JPH0665403A - ２軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐摩耗性および耐擦傷性に優れた２軸配向ポ
リエステルフィルムを提供する。 【構成】 芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分、およ
び少なくとも一種のグリコール成分を含有するポリエス
テルを主成分とし、複合酸化物粒子（Ａ）を含有する２
軸配向ポリエステルフィルムであって、該複合酸化物粒
子（Ａ）が、Ａｌ₂Ｏ₃（アルミナ）を２０〜８０重量％
および塩素イオンを０．０１〜５重量％の割合で含有す
る、平均粒子径が０．０１〜０．５μｍの粒子であり、
該複合酸化物粒子（Ａ）が１００〜２００００ｐｐｍの
範囲で含有される、２軸配向ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、２軸配向ポリエステル
フィルムに関し、より詳しくは磁気テープ用ベースフィ
ルムとして好適な２軸配向ポリエステルフィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレートは優れた物理的、化学的特性を有し、さらにポ
リエステルに滑剤粒子と呼ばれる無機化合物または有機
化合物の微粒子が添加された２軸配向ポリエステルフィ
ルムは、磁気テープ用フィルムとして広く一般的に使用
されている。

【０００３】最近では、磁気テープ製造工程の高速化に
伴い、磁気テープ製造工程中のカレンダ加工工程におけ
る耐摩耗性に一層優れたフィルムが求められている。カ
レンダ加工工程とは、磁性層組成物をポリエステルフィ
ルム上に塗布・乾燥することにより磁性層を形成した
後、この磁性層表面を平滑化する工程である。このカレ
ンダ加工工程では、極めて高圧力が加わるカレンダロー
ル間をこのフィルムが通過するため、主として滑剤粒子
によって形成されたフィルム表面の突起が削り落とされ
て摩耗粉が発生する。このような摩耗粉がカレンダロー
ル表面に付着すると、フィルムの磁性層表面が粗くな
り、結果として得られる磁気テープの電気的特性の低下
を招く。耐摩耗性が悪いフィルムを磁気テープとして使
用した場合には、テープデッキ内の走行系においても摩
耗粉が発生し、その結果、磁気テープの電気特性の低下
やドロップアウト（信号の欠落）を招く。

【０００４】最近ではまた、磁気テープ用ベースフィル
ムには、耐摩耗性に加えて耐スクラッチ性の要求が高ま
っている。スクラッチとは、磁気テープが接触する部分
につけられる擦り傷（例えば高速ダビング時のカセット
ピンによるテープの擦傷）や、テープデッキ内の走行系
で発生した摩耗粉によりつけられる擦傷のことである。
このような耐スクラッチ性が悪い磁気テープを使用した
場合には、その製造工程内が汚染され、ドロップアウト
が増加する。

【０００５】上記の耐摩耗性および耐スクラッチ性（耐
擦傷性）の改善は磁気テープの品質向上につながり非常
に重要なことである。

【０００６】耐摩耗性を改善する方法としては、例え
ば、特開昭６０−１９５７２７号公報にベースフィルム
の結晶化度を小さくする方法が記載されている。しかし
この方法では、磁性層塗布後のフィルムを所定幅にスリ
ットして磁気テープに加工する際、フィルム切断面から
の、いわゆる、バリやヒゲの発生が著しくなり、かつ粉
が生じるため、得られる磁気テープにドロップアウトが
増加するという問題がある。

【０００７】一方、耐摩耗性および耐擦傷性を改善する
方法としては、例えば、特開平１−３１１１３１号公報
に、ポリエステルフィルム内に滑剤としてある特定の微
粒子、例えば、モース硬度６以上の不活性微粒子を添加
する方法が記載されている。しかしこの方法では、フィ
ルムの耐擦傷性は向上するが、フィルムの耐摩耗性が充
分でない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
の問題点を解決しようとするものであり、その目的は、
耐摩耗性に優れ、それゆえ、カレンダ加工工程における
フィルムの摩耗粉の発生が少ない２軸配向ポリエステル
フィルムを提供することにある。

【０００９】本発明の他の目的は、耐擦傷性に優れ、そ
れゆえ、高速ダビング工程におけるテープの表面の傷の
発生等が少ない２軸配向ポリエステルフィルムを提供す
ることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の２軸配向ポリエ
ステルフィルムは、芳香族ジカルボン酸を主とする酸成
分、および少なくとも一種のグリコール成分を含有する
ポリエステルを主成分とし、複合酸化物粒子（Ａ）を含
有する２軸配向ポリエステルフィルムであって、この複
合酸化物粒子（Ａ）は、Ａｌ₂Ｏ₃（アルミナ）を２０〜
８０重量％および塩素イオンを０．０１〜５重量％の割
合で含有する、平均粒子径が０．０１〜０．５μｍの粒
子であり、この複合酸化物粒子（Ａ）は、１００〜２０
０００ｐｐｍの範囲で含有される。

【００１１】好適な実施態様においては、上記複合酸化
物粒子（Ａ）は、Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／Ｔｉ
Ｏ₂およびＡｌ₂Ｏ₃／ＺｒＯ₂でなる群から選択される少
なくとも一種で形成される。

【００１２】好適な実施態様においては、上記複合酸化
物粒子（Ａ）は、Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂、Ａｌ₂
Ｏ₃／ＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂／Ｚｒ
Ｏ₂でなる群から選択される少なくとも一種で形成され
る。

【００１３】次に本発明を詳しく説明する。

【００１４】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムは
ポリエステルを主成分とする。このポリエステルは、芳
香族ジカルボン酸を主とする酸成分、および少なくとも
一種のグリコール成分を含有し、その構成単位の９５モ
ル％以上がエチレンテレフタレート単位（テレフタル酸
およびエチレングリコールから構成される）であること
が好ましい。

【００１５】テレフタル酸以外の他の酸成分としては、
イソフタル酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、４，４−ジカルボキシフ
ェニル、４，４−ジカルボキシルベンゾフェノン、ビス
（４−カルボキシフェニル）エタン、アジピン酸、セバ
シン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、シクロヘ
キサン−１，４−ジカルボン酸等のジカルボン酸；およ
びｐ−オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸が挙げら
れる。エチレングリコール以外のグリコール成分として
は、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリール等が挙げられ
る。このほか少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテ
ル結合、カーボネート結合等を含有する化合物を含んで
いてもよい。

【００１６】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムに
含有される複合酸化物粒子（Ａ）は、アルミナを２０〜
８０重量％含有し、主としてＡｌと異種金属が酸素で結
合されたＡｌ-Ｏ-Ｍ（Ｍは、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｗ等）
で表される結合を有する複合酸化物で形成される。この
ような複合酸化物としては、Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂、Ａｌ₂
Ｏ₃／ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／ＺｒＯ₂等の２元複合酸化
物；およびＡｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／Ｔ
ｉＯ₂／ＺｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂／ＺｒＯ₂等の３元
複合酸化物が挙げられる。

【００１７】上記複合酸化物中には、Ａｌ-Ｏ-Ｍ結合を
形成しないＡｌ₂Ｏ₃（アルミナ）が含まれることも可能
であり、このようなアルミナとしては、ジブサイト、バ
イヤライト、ノルトスランダイト、ベーマイト、ダイア
スボア、トーダイトなどの結晶性アルミナ水和物；無定
型ゲル、ベーマイトゲル、バイヤライトゲルなどの非晶
性アルミナ水和物；およびρ、η、γ、χ、κ、δ、θ
型などの中間活性アルミナまたはα型アルミナが挙げら
れるが、中でもδ型またはγ型の中間活性型アルミナが
好ましい。

【００１８】本発明に用いられる複合酸化物粒子（Ａ）
は、さらに塩素イオンを０．０１〜５重量％含有し、こ
れにより、ポリエステル中での該複合酸化物粒子の分散
性が向上し、その結果得られるポリエステルの耐摩耗性
および耐擦傷性が向上する。塩素イオンが０．０１重量
％未満の場合には、フィルム作成の際に該複合酸化物粒
子のグリコール成分中またはポリエステル中での分散性
が悪く、得られるポリエステルフィルムの耐摩耗性およ
び耐擦傷性が低下する。５重量％を超える場合には、ポ
リエステル重合時および製膜時において、ポリエステル
の熱分解が顕著となり好ましくない。

【００１９】本発明に用いられる複合酸化物粒子（Ａ）
は、種々の方法で製造されるが、主として、共有結合性
のＡｌＣｌ₃、ＳｉＣｌ₄、ＴｉＣｌ₄、ＺｒＣｌ₄等の金
属塩化物を出発原料として、水素および酸素の存在下で
燃焼法により製造される。上記出発原料、および燃焼条
件を適宜選択することにより、所定の割合で塩素イオン
を含有する複合酸化物が得られうる。

【００２０】上記複合酸化物粒子は、いかなる形態のも
のでも用いることが可能であるが、耐擦傷性の点からは
球状の粒子が好ましい。

【００２１】上記複合酸化物粒子（Ａ）の平均粒子径は
０．０１〜０．５μｍであることが必要であり、好まし
くは０．０５〜０．２μｍである。上記複合酸化物粒子
（Ａ）の平均粒子径が０．０１μｍ未満の場合には、ポ
リエステル中で複合酸化物粒子（Ａ）の凝集が激しくな
り、得られるフィルムの耐擦傷性の改善に効果が見られ
ない。逆に、上記複合酸化物粒子（Ａ）の平均粒子径が
０．５μｍを超える場合には、得られるフィルムに粗大
突起が発生し、このようなフィルムを磁気テープに用い
ると、粗大突起がテープ面の傷の発生を助長したり、ド
ロップアウトが起こる。上記で述べた平均粒子径とは、
ストークスの式に基づいて算出された等価球粒度分布の
積算５０％点における粒子径をいう。

【００２２】上記複合酸化物粒子（Ａ）の粒径分布は、
フィルムの破れ、および磁気テープに用いた場合のドロ
ップアウトを防止するために、シャープであり、かつ粒
子径が２μｍ以上の粒子を含有しないことが好ましく、
粒子径が０．５μｍ以上の粒子の体積含有率が、含有さ
れる全複合酸化物粒子の５％以下であることが特に好ま
しい。

【００２３】本発明の２軸配向ポリエステルフィルム中
の上記複合酸化物粒子（Ａ）の含有量は、１００〜２０
０００ｐｐｍであることが必要であり、好ましくは１０
００〜５０００ｐｐｍである。上記複合酸化物粒子
（Ａ）の含有量が１００ｐｐｍ未満の場合には、得られ
るポリエステルフィルムが充分な耐擦傷性を有しない。
上記複合酸化物粒子（Ａ）の含有量が２００００ｐｐｍ
を超える場合には、上記複合酸化物粒子（Ａ）が高硬度
となるために、逆にフィルム表面に傷を発生する。さら
にポリエステルフィルムの耐熱性も低下する。

【００２４】上記複合酸化物粒子（Ａ）は、その表面が
各種の表面処理剤により変性されていてもよい。例え
ば、グリコール成分またはポリエステルとの親和性を向
上させる目的で使用される表面処理剤としては、ポリア
クリル酸のアンモニウム塩、ポリメタクリル酸のアンモ
ニウム塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属リン酸
塩、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等が
挙げられ、水酸化ナトリウムが特に好ましい。上記の表
面処理剤は、一般に上記複合酸化物粒子（Ａ）に対して
５重量％以下の量が使用される。一般的に、これらの表
面処理剤は、上記複合酸化物粒子（Ａ）とグリコール成
分とからなるスラリー中に添加され、このことにより、
得られるポリエステル中での該粒子の分散性は一層増大
する。このとき、スラリーをグリコール成分の沸点まで
加熱することにより、ポリエステル中での該粒子の分散
性はさらに向上する。

【００２５】上記複合酸化物粒子（Ａ）のポリエステル
との混合方法は、ポリエステル重縮合反応系中に該複合
酸化物粒子を添加し重縮合を完結させる方法と、溶融ポ
リエステル中に該複合酸化物粒子を添加して混練りする
方法とがあり、どちらの方法も採用することができる。
通常は、前者の方法が複合酸化物粒子のポリエステル内
への分散性の面から好ましい。この場合、複合酸化物粒
子は、通常、グリコール成分に加えてスラリーとして反
応系中へ添加される。その添加時期は、使用する複合酸
化物粒子の種類、粒子径、および塩素イオン濃度、さら
に該粒子をスラリーとしたときのスラリー濃度、スラリ
ーの温度などに依存する。通常、その添加時期は、重縮
合反応開始前が好ましい。

【００２６】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムに
は、上記複合酸化物粒子（Ａ）以外に、炭酸カルシウム
（ＣａＣＯ₃）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ₄）、フッ化カ
ルシウム（ＣａＦ₂）、タルク、カオリン、酸化チタ
ン、酸化珪素（ＳｉＯ₂）等の不活性無機化合物粒子；
架橋ポリスチレン、架橋ポリメタクリル酸エステル、架
橋ポリアクリル酸エステル等の有機粒子等を滑剤として
含むことも可能である。走行性の面からは酸化珪素（球
状酸化珪素）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃）が好まし
い。耐擦傷性の面からはカオリンおよび有機粒子が特に
好ましい。

【００２７】上記炭酸カルシウム粒子は、その結晶構造
により三方または六方晶系に分類されるカルサイト、斜
方晶系に分類されるアラゴナイト、六方または擬六方晶
系に分類されるバテライトの３つの結晶型に分類される
が、いかなる結晶型でもよく、その形状も、連球状、立
方体状、紡錘状、柱状、針状、球形、卵形等任意に選択
できる。

【００２８】上記カオリン粒子は、天然カオリン、合成
カオリン、焼性、未焼性を問わずいかなるタイプでもよ
く、またその形状も、板状、柱状、球形、紡錘状、卵形
等任意に選択できる。

【００２９】本発明の２軸配向ポリエステルフィルム中
の上記不活性無機化合物粒子および有機粒子の含有量
は、その合計量が５００〜１００００ｐｐｍであること
が必要であり、好ましくは５００〜７０００ｐｐｍであ
る。上記不活性無機化合物粒子および有機粒子の含有量
が５００ｐｐｍ未満の場合には、得られるポリエステル
フィルムが充分な滑り性を有しない。上記不活性無機化
合物粒子および有機粒子の含有量が１００００ｐｐｍを
超える場合には、フィルムの表面に粗大突起が生じるた
めフィルムの耐摩耗性が低下する。

【００３０】本発明のポリエステルを製造する場合に
は、滑剤（すなわち、複合酸化物粒子、不活性無機化合
物粒子、および有機粒子）の分散性の改善、および得ら
れるフィルムの静電密着性の改善等の目的で、アルカリ
金属水酸化物またはアルカリ金属塩および／またはアル
カリ土類金属塩と；燐酸、燐酸アルキルエステル、また
はそれらの誘導体等とを添加することが可能である。こ
の場合、上記アルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属
塩および／またはアルカリ土類金属塩；および燐酸、燐
酸アルキルエステル、またはそれらの誘導体等の添加量
のモル比（燐酸、燐酸アルキルエステル、またはその誘
導体のモル数／（（アルカリ金属のモル数）／２＋（ア
ルカリ土類金属のモル数））は０．５〜０．９であるこ
とが好ましい。上記のモル比が０．５未満または０．９
を超える場合には、添加された複合酸化物粒子および炭
酸カルシウムなどの不活性無機化合物粒子の凝集が起こ
り易くなるため、ポリエステル内に粗大粒子が発生し、
従って、このようなポリエステルを用いた磁気テープ
は、ドロップアウトを起こし易い。

【００３１】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムを
製造する方法は、任意の方法が採用され、特に制限され
るものではないが、例えば以下の製造方法がある。まず
上記複合酸化物粒子と、必要に応じて、上記不活性無機
または有機化合物粒子を添加して調製したポリエステル
フィルムを、常法により、縦および横方向に２軸延伸す
る。延伸順序は縦横、横縦、同時２軸いずれの方法をと
ってもよい。あるいは、横延伸と縦延伸および同時２軸
延伸を適宜組み合わせた３段階以上の延伸を行ってもよ
い。

【００３２】ポリエステルフィルムを２軸延伸した後、
テンター中で熱処理を行う。熱処理は、１９０〜２３０
℃で２〜１０秒間行うのが好適であり、熱処理と同時に
横方向または縦横両方向に２〜３０％の再延伸を行うこ
とが好ましい。

【００３３】熱処理後には、横方向および縦方向に緩和
処理を行ってもよい。横方向への緩和は、１３０〜１７
０℃のテンター中で行うのが好ましい。縦方向への緩和
は、８０〜１５０℃の温度の加熱ロール上で行うことが
好ましい。

【００３４】

【作用】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムは、ア
ルミナを構成成分とする複合酸化物粒子を含んでいるの
で、ポリエステルとの親和性に優れ、スリット性を損な
うことなくカレンダ削れ（耐摩耗性）および耐ピン削れ
性（耐擦傷性）が大幅に改善される。

【００３５】

【実施例】次に実施例および比較例を用いて本発明を更
に詳細に説明するが、以下の実施例に限定されるもので
はない。

【００３６】以下に実施例および比較例で得られたフィ
ルムの測定方法を示す。

【００３７】（１）複合酸化物粒子およびそれ以外の無
機化合物粒子（滑剤）の平均粒子径 島津製作所（株）製延伸沈降式粒度分布測定器（ＳＡ−
ＣＰ−２またはＣＰ−３）によって得た、粒子の等価球
状分布における積算５０％の点の値を平均粒子径とし
た。

【００３８】（２）フィルムの平均表面粗さ サーフコム３００Ａ型表面粗さ計（東京精密製）を用
い、針径１μｍ、加重０．０７ｇ、測定基準長０．８ｍ
ｍ、カットオフ０．０８ｍｍの条件でフィルム表面を測
定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ：μｍ）で表示し
た。

【００３９】（３）フィルムの滑り性（摩擦係数） ＡＳＴＭ Ｄ−１８９４−６３に準拠し、スレッド式ス
トリップテスターを用い、２３℃、６５ＲＨ％の環境条
件下で２枚のフィルム間の静摩擦係数を測定した。

【００４０】（４）フィルムのカレンダ加工工程におけ
る耐摩耗性 ３０ｃｍ幅のポリエステルフィルムを、４段のスーパー
カレンダ（線圧力３００ｋｇ／ｃｍ、走行速度３００ｍ
／分）で４０，０００ｍ走行させ、弾性ロールに付着し
た樹脂粉末量を目視観察して以下のランク付けを行っ
た。 １・・・樹脂粉末粉がまったく認められない ２・・・かすかに樹脂粉末粉が認められるが極めて微量
である ３・・・少量の樹脂粉末粉が認められる ４・・・多量の樹脂粉末粉が認められる。

【００４１】得られたポリエステルフィルムが、ランク
１または２であれば実用上差し支えない。

【００４２】（５）フィルムの耐擦傷性 幅１０ｍｍに裁断したポリエステルフィルムをプラスチ
ック製ピンに張力１００ｇ、巻き付け角９０度、走行速
度１５０ｍ／分で１回摩擦させつつ走行させる。次い
で、その摩擦面にアルミニウム蒸着を施し、該アルミニ
ウム蒸着面の実態顕微鏡写真で傷の量を目視判定し、以
下のようにランク分けした。 １・・・傷がまったく認められない ２・・・かすかに傷が認められるが極めて微量である ３・・・少量の傷が認められる ４・・・多量の傷が認められる。

【００４３】得られたポリエステルフィルムが、ランク
１および２であれば実用上差し支えない。

【００４４】（実施例１） ＜ポリエステルＡの調製＞塩素含有量０．３１重量％、
平均粒子径０．０５μｍのＡｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂（重量比
＝６６／３３）複合酸化物粒子１５重量部と、エチレン
グリコール１００重量部とを、混合し、ホモジナイザー
で攪拌処理し、１１５重量部のスラリーを得た。

【００４５】他方、テレフタル酸１００重量部、エチレ
ングリコール７０．７重量部、三酸化アンチモン０．０
６９７重量部、トリエチレンアミン０．２７１重量部お
よび酢酸マグネシウム０．０９３１重量部を加え、２５
０℃、２．５ｋｇ／ｃｍ²の圧力下でエステル化を行っ
た。

【００４６】エステル化終了後、この溶液にトリメチル
ホスフェート０．０３２７重量部を加えて常圧下、２６
０℃で攪拌を行った。３０分後前記スラリー２０重量部
を加えてさらに３０分攪拌を行った。その後真空下で重
縮合反応を行い、極限粘度η＝０．６０のポリエチレン
テレフタレート組成物を得た（ポリエステルＡ）。

【００４７】＜ポリエステルＢの調製＞上記ポリエステ
ルＡの製造において、Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂（重量比＝６
６／３３）複合酸化物粒子の代わりに平均粒子径の０．
４５μｍの炭酸カルシウム（無機化合物粒子）３．０重
量部を添加すること以外は同様に重合を行い、極限粘度
η＝０．６２のポリエチレンテレフタレート組成物を得
た（ポリエステルＢ）。

【００４８】＜ポリエステルＣの調製＞上記ポリエステ
ルＡの製造において、Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂（重量比＝６
６／３３）複合酸化物粒子を含まないこと以外は同様に
して、極限粘度η＝０．６２のポリエチレンテレフタレ
ート組成物を得た（ポリエステルＣ）。

【００４９】得られるポリエステルＡ、ポリエステルＢ
およびポリエステルＣを所定の重量比で混合し、該混合
物に対する上記のＡｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂複合酸化物粒子お
よび炭酸カルシウム粒子の濃度がそれぞれ表１に示した
濃度になるように設定した。該混合物を乾燥した後、２
８０℃で溶融し、３０℃の冷却ドラム上にキャスティン
グすることにより厚さ２２０μｍの未延伸フィルムを得
た。次いでこのフィルムを７５℃に加熱したロール、お
よび表面温度６００℃の赤外線ヒーター（フィルムから
２０ｍｍ離れた位置に設置）を用いて加熱した後、低速
ロールと高速ロールとの間で縦方向に３．３倍延伸し
た。更にこのフィルムをテンター中で１００℃で横方向
に４．４倍延伸した。テンター中では、横延伸に引き続
いて熱処理・再横延伸および横方向への緩和を行った。
次いで１２０℃に加熱したロールにフィルムを接触さ
せ、加熱ロールとその前後のロールとの間の張力をコン
トロールすることによって縦方向への緩和を行い、厚さ
１５μｍの２軸配向ポリエステルフィルムを得た。この
ようにして得られたフィルムの特性を表１に示す。後述
の実施例２〜１０および比較例１〜３についても同様に
表１に示す。

【００５０】（実施例２〜１０および比較例１〜３）ポ
リエステルＡに配合される複合酸化物粒子およびポリエ
ステルＢに配合される無機化合物粒子の種類、各々の平
均粒子径、および各々の添加量を表１に示すようにし
て、更に製膜条件を適宜変更した以外は実施例１と同様
にして２軸配向ポリエステルフィルムを得た。

【００５１】

【表１】

【００５２】表１から明らかなように、実施例１〜１０
で得られた２軸配向ポリエステルフィルムは、カレンダ
加工工程における耐摩耗性および耐擦傷性に優れている
のに対し、比較例１〜３では耐摩耗性および耐擦傷性が
不良となることがわかる。

【００５３】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
２軸配向ポリエステルフィルム中に含有される複合酸化
物粒子は、適当量の塩素イオンおよびアルミナを構成成
分として含有するので、得られるポリエステル中での分
散性および該ポリエステルとの親和性に優れ、そのた
め、および理由は明確ではないが、複合酸化物の特有の
性質により、ポリエステルのスリット性を損なうことな
くカレンダ削れ（耐摩耗性）および耐ピン削れ性（耐擦
傷性）が大幅に改善される。

【手続補正書】

【提出日】平成５年１０月１４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の詳細な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、２軸配向ポリエステル
フィルムに関し、より詳しくは磁気テープ用ベースフィ
ルムとして好適な２軸配向ポリエステルフィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレートは優れた物理的、化学的特性を有し、さらにポ
リエステルに滑剤粒子と呼ばれる無機化合物または有機
化合物の微粒子が添加された２軸配向ポリエステルフィ
ルムは、磁気テープ用フィルムとして広く一般的に使用
されている。

【０００３】最近では、磁気テープ製造工程の高速化に
伴い、磁気テープ製造工程中のカレンダ加工工程におけ
る耐摩耗性に一層優れたフィルムが求められている。カ
レンダ加工工程とは、磁性層組成物をポリエステルフィ
ルム上に塗布・乾燥することにより磁性層を形成した
後、この磁性層表面を平滑化する工程である。このカレ
ンダ加工工程では、極めて高圧力が加わるカレンダロー
ル間をこのフィルムが通過するため、主として滑剤粒子
によって形成されたフィルム表面の突起が削り落とされ
て摩耗粉が発生する。このような摩耗粉がカレンダロー
ル表面に付着すると、フィルムの磁性層表面が粗くな
り、結果として得られる磁気テープの電気的特性の低下
を招く。耐摩耗性が悪いフィルムを磁気テープとして使
用した場合には、テープデッキ内の走行系においても摩
耗粉が発生し、その結果、磁気テープの電気特性の低下
やドロップアウト（信号の欠落）を招く。

【０００４】最近ではまた、磁気テープ用ベースフィル
ムには、耐摩耗性に加えて耐スクラッチ性の要求が高ま
っている。スクラッチとは、磁気テープが接触する部分
につけられる擦り傷（例えば高速ダビング時のカセット
ピンによるテープの擦傷）や、テープデッキ内の走行系
で発生した摩耗粉によりつけられる擦傷のことである。
このような耐スクラッチ性が悪い磁気テープを使用した
場合には、その製造工程内が汚染され、ドロップアウト
が増加する。

【０００５】上記の耐摩耗性および耐スクラッチ性（耐
擦傷性）の改善は磁気テープの品質向上につながり非常
に重要なことである。

【０００６】耐摩耗性を改善する方法としては、例え
ば、特開昭６０−１９５７２７号公報にベースフィルム
の結晶化度を小さくする方法が記載されている。しかし
この方法では、磁性層塗布後のフィルムを所定幅にスリ
ットして磁気テープに加工する際、フィルム切断面から
の、いわゆる、バリやヒゲの発生が著しくなり、かつ粉
が生じるため、得られる磁気テープにドロップアウトが
増加するという問題がある。

【０００７】一方、耐摩耗性および耐擦傷性を改善する
方法としては、例えば、特開平１−３１１１３１号公報
に、ポリエステルフィルム内に滑剤としてある特定の微
粒子、例えば、モース硬度６以上の不活性微粒子を添加
する方法が記載されている。しかしこの方法では、フィ
ルムの耐擦傷性は向上するが、フィルムの耐摩耗性が充
分でない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
の問題点を解決しようとするものであり、その目的は、
耐摩耗性に優れ、それゆえ、カレンダ加工工程における
フィルムの摩耗粉の発生が少ない２軸配向ポリエステル
フィルムを提供することにある。

【０００９】本発明の他の目的は、耐擦傷性に優れ、そ
れゆえ、高速ダビング工程におけるテープの表面の傷の
発生等が少ない２軸配向ポリエステルフィルムを提供す
ることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の２軸配向ポリエ
ステルフィルムは、芳香族ジカルボン酸を主とする酸成
分、および少なくとも一種のグリコール成分を含有する
ポリエステルを主成分とし、複合酸化物粒子（Ａ）を含
有する２軸配向ポリエステルフィルムであって、この複
合酸化物粒子（Ａ）は、Ａｌ₂Ｏ₃（アルミナ）を２０〜
８０重量％および塩素イオンを０．０１〜５重量％の割
合で含有する、平均粒子径が０．０１〜０．５μｍの粒
子であり、この複合酸化物粒子（Ａ）は、１００〜２０
０００ｐｐｍの範囲で含有される。

【００１１】好適な実施態様においては、上記複合酸化
物粒子（Ａ）は、Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／Ｔｉ
Ｏ₂およびＡｌ₂Ｏ₃／ＺｒＯ₂でなる群から選択される少
なくとも一種で形成される。

【００１２】好適な実施態様においては、上記複合酸化
物粒子（Ａ）は、Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂、Ａｌ₂
Ｏ₃／ＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂／Ｚｒ
Ｏ₂でなる群から選択される少なくとも一種で形成され
る。

【００１３】次に本発明を詳しく説明する。

【００１４】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムは
ポリエステルを主成分とする。このポリエステルは、芳
香族ジカルボン酸を主とする酸成分、および少なくとも
一種のグリコール成分を含有し、その構成単位の９５モ
ル％以上がエチレンテレフタレート単位（テレフタル酸
およびエチレングリコールから構成される）であること
が好ましい。

【００１５】テレフタル酸以外の他の酸成分としては、
イソフタル酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、４，４−ジカルボキシフ
ェニル、４，４−ジカルボキシルベンゾフェノン、ビス
（４−カルボキシフェニル）エタン、アジピン酸、セバ
シン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、シクロヘ
キサン−１，４−ジカルボン酸等のジカルボン酸；およ
びｐ−オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸が挙げら
れる。エチレングリコール以外のグリコール成分として
は、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリール等が挙げられ
る。このほか少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテ
ル結合、カーボネート結合等を含有する化合物を含んで
いてもよい。

【００１６】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムに
含有される複合酸化物粒子（Ａ）は、アルミナを２０〜
８０重量％含有し、主としてＡｌと異種金属が酸素で結
合されたＡｌ-Ｏ-Ｍ（Ｍは、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｗ等）
で表される結合を有する複合酸化物で形成される。この
ような複合酸化物としては、Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂、Ａｌ₂
Ｏ₃／ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／ＺｒＯ₂等の２元複合酸化
物；およびＡｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／Ｔ
ｉＯ₂／ＺｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂／ＺｒＯ₂等の３元
複合酸化物が挙げられる。

【００１７】上記複合酸化物中には、Ａｌ-Ｏ-Ｍ結合を
形成しないＡｌ₂Ｏ₃（アルミナ）が含まれることも可能
であり、このようなアルミナとしては、ジブサイト、バ
イヤライト、ノルトスランダイト、ベーマイト、ダイア
スボア、トーダイトなどの結晶性アルミナ水和物；無定
型ゲル、ベーマイトゲル、バイヤライトゲルなどの非晶
性アルミナ水和物；およびρ、η、γ、χ、κ、δ、θ
型などの中間活性アルミナまたはα型アルミナが挙げら
れるが、中でもδ型またはγ型の中間活性型アルミナが
好ましい。

【００１８】本発明に用いられる複合酸化物粒子（Ａ）
は、さらに塩素イオンを０．０１〜５重量％含有し、こ
れにより、ポリエステル中での該複合酸化物粒子の分散
性が向上し、その結果得られるポリエステルの耐摩耗性
および耐擦傷性が向上する。塩素イオンが０．０１重量
％未満の場合には、フィルム作成の際に該複合酸化物粒
子のグリコール成分中またはポリエステル中での分散性
が悪く、得られるポリエステルフィルムの耐摩耗性およ
び耐擦傷性が低下する。５重量％を超える場合には、ポ
リエステル重合時および製膜時において、ポリエステル
の熱分解が顕著となり好ましくない。

【００１９】本発明に用いられる複合酸化物粒子（Ａ）
は、種々の方法で製造されるが、主として、共有結合性
のＡｌＣｌ₃、ＳｉＣｌ₄、ＴｉＣｌ₄、ＺｒＣｌ₄等の金
属塩化物を出発原料として、水素および酸素の存在下で
燃焼法により製造される。上記出発原料、および燃焼条
件を適宜選択することにより、所定の割合で塩素イオン
を含有する複合酸化物が得られうる。２元系の複合酸化
物粒子は、上記金属塩化物のうちの二種類を用いること
により得られ、３元系以上の複合酸化物粒子は、酸素水
素炎中で三種類以上の上記金属塩化物を加水分解するこ
とにより得られる。ところで、一般に、３元系以上にな
ると金属塩化物の供給条件の微妙な変化によって、得ら
れる酸化物粒子の粒径が変化するため、平均粒径は満足
すべき範囲となり得るが、２元系の複合酸化物粒子に比
べて複合酸化物粒子中の粗大粒子が多くなったり、逆に
超微粒子量が多くなる傾向がある。ポリエステル中に粗
大粒子が多くなると、得られるポリエステルフィルムの
表面の粗大突起がやや多くなり、フィルムの耐摩耗性お
よび耐擦傷性の改善効果が小さくなる傾向にある。超微
粒子が多くなると、この複合酸化物の超微粒子が、ポリ
エステル重合時に凝集し、得られるポリエステルフィル
ムの表面に粗大突起を形成し易くなり、フィルムの耐摩
耗性および耐擦傷性の改善効果が小さくなる傾向にあ
る。このように、３元系以上の複合酸化物粒子を製造す
る際には、複合酸化物粒子の粒度分布コントロールが２
元系の複合酸化物粒子を製造する場合に比べて、非常に
困難である。そのため３元系以上の複合酸化物粒子を用
いる場合には、一般に、２元系の複合酸化物粒子を用い
る場合に得られるような耐摩耗性および耐擦傷性の改善
効果は発現されにくい。高速デュプリケーティング装置
を用いてデュプリケーティングを行った場合の金属性ガ
イドピンによるフィルムの削れは、一般に、２元系複合
酸化物粒子含有ポリエステルフィルムのほうが３元系複
合酸化物粒子含有ポリエステルフィルムより少なく、２
元系酸化物粒子を含有するポリエステルフィルムの方が
耐摩耗性および耐擦傷性の改善効果が高い。

【００２０】上記複合酸化物粒子は、いかなる形態のも
のでも用いることが可能であるが、耐擦傷性の点からは
球状の粒子が好ましい。

【００２１】上記複合酸化物粒子（Ａ）の平均粒子径は
０．０１〜０．５μｍであることが必要であり、好まし
くは０．０５〜０．２μｍである。上記複合酸化物粒子
（Ａ）の平均粒子径が０．０１μｍ未満の場合には、ポ
リエステル中で複合酸化物粒子（Ａ）の凝集が激しくな
り、得られるフィルムの耐擦傷性の改善に効果が見られ
ない。逆に、上記複合酸化物粒子（Ａ）の平均粒子径が
０．５μｍを超える場合には、得られるフィルムに粗大
突起が発生し、このようなフィルムを磁気テープに用い
ると、粗大突起がテープ面の傷の発生を助長したり、ド
ロップアウトが起こる。上記で述べた平均粒子径とは、
ストークスの式に基づいて算出された等価球粒度分布の
積算５０％点における粒子径をいう。

【００２２】上記複合酸化物粒子（Ａ）の粒径分布は、
フィルムの破れ、および磁気テープに用いた場合のドロ
ップアウトを防止するために、シャープであり、かつ粒
子径が２μｍ以上の粒子を含有しないことが好ましく、
粒子径が０．５μｍ以上の粒子の体積含有率が、含有さ
れる全複合酸化物粒子の５％以下であることが特に好ま
しい。

【００２３】本発明の２軸配向ポリエステルフィルム中
の上記複合酸化物粒子（Ａ）の含有量は、１００〜２０
０００ｐｐｍであることが必要であり、好ましくは１０
００〜５０００ｐｐｍである。上記複合酸化物粒子
（Ａ）の含有量が１００ｐｐｍ未満の場合には、得られ
るポリエステルフィルムが充分な耐擦傷性を有しない。
上記複合酸化物粒子（Ａ）の含有量が２００００ｐｐｍ
を超える場合には、上記複合酸化物粒子（Ａ）が高硬度
となるために、逆にフィルム表面に傷を発生する。さら
にポリエステルフィルムの耐熱性も低下する。

【００２４】上記複合酸化物粒子（Ａ）は、その表面が
各種の表面処理剤により変性されていてもよい。例え
ば、グリコール成分またはポリエステルとの親和性を向
上させる目的で使用される表面処理剤としては、ポリア
クリル酸のアンモニウム塩、ポリメタクリル酸のアンモ
ニウム塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属リン酸
塩、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等が
挙げられ、水酸化ナトリウムが特に好ましい。上記の表
面処理剤は、一般に上記複合酸化物粒子（Ａ）に対して
５重量％以下の量が使用される。一般的に、これらの表
面処理剤は、上記複合酸化物粒子（Ａ）とグリコール成
分とからなるスラリー中に添加され、このことにより、
得られるポリエステル中での該粒子の分散性は一層増大
する。このとき、スラリーをグリコール成分の沸点まで
加熱することにより、ポリエステル中での該粒子の分散
性はさらに向上する。

【００２５】上記複合酸化物粒子（Ａ）のポリエステル
との混合方法は、ポリエステル重縮合反応系中に該複合
酸化物粒子を添加し重縮合を完結させる方法と、溶融ポ
リエステル中に該複合酸化物粒子を添加して混練りする
方法とがあり、どちらの方法も採用することができる。
通常は、前者の方法が複合酸化物粒子のポリエステル内
への分散性の面から好ましい。この場合、複合酸化物粒
子は、通常、グリコール成分に加えてスラリーとして反
応系中へ添加される。その添加時期は、使用する複合酸
化物粒子の種類、粒子径、および塩素イオン濃度、さら
に該粒子をスラリーとしたときのスラリー濃度、スラリ
ーの温度などに依存する。通常、その添加時期は、重縮
合反応開始前が好ましい。

【００２６】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムに
は、上記複合酸化物粒子（Ａ）以外に、炭酸カルシウム
（ＣａＣＯ₃）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ₄）、フッ化カ
ルシウム（ＣａＦ₂）、タルク、カオリン、酸化チタ
ン、酸化珪素（ＳｉＯ₂）等の不活性無機化合物粒子；
架橋ポリスチレン、架橋ポリメタクリル酸エステル、架
橋ポリアクリル酸エステル等の有機粒子等を滑剤として
含むことも可能である。走行性の面からは酸化珪素（球
状酸化珪素）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃）が好まし
い。耐擦傷性の面からはカオリンおよび有機粒子が特に
好ましい。

【００２７】上記炭酸カルシウム粒子は、その結晶構造
により三方または六方晶系に分類されるカルサイト、斜
方晶系に分類されるアラゴナイト、六方または擬六方晶
系に分類されるバテライトの３つの結晶型に分類される
が、いかなる結晶型でもよく、その形状も、連球状、立
方体状、紡錘状、柱状、針状、球形、卵形等任意に選択
できる。

【００２８】上記カオリン粒子は、天然カオリン、合成
カオリン、焼性、未焼性を問わずいかなるタイプでもよ
く、またその形状も、板状、柱状、球形、紡錘状、卵形
等任意に選択できる。

【００２９】本発明の２軸配向ポリエステルフィルム中
の上記不活性無機化合物粒子および有機粒子の含有量
は、その合計量が５００〜１００００ｐｐｍであること
が必要であり、好ましくは５００〜７０００ｐｐｍであ
る。上記不活性無機化合物粒子および有機粒子の含有量
が５００ｐｐｍ未満の場合には、得られるポリエステル
フィルムが充分な滑り性を有しない。上記不活性無機化
合物粒子および有機粒子の含有量が１００００ｐｐｍを
超える場合には、フィルムの表面に粗大突起が生じるた
めフィルムの耐摩耗性が低下する。

【００３０】本発明のポリエステルを製造する場合に
は、滑剤（すなわち、複合酸化物粒子、不活性無機化合
物粒子、および有機粒子）の分散性の改善、および得ら
れるフィルムの静電密着性の改善等の目的で、アルカリ
金属水酸化物またはアルカリ金属塩および／またはアル
カリ土類金属塩と；燐酸、燐酸アルキルエステル、また
はそれらの誘導体等とを添加することが可能である。こ
の場合、上記アルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属
塩および／またはアルカリ土類金属塩；および燐酸、燐
酸アルキルエステル、またはそれらの誘導体等の添加量
のモル比（燐酸、燐酸アルキルエステル、またはその誘
導体のモル数／（（アルカリ金属のモル数）／２＋（ア
ルカリ土類金属のモル数））は０．５〜０．９であるこ
とが好ましい。上記のモル比が０．５未満または０．９
を超える場合には、添加された複合酸化物粒子および炭
酸カルシウムなどの不活性無機化合物粒子の凝集が起こ
り易くなるため、ポリエステル内に粗大粒子が発生し、
従って、このようなポリエステルを用いた磁気テープ
は、ドロップアウトを起こし易い。

【００３１】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムを
製造する方法は、任意の方法が採用され、特に制限され
るものではないが、例えば以下の製造方法がある。まず
上記複合酸化物粒子と、必要に応じて、上記不活性無機
または有機化合物粒子を添加して調製したポリエステル
フィルムを、常法により、縦および横方向に２軸延伸す
る。延伸順序は縦横、横縦、同時２軸いずれの方法をと
ってもよい。あるいは、横延伸と縦延伸および同時２軸
延伸を適宜組み合わせた３段階以上の延伸を行ってもよ
い。

【００３２】ポリエステルフィルムを２軸延伸した後、
テンター中で熱処理を行う。熱処理は、１９０〜２３０
℃で２〜１０秒間行うのが好適であり、熱処理と同時に
横方向または縦横両方向に２〜３０％の再延伸を行うこ
とが好ましい。

【００３３】熱処理後には、横方向および縦方向に緩和
処理を行ってもよい。横方向への緩和は、１３０〜１７
０℃のテンター中で行うのが好ましい。縦方向への緩和
は、８０〜１５０℃の温度の加熱ロール上で行うことが
好ましい。

【００３４】

【作用】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムは、ア
ルミナを構成成分とする複合酸化物粒子を含んでいるの
で、ポリエステルとの親和性に優れ、スリット性を損な
うことなくカレンダ削れ（耐摩耗性）および耐ピン削れ
性（耐擦傷性）が大幅に改善される。

【００３５】

【実施例】次に実施例および比較例を用いて本発明を更
に詳細に説明するが、以下の実施例に限定されるもので
はない。

【００３６】以下に実施例および比較例で得られたフィ
ルムの測定方法を示す。

【００３７】（１）複合酸化物粒子およびそれ以外の無
機化合物粒子（滑剤）の平均粒子径 島津製作所（株）製延伸沈降式粒度分布測定器（ＳＡ−
ＣＰ−２またはＣＰ−３）によって得た、粒子の等価球
状分布における積算５０％の点の値を平均粒子径とし
た。（２）ポリエステル組成物中の粗大粒子数 ポリエステル組成物の少量を２枚のカバーグラスにはさ
み、２８０℃で溶融プレスして冷却した後、位相差顕微
鏡を用いて観察し、画像解析処理装置ルーゼックス５０
０（日本レギュレーター製）で画像内の粒子の最大長が
５μｍ以上の粒子数をカウントして、以下のランク付け
を行った 。優・・・５μｍ以上の粗大粒子数１５未満 良・・・５μｍ以上の粗大粒子数１５以上４０未満 可・・・５μｍ以上の粗大粒子数４０以上１００未満 不可・・５μｍ以上の粗大粒子数１００以上 。

【００３８】（３）フィルムの平均表面粗さ サーフコム３００Ａ型表面粗さ計（東京精密製）を用
い、針径１μｍ、加重０．０７ｇ、測定基準長０．８ｍ
ｍ、カットオフ０．０８ｍｍの条件でフィルム表面を測
定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ：μｍ）で表示し
た。

【００３９】（４）フィルムの滑り性（摩擦係数） ＡＳＴＭ Ｄ−１８９４−６３に準拠し、スレッド式ス
トリップテスターを用い、２３℃、６５ＲＨ％の環境条
件下で２枚のフィルム間の静摩擦係数を測定した。

【００４０】（５）フィルムのカレンダ加工工程におけ
る耐摩耗性 ３０ｃｍ幅のポリエステルフィルムを、４段のスーパー
カレンダ（線圧力３００ｋｇ／ｃｍ、走行速度３００ｍ
／分）で４０，０００ｍ走行させ、弾性ロールに付着し
た樹脂粉末量を目視観察して以下のランク付けを行っ
た。 １・・・樹脂粉末粉がまったく認められない ２・・・かすかに樹脂粉末粉が認められるが極めて微量
である ３・・・少量の樹脂粉末粉が認められる ４・・・多量の樹脂粉末粉が認められる。

【００４１】得られたポリエステルフィルムが、ランク
１または２であれば実用上差し支えない。

【００４２】（６）フィルムの耐擦傷性 幅１０ｍｍに裁断したポリエステルフィルムをプラスチ
ック製ピンに張力１００ｇ、巻き付け角９０度、走行速
度１５０ｍ／分で１回摩擦させつつ走行させる。次い
で、その摩擦面にアルミニウム蒸着を施し、該アルミニ
ウム蒸着面の実態顕微鏡写真で傷の量を目視判定し、以
下のようにランク分けした。 １・・・傷がまったく認められない ２・・・かすかに傷が認められるが極めて微量である ３・・・少量の傷が認められる ４・・・多量の傷が認められる。

【００４３】得られたポリエステルフィルムが、ランク
１および２であれば実用上差し支えない。

【００４４】（実施例１） ＜ポリエステルＡの調製＞塩素含有量０．３１重量％、
平均粒子径０．０５μｍのＡｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂（重量比
＝６６／３３）複合酸化物粒子１５重量部と、エチレン
グリコール１００重量部とを、混合し、ホモジナイザー
で攪拌処理し、１１５重量部のスラリーを得た。

【００４５】他方、テレフタル酸１００重量部、エチレ
ングリコール７０．７重量部、三酸化アンチモン０．０
６９７重量部、トリエチレンアミン０．２７１重量部お
よび酢酸マグネシウム０．０９３１重量部を加え、２５
０℃、２．５ｋｇ／ｃｍ²の圧力下でエステル化を行っ
た。

【００４６】エステル化終了後、この溶液にトリメチル
ホスフェート０．０３２７重量部を加えて常圧下、２６
０℃で攪拌を行った。３０分後前記スラリー２０重量部
を加えてさらに３０分攪拌を行った。その後真空下で重
縮合反応を行い、極限粘度η＝０．６０のポリエチレン
テレフタレート組成物を得た（ポリエステルＡ）。

【００４７】＜ポリエステルＢの調製＞上記ポリエステ
ルＡの製造において、Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂（重量比＝６
６／３３）複合酸化物粒子の代わりに平均粒子径の０．
４５μｍの炭酸カルシウム（無機化合物粒子）３．０重
量部を添加すること以外は同様に重合を行い、極限粘度
η＝０．６２のポリエチレンテレフタレート組成物を得
た（ポリエステルＢ）。

【００４８】＜ポリエステルＣの調製＞上記ポリエステ
ルＡの製造において、Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂（重量比＝６
６／３３）複合酸化物粒子を含まないこと以外は同様に
して、極限粘度η＝０．６２のポリエチレンテレフタレ
ート組成物を得た（ポリエステルＣ）。

【００４９】得られるポリエステルＡ、ポリエステルＢ
およびポリエステルＣを所定の重量比で混合し、該混合
物に対する上記のＡｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂複合酸化物粒子お
よび炭酸カルシウム粒子の濃度がそれぞれ表１に示した
濃度になるように設定した。該混合物を乾燥した後、２
８０℃で溶融し、３０℃の冷却ドラム上にキャスティン
グすることにより厚さ２２０μｍの未延伸フィルムを得
た。次いでこのフィルムを７５℃に加熱したロール、お
よび表面温度６００℃の赤外線ヒーター（フィルムから
２０ｍｍ離れた位置に設置）を用いて加熱した後、低速
ロールと高速ロールとの間で縦方向に３．３倍延伸し
た。更にこのフィルムをテンター中で１００℃で横方向
に４．４倍延伸した。テンター中では、横延伸に引き続
いて熱処理・再横延伸および横方向への緩和を行った。
次いで１２０℃に加熱したロールにフィルムを接触さ
せ、加熱ロールとその前後のロールとの間の張力をコン
トロールすることによって縦方向への緩和を行い、厚さ
１５μｍの２軸配向ポリエステルフィルムを得た。この
ようにして得られたフィルムの特性を表１に示す。後述
の実施例２〜１０および比較例１〜３についても同様に
表１に示す。

【００５０】（実施例２〜１０および比較例１〜３）ポ
リエステルＡに配合される複合酸化物粒子およびポリエ
ステルＢに配合される無機化合物粒子の種類、各々の平
均粒子径、および各々の添加量を表１に示すようにし
て、更に製膜条件を適宜変更した以外は実施例１と同様
にして２軸配向ポリエステルフィルムを得た。

【００５１】（比較例４および５）低塩素量の複合酸化
物を用いて実施例１と同様にポリエステルの調製および
フィルムの製膜を行い表１の結果を得た。

【００５２】

【表１ 】

【００５３】表１から明らかなように、実施例１〜１０
で得られた２軸配向ポリエステルフィルムは、カレンダ
加工工程における耐摩耗性および耐擦傷性に優れている
のに対し、比較例１〜３では耐摩耗性および耐擦傷性が
不良となることがわかる。さらに、低塩素の複合酸化物
粒子を用いた比較例４および５では、ポリエステル組成
物中の粗大粒子が多くなり、そのため、耐摩耗性および
耐擦傷性が若干低下する。

【００５４】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
２軸配向ポリエステルフィルム中に含有される複合酸化
物粒子は、適当量の塩素イオンおよびアルミナを構成成
分として含有するので、得られるポリエステル中での分
散性および該ポリエステルとの親和性に優れ、そのた
め、および理由は明確ではないが、複合酸化物の特有の
性質により、ポリエステルのスリット性を損なうことな
くカレンダ削れ（耐摩耗性）および耐ピン削れ性（耐擦
傷性）が大幅に改善される。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ (72)発明者 大橋 英人 福井県敦賀市東洋町10番24号 東洋紡績株 式会社フィルム研究所敦賀分室内 (72)発明者 西野 泰弘 福井県敦賀市東洋町10番24号 東洋紡績株 式会社フィルム研究所敦賀分室内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分、お
   よび少なくとも一種のグリコール成分を含有するポリエ
   ステルを主成分とし、複合酸化物粒子（Ａ）を含有する
   ２軸配向ポリエステルフィルムであって、 該複合酸化物粒子（Ａ）が、Ａｌ₂Ｏ₃（アルミナ）を２
   ０〜８０重量％および塩素イオンを０．０１〜５重量％
   の割合で含有する、平均粒子径が０．０１〜０．５μｍ
   の粒子であり、 該複合酸化物粒子（Ａ）が１００〜２００００ｐｐｍの
   範囲で含有される、 ２軸配向ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】前記複合酸化物粒子（Ａ）が、Ａｌ₂Ｏ₃／
   ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃／ＺｒＯ₂
   でなる群から選択される少なくとも一種で形成される、
   請求項１に記載の２軸配向ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】前記複合酸化物粒子（Ａ）が、Ａｌ₂Ｏ₃／
   ＳｉＯ₂／ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃／ＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂および
   Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂／ＺｒＯ₂でなる群から選択される少
   なくとも一種で形成される、請求項１に記載の２軸配向
   ポリエステルフィルム。