JPH0655695B2 - ２−フルオロ−５−ニトロベンゾトリフルオライドの製造方法 - Google Patents
２−フルオロ−５−ニトロベンゾトリフルオライドの製造方法Info
- Publication number
- JPH0655695B2 JPH0655695B2 JP63292443A JP29244388A JPH0655695B2 JP H0655695 B2 JPH0655695 B2 JP H0655695B2 JP 63292443 A JP63292443 A JP 63292443A JP 29244388 A JP29244388 A JP 29244388A JP H0655695 B2 JPH0655695 B2 JP H0655695B2
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- nitrobenzotrifluoride
- potassium fluoride
- fluoro
- producing
- spray
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、医薬および農薬等の中間体として有用な２−
フルオロ−５−ニトロベンゾトリフルオライドの製造法
に関する。
フルオロ−５−ニトロベンゾトリフルオライドの製造法
に関する。
（従来の技術） フルオロニトロベンゼン類の製造法として、対応するク
ロロもしくはブロモニトロベンゼン類にフッ化カリウム
をジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す）、ジメチ
ルスルホキシド（以下ＤＭＳＯと略す）のような非プロ
トン性極性有機溶媒中で反応させることにより、得られ
ることが知られている［Ｊ．Am.Chem.Soc.,78,6034(195
6)：有合化、25,808(1967)］。
ロロもしくはブロモニトロベンゼン類にフッ化カリウム
をジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す）、ジメチ
ルスルホキシド（以下ＤＭＳＯと略す）のような非プロ
トン性極性有機溶媒中で反応させることにより、得られ
ることが知られている［Ｊ．Am.Chem.Soc.,78,6034(195
6)：有合化、25,808(1967)］。
この方法によると、６０〜８０％の収率で目的のフルオ
ロニトロベンゼン類が得られるが、しかし、一般に反応
速度が小さいため、過酷な条件下で長時間にわたって反
応させなければならないという欠点を有している。また
副生物の生成および反応装置の腐蝕などの点でも好まし
い方法ではない。更に、フッ素置換の転化率を上げるた
めに、高価なフッ化カリウムを基質に対して２当量以上
更には大過剰使用したり、フッ化カリウムの脱水など工
業的な方法としては満足すべきものとはいえない。又、
基質により反応性がかなり異なり、類似の化合物を用い
て反応を行なっても良い結果が得られないことはしばし
ばである。
ロニトロベンゼン類が得られるが、しかし、一般に反応
速度が小さいため、過酷な条件下で長時間にわたって反
応させなければならないという欠点を有している。また
副生物の生成および反応装置の腐蝕などの点でも好まし
い方法ではない。更に、フッ素置換の転化率を上げるた
めに、高価なフッ化カリウムを基質に対して２当量以上
更には大過剰使用したり、フッ化カリウムの脱水など工
業的な方法としては満足すべきものとはいえない。又、
基質により反応性がかなり異なり、類似の化合物を用い
て反応を行なっても良い結果が得られないことはしばし
ばである。
（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、選択率も転化率も良く、工業的に安価
な方法で、２−フルオロ−５−ニトロベンゾトリフルオ
ライドを製造する方法を提供することである。
な方法で、２−フルオロ−５−ニトロベンゾトリフルオ
ライドを製造する方法を提供することである。
（発明の構成） 本発明の要旨は、２−クロロ又は２−ブロモ−５−ニト
ロベンゾトリフルオライドに、フッ化カリウムを非プロ
トン性極性溶媒中で反応させて、２−フルオロ−５−ニ
トロベンゾトリフルオライドを製造する方法において、
フッ化カリウムとしてスプレー乾燥フッ化カリウムを使
用することを特徴とするフルオロニトロベンゼン類の製
造方法である。
ロベンゾトリフルオライドに、フッ化カリウムを非プロ
トン性極性溶媒中で反応させて、２−フルオロ−５−ニ
トロベンゾトリフルオライドを製造する方法において、
フッ化カリウムとしてスプレー乾燥フッ化カリウムを使
用することを特徴とするフルオロニトロベンゼン類の製
造方法である。
本発明は、スプレー乾燥フッ化カリウムをハロゲン交換
によるフッ素化剤として使用することを特徴としてい
る。本発明で用いるスプレー乾燥フッ化カリウムはスプ
レー乾燥法によって合成したフッ化カリウムであり、既
に市販されている。そして、それは従来の湿式合成法で
合成したフッ化カリウム（例えば、粒子径は１００〜３
００μｍ、比表面積は０．１ｍ３／ｇ、嵩比重は１．４
〜１．６ｇ／ml）に比べて、平均粒子径が極めて小さく
（１〜５０μ）、水分含量が小さく（０．０５〜０．１
％）、極めて嵩高い白色微粉体で（嵩比重０．３〜０．
７ｇ／ml、粒子径１０〜５０μ）、比表面積も大きい
（１．０〜２．０ｍ３／ｇ、ＢＥＴ法）ものである。
によるフッ素化剤として使用することを特徴としてい
る。本発明で用いるスプレー乾燥フッ化カリウムはスプ
レー乾燥法によって合成したフッ化カリウムであり、既
に市販されている。そして、それは従来の湿式合成法で
合成したフッ化カリウム（例えば、粒子径は１００〜３
００μｍ、比表面積は０．１ｍ３／ｇ、嵩比重は１．４
〜１．６ｇ／ml）に比べて、平均粒子径が極めて小さく
（１〜５０μ）、水分含量が小さく（０．０５〜０．１
％）、極めて嵩高い白色微粉体で（嵩比重０．３〜０．
７ｇ／ml、粒子径１０〜５０μ）、比表面積も大きい
（１．０〜２．０ｍ３／ｇ、ＢＥＴ法）ものである。
本発明の方法を実施するにさいして、スプレー乾燥フッ
化カリウムは基質に対して１当量から１．５当量でよ
く、好ましくは１．２当量から１．５当量がよい。溶媒
として用いる非プロトン性極性溶媒はＤＭＦ、ＤＭＳ
Ｏ、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭ
Ｉ）などが上げられ、その使用料は２−クロロ又は２−
ブロモ−５−ニトロベンゾトリフルオライドに対して
０．５〜５重量部であり、好ましくは０．８〜２．５重
量部である。また、反応温度は１２０〜１６０゜Cが好ま
しく、反応時間も２〜６時間と短時間で反応が完結す
る。
化カリウムは基質に対して１当量から１．５当量でよ
く、好ましくは１．２当量から１．５当量がよい。溶媒
として用いる非プロトン性極性溶媒はＤＭＦ、ＤＭＳ
Ｏ、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭ
Ｉ）などが上げられ、その使用料は２−クロロ又は２−
ブロモ−５−ニトロベンゾトリフルオライドに対して
０．５〜５重量部であり、好ましくは０．８〜２．５重
量部である。また、反応温度は１２０〜１６０゜Cが好ま
しく、反応時間も２〜６時間と短時間で反応が完結す
る。
（実施例） 以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、これらの例
は何ら本発明を拘束するものではない。
は何ら本発明を拘束するものではない。
実施例１ ２−クロロ−５−ニトロベンゾトリフルオライド６０
ｇ、スプレー乾燥フッ化カリウム（森田化学工業製、そ
の粒子径は１０〜５０μｍ、比表面積はＢＥＴ法で１．
２〜２．０ｍ３／ｇ、嵩比重は０．３〜０．７ｇ／ml）
２０ｇおよびＤＭＦ７１ｇを、１５０゜Cで６時間加熱攪
拌反応させた。反応液を室温まで冷却し、水５００mlに
添加し、トルエンで抽出した。無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、減圧下濃縮後、減圧蒸留を行なって沸点７６〜
８２゜C／１２〜７mmHgの２−フルオロ−５−ニトロベン
ゾトリフルオライド５２ｇ（収率９３％）を得た。
ｇ、スプレー乾燥フッ化カリウム（森田化学工業製、そ
の粒子径は１０〜５０μｍ、比表面積はＢＥＴ法で１．
２〜２．０ｍ３／ｇ、嵩比重は０．３〜０．７ｇ／ml）
２０ｇおよびＤＭＦ７１ｇを、１５０゜Cで６時間加熱攪
拌反応させた。反応液を室温まで冷却し、水５００mlに
添加し、トルエンで抽出した。無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、減圧下濃縮後、減圧蒸留を行なって沸点７６〜
８２゜C／１２〜７mmHgの２−フルオロ−５−ニトロベン
ゾトリフルオライド５２ｇ（収率９３％）を得た。
実施例２ ２−クロロ−５−ニトロベンゾトリフルオライド２０
ｇ、実施例１で用いたのと同じスプレー乾燥フッ化カリ
ウム６．２ｇおよびＤＭＳＯ３０ｇを１５０゜Cで３時間
加熱攪拌した。反応液を室温まで冷却し、水２００mlに
添加し、トルエンで抽出した。無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、減圧化濃縮後、減圧蒸留を行なって２−フルオロ
−５−ニトロベンゾトリフルオライド１６．６ｇ（収率
９０％）を得た。
ｇ、実施例１で用いたのと同じスプレー乾燥フッ化カリ
ウム６．２ｇおよびＤＭＳＯ３０ｇを１５０゜Cで３時間
加熱攪拌した。反応液を室温まで冷却し、水２００mlに
添加し、トルエンで抽出した。無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、減圧化濃縮後、減圧蒸留を行なって２−フルオロ
−５−ニトロベンゾトリフルオライド１６．６ｇ（収率
９０％）を得た。
実施例３ ２−クロロ−５−ニトロベンゾトリフルオライド２０
ｇ、スプレー乾燥フッ化カリウム６．７ｇおよびＤＭＳ
Ｏ３０ｇを１３０゜Cで４時間加熱攪拌した。反応液を室
温まで冷却し、水３００mlに添加し、トルエンで抽出を
した。無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮後、
減圧蒸留を行なって２−フルオロ−５−ニトロベンゾト
リフルオライド１６．３ｇ（収率８８％）を得た。
ｇ、スプレー乾燥フッ化カリウム６．７ｇおよびＤＭＳ
Ｏ３０ｇを１３０゜Cで４時間加熱攪拌した。反応液を室
温まで冷却し、水３００mlに添加し、トルエンで抽出を
した。無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮後、
減圧蒸留を行なって２−フルオロ−５−ニトロベンゾト
リフルオライド１６．３ｇ（収率８８％）を得た。
比較例１ ［J.Am.Chem/Soc.,78,6034(1956)記載の方法］ 湿式合成フッ化カリウム（粒子径は１００〜３００μ
ｍ、比表面積は０．１ｍ３／ｇ、嵩比重は１．４〜１．
６ｇ／ml）を予め焼成して無水物としたもの２３．２
ｇ、２−クロロ−５−ニトロベンゾトリフルオライド４
５ｇ、およびＤＭＦ５５mlを１６０゜Cで４時間加熱攪拌
した。反応液を室温まで冷却し、水で希釈後トルエンで
抽出した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮
後、減圧蒸留を行なって、２−フルオロ−５−ニトロベ
ンゾトリフルオライド３４ｇ（収率８１％）を得た。
ｍ、比表面積は０．１ｍ３／ｇ、嵩比重は１．４〜１．
６ｇ／ml）を予め焼成して無水物としたもの２３．２
ｇ、２−クロロ−５−ニトロベンゾトリフルオライド４
５ｇ、およびＤＭＦ５５mlを１６０゜Cで４時間加熱攪拌
した。反応液を室温まで冷却し、水で希釈後トルエンで
抽出した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮
後、減圧蒸留を行なって、２−フルオロ−５−ニトロベ
ンゾトリフルオライド３４ｇ（収率８１％）を得た。
（発明の効果） 本発明の方法は、スプレー乾燥フッ化カリウムを用いる
ことを特徴とし、上記実施例と比較例とを比べて明らか
なように、通常のフッ化カリウムを用いる場合に比べて
少量、短時間でクロル又はブロモをフルオロに置換し、
目的の２−フルオロ−５−ニトロベンゾトリフルオライ
ドが高収率、高純度で得られる。
ことを特徴とし、上記実施例と比較例とを比べて明らか
なように、通常のフッ化カリウムを用いる場合に比べて
少量、短時間でクロル又はブロモをフルオロに置換し、
目的の２−フルオロ−５−ニトロベンゾトリフルオライ
ドが高収率、高純度で得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】２−クロロもしくは２−ブロモ−５−ニト
ロベンゾトリフルオライドに、フッ化カリウムを非プロ
トン性極性溶媒中で反応させて、２−フルオロ−５−ニ
トロベンゾトリフルオライドを製造する方法において、
フッ化カリウムとしてスプレー乾燥フッ化カリウムを使
用することを特徴とするフルオロニトロベンゼン類の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63292443A JPH0655695B2 (ja) | 1988-11-21 | 1988-11-21 | ２−フルオロ−５−ニトロベンゾトリフルオライドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63292443A JPH0655695B2 (ja) | 1988-11-21 | 1988-11-21 | ２−フルオロ−５−ニトロベンゾトリフルオライドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02138154A JPH02138154A (ja) | 1990-05-28 |
| JPH0655695B2 true JPH0655695B2 (ja) | 1994-07-27 |
Family
ID=17781863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63292443A Expired - Lifetime JPH0655695B2 (ja) | 1988-11-21 | 1988-11-21 | ２−フルオロ−５−ニトロベンゾトリフルオライドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0655695B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07233097A (ja) * | 1994-02-23 | 1995-09-05 | Chichibu Onoda Cement Corp | 親電子型フッ素化剤の製造方法 |
| JP4990444B2 (ja) * | 2001-04-25 | 2012-08-01 | コンビ株式会社 | ストロー付飲料容器 |
| JP5250997B2 (ja) * | 2006-04-27 | 2013-07-31 | 住友化学株式会社 | フッ化カリウム分散液およびそれを用いる含フッ素有機化合物の製造方法 |
-
1988
- 1988-11-21 JP JP63292443A patent/JPH0655695B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02138154A (ja) | 1990-05-28 |
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