JPH0641447B2 - ラクタムの製造法 - Google Patents
ラクタムの製造法Info
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- JPH0641447B2 JPH0641447B2 JP60290843A JP29084385A JPH0641447B2 JP H0641447 B2 JPH0641447 B2 JP H0641447B2 JP 60290843 A JP60290843 A JP 60290843A JP 29084385 A JP29084385 A JP 29084385A JP H0641447 B2 JPH0641447 B2 JP H0641447B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔本発明の利用分野〕 この発明は、リン酸系化合物からなるベックマン転位剤
の存在下に、環式脂肪族ケトンのオキシムをベックマン
転位させてラクタムを生成させ、その転位液をアンモニ
ウムで中和して、ラクタムを連続的に製造する方法にお
いて、ラクタム製造時に生成する重液中のリン酸アンモ
ニウム塩（ポリリン酸アンモニウム塩も含む）を、適度
に熱分解してアンモニアを回収し、前記熱分解における
特定のリン酸系化合物からなる残液をベックマン転位剤
として転位工程に再循環して使用する方法に関する。
の存在下に、環式脂肪族ケトンのオキシムをベックマン
転位させてラクタムを生成させ、その転位液をアンモニ
ウムで中和して、ラクタムを連続的に製造する方法にお
いて、ラクタム製造時に生成する重液中のリン酸アンモ
ニウム塩（ポリリン酸アンモニウム塩も含む）を、適度
に熱分解してアンモニアを回収し、前記熱分解における
特定のリン酸系化合物からなる残液をベックマン転位剤
として転位工程に再循環して使用する方法に関する。
この発明の方法では、リン酸系化合物を使用するオキシ
ムのベックマン転位法によるラクタムの製造において生
成するリン酸アンモニウム塩を、最終的に製品として生
産することなく、効率的な熱分解によって特定の組成の
リン酸系化合物となし、転位剤として再利用することが
できるラクタムの製造法であり、工業的に優れた方法で
ある。
ムのベックマン転位法によるラクタムの製造において生
成するリン酸アンモニウム塩を、最終的に製品として生
産することなく、効率的な熱分解によって特定の組成の
リン酸系化合物となし、転位剤として再利用することが
できるラクタムの製造法であり、工業的に優れた方法で
ある。
一般的に、工業的に行われているε・カプロラクタムな
どを製造する方法としては、シクロヘキサノンオキシム
を、硫酸または発煙硫酸の存在下に、ベックマン転位さ
せて、ε・カプロラクタムなどを生成させることが、普
通である。
どを製造する方法としては、シクロヘキサノンオキシム
を、硫酸または発煙硫酸の存在下に、ベックマン転位さ
せて、ε・カプロラクタムなどを生成させることが、普
通である。
しかしながら、この公知の方法では、前記ラクタム化合
物の約２倍量の硫酸アンモニウム（硫安）が副生し、必
ずしも経済的な方法とは言えないのである。
物の約２倍量の硫酸アンモニウム（硫安）が副生し、必
ずしも経済的な方法とは言えないのである。
また、特公昭４０−１７３６６号公報には、リン酸また
は縮合生リン酸またはそれらの混合物の存在下に、環式
脂肪族ケトンとモノニトロ化合物または混合モノニトロ
化合物とを５０〜２５０℃の温度で常圧下または加圧下
に反応させることを特徴とするラクタムの製法について
開示されており、また、その実施例において、余熱され
たポリリン酸に、シクロヘキサノンとニトロメタンとを
加えて、加熱撹拌して反応を行い、次いで、アンモニア
水で中和し、その中和液から、有機溶媒でε・カプロラ
クタムを抽出した後に、ラクタム抽出後のリン酸アンモ
ニウム溶液を３００℃以下で加熱濃縮して、アンモニア
およびアンモニア水を回収し、さらに、空気流中で加熱
してリン酸化物を昇華させ補集して、ポリリン酸を回収
することが開示されている。
は縮合生リン酸またはそれらの混合物の存在下に、環式
脂肪族ケトンとモノニトロ化合物または混合モノニトロ
化合物とを５０〜２５０℃の温度で常圧下または加圧下
に反応させることを特徴とするラクタムの製法について
開示されており、また、その実施例において、余熱され
たポリリン酸に、シクロヘキサノンとニトロメタンとを
加えて、加熱撹拌して反応を行い、次いで、アンモニア
水で中和し、その中和液から、有機溶媒でε・カプロラ
クタムを抽出した後に、ラクタム抽出後のリン酸アンモ
ニウム溶液を３００℃以下で加熱濃縮して、アンモニア
およびアンモニア水を回収し、さらに、空気流中で加熱
してリン酸化物を昇華させ補集して、ポリリン酸を回収
することが開示されている。
しかしながら、前述の公知技術のように、ラクタムを抽
出した後に、リン酸アンモニウム溶液を加熱して、アン
モニアを回収し、さらに空気流中で加熱してリン酸化物
（ポリリン酸）を昇華してポリリン酸を完全に回収する
には、極めて高温の多くの熱エネルガーが必要であり、
連続的な操作が困難であり、効率的で経済的な方法では
なく、工業的には採用できないものであった。
出した後に、リン酸アンモニウム溶液を加熱して、アン
モニアを回収し、さらに空気流中で加熱してリン酸化物
（ポリリン酸）を昇華してポリリン酸を完全に回収する
には、極めて高温の多くの熱エネルガーが必要であり、
連続的な操作が困難であり、効率的で経済的な方法では
なく、工業的には採用できないものであった。
この発明者らは、前述の公知のラクタムの製造法におけ
るような種々の欠点がなく、公知技術よりも効率的に、
しかも連続的にリン酸系化合物を回収し、循環使用する
ことができるラクタムの製造法について鋭意検討した結
果、リン酸系化合物を転位剤として使用する環式脂肪族
オキシムのベックマン転位を行い次いで転位液をアンモ
ニアで中和して、中和液からラクタムを分離した後、リ
ン酸系化合物を含有する溶液を約２００〜８００℃に加
熱し、アンモニウムを回収すると共に、残液中のリン酸
系化合物を特定の組成である液組成物となし、その液組
成物を前記のベックマン転位工程に循環することによっ
て、前記の目的を達成できることを見い出し、この発明
を完成した。
るような種々の欠点がなく、公知技術よりも効率的に、
しかも連続的にリン酸系化合物を回収し、循環使用する
ことができるラクタムの製造法について鋭意検討した結
果、リン酸系化合物を転位剤として使用する環式脂肪族
オキシムのベックマン転位を行い次いで転位液をアンモ
ニアで中和して、中和液からラクタムを分離した後、リ
ン酸系化合物を含有する溶液を約２００〜８００℃に加
熱し、アンモニウムを回収すると共に、残液中のリン酸
系化合物を特定の組成である液組成物となし、その液組
成物を前記のベックマン転位工程に循環することによっ
て、前記の目的を達成できることを見い出し、この発明
を完成した。
すなわち、この発明は、リン酸または縮合性リン酸系化
合物の転位剤の存在下に、環式脂肪族ケトンのオキシム
をベックマン転位させてラクタムを生成させ、次いで、
その転位工程で生成したラクタムを含有する転位液をア
ンモニアによって中和し、そして、その中和工程で得ら
れた中和液から、ラクタムを含有する抽出溶液（以下軽
液という）を分離装置で分離し、さらに、その軽液から
抽出溶媒を除去して、ラクタムを単離するラクタムの製
造法において、 前記中和液から前記軽液が分離された後のリン酸アンモ
ニウム塩（ポリリン酸アンモニウム塩も含む）を含有す
る残液（以下重液という）を約２００〜８００℃に加熱
して、重液中のリン酸アンモニア塩を分解して、アンモ
ニアを約６０〜９５％の回収率で回収すると共に、 前記重液の熱分解において生成する残液を、 一般式Ｐ２Ｏ５・ＸＨ２Ｏ・ＹＮＨ３（ただし、Ｘは0.
01〜５であり、Ｙは0.001〜1.5である）で示される組成
を有するリン酸系化合物からなる液組成物となし、 最後に、そのリン酸系化合物からなる液組成物を前記の
ベックマン転位工程に循環して、転位剤の全部または一
部として連続的に再使用することを特徴とするラクタム
の製造法に関する。
合物の転位剤の存在下に、環式脂肪族ケトンのオキシム
をベックマン転位させてラクタムを生成させ、次いで、
その転位工程で生成したラクタムを含有する転位液をア
ンモニアによって中和し、そして、その中和工程で得ら
れた中和液から、ラクタムを含有する抽出溶液（以下軽
液という）を分離装置で分離し、さらに、その軽液から
抽出溶媒を除去して、ラクタムを単離するラクタムの製
造法において、 前記中和液から前記軽液が分離された後のリン酸アンモ
ニウム塩（ポリリン酸アンモニウム塩も含む）を含有す
る残液（以下重液という）を約２００〜８００℃に加熱
して、重液中のリン酸アンモニア塩を分解して、アンモ
ニアを約６０〜９５％の回収率で回収すると共に、 前記重液の熱分解において生成する残液を、 一般式Ｐ２Ｏ５・ＸＨ２Ｏ・ＹＮＨ３（ただし、Ｘは0.
01〜５であり、Ｙは0.001〜1.5である）で示される組成
を有するリン酸系化合物からなる液組成物となし、 最後に、そのリン酸系化合物からなる液組成物を前記の
ベックマン転位工程に循環して、転位剤の全部または一
部として連続的に再使用することを特徴とするラクタム
の製造法に関する。
この発明においては、中和液から、抽出などによってラ
クタムを抽出した軽液（ラクタムを含有する抽出溶液）
を分離した後に、中和液に存在したリン酸アンモニウム
塩を含有する残存溶液（重液）の加熱および熱分解にお
いて生成する残液を、 一般式Ｐ２Ｏ５・ＸＨ２Ｏ・ＹＮＨ３（ただし、Ｘは0.
01〜５であり、Ｙは0.001〜1.5である）で示される組成
を有するリン酸系化合物からなる液組成物となし、この
液組成物を転位工程に循環して再使用することに、特に
特徴があり、前述の手段を用いることによって、熱エネ
ルギー的に効果的にリン酸系化合物を循環・使用してラ
クタムを製造することができると共に、リン酸アンモニ
ウム塩を副生品として生産することがないので、極めて
効率的および経済的である。
クタムを抽出した軽液（ラクタムを含有する抽出溶液）
を分離した後に、中和液に存在したリン酸アンモニウム
塩を含有する残存溶液（重液）の加熱および熱分解にお
いて生成する残液を、 一般式Ｐ２Ｏ５・ＸＨ２Ｏ・ＹＮＨ３（ただし、Ｘは0.
01〜５であり、Ｙは0.001〜1.5である）で示される組成
を有するリン酸系化合物からなる液組成物となし、この
液組成物を転位工程に循環して再使用することに、特に
特徴があり、前述の手段を用いることによって、熱エネ
ルギー的に効果的にリン酸系化合物を循環・使用してラ
クタムを製造することができると共に、リン酸アンモニ
ウム塩を副生品として生産することがないので、極めて
効率的および経済的である。
この発明は、第１図に示すように、リン酸または縮合性
リン酸系化合物あるいはそれらの混合物からなるベック
マン転位剤の存在下に、シクロヘキサノン、シクロペン
タノン、シクロオクタノン、シクロドデカノンなどの
『炭素数５〜１５である環式脂肪族ケトン』から公知の
オキシム化反応によって生成したオキシムを、公知の反
応条件でベックマン転位させて、前記オキシムに対応す
るラクタムを生成させ（転位工程）、次いで、その転位
工程で生成した『ラクタムを含有する転位液』をアンモ
ニアによって中和し（中和工程）、そして、その中和工
程で得られた中和液（中和生成液ともいう）から『ラク
タムを含有する抽出溶液（以下軽液という）』を抽出・
分離装置で分離し（抽出分離工程）、さらに、その抽出
溶液（軽液）から抽出溶媒を蒸発法などで除去し、精製
して、ラクタムを単離するラクタムの製造法において、
リン酸成分およびアンモニウム成分を効率的に回収し、
特にリン酸系化合物からなる液組成物を循環して再使用
することができる効果的なラクタムの製造法に関する。
リン酸系化合物あるいはそれらの混合物からなるベック
マン転位剤の存在下に、シクロヘキサノン、シクロペン
タノン、シクロオクタノン、シクロドデカノンなどの
『炭素数５〜１５である環式脂肪族ケトン』から公知の
オキシム化反応によって生成したオキシムを、公知の反
応条件でベックマン転位させて、前記オキシムに対応す
るラクタムを生成させ（転位工程）、次いで、その転位
工程で生成した『ラクタムを含有する転位液』をアンモ
ニアによって中和し（中和工程）、そして、その中和工
程で得られた中和液（中和生成液ともいう）から『ラク
タムを含有する抽出溶液（以下軽液という）』を抽出・
分離装置で分離し（抽出分離工程）、さらに、その抽出
溶液（軽液）から抽出溶媒を蒸発法などで除去し、精製
して、ラクタムを単離するラクタムの製造法において、
リン酸成分およびアンモニウム成分を効率的に回収し、
特にリン酸系化合物からなる液組成物を循環して再使用
することができる効果的なラクタムの製造法に関する。
前記のベックマン転位工程において、転位温度は約８０
〜１５０℃程度であり、転位反応時間が約２０分〜５時
間、特に３０分〜３時間程度であることが好ましく、ま
た、リン酸系化合物の使用量は、オキシム１モルに対し
て、Ｐ２Ｏ５に換算したリン酸系化合物１モル以上、特
に1.1〜3.0モル、さらに好ましくは1.2〜2.5モル程度の
割合となる使用量であることが好ましい。
〜１５０℃程度であり、転位反応時間が約２０分〜５時
間、特に３０分〜３時間程度であることが好ましく、ま
た、リン酸系化合物の使用量は、オキシム１モルに対し
て、Ｐ２Ｏ５に換算したリン酸系化合物１モル以上、特
に1.1〜3.0モル、さらに好ましくは1.2〜2.5モル程度の
割合となる使用量であることが好ましい。
また、前記の中和工程において使用するアンモニアとし
ては、約１０〜４０重量％のアンモニア水溶液（安
水）、またはアンモニア（気体状）そのものを使用する
ことができる。
ては、約１０〜４０重量％のアンモニア水溶液（安
水）、またはアンモニア（気体状）そのものを使用する
ことができる。
さらに、前記の中和生成液からラクタムを抽出するため
の抽出溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素、あるいは、テトラクロロエタン、
クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素などを使用する
ことができる。
の抽出溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素、あるいは、テトラクロロエタン、
クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素などを使用する
ことができる。
この発明においては、前述のラクタムの製造法におい
て、第１図に示すように、前述の中和生成液から抽出・
分離によって前記抽出溶液（軽液）が分離された後のリ
ン酸アンモニウム塩を含有する残存溶液（重液）を、約
２００〜８００℃、好ましくは２５０〜６００℃程度、
特に好ましくは３００〜５５０℃程度の温度に、好まし
くは約１〜３０時間、特に好ましくは1.5〜２０時間程
度の時間、加熱して、重液を濃縮しながら、重液中のリ
ン酸アンモニア塩を分解して（加熱分解工程）、アンモ
ニアを約６０〜９５％、好ましくは７０〜９０％の回収
率（重液中のリン酸アンモニア塩が有する全アンモニウ
ム成分に対する回収されたアンモニウムのモル収率であ
る）で回収すると共に、 前記重液の熱分解工程において生成する残液を、 一般式Ｐ２Ｏ５・ＸＨ２Ｏ・ＹＮＨ３（ただし、Ｘは0.
01〜５、好ましくは0.1〜３であり、Ｙは0.001〜1.5、
好ましくは0.01〜1.0、さらに好ましくは0.05〜0.5程度
である）で示される組成を有するリン酸系化合物からな
る液組成物となし、この液組成物をベックマン転位工程
へ循環することに、特に特徴がある。
て、第１図に示すように、前述の中和生成液から抽出・
分離によって前記抽出溶液（軽液）が分離された後のリ
ン酸アンモニウム塩を含有する残存溶液（重液）を、約
２００〜８００℃、好ましくは２５０〜６００℃程度、
特に好ましくは３００〜５５０℃程度の温度に、好まし
くは約１〜３０時間、特に好ましくは1.5〜２０時間程
度の時間、加熱して、重液を濃縮しながら、重液中のリ
ン酸アンモニア塩を分解して（加熱分解工程）、アンモ
ニアを約６０〜９５％、好ましくは７０〜９０％の回収
率（重液中のリン酸アンモニア塩が有する全アンモニウ
ム成分に対する回収されたアンモニウムのモル収率であ
る）で回収すると共に、 前記重液の熱分解工程において生成する残液を、 一般式Ｐ２Ｏ５・ＸＨ２Ｏ・ＹＮＨ３（ただし、Ｘは0.
01〜５、好ましくは0.1〜３であり、Ｙは0.001〜1.5、
好ましくは0.01〜1.0、さらに好ましくは0.05〜0.5程度
である）で示される組成を有するリン酸系化合物からな
る液組成物となし、この液組成物をベックマン転位工程
へ循環することに、特に特徴がある。
前記の加熱および熱分解においては、重液中のフリーの
水、並びに、リン酸アンモニウム塩の分子内のＨ２Ｏ成
分およびアンモニア成分が熱分解されてそれぞれの分子
状態となり、重液から気体状態で系外に蒸発・除去さ
れ、特にアンモニアガスは、第１図に示すように、冷却
水などに吸収されてアンモニア水溶液（安水）として回
収され、再び転位液の中和工程において使用することが
できる。
水、並びに、リン酸アンモニウム塩の分子内のＨ２Ｏ成
分およびアンモニア成分が熱分解されてそれぞれの分子
状態となり、重液から気体状態で系外に蒸発・除去さ
れ、特にアンモニアガスは、第１図に示すように、冷却
水などに吸収されてアンモニア水溶液（安水）として回
収され、再び転位液の中和工程において使用することが
できる。
前記のリン酸系化合物からなる液組成物において、一般
式におけるＨ２Ｏに係るＸの値は、余りに小さくなり過
ぎると、そのような一般式で示されるリン酸系化合物を
重液中のリン酸アンモニウムの熱分解によって容易に製
造することが困難になり、極めて高い熱分解温度での長
時間の熱分解を必要となり、さらに熱分解で得られたＸ
の値の極めて小さいリン酸系化合物が適度な粘度の液状
組成物ではなくなりその取扱が困難となり、連続的な循
環操作ができなくなるので適当ではなく、また、Ｘの値
が余りに大きくなると、そのような一般式で示されるリ
ン酸系化合物からなる組成物をベックマン転位工程に転
位剤として循環使用する場合にオキシムのラクタムへの
転化率が極めて悪化するので適当でない。
式におけるＨ２Ｏに係るＸの値は、余りに小さくなり過
ぎると、そのような一般式で示されるリン酸系化合物を
重液中のリン酸アンモニウムの熱分解によって容易に製
造することが困難になり、極めて高い熱分解温度での長
時間の熱分解を必要となり、さらに熱分解で得られたＸ
の値の極めて小さいリン酸系化合物が適度な粘度の液状
組成物ではなくなりその取扱が困難となり、連続的な循
環操作ができなくなるので適当ではなく、また、Ｘの値
が余りに大きくなると、そのような一般式で示されるリ
ン酸系化合物からなる組成物をベックマン転位工程に転
位剤として循環使用する場合にオキシムのラクタムへの
転化率が極めて悪化するので適当でない。
また、前記のリン酸系化合物からなる液組成物におい
て、前記の一般式で示されるリン酸系化合物は、一般式
におけるＮＨ３に係るＹの値が余りに小さいものである
と、そのような一般式で示されるリン酸系化合物を重液
中のリン酸アンモニウムの熱分解によって容易に製造す
ることが困難になり、極めて高い熱分解温度での長時間
の熱分解が必要となり、またＹを熱分解で小さくする
と、前述のＨ２Ｏに係るＸも同時に小さくなり、得られ
るリン酸系化合物が適度な粘度の液状組成物ではなくな
るので、熱分解工程が複雑で巨大な設備となったり、熱
分解操作が連続操作の困難なものとなったり、さらに、
熱エネルギー的な効率が悪化するので適当ではなく、ま
た、前記のＹの値が余りに大きくなると、そのような一
般式で示されるリン酸系化合物からなる液組成物をベッ
クマン転位工程に転位剤として循環使用する場合に、オ
キシムのラクタムへの転化率が極めて悪化するので適当
ではない。
て、前記の一般式で示されるリン酸系化合物は、一般式
におけるＮＨ３に係るＹの値が余りに小さいものである
と、そのような一般式で示されるリン酸系化合物を重液
中のリン酸アンモニウムの熱分解によって容易に製造す
ることが困難になり、極めて高い熱分解温度での長時間
の熱分解が必要となり、またＹを熱分解で小さくする
と、前述のＨ２Ｏに係るＸも同時に小さくなり、得られ
るリン酸系化合物が適度な粘度の液状組成物ではなくな
るので、熱分解工程が複雑で巨大な設備となったり、熱
分解操作が連続操作の困難なものとなったり、さらに、
熱エネルギー的な効率が悪化するので適当ではなく、ま
た、前記のＹの値が余りに大きくなると、そのような一
般式で示されるリン酸系化合物からなる液組成物をベッ
クマン転位工程に転位剤として循環使用する場合に、オ
キシムのラクタムへの転化率が極めて悪化するので適当
ではない。
なお、この発明では、熱分解工程で得られた前記一般式
で示されるリン酸化合物からなる液組成物が高い粘度を
有する場合には、第１図に示す水和工程におけるよう
に、純水を少量加えて溶液粘度の調節をすることができ
る。
で示されるリン酸化合物からなる液組成物が高い粘度を
有する場合には、第１図に示す水和工程におけるよう
に、純水を少量加えて溶液粘度の調節をすることができ
る。
この発明では、（前記の）前記一般式で示されるリン酸
化合物からなる液組成物は、循環使用される際に、１０
０℃での溶液粘度（回転粘度計で測定した溶液粘度）
が、約１０〜１００００センチポイズ、特に５０〜５０
００センチポイズ程度であることが好ましい。
化合物からなる液組成物は、循環使用される際に、１０
０℃での溶液粘度（回転粘度計で測定した溶液粘度）
が、約１０〜１００００センチポイズ、特に５０〜５０
００センチポイズ程度であることが好ましい。
この発明においては、リン酸アンモニウム塩の熱分解工
程において生成するリン酸系化合物は、転位工程におい
て環式脂肪族オキシムに対して、実質的にポリリン酸と
同様に転位剤として作用すると共に、輸送などの取扱に
好適な適当な粘度を有する液状の組成物であるので、環
式脂肪族オキシムの転位工程へ、公知のポンプおよび配
管によって、転位剤として連続的に輸送（循環）するこ
とができるので、工業的に極めて有効な方法である。
程において生成するリン酸系化合物は、転位工程におい
て環式脂肪族オキシムに対して、実質的にポリリン酸と
同様に転位剤として作用すると共に、輸送などの取扱に
好適な適当な粘度を有する液状の組成物であるので、環
式脂肪族オキシムの転位工程へ、公知のポンプおよび配
管によって、転位剤として連続的に輸送（循環）するこ
とができるので、工業的に極めて有効な方法である。
以下、実施例を示して、さらに詳しくこの発明を説明す
る。
る。
実施例１ シクロヘキサノンオキシム１００ｇ／分を、ｎ−ヘプタ
ンに２５重量％の濃度で溶解して得られた溶液を、ポリ
リン酸混合溶液３２７ｇ／分（リン酸系化合物からなる
組成物であり、その組成式がＰ２Ｏ５・2.0Ｈ２Ｏ・0.4
ＮＨ３である）に、１００℃に維持しながら供給して、
滞留時間３時間となるように、シクロヘキサノンのベッ
クマン転位反応を行い、ε−カプロラクタムを生成さ
せ、その転位液を、２５重量％のアンモニウム水溶液
（安水）１９３ｇ／分で中和して、その中和液に、クロ
ロホルム（抽出溶媒）を加えてε−カプロラクタムを抽
出し、そのε−カプロラクタムを含有する抽出溶液（軽
液）を分離装置で分離して、その抽出溶液から蒸発によ
って抽出溶媒を除去し、ε−カプロラクタム９８ｇ／分
を得た。
ンに２５重量％の濃度で溶解して得られた溶液を、ポリ
リン酸混合溶液３２７ｇ／分（リン酸系化合物からなる
組成物であり、その組成式がＰ２Ｏ５・2.0Ｈ２Ｏ・0.4
ＮＨ３である）に、１００℃に維持しながら供給して、
滞留時間３時間となるように、シクロヘキサノンのベッ
クマン転位反応を行い、ε−カプロラクタムを生成さ
せ、その転位液を、２５重量％のアンモニウム水溶液
（安水）１９３ｇ／分で中和して、その中和液に、クロ
ロホルム（抽出溶媒）を加えてε−カプロラクタムを抽
出し、そのε−カプロラクタムを含有する抽出溶液（軽
液）を分離装置で分離して、その抽出溶液から蒸発によ
って抽出溶媒を除去し、ε−カプロラクタム９８ｇ／分
を得た。
なお、ベックマン転位時のリン酸系化合物（ポリリン酸
混合溶液）の使用量は、オキシム１モルに対して、Ｐ２
Ｏ５に換算したリン酸系化合物からなる組成物2.0モル
であり、その比率を維持した。
混合溶液）の使用量は、オキシム１モルに対して、Ｐ２
Ｏ５に換算したリン酸系化合物からなる組成物2.0モル
であり、その比率を維持した。
一方、前記の中和液の抽出溶液の分離後のリン酸アンモ
ニウム塩を含有する残存溶媒（重液）を、４５０℃の温
度に３時間保持して加熱し、リン酸アンモニウム塩が熱
分解されて生成したアンモニアを、連続的に回収する
（重液中のリン酸アンモニウム塩の全アンモニウム成分
に対する回収率；８０％）と共に、前記の熱分解工程に
おいて生成したリン酸系化合物（組成式；Ｐ２Ｏ５・0.
9Ｈ２Ｏ・0.4ＮＨ３）からなる液組成物２８５ｇ／分を
得て、前記の組成式からなるリン酸系化合物からなる液
組成物に純水を約１１重量％の割合で添加して、組成式
Ｐ２Ｏ５・2.0Ｈ２Ｏ・0.4ＮＨ３のリン酸系化合物から
なる液組成物３２０ｇ／分（１００℃の回転粘度；３０
０センチポイズ）となし、前述の転位工程へ循環して、
ε−カプロラクタムの製造を連続的に行った。
ニウム塩を含有する残存溶媒（重液）を、４５０℃の温
度に３時間保持して加熱し、リン酸アンモニウム塩が熱
分解されて生成したアンモニアを、連続的に回収する
（重液中のリン酸アンモニウム塩の全アンモニウム成分
に対する回収率；８０％）と共に、前記の熱分解工程に
おいて生成したリン酸系化合物（組成式；Ｐ２Ｏ５・0.
9Ｈ２Ｏ・0.4ＮＨ３）からなる液組成物２８５ｇ／分を
得て、前記の組成式からなるリン酸系化合物からなる液
組成物に純水を約１１重量％の割合で添加して、組成式
Ｐ２Ｏ５・2.0Ｈ２Ｏ・0.4ＮＨ３のリン酸系化合物から
なる液組成物３２０ｇ／分（１００℃の回転粘度；３０
０センチポイズ）となし、前述の転位工程へ循環して、
ε−カプロラクタムの製造を連続的に行った。
使用したポリリン酸混合溶液に対する、回収して循環使
用したリン酸系化合物からなる液組成物のモル比は、0.
98（回収率；平均９８％）であった。なお、ポリリン酸
混合溶液の不足分については、同じ組成のポリリン酸混
合溶液を補充した。
用したリン酸系化合物からなる液組成物のモル比は、0.
98（回収率；平均９８％）であった。なお、ポリリン酸
混合溶液の不足分については、同じ組成のポリリン酸混
合溶液を補充した。
前記の工程におけるシクロヘキサノンに対するε−カプ
ロラクタムの平均の収率は、９８モル％であった。
ロラクタムの平均の収率は、９８モル％であった。
第１図は、この発明のラクタムの製造法の一例を示すフ
ロー図である。
ロー図である。
Claims (1)
- 【請求項１】リン酸または縮合性リン酸系化合物の転位
剤の存在下に、環式脂肪族ケトンのオキシムをベックマ
ン転位させてラクタムを生成させ、次いで、その転位工
程で生成したラクタムを含有する転位液をアンモニアに
よって中和し、そして、その中和工程で得られた中和液
からラクタムを含有する抽出溶液（以下軽液という）を
分離装置で分離し、さらに、その軽液から抽出溶媒を除
去してラクタムを単離するラクタムの製造法において、 前記中和液から前記軽液が分離された後のリン酸アンモ
ニウム塩（ポリリン酸アンモニウム塩も含む）を含有す
る残液（以下重液という）を約２００〜８００℃に加熱
して、重液中のリン酸アンモニア塩を分解して、アンモ
ニアを約６０〜９５％の回収率で回収すると共に、 前記重液の熱分解において生成する残液を、一般式Ｐ２
Ｏ５・ＸＨ２Ｏ・ＹＮＨ３（ただし、Ｘは0.01〜５であ
り、Ｙは0.001〜1.5である）で示される組成を有するリ
ン酸系化合物からなる液組成物となし、 最後に、そのリン酸系化合物からなる液組成物を前記の
ベックマン転位工程に循環して、転位剤の全部または一
部として連続的に再使用することを特徴とするラクタム
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60290843A JPH0641447B2 (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | ラクタムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60290843A JPH0641447B2 (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | ラクタムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62149665A JPS62149665A (ja) | 1987-07-03 |
| JPH0641447B2 true JPH0641447B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=17761200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60290843A Expired - Lifetime JPH0641447B2 (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | ラクタムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641447B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0461779B1 (en) * | 1990-06-15 | 1995-08-16 | Yusuke Izumi | Reaction accelerator for rearrangement of oxime to amide and process for producing amides by rearrangement of oximes |
| TW223622B (ja) * | 1991-05-21 | 1994-05-11 | Sumitomo Chemical Co | |
| CN1206161C (zh) * | 1999-08-17 | 2005-06-15 | Dsmip财产有限公司 | 处理包含硫酸铵溶液相和含水内酰胺相的混合物的方法 |
-
1985
- 1985-12-25 JP JP60290843A patent/JPH0641447B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62149665A (ja) | 1987-07-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |