JPH06507184A - 光保護フィルターとしてのベンズイミダゾール誘導体の使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 光保護フィルターとしてのベンズイミダゾール誘導体の使用 本発明は化粧品処方中の光保護フィルターとして式１のベンズイミダゾール誘導 体の使用に関し［この式においては Ｒｌ　、　Ｒ１、Ｒ３およびＲ４は互いに独立であり、それぞれの場合に■（， １ないし１０個の炭素原子を有するアルキルあるいはアルコキシであり、Ａｒは 置換されてないフェニルあるいは１ないし１０個の炭素原子を有する１−５アミ ノアルキル、アルキル、（シクロ）アルコキシ、ヒドキシルあるいはヒドロキシ アルコキシグループで置換されているフェニルあるいは１ないし１０個の炭素原 子を有する１ないし２個のアルキルグループで一置換されているベンズイミダゾ ール−２−イル−フェニルであり、］基Ｒ１ないしＲ４の少なくとも１．あるい はグループＡｒのアルキルあるいはアルコキシ置換基が少なくとも４個の炭素原 子を有している。

良く知られているように、皮膚は太陽光に敏感に反応し、このことは一般の日焼 けあるいは紅斑、あるいは多かれ少なかれひどい火傷も引き起こすこともあり得 る。

しかしながら、太陽光は他の好ましくない効果も持っている。太陽光は皮膚の弾 力を喪失させ、皺を発生させ、従って早発の老齢化を導く、皮膚病も時には観察 される。極端な場合には、皮膚癌が一部の人々に発生する。

色調の変化、褪色あるいは機械的性質の損傷を防止するために、光化学的な損傷 から毛髪を保護することも望ましい。

化粧品中に含まれる成分が光にたいして必ずしも十分に安定であるとは限らず、 さらに光線の作用によって分解することも良く知られている。

良く知られているように、４００ｎｍより短い波長の紫外線は太陽光の最も危険 な部分を形成している。

太陽光の一部を吸収する地球の大気圏のオゾン層の存在のために、地球表面に到 達する紫外線の下限は約２８０ｎｍであることも良く知られている。

従って、２８０ないし４００ｎｍの波長範囲のＵＶ光を吸収することができる化 合物を提供することは望ましいことであり、そのＵＶ光とは換言すれば、太陽光 による紅斑の発生に決定的な役割を演じる２８０および３２０ｎｍ間の波長を有 するＵＶ−Ｂ光および皮膚を日焼けさせ、しかし老齢化もさせ、紅斑反応の開始 を促進しあるいは一部の方にあってはこの反応を強め、あるいは光毒性反応ある いは光アレルギー反応を誘起する３２０ないし４００ｎｍ間の波長を有するＵＶ −Ａ光である。

化粧品中の今日の通常のサンスクリーンフィルターはＵＶＡおよびＵＶＢフィル ターに分類されている。

ＵＶＢ範囲（２８０−３２０ｎｍ）ではオーツレックス（登録商標）（Ｅｕｓｏ 　ｌ　ｅｘ）６３００あるいはオーツレックス（登録商標）２３２のような物質 を有する優れたフィルターが存在するが、ＵＶＡ範囲（３２０−４００ｎｍ）に 使用されるフィルターは問題がある。

バーソール（登録商標）（Ｐａｒｓｏｌ）１７８９なジベンゾイルメタン類はＵ Ｖ光に曝光したときには無限の安定性を持っているのではなく、ＵＶ光が一方で は時間の経過とともにフィルターの有効性を低下させ、他方では個々の場合にお いて皮膚の光感作を増大させている。ＵＶＡフィルターとして使用されているベ ンゾフェノンも化粧品に使用されている油中では有限の溶解度を持っているに過 ぎず、しかもその吸収性は比較的低い。他方では数種の水溶性のＵＶＡフィルタ ーだけが現在公知であるが、しかしそのＵＶ吸収性は低い。

ドイツ帝国特許６７６１０３からは類似のベンズイミダゾール誘導体が光保護剤 として使用できることは公知であり、しかしながらそこに記載されているこれら の化合物は単にメチルあるいはメトキシ置換基を含有しているに過ぎない。本発 明によって光保護フィルターとして使用する化合物は一部は公知であり（例えば 、ＤＥ−公開公報　３５　３３　３０８）、一部は新規である。

少なくとも１個のブチルあるいはブチロキシグループ、特に２−エチルへキシル オキシグループを有する２−フェニルベンズイミダゾール誘導体が傑出したＵＶ ＢおよびＵＶＡフィルター特性を持っていることが見いだされた。化粧品中で使 用される油中、特にパラフィンオイル、中性オイルあるいはイソプロピルミリス テート中の溶解度が極めて良く、その結果処方の少なくとも１０％までの使用濃 度が可能になり、しかも複雑な処方中でも可能になった。

ＵＶＡの領域内の消光が最小をもっているならば、ＵＶＡフィルターが問題なく 処方中に一緒に組み込まれるので、これは不利ではない。

フィルターとしての良好な特性以外に、本発明にょる化合物は良好な熱的および 光化学的安定性では傑出している。

さらにそれらの化合物は毒性を有さないあるいは刺激性を有さないという有利さ を持っており、さらに皮膚には完全に無害という有利さを持っている。

これらは通常の化粧品担体に一様に分散され、しかも連続的なフィルムを、特に 脂肪担体中で形成する。

有効な保護フィルムを形成するために、この方法でこれを皮膚に適用することが できる。

本発明は化粧品処方中に光保護フィルターとしての上記の式Ｉの化合物の使用に 関するものである。

好ましい実施態様は式１ａのベンズイミダゾールの化粧品処方中での光保護剤と しての使用であり、Ｒ３Ｒ４Ｒ９Ｒ１ この式においてはグループＲ′ないしＲ″の少なくとも１個は４ないし１０個の 炭素原子を有するアルキルあるいはアルコキシであり、その他のグループＲ’な いしＲ９は８．１ないし１０個の炭素原子を有するアルキルあるいはアルコキシ である。

本発明は更に式Ｉａの新規なベンズイミダゾールに関するもので、ここにおいて グループＲ′ないしＲ９の少なくとも１個は２−エチルへキシルオキシグループ であり、その他のグループＲ１ないしＲ９はＨｌｌないし１０個の炭素原子を有 するアルキルあるいはアルコキシである。

本発明はさらに以下の成分から成る化粧品処方に関するものであり、その処方は 光保護フィルターとして化粧品に適合する担体中で式■の少なくとも１種の化合 物の有効量、好ましくは式Ｉａの少なくとも１種の化合物、特にそのなかでグル ープＲ１ないしＲ＠の少なくとも１個が２−エチルへキシルオキシグループであ る化合物から成っており、特に式Ｉの少なくとも１種の化合物の０．５ないし１ ０重量％から成る化粧品処方に関する。

さらに本発明は付随的にＵＶ−ＢあるいはＵＶ−Ａフィルターから成る化粧品の 処方に関する。

基Ｒ１ないしＲ９の少なくとも１個が２−エチルへキシルオキシグループである 式１ａの新規な化合物のなかでは、式Ｉａｌの化合物が特に好ましい。

ここにおいては Ｒ２はＨあるいは１ないし６個の炭素原子を有するアルキルであり、基Ｒ５ない しＲ８の１あるいは２個が２−エチルへキシルオキシであり、他がＨあるいはメ トキシである。

式ＩおよびＩａの化合物ではＲ１ないしＲ４はＨｌｌないし１０個の炭素原子を 有するアルキルあるいはアルコキシであり、好ましくはＨあるいは１ないし８個 の炭素原子を有する、特に工ないし６個の炭素原子を有する枝別れのないアルキ ルあるいはアルコキシグループであり、あるいは３ないし８個の、特に４ないし ８個の炭素原子を有する枝別れしたアルキルあるいはアルコキシグループであり 、２−エチルへキシルオキシグループが特に好ましい。

好ましくは基Ｒ１ないしＲ４のうちの３基、好ましくはＲ１％Ｒ３およびＲ４が Ｒ２および１基が、好ましくはＲ２が、Ｈあるいは１ないし６個の炭素原子を有 するｎ−アルキル、特にメチルである。

式１ａの好ましい化合物は式Ｉａ２およびＩａ３の化合物である。

その式においてはｍおよびｎはおたがいに独立でありって、それぞれの場合に４ から１０までの整数、好ましくは６から８までの整数である。

式Ｉの化合物は公知の方法（例えば、ＤＥ−公開公報　３５　３３　３０８によ る方法あるいはＰ、Ｎ。

ブレストン（Ｐｒｅｓｔｏｎ）、ケミカル　レビュー（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅ ｖｉｅｗ）７４巻３号（１９７４）、（２７９−３１１頁）に類似した方法で合 成され、しかし特に対応する式　Ａｒ−ＣＨｏのアリールアルデハイドを下記の 式の対応する０−フェニレ例えば酢酸ｍ（ＩＩ）あるいはナトリウムジサルファ イトの存在中で反応させることによって合成できる。

第１の方法： ０−フェニレンジアミンは好ましくはプロトン性の溶媒、特に例えば、メタノー ル、エタノールあるいはプロパツールのようなアルコール、あるいは水にあるい はこれら前記の溶媒の混合物に溶解した銅（ＩＩ）化合物の溶液に添加される。

アリールアルデハイドは原則としてプロトン性の溶媒に溶解したこの混合物に添 加され、この混合物を好ましくは溶媒の沸点にまで加熱する。

第２の方法： 対応するアリールアルデハイドは好ましくはプロトン性の溶媒中で亜硫酸水素ナ トリウムと反応させる。

この際に反応で生じた亜硫酸水素付加物に対応する。

−フェニレンジアミンが添加される。

加熱後に、好ましくは溶媒の沸点に加熱後に、混合物に通常の方法で加工処理作 業を行う。

本発明による化粧料は人間の表皮あるいは毛髪保護剤として、あるいはサンスク リーン剤として使用できる。

さらに本発明は皮膚および天然のおよび感作した毛髪を太陽光から保護するため の方法に関するものであり、式Ｉの、好ましくは式Ｉａの少なくとも１種の化合 物の有効量が、特にこのなかで基Ｒ１ないしＲ’の少なくとも１種が２−エチル へキシルオキシである化合物の有効量が皮膚あるいは毛髪に適用されるのである 。

「感作を受けた毛髪」とはパーマネントウェーブトリートメント、あるいは染髪 あるいは褪色処置を受けた毛髪を意味する。

さらに本発明は上記の式Ｉの、好ましくは式Ｉａの、特にそのなかで基Ｒ１ない しＲＱの少なくとも１個が２−エチルへキシルオキシであるペンズイミダゾール 誘導体の少なくとも１種の化合物の有効量から成る着色したあるいは無着色の光 に対して安定化した化粧品処方に関する。

本発明による化粧料がＵＶ光から人間の表皮を保護するための薬剤として使用さ れるならば、本化粧料はこのタイプに通常使用されている種々の形態で存在する 。従って、特に油性あるいは油性〜アルコール性化粧水、エマルジョンの形態で 、例えば油性−アルコール性、油性−水性あるいは水性−アルコール性のゲルの 形態クリームあるいは乳状液として、あるいは固体状のスティックの形態である ことも可能であり、あるいはエーロゾルとして作成することも出来る。

例えば増粘薬、軟化剤、湿潤剤、界面活性剤、保存剤、泡の形成を防止する試薬 、香料、ワックス、ラノリン、抛物薬、染料および／または顔料、これは製品そ のものをあるいは皮膚を染色する、およびその他の化粧品中で通常使用されるそ の他の成分のような通常このタイプの製品中にに使用される化粧品補助剤から成 ることも出来る。

式■の化合物、好ましくは式Ｉａの化合物、特にこのなかで基Ｒ１ないしＲ９の 少なくとも１　！！！ｔが２−エチルへキシルオキシである化合物は原則として 人間の表皮保護用の化粧料の全量に対して０．５ないし１０％、好ましくは１な いし８％、特に３ないし６％含有されている。

油、ワックス、あるいはその他の脂肪性の物質、低級モノアルコール、あるいは 低級ポリオールあるいはそれらの混合物は可溶化剤として使用できる。特に好ま しいモノアルコールあるいはポリオールがエタノール、ｉ−プロパツール、プロ ピレングリコール、グリセロールおよびソルビトールを包含している。

本発明の好ましい実施態様は保護クリームあるいは乳液の形態をしたエマルジョ ンであり、しかも水分の存在中に式Ｉの化合物に、好ましくはＩａの化合物に、 特に基Ｒ１ないしＲ９の内の少なくとも１基が２−エチルへキシルオキシである 化合物に加えて、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、特に脂肪酸のトリグリセラ イド、脂肪酸、ラノリン、天然産油あるいは合成油あるいはワックスおよび乳化 剤から成るエマルジョンである。その他の好ましい実施態様は天然産油あるいは 合成油およびワックス、ラノリン、脂肪酸エステル、特に脂肪酸のトリグリセラ イドあるいはエタノールのような低級アルコール、プロピレングリコールのよつ なグリコールから成る油性−アルコール性の溶液および／またはグリセロールの ようなポリオール、油、ワックスおよび脂肪酸のトリグリセライドのような脂肪 酸エステルに基づく油性化粧水である。

本発明による化粧料はエタノール、プロピレングリコールあるいはグリセロール のような１種またはそれ以上の低級アルコールあるいはポリオールおよびシリカ のような増粘薬からなるアルコール性のゲルの形態であることも可能である。油 性−アルコール性のゲルはさらに天然産油あるいは合成油あるいはワックスから 成っている。

固体状のスティックは天然産ワックスあるいは合成ワックス、油、脂肪アルコー ル、脂肪酸エステル、ラノリンおよびその他の脂肪性物質から成っている。

本発明は少なくとも１種の式Ｉの、好ましくは式Ｉａの、特に基Ｒ１ないしＲ９ の１が２−エチルへキシルオキシであるような化合物から成り、しかも他のＵＶ Ｂおよび／またはＵＶＡフィルターから成ることができる化粧用サンスクリーン 剤に関する。

この場合には、式Ｉのフィルターの量はサンスクリーン剤の全重量にたいして原 則として、０．５および８．０重量％の間、好ましくは１ないし６重量％、特に ３ないし５重量％である。

本発明によるその薬剤がアエロゾルとして生産されているならば、アルカン、フ ルオロアルカンおよびクロロフルオロアルカンのような通常の抛物薬も原則とし て使用可能である。

本発明による薬剤が天然のあるいは感作した毛髪をＵＶ光から保護するならば、 すすぎのためのシャンプー、化粧水、ゲルまたはエマルジョンの形態であること も可能であり、特別の処方がシャンプー前あるいは後に、染髪あるいは脱色の前 あるいは後に、あるいはパーマネントウェーブの前あるいは後に利用される。

または、本薬剤はスタイリングおよびトリートメント用の化粧水あるいはゲルの 形態であり、ウォーターウェーブのブラッシングあるいはセツティングのための 化粧水あるいはゲルの形態であり、あるいはヘアラッカー、パーマネントウェー ブ剤、毛髪用の染髪剤、脱色剤の形態である０本発明による化合物に加えて、こ の薬剤は界面活性剤、増粘薬、ポリマー、軟化剤、保存剤、泡安定化剤、電解質 、有機溶媒、シリコン誘導体、油、ワックス、ふけ防止剤、本薬剤そのものある いは毛髪を染色する染料および／または顔料、ヘアケア製品に通常良く使われる その他の成分、このタイプの薬剤に使用される種々の補助剤から成ることができ る。原則として本薬剤は式■の、好ましくは式Ｉａの、特に基Ｒ１ないしＲ１１ の内の１基が２−エチルへキシルオキシであるような化合物１．０ないし５．０ 重量％から成る。

本発明はまた式Ｉの、好ましくは式Ｉａの、特にＵＶ光の保護剤および酸化防止 剤として基Ｒ１ないしＲ９の内の１基が２−エチルへキシルオキシであるような 化合物１．０ないし５，０重量％から成る化粧料に関する。これら薬剤はヘアラ ッカー、セツティング用のウォーターウェーブ化粧水、場合によってはトリート メントあるいはイージースタイリング用に、シャンプー、着色用シャンプー、毛 髪染色剤、爪フェスのようなメーキャップ製品、皮膚トリートメント用のクリー ム、ファウンデーション、口紅、浴用オイルあるいはクリームのようなスキンケ ア剤、その成分に関連してその貯蔵期間に光安定性および／または酸化の問題を 引き起こすその他の化粧品のような毛髪用製品を包含している。そのような薬剤 は原則として式Ｉの、好ましくは式Ｉａの、特に基Ｒ’ないしＲ＠の内の１基が ２−エチルへキシルオキシである化合物１．０ないし５．０重量％から成ってい る。

本発明はさらにＵＶ光からの化粧品の保護だめの方法に関する、即ち式ｌの化合 物、好ましくは式Ｉａの化合物、特に基Ｒ’ないしＲ＠の内の１基が２−エチル へキシルオキシである化合物の有効量がこれら薬剤に添加される。

さらに本発明は式Ｉの化合物の３００ないし３５０ｎｍの波長範囲に広い吸収幅 を持つサンフィルターとしての使用に関する。

基Ｒ１ないしＲ”の少なくとも一つが２−エチルへキシルオキシである式Ｉａの 化合物は炎症および皮膚アレルギーの予防処置の分野で重要な薬理活性を示すの である。

本発明はまた薬物として使用するための式Ｉａの化合物、ここで基Ｒ’ないしＲ １の少なくとも一つが２−エチルへキシルオキシである式Ｉａの化合物に関する 。

本発明は毒性のない担体中のあるいは賦形剤中の活性物質として基Ｒ１ないしＲ ９の少なくとも一つが２−エチルへキシルオキシである式Ｉａの化合物の有効量 から成る医薬品にも関する。

本発明による医薬品は経口投与あるいは局所投与することも可能である。

経口投与用の医薬品としては香錠、ゼラチンカプセルあるいは糖衣錠あるいはシ ロップ、懸濁液、溶液、エマルジョン等の形態で存在する０局所投与には軟膏、 クリーム、ポマード、溶液、化粧水、ゲル、スプレー、懸濁液等の形態で存在す る０本薬剤は不活性なあるいは薬力学的に活性のある添加剤、特に水和剤、抗生 物質、ステロイド、あるいは非ステロイド性の抗炎症剤、カロチノイドおよび抗 乾癖剤から成ることも可能である。

本薬剤は香味改善剤、保存剤、安定化剤、湿度制御剤、ｐ）（調整剤、浸透圧改 善剤、乳化剤、局所麻酔剤緩衝剤等から成ることも可能である。

そのほかにそれ自身公知の方法で遅延形態であるいは活性物質が急速に放出され るような形態にするか条件設定することも出来る。

これ以上の特別の記述をしなくても、専門家は上記の記載事項を最も広い視野で 利用することも可能であると考えられる。好ましい実施態様はしたがって単に記 述的な開示としてのみ解釈されるのであって、如何なる方法でも制限するような 開示として考えるべきではない。

上記および下記の全ての出願、特許および公告の完全な開示、および１９９２年 ２月１３日に出願された対応する出願Ｐ４２　０４　２５７の完全な開示を引用 文献としてこの出願のなかに組み入れている。

以下の実施例が本発明を説明する。

製造例 ＵＶスペクトルは１ｃｍのパス長さでパーキン−エルマーＵＶ分光光度計で測定 した。

大ＪＬ例」。

２−　［２’　、５°−ジ（２−エチルへキシルオキシ）フェニル］ベンズイミ ダゾール 酢酸銅（Ｉ　Ｉ　）　３５　ｇ　（０，１７モル）を水６００ｍ１に溶解した溶 液を１．２−フェニレンジアミン５゜４ｇ（０，０５モル）をメタノール２ｏｏ ｍｌに溶解した溶液に添加し、その混合物をその後に短時間攪拌する。２．５− ジ（２−エチルへキシルオキシ）ベンズアルデヒド１９ｇをメタノール１００ｍ １に溶解した溶液をこの混合物に添加し、その混合物リフラックスしながら加熱 する。その後に熱時濾過し、エタノールを加え、リフラックスしながらこの懸濁 液に硫化水素ガスを通過させる。混合物を熱時吸引濾過し、その溶液を濃縮する 。精製はカラムクロマトグラフィーで行った。油状物が得られ、そのＮＭＲ，Ｍ ＳおよびＩＲスペクトルは予想構造に対応していた。

ＵＶ（エタノール、ｃ＝１ｍｇ／１００ｍ１）：λｓａｗ　ｒ　＝　３０３　ｎ 　ｍ　％Ｅ　＝　０　、３４λ−ａｘｔ＝３２８ｎｍ、Ｅ＝０．３０同様にして 以下の化合物を合成した。

１．４−ビス［５−ｎ−ブチルベンズイミダゾール−２−イル］ベンゼン、 融点＞３００Ｔ、、 １．４−ビス［５−１−ブチルベンズイミダゾール−２−イル］ベンゼン、 融点〉３００℃、 １−（５−メチルベンズイミダゾール−２−イル）−４−（５’　−ペンチルベ ンズイミダゾール−２°−イル）ベンゼン、融点＞２５０”Ｃｌ ２−（３°−へキシルオキシフェニル）ベンズイミダゾール、融点＝２４０−２ ４１℃（分解）、２−　（４”−シクロへキシルオキシフェニル）ペンズイミダ ゾール、融点＝２６５−２６６℃、２−（４°−（２−エチルへキシルオキシ） フェニル）ベンズイミダゾール、融点＝１５８−１５９℃、２−（３°−（２− エチルへキシルオキシ）フェニル）ベンズイミダゾール、融点＝１４０−１４１ ℃、２−　（２’　−（２−エチルへキシルオキシ）フェニル）ベンズイミダゾ ール、融点＝６３−６５℃、２−（３’　−メトキシ−４°−（２−エチルへキ シルオキシ）フェニル）ベンズイミダゾール、油状、２−（４’　−メトキシ− ３°−（２−エチルへキシルオキシ）フェニル）ベンズイミダゾール、油状、２ −　（２’　、５°−ジメトキシフェニル）−５−ｉ−ブチルベンズイミダゾー ル、融点＝１６５−１６６℃２−（２″、５°−ジメトキシフェニル）−５−ｉ −ブチルベンズイミダゾール、融点＝１７４−１７５℃２−　（２”　、５’− ジメトキシフェニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズイミダゾール、融点＝２１ ２−２１３℃、 ２−（２°　、５′−ジメトキシフェニル）−５−ｎ−ペンチルベンズイミダゾ ール、融点＝１２９−１３１℃、 ２−（２°、５゛−ジメトキシフェニル）−５−ｎ−ヘキシルベンズイミダゾー ル、融点＝１２７−１２８℃、 ２−　（２’　、５°−ジ（２−エチルへキシルオキシ）フェニル）−５−ｎ− ペンチルベンズイミダゾール、油状、 式Ｉａ２の化合物 ｎ　ｍ　融点（”Ｃ） ２−　［２’　、５’−ジ（２−エチルへキシルオキシ）フェニル］−５−メチ ルベンズイミダゾール、融点−６２ないし一６０℃（油状）、 式１ａ３の化合物 。　融点（”Ｃ） ４（イソ）、−８５−８６ ４（ｔｅｒｔ）　１２５−１２７ ５（直鎖）　８６−　８７ ６（直鎖）　油状 １１亘ユ ２−　（２’　、４“−ジメトキシ−３”　−（２−エチルヘキシルオキシ）フ ェニルベンズイミダゾール、ａ）　２−（２’　、３’　、４’　ｈジメトキシ ）フェニル−ベンズイミダゾール、 ２．３．４−トリメトキシベンズアルデヒド６９ｇ（０，３５モル）を水８００ ｍ１にナトリウムジサルファイト７０ｇ　（０，３６モル）を溶解した溶液に添 加し、その混合物をその後に短時間攪拌する。フェニレンジアミン３５ｇ　（０ ，３２モル）をこの反応混合物に添加し、混合物をリフラックスしながら加熱す る。

その時生成した油状物を分離し、トルエン／石油ニーチルを使用して再結晶する 。白色結晶６２ｇ（理論値の６８％）が得られた。融点＝１６７℃。

ＵＶ（エタノール、ｃ＝１ｍｇ／１００ｍ１）：λｓａｍ＋＝３０９ｎｍ、Ｅ＝ ０．７６λｌｌ１ｌ１１２＝　３２３　ｎ　ｍ、　Ｅ＝　０　、４２ｂ）　２− （２’、４°−ジメトキシ−３°−ヒドロキシ）フェニルベンズイミダゾール、 方法２ａ）によって得られた物質６２ｇ　（０，２２モル）をピリジンおよびコ リジン混合物（１：１）４００ｍｌに溶解し、ヨウ化リチウム８８ｇ　（０，ｅ ６）を徐々に添加する。その後にこの混合物をリフラックスしながら４時間沸騰 させる０反応溶液を水６００ｍ１に注ぎだした後に、濃厚ＨＣＩ溶液で中性のｐ Ｈにする。その結果として沈殿した結晶を吸引濾過し、水で洗浄し、乾燥した。

収量：４４ｇ（理論値の７５％）、融点：２４５℃。

ｃ）２−（２°、４゛−ジメトキシ−，３’−（２−エチルへキシルオキシ）フ ェニルベンズイミダゾール炭酸カリウム４７ｇ　（０，３４モル）およびヨウ化 リチウム１６ｇ（０，１２モル）を指針ｂ）によって得られた２−（２°、４゛ −ジメトキシ−３′−ヒドロキシ）フェニルベンズイミダゾール４４ｇ　（０， １６モル）をジメチルフォルマミド４００ｍ１に溶解した溶液に添加する。２− エチルへキシルクロライド５０ｇ　（０，３４モル）を攪拌しながら滴下し、そ の反応混合物をリフラックスしながら沸騰させる０反応終了後にこの溶液を水に 注ぎ、有機相を分離し、濃縮する。カラムクロマトグラフィーで精製し、油状物 質２６ｇ（理論値の４２％）が得られた。スペクトルは想定した化合物に対応し ている。

ＵＶ（！タノール、ｃ＝１ｍｇ／１００ｍ１）：λｍｍｇ＋＝２９７　ｎｍ、Ｅ ＝０．５１λ□ｘｘ＝　３０８　ｎ　ｍ　１０　、４５溶解度： パラフィン　＋５．７ｇ／１００ｍ１ ミグリオール　：５９　ｇ／１００ｍｌ（Ｍｉｌｏｏｍｌ（ インプロパツール：６４ｇ　／ｌｏｏｍｌＬｌ 以下の実施例では個々の成分をおたがいに混合し、適宜高温において記載通りに 均一化した。その後に混合物を冷却し、必要ならば攪拌しながら冷却し希望する ならば、−４０℃で香料を添加した。

及Ｉ勇込 サンスクリーンクリーム　油　７刑 Ａ　％ ２−［２°、５°−ジ（２−エチルヘキシルオキシ）−フェニル］ベンズイミダ ゾール（実施例１より）　（１）　４．００ アルラセル（Ａｒｌａｃｅｌ） ５８１　（２）　６．００ 粘凋パラフイン 商品番号７１６０）　（１）１７゜５０ピースワツクス、脱色済 （商品番号１１５４４）　（１）　３．００ミグリオール　８１２　（３）１１ ．５０ダウコーニング２００ （１００ｃｓ）　（４）　２．００ トコフエロールアセテート （商品番号５００９５２）　（１）　２．００グリセロール （商品番号４０９３）　（１）　２．００硫酸マグネシウム・７水和物 （商品番号５８８２）　（１）　０．７０保存剤　十分量 脱イオン水　加えてｔｏｏ、ｏｏ％にする。

設置： 相Ａを７５℃に加熱し、相Ｂを８０℃に加熱する。

相Ｂをゆっくり攪拌しなから相Ａに注ぐ。

ｉ確立±１都・ （１）Ｅ、メルク（ＭＥＲＣＫ）　、ダルムシュタット（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ） 、 （２）ＩＣ１，エラセン（Ｅｓｓｅｎ）、（３）ヒュルス　トロイスドルフ（Ｈ ｕｅｌｓ　Ｔｒｏ　ｉ　５ｄｏｒ　ｆ）Ａｇ、ヴイツテン（Ｗｉｔｔｅｎ）（４ ）ダウ　コーニング（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎ　ｉ　ｎｇ）デュセルドルフ（Ｄｕｅｓ ｓｅ　１ｄｏｒｆ）支Ｉ■１ サンスクリーンクリーム　′　刑 Ａ　％ ２−　［２”　、５’−ジ（２−エチルヘキシルオキシ）−フェニル］ベンズイ ミダゾール（実施例１より）　（１）　６．００ フルーｊセ）Ｌｔ　５８１　（２）　６．００粘凋パラフイン −（商品番号７１６０）　（１）１７．５０ピースワツクス、脱色済 （商品番号１　’１５４４）　（１）　３．００ミグリ、ｉ−ル　８１２　（３ ）１１．５０ダウコーニング２００ （１００ｃｓ）　（４）　２．００ トコフエロールアセテート （商品番号５００９５２）　（１）　０．５０グリセロール （商品番号４０９３）　（１）　２．００硫酸マグネシウム・７水和物 （商品番号５８８２）　（１）　０．７０保存剤　十分量 脱イオン水　加えて１００．００％にする。

Ｕ： 相Ａを７５℃に加熱し、相Ｂを８０℃に加熱する。

相Ｂを攪拌しながら徐々に相Ａに注ぐ。

１確立■亙Ｌ・ （，１）Ｅ、メルク、ダルムシュタット、（２）ＩＣ１，エラセン、 （３）ヒュルス　トロイスドルフ　Ａｇ、ヴイッテン（４）ダウ　コーニング　 デュセルドルフ友立■エ サンスター−ンゲル　゛　％ ２−［２°、５°−ジ（２−エチル ヘキシルオキシ）−フェニル］ベン ズイミダゾール（実施例１より）　（１）　５．００液体パラフィン （商品番号７１６２）　（１）２０．００ミグリオール　８１２　（２）１５． ００イソプロピルミリステート　（３）　５．００ワセリン　（４）５５．００ Ｕ・ 溶解するために、全ての成分を７５℃に加熱する。

１確旦豆亙１ （１）Ｅ、メルク、ダルムシュタット、（２）ＩＣＩ、エラセン、 （３）ヒュルス　トロイスドルフ　Ａｇ、ヴイツテン（４）Ｅ、ワグナ−、ブレ ーメン（Ｂｒｅｍｅｎ’）支１１上 ツノ１ン　るスキンケアク（−ム ー〇本Ｊソ虹ｆｆ１ Ａ　％ ２−　［２’　、５’−ジ（２−エチルヘキシルオキシ）−フェニル］ベンズイ ミダゾール（実施例１より）　（１）　４．００ クチナ（Ｃｕｔｉｎａ）　ＫＤ１６　（２）　３．００ステアリン酸　（商品番 号６７１）（１）　２．００ラノリンコロナ （Ｌａｎｏｌ　ｉｎ　Ｃｏｒｏｎａ）（３）　３．００アンタロン（Ａｎｔａｒ ｏｎ） Ｖ−２２０（４）　１．００ オキシネツクス２００４ （商品番号６９４０）　（４）　０．０５トリス（ヒドロキシメチル）アミノ メタン（商品番号８３８６）　（１）　０．８１力リオンＦ液体 （商品番号２９９３）　（１）　５．００カルボボール（ｃａｒｂｏｐｏｌ） ９４０　（５）　０．０５ 保存剤　十分量 脱イオン水　加えて１００．００％にする。

Ｕ： 相Ｂを短時間で均一化する。相Ａを７５℃に加熱し、相Ｂを８０”Ｃに加熱する 。相Ｂを攪拌しながら徐々に相Ａに注ぐ。

粂Ｊし列進」針元： （１）Ｅ、メルク、ダルムシュタット、（２）ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）　デュ セルドルフ、（３）クロダ（Ｃｒｏｄａ）、ネッテタール（Ｎｅｔｔｅｔａｌ） 、 （４）ＧＡＦ、フレッヘン（Ｆｒｅｃｈｅｎ）、（５）グツドリッチ（Ｇｏｏｄ ｒ　ｉ　ｃｈ）　、ノイズ（Ｎｅｕｓｓ） Ｋ庭立玉 ツノ１ン　るスキフケアク１−ム ーロ木ｊ巧虹１−− Ａ　％ ２−　［２’　、５’−ジ（２−エチルヘキシルオキシ）−フェニル］ベンズイ ミダゾール（実施例１より）　（１）　６．００ クチナ　ＫＤＩ６　（２）　３．００ ステアリン酸 （商品番号６７１）　（１）　２．００ラノリンコロナ　（３）　３．００ アンタロン　Ｖ−２２０、（４）　１．００オキシネツクス２００４ （商品番号６９４０）　（１）　０１０５トリス（ヒドロキシメチル）アミノ メタン（商品番号８３８６）　（１）　０．８１力リオンＦ液体 （商品番号２９９３）　（１）　５．００カルボボール　９４０　（５）　ｏ、 ０５保存剤　十分量 脱イオン水　加えて１００．００％にする。

■ 相Ｂを短時間で均一化する。相Ａを７５℃に加熱し、相Ｂを８０℃に加熱する。

相Ｂを攪拌しながら徐々に相Ａに注ぐ。

ｌ確立亘互Ｌ： （１）Ｅ、メルク、ダルムシュタット、（２）ヘンケル　デュセルドルフ、 （３）クロダ、ネッテタール、 （４）ＧＡＦ、フレッヘン、 （５）グツドリッチ、ノイズ、 ２−　［２’　、５’−ジ（２−エチルヘキシルオキシ）−フェニル］ベンズイ ミダゾール（実施例１より）　（１）　５．００ 高流動性パラフイン （商品番号７１７４）　（１）５０．００ミグリオール　８１２　（２）１５． ００セチオール（Ｇｅｔｉｏｌ）Ｂ　（３）２２．５０イソプロピルミリステー ト　（３）　７．５０■゛ 混合物を攪拌しながらすべての成分が溶解するまで７０”Ｃに加熱する。

ｌ乱立■亙ｊ・ （＋、　）　Ｅ　メルク、ダルムシュタット、（２）ヒュルス、トロイスドルフ 　Ａｇ、ヴイッテン（３）ヘンケル　デュセルドルフ、 支１上盃 サンスター−ンクリーム　゛ ３’　−（２−エチルへキシルオキシ）フェニル］ベンズイミダゾール （実施例２より）　（１）　４．００ アルラセル　５８１　（２）　６．００粘凋パラフイン （商品番号７１６０）　（１）１７．５０ピースワツクス、脱色済 （商品番号１１５４４）　（１）　３．００ミグリオール　８１２　（３）１１ ．５０ダウコーニング２００ （１００ｃｓ）　（４）　２．００ トコフエロールアセテート （商品番号５００９５２）　（１）　０．５０グリセロール （商品番号４０９３）　（１）　２．００硫酸マグネシウム・７水和物 （商品番号５８８２）　（１）　０．７０保存剤　十分量 脱イオン水　加えて１００．００％にする。

■： 相Ａを７５℃に加熱し、相Ｂを８０℃に加熱する。

相Ｂを攪拌しながら徐々に相Ａに注ぐ。

Ｌ確立１負ｊ： （１）Ｅ、メルク、ダルムシュタット、（２）ＩＣＩ、エラセン（エラセン）、 （３）ヒュルス　トロイスドルフ　Ａｇ、ヴイツテン（４）ダウ　コーニング、 デュセルドルフに立見上 サンスクリーンクリーム　゛　沖 ３’　−（２−エチルへキシルオキシ）フェニル］ベンズイミダゾール （実施例２より）　（１）　６．００ アルラセル　５８１　（２）　６．００粘凋パラフイン （商品番号７１６０）　（１）１７．５０ピースワツクス、脱色済 （商品番号１１５４４）　（１）　３．００ミグリオー）Ｌ、８１２　（３）１ １．５０ダウコーニング　２００ （］０Ｏｃｓ）　（４）　２．００ トコフエロールアセテート （商品番号５００９５２）　（１）　０．５０グリセロール （商品番号４０９３）　（１）　２．００硫酸マグネシウム・７水和物 （商品番号５８８２）　（１）　０．７０保存剤　十分量 脱イオン水　加えて１００．００％にする。

Ｉ゛ 相Ａを７５℃に加熱し、相Ｂを８０℃に加熱する。

相Ｂを攪拌しながら徐々に相Ａに注ぐ。

ｌ確立豆月ｊ： （１）Ｅ、メルク、ダルムシュタット、（２）　Ｉ　ＣＩ　、エラセン、 （３）ヒュルス　トロイストルフ　Ａｇ、ヴイッテン（４）ダウ　コーニング、 デュセルトルフ大」１皿」− ２−［２°、４°−ジメトキシ−３°−（２−エチルへキシルオキシ）フェニル ］ベンズイミダゾール （実施例２より）　（１）　５．００ 高流動性パラフイン （商品番号７１７４）　（１）５０．００ミグリオール　８１２　（３）１５． ００セチオール　Ｂ　（３）２２．５０ イソプロピルミリステート　（３）　７．５０Ｌｉ？ｆ： 全成分が溶解するまで混合物を攪拌しながら７０℃に加熱する。

」ｉ二車１ｊ： （１）Ｅ　メルク、ダルムシュタット、（２）ヒュルス　トロイスドルフ　Ａｇ 、ヴイッテン（３）ヘンケル、デュセルドルフ 支１ガユ ラフ１ンを　するスキンケアクリーム 一り水」」亀１υ− （２−エチルへキシルオキシ） フェニル］ベンズイミダゾール （実施例２より）　（１）　４．００ クチナ　ＫＤ１６　（２）　３．００ ステアリン酸 （商品番号６７１）　（１）　２．００ラノリンコロナ　（３）　３．００ アンタローン　Ｖ−２２０（４）　１．００オキシネツクス２００４ （商品番号６９４０）　（４）　０．０５トリス（ヒドロキシメチル）アミノ メタン（商品番号８３８６）　（１）　０．８１力リオンＦ液体 （商品番号２９９３）　（１）　５．００カルボボール　９４０　（５）　０． ０５保存剤　十分量 脱イオン水　加えてｔｏｏ、ｏｏ％にする。

Ｕ： 相Ｂを短時間で均一化する。相Ａを７５℃に加熱し、相Ｂを８０℃に加熱する６ 相Ｂを攪拌しながら徐々に相Ａに注ぐ。

ｉ確立立並ｊ： （１）Ｅ、メルク、ダルムシュタット、（４）ＧＡＦ、フレッヘン、 （５）グツドリッチ、ノイス、 良五五玉 ラノリン　るスキンケアクリーム　゛ （２−エチルへキシルオキシ）フェニル］ベンズイミダゾール （実施例２より’）　（１）　６．００クチナ　ＫＤ１６　（２）　３．００ ステアリン酸 （商品番号６７１）　（１）　２．００ラノリンコロナ　（３）　３．００ アンタロ−ン　Ｖ−２２０（４）　１．００オキシネツクス２００４ （商品番号６９４０）　（４）　０．０５トリス（ヒドロキシメチル）アミン メタン（商品番号８３８６）　（１）　０．８１力リオンＦ液体 （商品番号２９９３）　（１）　５．００カルボボール　９４０　（５）　０． ０５保存剤　十分量 脱イオン水　加えて１００．００％にする。

１１： 相Ｂを短時間で均一化する。相Ａを７５℃に加熱し、相Ｂを８０℃に加熱する。

相Ｂを攪拌しながら徐々に相Ａに注ぐ。

」翫皿豆亙ｊ （１）Ｅ、メルク、ダルムシュタット、（２）ヘンケル　デュセルドルフ、 （３）クロダ、ネッテタール、 大ＪＬ例」ニ オキシ）フェニル〕ベンズイミダゾール（実施例２より）　（１）　５．００ 液体パラフィン （商品番号７１６２）　（１）２０．００溶解するために、全ての成分を７５℃ に加熱する。

医ｊｉｌ進」１元： （１）Ｅ、メルク、ダルムシュタット、（２）ＩＣＩ、エラセン、 （３）ヒュルス　トロイスドルフ　Ａｇ、ヴイッテン（４）Ｅ、ワグナ−、ブレ ーメン フロントページの続き （７２）発明者　プツ、　アレクサンダードイツ連邦共和国　デー−６１２０ミ ヒエルシュタット　アム　カルクシュタインブルフ１ （７２）発明者　マルチイン、　ローランドドイツ連邦共和国　デー−６９４０ ヴアインハイム　力スタニエンヴエーク　２１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　基Ｒ１ないしＲ４の少なくとも一つあるいはグループＡｒのアルキルあるい はアルコキシ置換基が少なくとも４個の炭素原子を含有していることを特徴とす る化粧品処方中の光保護フィルターとして式Ｉのベンズイミダゾール誘導体の使 用、 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ この式において Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立であり、それぞれの場合にＨ、１ない し１０個の炭素原子を有するアルキルあるいはアルコキシであり、Ａｒは置換さ れてないフェニルあるいは１ないし１０個の炭素原子を有する１−５アミノアル キル、アルキル、（シクロ）アルコキシ、ヒドキシルあるいはヒドロキシアルコ キシグループで置換されているフェニルあるいは１ないし１０個の炭素原子を有 する１ないし２個のアルキルグループで−置換されているベンズイミダゾール− ２−イル−フェニルである。 ２　請求項１による式Ｉａのべンズイミダゾールの使用、 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉａこの式においてはグループＲ１ないしＲ ９の少なくとも一つは４ないし１０個の炭素原子を有するアルキルあるいはアル コキシであり、その他のグループＲ１ないしＲ９はＨ、１ないし１０個の炭素原 子を有するアルキルあるいはアルコキシである。 ３　式Ｉａのべンズイミダゾール、この式においてはグループＲ１ないしＲ９の 少なくとも一つが２−エチルヘキシルオキシグループであり、その他のグループ Ｒ１ないしＲ９がＨ、１ないし１０個の炭素原子を有するアルキルあるいはアル コキシである。 ４　化粧品に適合する担体中で光保護フィルターとして請求項１による式Ｉの少 なくとも１種の化合物の有効量からなることを特徴とする化粧品処方。 ５　化粧品処方が式Ｉの少なくとも１種の化合物からなることを特徴とする、担 体が少なくとも１種の脂肪相から成るような請求項４による化粧品処方。 ６　化粧品処方が式Ｉの少なくとも１種の化合物０．５ないし１０重量％から成 ることを特徴とする請求項４ないし５の１項による化粧品処方。 ７　化粧品処方が追加的にＵＶ−Ｂフィルターを含有していることを特徴とする 請求項４ないし６の１項による化粧品処方。