[go: up one dir, main page]

JPH0641247A - テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法 - Google Patents

テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法

Info

Publication number
JPH0641247A
JPH0641247A JP4195147A JP19514792A JPH0641247A JP H0641247 A JPH0641247 A JP H0641247A JP 4195147 A JP4195147 A JP 4195147A JP 19514792 A JP19514792 A JP 19514792A JP H0641247 A JPH0641247 A JP H0641247A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymerization
atom
integer
peroxide
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP4195147A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3114374B2 (ja
Inventor
Tomohisa Noda
知久 野田
Hiroyuki Honda
宏之 本多
Chuzo Okuno
忠三 奥野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to US08/211,022 priority Critical patent/US5399643A/en
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Priority to JP04195147A priority patent/JP3114374B2/ja
Priority to EP93914980A priority patent/EP0606492B1/en
Priority to DE69310126T priority patent/DE69310126T2/de
Priority to PCT/JP1993/000949 priority patent/WO1994002522A1/ja
Publication of JPH0641247A publication Critical patent/JPH0641247A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3114374B2 publication Critical patent/JP3114374B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18—Monomers containing fluorine
    • C08F214/26—Tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18—Monomers containing fluorine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ジ（フルオロアシル）パーオキサイドを重合
開始剤として用い、水性媒体中においてテトラフルオロ
エチレンとヘキサフルオロプロピレンとを重合させるに
際し、フルオロアルキルカルボン酸を仕込むことを特徴
とするテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体の製造方法。 【効果】 本発明の方法によれば、テトラフルオロエチ
レン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の分子量が安
定化し、重合開始剤の利用効率が向上する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、テトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体の製造においては、通常、重合槽
材質の防食のため重合開始時に水性媒体中にアルカリ、
例えば炭酸水素ナトリウム（ＮaＨＣＯ3）を入れアルカ
リ水溶液にした後にジパーオキサイド開始剤を多量に入
れ重合を行っている。重合時にモノマーの分解によって
酸性物質（フッ化水素酸など）が生じ、酸性物質が重合
槽を腐食することがあるからである。
【０００３】しかし、重合初期において重合開始剤がア
ルカリ水溶液で加水分解しやすいため、重合開始剤が有
効に利用されていない。さらに、水性媒体のｐＨがばら
つくため加水分解率も不安定となるので、開始剤効率も
一定にならず、得られた共重合体の分子量が不安定であ
った。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ジ
（フルオロアシル）パーオキサイドを重合開始剤として
水性媒体中の重合によるテトラフルオロエチレン／ヘキ
サフルオロプロピレン共重合体の製造において分子量を
安定化し、開始剤の利用効率を向上させることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、一般
式：
【化３】 ［式中、Ｘ1およびＸ2は水素、フッ素または塩素原子で
あり、ｍはＸ1が水素原子のときは４〜８の整数であ
り、Ｘ1がフッ素原子または塩素原子のときは３〜８の
整数であり、ｎはＸ2が水素原子のときは４〜８の整数
であり、Ｘ2がフッ素原子または塩素原子のときは３〜
８の整数である。］で示されるジ（フルオロアシル）パ
ーオキサイドを重合開始剤として用い、水性媒体中にお
いてテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレ
ンとを重合させるに際し、重合に先立ってまたは重合途
中の重合系に、一般式：
【化４】 ［式中、Ｙ1は水素、フッ素または塩素原子であり、ｐ
はＹ1が水素原子のときは４〜８の整数であり、Ｙ1がフ
ッ素原子または塩素原子のときは３〜８の整数であ
る。］で示されるフルオロアルキルカルボン酸を仕込む
ことを特徴とするテトラフルオロエチレン／ヘキサフル
オロプロピレン共重合体の製造方法に存する。
【０００６】フルオロアルキルカルボン酸におけるＹ1
−ＣpＦ2p−基は直線状または分枝状のいずれであって
もよい。フルオロアルキルカルボン酸を例示すれば、ω
−ヒドロパーフルオロヘプタン酸、ω−ヒドロパーフル
オロノナン酸、ω−ヒドロパーフルオロヘプタン酸、ω
−ヒドロパーフルオロペンタン酸、パーフルオロプロピ
オン酸、パーフルオロブタン酸、パーフルオロペンタン
酸、パーフルオロヘキサン酸、パーフルオロヘプタン
酸、パーフルオロオクタン酸、パーフルオロノナン酸な
どがあげられる。フルオロアルキルカルボン酸の使用量
は、重合系中の水１００重量部に対して０.０５〜０.５
重量部であることが好ましい。
【０００７】重合開始剤として使用するジ（フルオロア
シル）パーオキサイドのＸ1-ＣmＦ2m-基とＸ2-ＣnＦ2n-
基は、直鎖状、分枝状の何れであってもよく、互いに同
一または異なるものでありうる。ジ（フルオロアシル）
パーオキサイドを例示すれば、ジ（ω−ハイドロ−ドデ
カフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω−ハ
イドロ−テトラデカフルオロオクタノイル）パーオキサ
イド、ジ（ω−ハイドロ−ヘキサデカフルオロノナノイ
ル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロブチリル）パー
オキサイド、ジ（パーフルオロバレリル）パーオキサイ
ド、ジ（パーフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、
ジ（パーフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ
（パーフルオロオタクノイル）パーオキサイド、ジ（パ
ーフルオロノナノイル）パーオキサイド、ジ（ω−クロ
ロ−ヘキサフルオロブチリル）パーオキサイド、ジ（ω
−クロロ−デカフルオロヘキサノイル）パーオキサイ
ド、ジ（ω−クロロ−テトラデカフルオロオクタノイ
ル）パーオキサイド、ω−ハイドロ−ドデカフルオロヘ
プタノイル−ω−ハイドロヘキサデカフルオロノナノイ
ルパーオキサイド、ω−クロロ−ヘキサフルオロブチリ
ル−ω−クロロ−デカフルオロヘキサノイルパーオキサ
イド、ω−ハイドロドデカフルオロヘプタノイル−パー
フルオロブチリルパーオキサイドなどがあげられる。
【０００８】本発明の方法を実施するにあたり、重合開
始剤の使用量は、目的とする共重合体中のテトラフルオ
ロエチレン（以下、ＴＦＥという）とヘキサフルオロプ
ロピレン（以下、ＨＦＰという）との割合や分子量に応
じて適宜決定せられるが、通常モノマー１００重量部に
対して０.０１〜１重量部程度とするのが適当である。
しかしてこの重合開始剤はその分解速度が比較的速やか
であり、重合反応中にかなり濃度を減少する傾向がある
ので、要すれば重合反応中に適宜追加するごとくするの
が望ましい。
【０００９】フルオロアルキルカルボン酸のＹ1-ＣpＦ
2p-基が、ジ（フルオロアシル）パーオキサイドのＸ1-
ＣmＦ2m-基またはＸ2-ＣnＦ2n-基の一方、より好ましく
は両方と同一であることが好ましい。
【００１０】重合反応は、耐圧容器中に、純水およびフ
ルオロアルキルカルボン酸を仕込み、ＴＦＥとＨＦＰと
を添加し、さらに重合開始剤を添加することにより開始
される。その際に水：モノマーの割合は、容量で１：１
〜１０：１程度、なかんづく２：１〜５：１程度とする
のが適当である。またＴＦＥ／ＨＦＰモノマー混合物中
のＴＦＥの割合は目的とする共重合体の組成に応じて決
められるが、通常２０〜２５℃程度においては次のごと
き関係がほぼ成立する。
【００１１】
【００１２】反応媒体としては水が用いられるが、また
要すればＴＦＥよびＨＦＰを溶解しうる溶剤を適量添加
しうることはもちろんである。かかる溶剤としては、ト
リクロロトリフルオロエタン、モノフルオロトリクロロ
メタン、その他の含フッ素系溶剤類が好ましいものとし
て例示される。さらに適宜必要に応じてポリビニルアル
コール、ナトリウム−カルボキシメチルセルロースなど
の懸濁安定剤や炭酸水素ナトリウム、ホウ砂などを添加
してもよい。
【００１３】重合温度は、主として重合開始剤の分解速
度によって制約されるが、水の共存下における当該重合
開始剤の分解は１次反応として進行し、その速度定数ｋ
はたとえば次のごとくである。
【００１４】 ５℃ ２３℃ [ＨＣ6Ｆ12ＣＯ]2Ｏ2 ０.０３１hr-1 ０.１９hr-1 [Ｃ3Ｆ7ＣＯ]2Ｏ2 ０.０４３hr-1 ０.１４ｈｒ−１
【００１５】しかして、３５℃以上ではその半減期が１
時間程度にもなり、重合開始剤の濃度変化がいちじるし
いので、均一な重合反応を行なうためには適当でない。
したがって重合温度としては、通常０〜３５℃、なかん
づく０〜２８℃程度の範囲から選択するのが適当であ
る。重合時における圧力は、ＴＦＥ／ＨＦＰ混合モノマ
ーの混合比、溶剤の有無、重合温度などに応じて定めら
れる。一般に溶剤を使用しないばあいは５〜１５Ｋｇ／
ｃｍ２（ゲージ圧、以下同様）程度の圧力とするのが適
当である。また溶剤としてはたとえばトリクロロトリフ
ルオロエタンのごときものを使用するばあいは、該溶剤
とモノマーとの割合によっても異なるが、０.５〜１５K
g/cm2程度の圧力とするのが適当である。
【００１６】かくして重合反応の進行に伴ない、重合系
内の圧力が低下するが、この圧力の低下を補うようにＴ
ＦＥのみを追加して反応を継続してもよく、また各モノ
マーの消費に見合った量だけＴＦＥおよびＨＦＰを追加
してもよい。重合時間は、目的とする共重合体の収量に
よるものはもちろんであるが、重合開始剤の使用量、Ｔ
ＦＥおよびＨＦＰの仕込割合、ならびに重合温度によっ
て支配される。しかして通常は、２〜１００時間程度の
範囲から選択される。なお重合反応中、酸素の存在は避
けるべきである。
【００１７】しかして所定の共重合体収量に達したなら
ば、モノマーを回収することによって、微粉末状ないし
粒状粉末状の粗製ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体がえられる。
【００１８】本発明の方法によって得られるＴＦＥ／Ｈ
ＦＰ共重合体は、その溶融押出工程や押出後ペレット化
したものを加熱成型する工程において溶融粘度を変化せ
しめず安定であり、また黒く着色することもない（しか
も本発明の方法は水性系の反応であるので溶剤系の反応
に比し工業的にはるかに有利である）など多くの利点を
有しており、成型用材料その他の用途にきわめて有利に
使用されうる。
【００１９】
【発明の好ましい態様】以下、実施例を示し、本発明を
具体的に説明する。
【００２０】実施例１ 水７５００部を収容できるジャケット付き撹拌式ガラス
ライニング製オートクレーブに、脱ミネラル、脱気した
純水２０００重量部およびω−ヒドロパーフルオロヘプ
タン酸（フルオロアルキルカルボン酸）１.０重量部を
仕込んだ。内部空間を純窒素で充分置換した後これを排
除し、まずＨＦＰ２０００重量部を圧入し、引き続きＴ
ＦＥをオートクレーブ内の圧力が８.３Kg/cm2Ｇになる
まで圧入し、かつ温度を２５.５℃に調節し、撹拌を開
始した。これに重合開始剤としてジ（ω−ハイドロドデ
カフルオロヘプタノイル）パーオキサイドおよび分子量
調整剤としてメタノールを加えた。反応は直ちに始まっ
た。反応中、圧力の降下に応じてＴＦＥを逐次追加し、
系内の圧力を一定に保持した。かくして５６.８時間反
応を行った後、モノマーをパージした。得られた重合体
を分離、洗浄、乾燥することにより粒状粉末を得た。
【００２１】重合における反応条件、重合体の収量およ
び物性を表１に示す。なお、重合体の比溶融粘度の測定
は次の方法によって行った。比溶融粘度は、０.４７５k
g／cm2のせん断力下に３７２℃で測定した見掛け溶融粘
度を意味する。すなわち、この値は高化式フローテスタ
ーにより測定したもので、重合体を内径１１.４mmのシ
リンダーに充填し、３７２℃に５分間保持した後、５Kg
のピストン荷重下に内径２.０mmおよび長さ８mmのオリ
フィスを通して押出し、このときの押出速度ＭＩ（ｇ／
１０分）をもとに次式で計算した値である。
【数１】
【００２２】比較例１ 原料使用量および反応条件を表１の通りとし、実施例と
同様な方法によりＴＦＥとＨＦＰの共重合を行った。得
られた重合体の収量および物性を表１に示す。
【００２３】
【表１】 比較例１ 実施例１ 水使用量[重量部] ２０００ ２０００ ＨＥＰ仕込量[重量部] ２０００ ２０００ 原 ＴＦＥ仕込圧[Kg/cm2G] ８.３０ ８.３０ フルオロアルキルカルボン酸[重量部] ０ １.０ 料 ＮaＨＣＯ3[重量部] １.２５ ０ メタノール仕込量［重量部］ １回目 １３.４ １回目 １１.７ 使 ２回目 １３.４ ２回目 １１.７ ３回目 １３.４ ３回目 １１.７ 用 ４回目 １３.４ ４回目 １１.７ 重合開始剤仕込量［重量部］ １回目 ２.８５ １回目 ２.０ 量 ２回目 ２.８５ ２回目 ２.０ ３回目 １.１３ ３回目 １.１３ 追加 ０.１９ 追加 ０.１９ 条 温度 [℃] ２５.５ ２５.５ 件 反応時間 [hr] ５８.０ ５６.８ 重 収量 [重量部] ２５００ ２５００ 合 比溶融粘度[poise] ５×１０4 ６.７×１０4 体 融点 [℃] ２６９ ２６６
【００２４】共重合中のｐＨの変化を図１に示す。比較
例では共重合初期においてｐＨが大きく変化しているこ
とが認められるが、実施例ではｐＨが安定していること
がわかる。
【００２５】加熱溶融後の成形品の金属含有量を比較し
た結果を表２に示す。実施例１では金属含有量が少ない
ことがわかる。
【００２６】
【表２】
【００２７】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、重合初期の
開始剤の加水分解が抑制され開始剤が有効利用されるの
で、重合初期の開始剤量を３０％以上削減できる。触媒
の全体使用量が、例えば２０〜３０％以上削減できる。
重合初期から最後までのｐＨが一定であり、再現性高く
一定分子量の共重合体が得られる。重合中の重合槽の腐
食が少ないので、ポリマー中の金属含有量が少ない。さ
らに、共重合体の加熱溶融後の着色量が少ない。
【図面の簡単な説明】
【図１】 テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプ
ロピレンとの共重合中における反応時間とｐＨとの関係
を示すグラフである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式： 【化１】 ［式中、Ｘ1およびＸ2は水素、フッ素または塩素原子で
    あり、ｍはＸ1が水素原子のときは４〜８の整数であ
    り、Ｘ1がフッ素原子または塩素原子のときは３〜８の
    整数であり、ｎはＸ2が水素原子のときは４〜８の整数
    であり、Ｘ2がフッ素原子または塩素原子のときは３〜
    ８の整数である。］で示されるジ（フルオロアシル）パ
    ーオキサイドを重合開始剤として用い、水性媒体中にお
    いてテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレ
    ンとを重合させるに際し、重合に先立ってまたは重合途
    中の重合系に、一般式： 【化２】 ［式中、Ｙ1は水素、フッ素または塩素原子であり、ｐ
    はＹ1が水素原子のときは４〜８の整数であり、Ｙ1がフ
    ッ素原子または塩素原子のときは３〜８の整数であ
    る。］で示されるフルオロアルキルカルボン酸を仕込む
    ことを特徴とするテトラフルオロエチレン／ヘキサフル
    オロプロピレン共重合体の製造方法。
  2. 【請求項２】 フルオロアルキルカルボン酸の量が水１
    ００重量部に対して０.０１〜１.０重量部である請求項
    １記載の方法。
JP04195147A 1992-04-22 1992-07-22 テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法 Expired - Fee Related JP3114374B2 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/211,022 US5399643A (en) 1992-04-22 1992-07-09 Method for preparation of tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer
JP04195147A JP3114374B2 (ja) 1992-07-22 1992-07-22 テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法
EP93914980A EP0606492B1 (en) 1992-07-22 1993-07-09 Process for producing tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer
DE69310126T DE69310126T2 (de) 1992-07-22 1993-07-09 Verfahren zur herstellung eines tetrafluorethylen/hexafluorpropen copolymers
PCT/JP1993/000949 WO1994002522A1 (en) 1992-07-22 1993-07-09 Process for producing tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP04195147A JP3114374B2 (ja) 1992-07-22 1992-07-22 テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0641247A true JPH0641247A (ja) 1994-02-15
JP3114374B2 JP3114374B2 (ja) 2000-12-04

Family

ID=16336222

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP04195147A Expired - Fee Related JP3114374B2 (ja) 1992-04-22 1992-07-22 テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5399643A (ja)
EP (1) EP0606492B1 (ja)
JP (1) JP3114374B2 (ja)
DE (1) DE69310126T2 (ja)
WO (1) WO1994002522A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003508384A (ja) * 1999-08-30 2003-03-04 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー フルオロオレフィン重合用低温開始剤
WO2021024797A1 (ja) * 2019-08-07 2021-02-11 ダイキン工業株式会社 フルオロポリマーの製造方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1271622B (it) * 1994-03-21 1997-06-04 Ausimont Spa Processo di (co) polimerizzazione in sospensione per la preparazione ddi fluoropolimeri termoplastici contenenti idrogeno
US5831131A (en) * 1995-08-30 1998-11-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing peroxides
US5962746A (en) * 1996-08-26 1999-10-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing peroxides
ITMI20010482A1 (it) * 2001-03-08 2002-09-08 Ausimont Spa Perfluorodiacilperossidi iniziatori di polimerizzazione
KR100779967B1 (ko) * 2003-10-31 2007-11-28 가부시키가이샤 쥰코샤 불소수지 조성물
CN101440143B (zh) * 2007-11-20 2011-04-06 山东东岳神舟新材料有限公司 一种增加聚全氟乙丙烯树脂端基稳定性的聚合工艺
CN102675519A (zh) * 2012-06-11 2012-09-19 江苏梅兰化工有限公司 用全氟酰基过氧化物类引发剂制备聚全氟乙丙烯的方法
CN111936572A (zh) * 2018-03-27 2020-11-13 大金工业株式会社 成型材料以及管

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1124242B (de) * 1955-10-22 1962-02-22 Hoechst Ag Verfahren zur Polymerisation von polymerisationsfaehigen halogenhaltigen monomeren Verbindungen
GB1260611A (en) * 1969-04-21 1972-01-19 Daikin Ind Ltd Improvements in or relating to the polymerization of fluorine-containing haloolefins
JPS4928675B1 (ja) * 1970-01-30 1974-07-29
JPS52887A (en) * 1975-06-23 1977-01-06 Daikin Ind Ltd Preparation of tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer
JPS5928211B2 (ja) * 1975-12-16 1984-07-11 ダイキン工業株式会社 テトラフルオロエチレン − ヘキサフルオロプロピレンキヨウジユウゴウタイ セイゾウホウホウ
JPS61152652A (ja) * 1984-12-27 1986-07-11 Daikin Ind Ltd 含フツ素ジアシルパ−オキサイドおよびその用途
JPH04292605A (ja) * 1991-03-19 1992-10-16 Nippon Oil & Fats Co Ltd フルオロアルキル化されたポリマービーズ

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003508384A (ja) * 1999-08-30 2003-03-04 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー フルオロオレフィン重合用低温開始剤
JP2011042684A (ja) * 1999-08-30 2011-03-03 E I Du Pont De Nemours & Co フルオロオレフィン重合用低温開始剤
JP4842474B2 (ja) * 1999-08-30 2011-12-21 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー フルオロオレフィン重合用低温開始剤
WO2021024797A1 (ja) * 2019-08-07 2021-02-11 ダイキン工業株式会社 フルオロポリマーの製造方法
JPWO2021024797A1 (ja) * 2019-08-07 2021-02-11
CN114206953A (zh) * 2019-08-07 2022-03-18 大金工业株式会社 含氟聚合物的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO1994002522A1 (en) 1994-02-03
DE69310126D1 (de) 1997-05-28
EP0606492B1 (en) 1997-04-23
US5399643A (en) 1995-03-21
DE69310126T2 (de) 1997-09-18
EP0606492A4 (en) 1994-11-23
JP3114374B2 (ja) 2000-12-04
EP0606492A1 (en) 1994-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4262101A (en) Copolymers of tetrafluoroethylene and process for their manufacture
CA1215498A (en) Method of preparing high quality vinylidene fluoride polymer in aqueous emulsion
EP0093404B1 (en) Process for preparing tetrafluoroethylene/fluoro(alkyl vinyl ether) copolymer
EP0474885B1 (en) Suspension polymerization of vinylic compound
US4105716A (en) Process for producing tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer blends
EP1067147B1 (en) Vinyl acetate/ethylene high solids emulsions
JPS6018684B2 (ja) 水性エマルジヨン中での高品質ふつ化ビニリデン重合体の製造法
JP3114374B2 (ja) テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法
US3193539A (en) Process for polymerizing vinylidene fluoride
JP5274774B2 (ja) フッ化ビニリデン重合体及びその製造方法
US5037914A (en) Process for preparing tetrafluoroethylene-ethylene copolymers
JP3520876B2 (ja) 良好な機械的特性および良好な熱化学的安定性を有するポリ弗化ビニリデンとその製造方法
EP0747404A1 (en) Method for producing a fluorine-containing copolymer
JP4508644B2 (ja) 重合反応の間の極めて速い開始剤の連続添加
EP0811641A1 (de) Fluorkautschuk
JPS5928211B2 (ja) テトラフルオロエチレン − ヘキサフルオロプロピレンキヨウジユウゴウタイ セイゾウホウホウ
US3583956A (en) Vinyl chloride polymers
RU2071479C1 (ru) Способ получения сополимеров
JPH02155907A (ja) テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法
JPH05271352A (ja) 溶融加工可能なアクリロニトリル／メタクリロニトリルコポリマーの製造
EP0006345B2 (en) The use of an aliphatic, substantially non-telogenic carboxylic acid during suspension polymerization of tetrafluoroethylene
US4145502A (en) Spheroidal particulate polytetrafluoroethylene dispersion resin
JP2001233912A (ja) メタクリル系重合体の製造方法
JPS6129366B2 (ja)
JP4176809B2 (ja) ビニル系単量体の懸濁重合用分散安定剤およびビニル系重合体

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070929

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080929

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090929

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100929

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100929

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110929

Year of fee payment: 11

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees