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JPH0660255B2 - 無架橋発泡体 - Google Patents

無架橋発泡体

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JPH0660255B2
JPH0660255B2 JP61215844A JP21584486A JPH0660255B2 JP H0660255 B2 JPH0660255 B2 JP H0660255B2 JP 61215844 A JP61215844 A JP 61215844A JP 21584486 A JP21584486 A JP 21584486A JP H0660255 B2 JPH0660255 B2 JP H0660255B2
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三井石油化学工業株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱性、密閉性、耐熱クリープ性に優れたブテ
ン重合体組成物からなる無架橋発泡体に関する。更に詳
しくはブテン重合体とプロピレン重合体との組成物から
なる瓶蓋等のパツキング材用に好適な無架橋発泡体に関
する。
〔従来の技術〕
近年、清涼飲料水の容器の多様化に伴い缶から瓶への移
行が進んでいる。又医薬用のアンプルにおいても、開口
時にガラス片が混入する恐れがあるため、アンプルから
スクリユーキヤツプ付の瓶への移行が望まれている。こ
れらに使用されるキヤツプに要求される第一の特性は密
閉性であり、このため熱可塑性樹脂製キヤツプライナー
としては高圧法低密度ポリエチレンの発泡体が多く使用
されている。
一方、医薬、飲料水容器は液体充填後通常高温滅菌処理
が施されるが、この滅菌温度も時間の短縮化と生産性向
上のため近年高温化の傾向にあり現在では100℃以上の
高温滅菌処理が主流になりつつある。
高圧法低密度ポリエチレン発泡体は耐熱温度が低く100
℃以上の高温滅菌処理ができず、かかる用途には使用で
きない。耐熱性という点ではポリプロピレンが優れてい
るがポリプロピレン単体では均一な発泡体を得ることが
極めて難しい。この点を改良するためにポリプロピレン
にポリブテンを10〜70重量%添加する方法(特公昭56−
40167号公報)が提案されている。しかしながらこれに
記載されている発泡体は耐熱性は優れるもののポリプロ
ピレンの含有量が高く硬すぎるため瓶口との密着性が悪
く密閉性に劣りパツキング材としては不適である。
他方、発泡成形性の悪い樹脂でも架橋することによつて
発泡成形性を向上させることが可能であるが、化学架橋
では未反応の架橋剤、分解剤等が残留し、衛生上好まし
くない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
かかる状況に鑑み、本発明者は柔軟性、密閉性、耐熱
性、耐熱クリープ性、衛生性等に優れた瓶蓋等のパツキ
ング材として好適な無架橋発泡体を得るべく種々検討し
た結果、1−ブテン重合体に少量のプロピレン重合体を
添加した組成物を発泡成形することにより得られる発泡
体が上記性能を有することを見出し、本発明に到達し
た。
〔問題点を解決するための手段〕
すなわち、本発明は (A)1−ブテン重合体72ないし98重量%及び、 (B)プロピレン重合体28ないし2重量% とから構成される発泡倍率が0.5ないし8倍であること
を特徴とする柔軟性、密閉性、耐熱性、耐熱クリープ
性、衛生性等に優れた瓶蓋等のパツキング材として好適
な無架橋発泡体を提供するものである。
〔作 用〕
本発明に用いる1-ブテン重合体(A)とは、1-ブテンの
単独重合体もしくは1-ブテンと20モル%以下、好ましく
は10モル%以下のエチレン、プロピレン、4-メチル-1-
ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-テト
ラデセン、1-オクタデセン等の炭素数が2〜20の他のα
−オレフインとの共重合体で、通常メルトフローレート
(MFR: ASTA D 1238,L)が0.05ないし50g/10mi
n、好ましくは0.1ないし20g/10minの範囲の結晶性の
重合体で、好ましくは融点が100℃以上、更には120℃以
上のものである。MFRが0.05g/10min未満のものは
発泡成形する際の溶融押出が困難な傾向にあり、一方50
g/10minを越えるものは溶融粘度が低く、発泡性に劣
る傾向にあり、いずれも実用的でない。又、融点が100
℃未満のものは耐熱性に劣る傾向にあり、本発明の目的
にそぐわない虞れがある。
本発明に用いるプロピレン重合体(B)とは通常メルト
フローレート(MFR:ASTM D 1238,L)が0.1ないし
50g/10min、好ましくは0.5ないし20g/10minのプロ
ピレン単独重合体もしくはプロピレンと30モル%以下の
エチレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、1-オクテン、1-デセン等の他のα−オレフインとの
共重合体で結晶性のものである。MFRが0.1g/10min未
満のものは、発泡成形する際の溶融押出が困難な傾向に
あり、一方50g/10minを越えるものは溶融粘度が低く
発泡性に劣る傾向にあり、いずれも実用的でない。
本発明の無架橋発泡体は前記1-ブテン重合体(A)72な
いし98重量%、好ましくは75ないし95重量%及び前記プ
ロピレン重合体(B)28ないし2重量%、好ましくは25
ないし5重量%とから構成される発泡倍率が1.5ないし
8倍、好ましくは1.7ないし4倍の無架橋発泡体であ
る。
プロピレン重合体(B)の量が28重量%を越えたものは
発泡性が劣るとともにその発泡体は硬すぎて瓶口等の容
器口部との密着性が悪く、密閉性に劣りパツキング材と
して実用的でない。一方、2重量%未満のものはプロピ
レン重合体による粘度改良効果が現れず良好な発泡体を
得ることができない。
発泡倍率が1.5倍未満のものは硬すぎて瓶口等の容器口
部との密着性が悪く密閉性に劣り、一方、8倍を越える
ものは連続気泡率が高くなり密閉性に劣る。
本発明の無架橋発泡体を製造する方法としては、発泡剤
を含む前記1-ブテン重合体(A)及びプロピレン重合体
(B)とからなる組成物を溶融又は軟化した状態でダイ
から押出すことにより、高圧状態から常圧への圧力変化
によって組成物に含まれた発泡剤から発生するガスを膨
張させる所謂押出発泡方法を挙げることができる。かか
る押出発泡法に用いる発泡剤は1-ブテン重合体(A)+
プロピレン重合体(B)=100重量部に対して通常0.2な
いし5重量部、好ましくは0.4ないし2重量部の範囲で
ある。発泡剤の量が0.2重量部未満では発泡倍率が低く
良好な発泡体が得られない虞れがあり、一方5重量部を
越えると発泡倍率が高くなりすぎ、連続気泡率が高くな
る傾向があり、パツキング材としての密閉性が劣る。
前記発泡剤としては、具体的にはトリクロルモノフルオ
ルメタン、ジクロルテトラフルオルエタン等の弗素化脂
肪族炭化水素類、プロパン、メチルクロライド、イソブ
タン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類等の蒸
発形発泡材、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、ア
ゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム、N,
N′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、4,4-オキ
シビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、ジフエニル
スルホン-3,3,-ジスルホニルヒドラジド、p-トルエンス
ルホニルセミカルバジド、トリヒドラジノトリアジン、
ビウレア等の分解形発泡剤が挙げられる。これら発泡剤
の中でも完全に揮発して残留物が残らず衛生上問題のな
い蒸発型発泡剤あるいは分解型発泡剤ではアソジカルボ
ンアミド、重炭酸ナトリウムが好ましい。
本発明に用いる組成物には前記発泡剤に加えて、耐熱安
定剤、スリツプ剤、帯電防止剤等の通常ポリオレフイン
に添加使用される配合剤を本発明の目的を損なわない範
囲で添加しておいてもよい。
本発明の無架橋発泡体は押出成形機のダイを適宜変更す
ることにより、シート、パイプ、ロツド、チユーブ等種
々の形状のものとすることができる。
本発明の無架橋発泡体から瓶蓋等のパツキング材を製造
する方法としてはシート、ロツド等から所定の形状のバ
ツキング材を打抜き(切り出し)、必要であれば王冠や
キヤツプの金属外殻に嵌合するかまたは接着剤その他で
貼着せしめる方法を挙げることができる。
〔発明の効果〕
本発明の無架橋発泡体は柔軟性、密閉性、耐熱性、耐熱
クリープ性、衛生性等に優れているので、かかる特性を
活かして、各種王冠、ピルフアープルーキヤツプ、サイ
ドシールキヤツプ等の各種キヤツプ等の瓶蓋のパツキン
グ材に使用して高温滅菌処理可能で密閉性良好な医薬用
及び清涼飲料用のキヤツプとして使用することができ
る。
〔実施例〕
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約さ
れるものではない。
実施例1 〔無架橋発泡シートの製造〕 1-ブテン単独重合体(Pb−I;MFR=0.4g/10min、
〔η〕:2.6dl/g、融点:125℃)95重量%とプロピレ
ン単独重合体(PP−I;MFR=0.5g/10min)5重量%
との樹脂混合物(PB−I+PP−I)100重量部に対して
発泡剤としてアゾジカルボンアミド(ADCA;商品名 ビ
ニホールAC#3 永和化成工業(株)製):0.2重量部及
び重炭酸ナトリウム0.3重量部とを加え、タンブラーで
混合した後40mmφ一軸押出機(設定温度210℃)で溶融
混練し、パイプ用ダイ(設定温度120℃)から押出し
て、パイプ状発泡体を得た。次いでこのパイプ状発泡体
を切り開いて2mm厚のシート状発泡体を得た。得られた
発泡体の発泡状態は均一な独立気泡で、良好であり、多
掛の密度は0.53g/cm3及び表面硬度(JIS K 6301)
は82であつた。
〔キヤツプライナーとしてのパツキング性能の評価〕
口径28mmφのアルミニウム製キヤツプの内面に、前記シ
ート状発泡体から打抜いた直径27.5mmφのパツキング材
を押し込んで嵌合させたキヤツプを用意し、容量120m
l、口径25mmφのガラス瓶に80℃の熱水を110ml注いだ
後、柴崎製作所製のキヤツピングマシーンを使用し直ち
に前記キヤツプでガラス瓶を密閉した。次いで該ガラス
瓶を123℃の加圧滅菌釜中に30分間放置後取出し横だお
しにして室温で24時間冷した後内容液の漏れをチエツク
した。次いで該ガラス瓶の持続耐減圧値及び開栓トルク
値を以下の方で測定した。
持続耐減圧値(mmHg):ガラス瓶のキヤツプに圧力計を
突き刺し、瓶の内圧を測定した。尚、持続耐減圧値によ
る評価の目安は完全密閉状態であれば、瓶の内圧は水の
80℃の蒸気圧(355mmHg)と室温(23℃)の蒸気圧(21m
mHg)との差圧334mmHgだけ減圧となつているはずである
ので、持続耐減圧値が334mmHgに近い程密閉性が良好で
あることを示しており、漏れがある場合は0mmHgにな
る。
開栓トルク値(kg−cm): ガラス瓶のキヤツプをトルクメーターを用いて開栓時の
トルクを測定し、開栓の容易性の目安とした。スクリユ
ーキヤツプでの密閉性をよくするためには一般にキヤツ
プをきつく閉めればよいが、きつく閉めすぎれば人の力
では容易に開栓ができなくなる。通常、老人、女性、子
供でも容易に開栓できる値は10kg−cm以下とされてい
る。
結果を第1表に示す。
実施例2、3 実施例1で用いたPP−Iの代わりにプロピレンエチレン
ランダム共重合体(PEC-I;MFR:0.5g/10min、エチ
レン含有量:3モル%)を第1表に示す割合で使用する
以外は実施例1と同様に行つた。結果は第1表に示すと
おり良好な性能を示した。
比較例1 実施例1で用いたPP−Iの代わりに実施例2で用いたPE
C-Iを第1表に示す割合で使用する以外は実施例1と同
様に行つた。その結果該発泡体からなるパツキング材は
硬度が高すぎるためか、瓶の口との密着性が悪く第1表
に示す如く、液漏れを起こし、持続耐減圧値は20mmHgと
低い値を示し、一方開栓トルク値も低い値を示した。
比較例2 実施例1で用いたPP−Iの代わりに実施例2で用いたPE
C−Iを第1表に示す割合で使用する以外は実施例1と
同様に行つた。その結果発泡体の発泡状態も悪く発泡倍
率もあまり上がらなかつた。気泡も独立気泡でなく連続
気泡となつており、これを用いたキヤツプのパツキング
性能も悪かつた。結果を第1表に示す。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)1−ブテン重合体72ないし98重量%
    及び (B)プロピレン重合体28ないし2重量% とから構成される発泡倍率が1.5ないし8倍であること
    を特徴とする無架橋発泡体。
JP61215844A 1986-09-16 1986-09-16 無架橋発泡体 Expired - Fee Related JPH0660255B2 (ja)

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