105 107 (CI-Azoic diazo Compone nt 12) 44 CI-37130 118 (CI-Azoic diazo Compontnt 13) Other examples of the heat-meltable dye include various formazan dyes and their complexes.

前記のような熱溶融性色素を用いて、転写シートを作製
するには、この色素を含む塗布液を支持体上に塗布、乾
燥すればよい。この場合、ポリ塩化ビニルや、塩化ビニ
ル/酢酸ビニル共重合体、ブチルメタアクリレート/2−
エチルヘキシルメタアクリレート共重合体、ゼラチン、
エチルセルロース等の高分子物質や、マイクロクリスタ
リンワツクス、パラフインワツクス、カルナバワツク
ス、ステアリン酸アセチルアミン等の熱可融性物質を添
加することができる。これらの添加成分において、高分
子物質は、色素と高分子物質との合計量に対し、25〜85
重量%、好ましくは40〜60重量%の割合で添加するのが
よく、また、熱可融性物質は色素に対し15重量%以下に
するのがよい。このような熱転写シートは、特願昭58-3
708号明細書に開示されている。
To prepare a transfer sheet using the above-mentioned heat-fusible dye, a coating solution containing this dye may be applied onto a support and dried. In this case, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, butyl methacrylate / 2-
Ethylhexyl methacrylate copolymer, gelatin,
Polymer substances such as ethyl cellulose and heat-fusible substances such as microcrystalline wax, paraffin wax, carnauba wax, acetylamine stearate and the like can be added. In these additive components, the polymer substance is 25 to 85 relative to the total amount of the dye and the polymer substance.
The amount of the heat-fusible substance is preferably not more than 15% by weight, based on the dye. Such a thermal transfer sheet is disclosed in Japanese Patent Application No. 58-3
No. 708.

また、熱溶融性インク型の転写層としては、着色剤と熱
可融性物質と熱可塑性樹脂からなるものが挙げられる。
この場合、着色剤としては、シアニンブルー、オイルブ
ルー、アルカリブルー、イオゾールレツド、ローズベン
ガル、クリスタルバイオレツトラクトン、ブリリアント
グリーン等が挙げられる。また、この着色剤は、熱溶融
性のものであつてもよい。熱可融性物質としては、前記
に示したものが挙げられ、熱可塑性樹脂としては、石油
樹脂、環化ゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポ
リブタジエン等が挙げられる。これらの成分を含む転写
シートを作成するには、前記した色素、熱可融性物質及
び熱可塑性樹脂を、熱溶融混合物の形で支持体上に塗布
するか、又は適当な溶媒中に溶解又は分散させた塗布液
として支持体上に塗布し、転写層を形成する。この場
合、これらの成分の使用割合は、色素1重量部に対し、
熱可融性物質1〜10重量部、熱可塑性樹脂1〜5重量部
の割合が好ましく採用される。
Examples of the heat-meltable ink type transfer layer include a colorant, a heat-fusible substance, and a thermoplastic resin.
In this case, examples of the colorant include cyanine blue, oil blue, alkali blue, iodine red, rose bengal, crystal violet lettactone, and brilliant green. Further, this colorant may be a heat-meltable one. Examples of the heat-fusible substance include those shown above. Examples of the thermoplastic resin include petroleum resin, cyclized rubber, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, and polyacrylic acid. Examples thereof include esters, polyacrylamides, polyacrylic acid esters, and polybutadienes. In order to prepare a transfer sheet containing these components, the above-mentioned dye, heat-fusible substance and thermoplastic resin are applied on a support in the form of a hot-melt mixture, or dissolved in a suitable solvent or The dispersed coating solution is applied on a support to form a transfer layer. In this case, the ratio of these components used is 1 part by weight of the dye,
A ratio of 1 to 10 parts by weight of the heat-fusible substance and 1 to 5 parts by weight of the thermoplastic resin is preferably adopted.

〔効果〕〔effect〕

本発明の多色感熱記録方法は前記構成であり、極めて色
分離性が良く、鮮明で了解度の高い多色感熱記録が得ら
れる。
The multicolor heat-sensitive recording method of the present invention has the above-mentioned constitution, and it is possible to obtain a multicolor heat-sensitive recording which has a very good color separation property and is clear and has high intelligibility.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお、
以下に於いて示される部及び%はいずれも重量基準であ
る。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. In addition,
All parts and percentages shown below are by weight.

実施例1 下記成分をそれぞれボールミルを用い、それぞれ72時間
粉砕分散し、各分散液A、B、Cを調製した。
Example 1 The following components were pulverized and dispersed in a ball mill for 72 hours to prepare dispersions A, B, and C, respectively.

〔A液〕[Liquid A]

3−N−メチル−3−N−シクロヘキシルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 300部 10%ポリビニルアルコール水溶液 300部 水 400部 〔B液〕 パラヒドロキシ安息香酸ベンジル 200部 炭酸カルシウム 200部 ステアリン酸亜鉛 100部 10%ポリビニルアルコール水溶液 100部 水 400部 〔C液〕 10%ポリビニルアルコールイタコン酸 変性アルカリ塩水溶液 500部 尿素−ホルマリン樹脂 50部 ステアリン酸亜鉛 50部 10%ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂 水溶液 100部 水 300部 以上のようにして調製した分散液A、10部と分散液B、
50部を混合撹拌し、感熱発色層形成液を得た。
3-N-methyl-3-N-cyclohexylamino-6
-Methyl-7-anilinofluorane 300 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 300 parts water 400 parts [solution B] benzyl parahydroxybenzoate 200 parts calcium carbonate 200 parts zinc stearate 100 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 100 parts water 400 Parts [C liquid] 10% polyvinyl alcohol itaconic acid modified alkaline salt aqueous solution 500 parts urea-formalin resin 50 parts zinc stearate 50 parts 10% polyamide epichlorohydrin resin aqueous solution 100 parts water 300 parts Dispersion liquid A prepared as described above, 10 parts and dispersion B,
50 parts were mixed and stirred to obtain a thermosensitive coloring layer forming liquid.

次に、この感熱発色層形成液を、坪量50g/m2の市販の上
質紙の上に乾燥後の重量が4.0g/m2となるよう塗布乾燥
し、感熱発色層を設け、さらにその上に、分散液Cを乾
燥後の重量が3.0g/m2となるよう積層塗布乾燥し、着色
剤受容層を設け、ベツク平滑度が1000秒になるようカレ
ンダー処理し、本発明の感熱記録シートを得る。次に、
このようにして得られた感熱記録シートを薄膜ヘツドを
有する感熱印字装置にて、ヘツド電力0.6W/ドツト、1
ライン記録時間20ms/line、走査線密度8×3.85ドツト/
mmの条件でパルス巾1.0msにて印字し、鮮明な黒色発色
画像を得る。
Next, the thermosensitive color forming layer-forming liquid was applied and dried on a commercially available high-quality paper having a basis weight of 50 g / m 2 so that the weight after drying was 4.0 g / m 2, to provide a thermosensitive color forming layer, and further The dispersion C was laminated and dried so that the weight after drying was 3.0 g / m 2 , a colorant-accepting layer was provided, and calendering was performed so that the surface smoothness was 1000 seconds. Get the sheet. next,
The heat-sensitive recording sheet thus obtained was used in a heat-sensitive printing apparatus having a thin-film head to obtain a head power of 0.6 W / dot and 1
Line recording time 20ms / line, scanning line density 8 × 3.8 5 dots /
Print with a pulse width of 1.0 ms under the condition of mm to obtain a clear black color image.

次に、厚さ12μm、密度1.25g/cm2のコンデンサー紙の
上に、 ブリリアントフアーストスカーレツト 20部 カルナバワツクス 20部 パラフインワツクス 40部 キシレン樹脂 5部 炭酸カルシウム 10部 アルミニウム粉末 5部 からなる感熱転写性インキをホツトメルトコーテイング
により塗布し、感熱転写シートを得、これを前記感熱記
録シートに密着させ、感熱記録シートの印字条件で同様
に印字すると、鮮明な赤色の感熱転写画像が得られ、感
熱記録シート上に鮮明な黒色及び赤色の2色の画像が得
られた。
Next, on a condenser paper with a thickness of 12 μm and a density of 1.25 g / cm 2 , from 20 parts of Brilliant Fastest Scarlet, 20 parts of Carnauba wax, 40 parts of Paraffin wax, 5 parts of xylene resin, 10 parts of calcium carbonate, 5 parts of aluminum powder. When a heat-sensitive transfer ink is applied by hot-melt coating to obtain a heat-sensitive transfer sheet, which is brought into close contact with the heat-sensitive recording sheet and printed in the same manner as the heat-sensitive recording sheet, a clear red heat-sensitive transfer image is obtained. As a result, clear two-color images of black and red were obtained on the thermosensitive recording sheet.

実施例2 実施例1において、感熱記録シートに用いられるA液の
3−N−メチル−3−N−シクロヘキシルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオランに代え、クリスタルバ
イオレツトラクトンを用いると共に、感熱転写シートの
ブリリアンフアーストスカーレツトに代え、レモンイエ
ロー(クロム酸バリウム)を用いる以外は実施例1と同
様にして発色試験を行つた結果、感熱記録シート上に鮮
明な青色の感熱記録画像と鮮明な黄色の感熱転写画像が
得られた。
Example 2 In Example 1, Liquid A 3-N-methyl-3-N-cyclohexylamino-6-, which is used for a thermal recording sheet, is used.
Color was developed in the same manner as in Example 1 except that crystal violet letolactone was used in place of methyl-7-anilinofluorane, and lemon yellow (barium chromate) was used in place of brilliant fast scarlet of the heat-sensitive transfer sheet. As a result of the test, a clear blue thermal recording image and a clear yellow thermal transfer image were obtained on the thermal recording sheet.

比較例1 実施例2において、感熱記録シートの着色剤受容層を設
けない以外は実施例2と同様にし比較用の感熱記録シー
トを作り、その上に感熱記録及び感熱転写により鮮明な
青色の感熱記録画像と鮮明な黄色の感熱転写画像を得よ
うとしたが、鮮明な青色の感熱記録画像は得られたもの
の、感熱転写画像は転写がうまく行われず、しかも色調
は黄緑になり、鮮明な感熱転写画像は得られなかつた。
Comparative Example 1 A thermosensitive recording sheet for comparison was prepared in the same manner as in Example 2 except that the colorant receiving layer of the thermosensitive recording sheet was not provided, and a clear blue thermosensitive image was obtained by thermal recording and thermal transfer. I tried to obtain a recorded image and a clear yellow thermal transfer image, but although a clear blue thermal transfer image was obtained, the thermal transfer image did not transfer well, and the color tone became yellow-green and clear. No thermal transfer image was obtained.

実施例3 実施例1において、鮮明な黒色の感熱記録画像と鮮明な
赤色の感熱転写画像を得た感熱記録シート上に、実施例
2において用いた感熱転写シートを用い、実施例1と同
様に印字すると、鮮明な黄色の感熱転写画像が得られ、
感熱記録シート上に鮮明な黒色、赤色及び黄色の3色の
画像が得られた。
Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out by using the thermal transfer sheet used in Example 2 on the thermal recording sheet on which a clear black thermal recording image and a clear red thermal transfer image were obtained in Example 1. When printed, a clear yellow thermal transfer image is obtained,
A clear three-color image of black, red and yellow was obtained on the thermosensitive recording sheet.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上にロイコ染料と顕色剤を含む感熱
発色層を設け、その上に結着剤と充填剤を含有する着色
剤受容層を設けた感熱記録シートと、支持体上に熱溶融
性着色剤層を設けた感熱転写シートとの組合せを用い、
該感熱発色層による発色画像記録と、該転写シートによ
る感熱記録シート上の受容層面に、前記感熱発色層の発
色温度より低い温度で転写される転写画像記録を行わせ
ることを特徴とする多色感熱記録方法。
1. A thermosensitive recording sheet having a thermosensitive coloring layer containing a leuco dye and a color developer on a support, and a colorant receiving layer containing a binder and a filler thereon, and a thermosensitive recording sheet. Using a combination with a heat-sensitive transfer sheet provided with a heat-meltable colorant layer,
A multi-color image recording method, wherein a color image is recorded by the thermosensitive coloring layer and a transfer image is transferred to the receiving layer surface of the thermosensitive recording sheet by the transfer sheet at a temperature lower than the coloring temperature of the thermosensitive coloring layer. Thermal recording method.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH0651138U (en) * 1992-12-22 1994-07-12 株式会社ヒマラヤ化學工業所 bucket
EP0887199B1 (en) * 1997-06-26 2004-03-31 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Ink jet recording sheet

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4217374A (en) * 1978-03-08 1980-08-12 Energy Conversion Devices, Inc. Amorphous semiconductors equivalent to crystalline semiconductors
JPS5916949B2 (en) * 1978-12-12 1984-04-18 三菱製紙株式会社 Improved heat-sensitive recording material
JPS5769094A (en) * 1980-10-17 1982-04-27 Fuji Xerox Co Ltd Heat transfer record medium
US4451970A (en) * 1982-10-21 1984-06-05 Energy Conversion Devices, Inc. System and method for eliminating short circuit current paths in photovoltaic devices
JPS6085577A (en) * 1983-10-17 1985-05-15 Fuji Xerox Co Ltd Manufacture of thin film photoelectric conversion element

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