JPH0637441B2 - ３―ハロ―２―ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライド水溶液の製造法 - Google Patents
３―ハロ―２―ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライド水溶液の製造法Info
- Publication number
- JPH0637441B2 JPH0637441B2 JP26739290A JP26739290A JPH0637441B2 JP H0637441 B2 JPH0637441 B2 JP H0637441B2 JP 26739290 A JP26739290 A JP 26739290A JP 26739290 A JP26739290 A JP 26739290A JP H0637441 B2 JPH0637441 B2 JP H0637441B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aqueous solution
- halo
- hydroxypropyltrialkylammonium
- halide
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims description 23
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims description 15
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 33
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropan-2-ol Chemical compound ClCC(O)CCl DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000005703 Trimethylamine hydrochloride Substances 0.000 description 10
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 10
- SZYJELPVAFJOGJ-UHFFFAOYSA-N trimethylamine hydrochloride Chemical compound Cl.CN(C)C SZYJELPVAFJOGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylpyridine-3-carboxamide Chemical compound ClC1=NC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YSRQRFIVCMIJJE-UHFFFAOYSA-M 2,3-dihydroxypropyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC(O)CO YSRQRFIVCMIJJE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- PUVAFTRIIUSGLK-UHFFFAOYSA-M trimethyl(oxiran-2-ylmethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1CO1 PUVAFTRIIUSGLK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006319 cationized starch Polymers 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTVDFSLWFKLJDQ-UHFFFAOYSA-N α-tocopherolquinone Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)(O)CCC1=C(C)C(=O)C(C)=C(C)C1=O LTVDFSLWFKLJDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、３−ハロ−２−ヒドロキシプロピルトリアル
キルアンモニウムハライド水溶液の改良された製造法に
関する。
キルアンモニウムハライド水溶液の改良された製造法に
関する。
３−ハロ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモ
ニウムハライド水溶液は澱粉，セルロース等のカチオン
化剤として広く使用されている。
ニウムハライド水溶液は澱粉，セルロース等のカチオン
化剤として広く使用されている。
代表的な化合物として３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロライド（以下ＣＨＡと
略記する）が挙げられ、これを製造するには、トリメチ
ルアミンを等モルの塩酸で中和して塩酸塩とした後、エ
ピクロルヒドリンを滴下して反応させる方法が一般的に
行われている。この際、下記のように主反応の他に種々
の副反応により多量の副生物が生成する。
ピルトリメチルアンモニウムクロライド（以下ＣＨＡと
略記する）が挙げられ、これを製造するには、トリメチ
ルアミンを等モルの塩酸で中和して塩酸塩とした後、エ
ピクロルヒドリンを滴下して反応させる方法が一般的に
行われている。この際、下記のように主反応の他に種々
の副反応により多量の副生物が生成する。
主反応 副反応 1,3−ジクロルヒドリン（II） グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（III） ２−ヒドロキシプロピル−1,3−ビス（トリメチルアン
モニウムクロライド）（IV） 2,3−ジヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムク
ロライド（Ｖ） 副生物は、澱粉等をカチオン化する場合において不活性
であり、カチオン化澱粉中に多量に残存してしまう。
モニウムクロライド）（IV） 2,3−ジヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムク
ロライド（Ｖ） 副生物は、澱粉等をカチオン化する場合において不活性
であり、カチオン化澱粉中に多量に残存してしまう。
またＣＨＡ水溶液はできるだけ高濃度な程、輸送コスト
の面で有利であるが副生物含量が多いと、結晶析出温度
が高く、高濃度にできない欠点がある。
の面で有利であるが副生物含量が多いと、結晶析出温度
が高く、高濃度にできない欠点がある。
このような問題点を解消するために、例えば特開昭５８
−１７４３４９号公報には、上記反応の際、トリメチル
アミン塩酸塩水溶液とエピクロルヒドリンとを等モルづ
つ連続的に使用し、かつ反応温度を７０℃以下に保つこ
とにより副生物であるα−ジクロルヒドリン等の生成を
抑制する方法が記載されている。また、特公平２−２７
３３６号公報には、不純物を含むＣＨＡの水性スラリー
を調製し、３〜４個の炭素原子を有する水−混和性アル
コールと混和し、沈澱した固体を集める方法について記
載がある。
−１７４３４９号公報には、上記反応の際、トリメチル
アミン塩酸塩水溶液とエピクロルヒドリンとを等モルづ
つ連続的に使用し、かつ反応温度を７０℃以下に保つこ
とにより副生物であるα−ジクロルヒドリン等の生成を
抑制する方法が記載されている。また、特公平２−２７
３３６号公報には、不純物を含むＣＨＡの水性スラリー
を調製し、３〜４個の炭素原子を有する水−混和性アル
コールと混和し、沈澱した固体を集める方法について記
載がある。
しかし上記特開昭５８−１７４３４９号の方法で、トリ
メチルアミン塩酸塩水溶液とエピクロルヒドリンを等モ
ルずつ連続的に供給することは、反応が急激に起り、か
つ発熱量が非常に大きいため大規模な装置では温度の調
節が困難であり、また両者供給量の僅かな狂いによって
製品中にトリメチルアミン塩酸塩が残存し、不快臭を発
しやすい欠点がある。
メチルアミン塩酸塩水溶液とエピクロルヒドリンを等モ
ルずつ連続的に供給することは、反応が急激に起り、か
つ発熱量が非常に大きいため大規模な装置では温度の調
節が困難であり、また両者供給量の僅かな狂いによって
製品中にトリメチルアミン塩酸塩が残存し、不快臭を発
しやすい欠点がある。
また特公平２−２７３３６号の方法はアルコールを添加
するため、多くの操作を要し、また用いたアルコールは
蒸留して再使用されるが、工業的に大規模で行うにはコ
スト，エネルギーの面で不利である。
するため、多くの操作を要し、また用いたアルコールは
蒸留して再使用されるが、工業的に大規模で行うにはコ
スト，エネルギーの面で不利である。
本発明は以上の点に鑑み、副生成物の生成を抑制し、反
応の制御が容易で、かつ経済的に製品を得るための工業
的に有利な方法を提供することを目的とする。
応の制御が容易で、かつ経済的に製品を得るための工業
的に有利な方法を提供することを目的とする。
本発明はすなわち、多段式連続反応器にトリアルキルア
ミンとハロゲン化水素とを連続的に供給してトリアルキ
ルアミンのハロゲン化水素塩とし、次いで該ハロゲン化
水素塩とエピハロヒドリンとを連続的に供給して反応さ
せ３−ハロ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアン
モニウムハライドの粗水溶液を得るにあたり、トリアル
キルアミンをハロゲン化水素に対し過剰モル数使用し、
エピハロヒドリンをトリアルキルアミンに対し過剰モル
数使用することを特徴とする３−ハロ−２−ヒドロキシ
プロピルトリアルキルアンモニウムハライド水溶液の製
造法である。
ミンとハロゲン化水素とを連続的に供給してトリアルキ
ルアミンのハロゲン化水素塩とし、次いで該ハロゲン化
水素塩とエピハロヒドリンとを連続的に供給して反応さ
せ３−ハロ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアン
モニウムハライドの粗水溶液を得るにあたり、トリアル
キルアミンをハロゲン化水素に対し過剰モル数使用し、
エピハロヒドリンをトリアルキルアミンに対し過剰モル
数使用することを特徴とする３−ハロ−２−ヒドロキシ
プロピルトリアルキルアンモニウムハライド水溶液の製
造法である。
なお本明細書においてトリアルキルアミンとは一般式 において、Ｒ１〜Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基を示
し、３−ハロ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルア
ンモニウムハライドとは一般式 において、Ｒ１〜Ｒ３は上記と同様の意味を示しＸはハ
ロゲン原子を示す。
し、３−ハロ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルア
ンモニウムハライドとは一般式 において、Ｒ１〜Ｒ３は上記と同様の意味を示しＸはハ
ロゲン原子を示す。
本発明方法によりトリメチルアミンと塩酸とエピクロル
ヒドリンを用いてＣＨＡを合成する工程を説明する。多
段式連続反応器における第１段反応器にトリメチルアミ
ンと塩酸とを連続的に供給し、トリメチルアミンの部分
中和が行われる。部分中和とはトリメチルアミンの全部
を中和せず、一部分のみ塩酸塩化することを意味する。
全部を中和すると第２段の反応器以降におけるエピクロ
ルヒドリンとの反応の時点で、供給液のｐＨが７以下と
なり反応が進行し難く、かつある時点で急激に反応が起
るという現象がありその調節が困難となる。通常トリメ
チルアミンに対し塩酸は１０〜９５モル％、好ましくは
５０〜９０モル％の範囲に調節される。反応温度は特に
限定されないが通常０〜６０℃、好ましくは０〜３０℃
である。このようなトリアルキルアミンの塩酸による部
分中和反応は１段の反応器で行われるのが通常である。
第１段反応器で生成したトリメチルアミン塩酸塩（未反
応トリメチルアミンを含む）は第２段以降の反応器に順
次送られ、新たにエピクロルヒドリンが連続的に添加さ
れＣＨＡの生成反応が行われる。多段式反応器の個数は
多い方が副生成抑制の点で有利であるが、通常は２〜１
０段、工業的には３〜５段が好ましい。反応温度は低い
程、副生成物の生成が抑制される点で有利であり、通常
−１０〜５０℃、好ましくは０〜２０℃が適当である。
エピクロルヒドリンはトリメチルアミン塩酸塩と未反応
トリメチルアミンの合計モル数に対し過剰モル数添加す
ることが必要で通常は１〜１００モル％、好ましくは３
〜２０モル％過剰に添加する。
ヒドリンを用いてＣＨＡを合成する工程を説明する。多
段式連続反応器における第１段反応器にトリメチルアミ
ンと塩酸とを連続的に供給し、トリメチルアミンの部分
中和が行われる。部分中和とはトリメチルアミンの全部
を中和せず、一部分のみ塩酸塩化することを意味する。
全部を中和すると第２段の反応器以降におけるエピクロ
ルヒドリンとの反応の時点で、供給液のｐＨが７以下と
なり反応が進行し難く、かつある時点で急激に反応が起
るという現象がありその調節が困難となる。通常トリメ
チルアミンに対し塩酸は１０〜９５モル％、好ましくは
５０〜９０モル％の範囲に調節される。反応温度は特に
限定されないが通常０〜６０℃、好ましくは０〜３０℃
である。このようなトリアルキルアミンの塩酸による部
分中和反応は１段の反応器で行われるのが通常である。
第１段反応器で生成したトリメチルアミン塩酸塩（未反
応トリメチルアミンを含む）は第２段以降の反応器に順
次送られ、新たにエピクロルヒドリンが連続的に添加さ
れＣＨＡの生成反応が行われる。多段式反応器の個数は
多い方が副生成抑制の点で有利であるが、通常は２〜１
０段、工業的には３〜５段が好ましい。反応温度は低い
程、副生成物の生成が抑制される点で有利であり、通常
−１０〜５０℃、好ましくは０〜２０℃が適当である。
エピクロルヒドリンはトリメチルアミン塩酸塩と未反応
トリメチルアミンの合計モル数に対し過剰モル数添加す
ることが必要で通常は１〜１００モル％、好ましくは３
〜２０モル％過剰に添加する。
このようにして連続的にＣＨＡの水溶液が得られるが、
これを精製するために次の工程を行う。
これを精製するために次の工程を行う。
すなわち最終段の反応器より取り出された粗ＣＨＡ水溶
液は例えば充填塔方式の蒸留塔にて減圧下で水蒸気蒸留
を行い残存するトリメチルアミン，エピクロルヒドリン
及び副生1,3−ジクロルヒドリンを留去する。
液は例えば充填塔方式の蒸留塔にて減圧下で水蒸気蒸留
を行い残存するトリメチルアミン，エピクロルヒドリン
及び副生1,3−ジクロルヒドリンを留去する。
缶出した水溶液中には上記反応式(3)の生成物グリシジ
ルトリメチルアンモニウムクロライド（以下ＧＴＡと略
す）を含んでいる。これに等モルの塩酸を加えるとＣＨ
Ａに変換する。この場合上記反応式(5)で示される反応
を抑制するために温度は低い方がよく、通常２０〜１０
０℃、好ましくは３０〜７０℃で行われる。ｐＨは低い
方がよく通常０〜６、好ましくは０〜４の範囲で操作さ
れる。塩酸処理後の精製されたＣＨＡは所定濃度まで濃
縮されて製品となる。
ルトリメチルアンモニウムクロライド（以下ＧＴＡと略
す）を含んでいる。これに等モルの塩酸を加えるとＣＨ
Ａに変換する。この場合上記反応式(5)で示される反応
を抑制するために温度は低い方がよく、通常２０〜１０
０℃、好ましくは３０〜７０℃で行われる。ｐＨは低い
方がよく通常０〜６、好ましくは０〜４の範囲で操作さ
れる。塩酸処理後の精製されたＣＨＡは所定濃度まで濃
縮されて製品となる。
従来法によりトリアルキルアミンを当モルのハロゲン化
水素で中和すると（ｐＨ5.5以下）、これがエピハロヒ
ドリンと反応した場合、上記反応式(2)の副反応が起
り、続いて反応式(1)の主反応が起ることが判明した。
反応式(2)の反応速度は遅く長い誘導期間として表わ
れ、これが連続反応を行う上での障害となる。そこで中
和の際、トリアルキルアミンに対しハロゲン化水素を１
０〜９５モル％とし、エピハロヒドリンと反応させると
誘導期間は全く無くなり連続反応が可能となる。さらに
反応温度を従来より低くしても主反応は定量的に進行
し、このように低温で反応させることにより副生物の
（Ｖ）（VI）式で示される物質の生成を少くすることが
できる。また副生物の１つであるグリシジルトリアルキ
ルアンモニウムハライドは、酸性条件下でハロゲン化水
素により処理することにより他の副生物に転化すること
なく製品に変換することができる。
水素で中和すると（ｐＨ5.5以下）、これがエピハロヒ
ドリンと反応した場合、上記反応式(2)の副反応が起
り、続いて反応式(1)の主反応が起ることが判明した。
反応式(2)の反応速度は遅く長い誘導期間として表わ
れ、これが連続反応を行う上での障害となる。そこで中
和の際、トリアルキルアミンに対しハロゲン化水素を１
０〜９５モル％とし、エピハロヒドリンと反応させると
誘導期間は全く無くなり連続反応が可能となる。さらに
反応温度を従来より低くしても主反応は定量的に進行
し、このように低温で反応させることにより副生物の
（Ｖ）（VI）式で示される物質の生成を少くすることが
できる。また副生物の１つであるグリシジルトリアルキ
ルアンモニウムハライドは、酸性条件下でハロゲン化水
素により処理することにより他の副生物に転化すること
なく製品に変換することができる。
以下、実施例，比較例により本発明法を説明する。なお
例中の組成％はいずれも重量単位である。
例中の組成％はいずれも重量単位である。
実施例１ 撹拌機，温度計を備えたガラス製の反応器を４基，直列
に液が流通するように連結した。容量は第１反応器１０
０ｍｌ，第２反応器１００ｍｌ，第３反応器５０ｍｌ，
第４反応器２０００ｍｌである。第１反応器に３５％Ｈ
Ｃｌ水溶液と３０％トリメチルアミン水溶液、第２反応
器にエピクロルヒドリンを連続的に供給し撹拌，冷却し
ながら各反応器を流通させた。定常状態における供給速
度はトリメチルアミン水溶液が102.1ｇ／ｈｒ、ＨＣｌ
水溶液が45.6ｇ／ｈｒ、エピクロルヒドリン52.7ｇ／ｈ
ｒであり、反応温度は第１反応器より第４反応器に順に
１０℃，５℃，５℃，１０℃で、また反応器内液量は上
記の順に８０ｇ，８０ｇ，４０ｇ，１８００ｇであっ
た。定常状態における生成物の分析結果は以下のとおり
であった。
に液が流通するように連結した。容量は第１反応器１０
０ｍｌ，第２反応器１００ｍｌ，第３反応器５０ｍｌ，
第４反応器２０００ｍｌである。第１反応器に３５％Ｈ
Ｃｌ水溶液と３０％トリメチルアミン水溶液、第２反応
器にエピクロルヒドリンを連続的に供給し撹拌，冷却し
ながら各反応器を流通させた。定常状態における供給速
度はトリメチルアミン水溶液が102.1ｇ／ｈｒ、ＨＣｌ
水溶液が45.6ｇ／ｈｒ、エピクロルヒドリン52.7ｇ／ｈ
ｒであり、反応温度は第１反応器より第４反応器に順に
１０℃，５℃，５℃，１０℃で、また反応器内液量は上
記の順に８０ｇ，８０ｇ，４０ｇ，１８００ｇであっ
た。定常状態における生成物の分析結果は以下のとおり
であった。
ＣＨＡ 40.4 ％ 2,3−ジヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムク ロライド 1.1 ％ ＧＴＡ 5.0 ％ ２−ヒドロキシプロピル−1,3−ビス（トリメチルアン モニウムクロライド） 1.2 ％ トリメチルアミン塩酸塩 0.35 ％ 1,3−ジクロルヒドリン 0.30 ％ エピクロルヒドリン 2.0 ％ この生成物を集め、真空水蒸気蒸留にて、エピクロルヒ
ドリン，1,3−ジクロルヒドリンを留去した（６０ｍｍ
Ｈｇ，液温４０〜５０℃）。缶出液中のＧＴＡ濃度は5.
2％であった。
ドリン，1,3−ジクロルヒドリンを留去した（６０ｍｍ
Ｈｇ，液温４０〜５０℃）。缶出液中のＧＴＡ濃度は5.
2％であった。
この缶出液３０００ｇを、撹拌機，温度計を備えた５０
００ｍｌのガラス製反応器にに入れ、ＧＴＡと等モルの
３５％ＨＣｌ水溶液をｐＨ０〜４の範囲で滴下し、４０
〜５０℃で７時間反応させた。その後、真空下で水を留
去，濃縮して製品を得た。製品の分析結果は次のとおり
であった。
００ｍｌのガラス製反応器にに入れ、ＧＴＡと等モルの
３５％ＨＣｌ水溶液をｐＨ０〜４の範囲で滴下し、４０
〜５０℃で７時間反応させた。その後、真空下で水を留
去，濃縮して製品を得た。製品の分析結果は次のとおり
であった。
ＣＨＡ 65.4 ％ 2,3−ジヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムク ロライド 1.5 ％ ＧＴＡ ＜３０ｐｐｍ ２−ヒドロキシプロピル−1,3−ビス（トリメチルアン モニウムクロライド） 1.7 ％ トリメチルアミン塩酸塩 ＜１０ｐｐｍ 1,3−ジクロルヒドリン ＜４０ｐｐｍ エピクロルヒドリン ＜１０ｐｐｍ 実施例２ 実施例１と同じガラス製反応器を６基，直列に液が流通
するように連結した。容量は第１反応器より第６反応器
まで順に１００ｍｌ，５０ｍｌ，５０ｍｌ，５０ｍｌ，
５０ｍｌ，２０００ｍｌである。第１反応器に３５％Ｈ
Ｃｌ水溶液と３０％トリメチルアミン水溶液、第２反応
器にエピクロルヒドリンを供給した。定常状態における
供給速度は実施例１と同様であり、反応温度は第１反応
器より第６反応器まで順に１０℃，５℃，５℃，５℃，
５℃，１０℃であり、反応器内液量は、８０ｇ，４０
ｇ，４０ｇ，４０ｇ，４０ｇ，１８００ｇであった。定
常状態における生成物の分析結果は次のとおりであっ
た。
するように連結した。容量は第１反応器より第６反応器
まで順に１００ｍｌ，５０ｍｌ，５０ｍｌ，５０ｍｌ，
５０ｍｌ，２０００ｍｌである。第１反応器に３５％Ｈ
Ｃｌ水溶液と３０％トリメチルアミン水溶液、第２反応
器にエピクロルヒドリンを供給した。定常状態における
供給速度は実施例１と同様であり、反応温度は第１反応
器より第６反応器まで順に１０℃，５℃，５℃，５℃，
５℃，１０℃であり、反応器内液量は、８０ｇ，４０
ｇ，４０ｇ，４０ｇ，４０ｇ，１８００ｇであった。定
常状態における生成物の分析結果は次のとおりであっ
た。
ＣＨＡ 40.7 ％ 2,3−ジヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムク ロライド 1.0 ％ ＧＴＡ 5.2 ％ ２−ヒドロキシプロピル−1,3−ビス（トリメチルアン モニウムクロライド） 0.6 ％ トリメチルアミン塩酸塩 0.3 ％ 1,3−ジクロルヒドリン 0.25 ％ エピクロルヒドリン 2.1 ％ 生成物の後処理は実施例１と同様にして行い得られた製
品の分析結果は次のとおりであった。
品の分析結果は次のとおりであった。
ＣＨＡ 65.6 ％ 2,3−ジヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムク ロライド 1.4 ％ ＧＴＡ ＜３０ｐｐｍ ２−ヒドロキシプロピル−1,3−ビス（トリメチルアン モニウムクロライド） 0.9 ％ トリメチルアミン塩酸塩 ＜１０ｐｐｍ 1,3−ジクロルヒドリン ＜４０ｐｐｍ エピクロルヒドリン ＜１０ｐｐｍ 比較例 撹拌器，温度計を備えたガラス製３００ｍｌ反応器に３
０％トリメチルアミン水溶液１００ｇを入れ、反応温度
１０℃に保つよう冷却しながら３５％ＨＣｌ水溶液52.9
ｇを滴下し中和した。続いてエピクロルヒドリン47.0ｇ
を反応温度５℃に保つように３時間で滴下し反応させ
た。生成物の分析結果は以下のとおりであった。
０％トリメチルアミン水溶液１００ｇを入れ、反応温度
１０℃に保つよう冷却しながら３５％ＨＣｌ水溶液52.9
ｇを滴下し中和した。続いてエピクロルヒドリン47.0ｇ
を反応温度５℃に保つように３時間で滴下し反応させ
た。生成物の分析結果は以下のとおりであった。
ＣＨＡ 32.9 ％ 2,3−ジヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムク ロライド 1.0 ％ ＧＴＡ 0.1 ％ ２−ヒドロキシプロピル−1,3−ビス（トリメチルアン モニウムクロライド） 5.6 ％ トリメチルアミン塩酸塩 2.7 ％ 1,3−ジクロルヒドリン 6.6 ％ エピクロルヒドリン 0.1 ％ 生成物の後処理は実施例１と同様に行ったが濃縮中に結
晶が析出しＣＨＡ６５％の製品は得られなかった。
晶が析出しＣＨＡ６５％の製品は得られなかった。
本発明法によれば３−ハロ−２−ヒドロキシプロピルト
リアルキルアンモニウムハライド水溶液を製造するに際
し、トリアルキルアミンハロゲン化水素塩とエピハロヒ
ドリンとを同時に供給し、しかもトリアルキルアミンを
ハロゲン化水素に対し過剰に保つことにより、連続反応
が可能となる。さらに多段連続化によって従来の回分方
式に比べ除熱能力が十分となり副反応を抑制し製品純度
を向上させることができるので工業的に有用である。
リアルキルアンモニウムハライド水溶液を製造するに際
し、トリアルキルアミンハロゲン化水素塩とエピハロヒ
ドリンとを同時に供給し、しかもトリアルキルアミンを
ハロゲン化水素に対し過剰に保つことにより、連続反応
が可能となる。さらに多段連続化によって従来の回分方
式に比べ除熱能力が十分となり副反応を抑制し製品純度
を向上させることができるので工業的に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡村 博文 愛媛県松山市北吉田町77番地 (56)参考文献 特開 昭53−130610（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−174349（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−212352（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−30109（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】多段式連続反応器にトリアルキルアミンと
ハロゲン化水素とを連続的に供給してトリアルキルアミ
ンのハロゲン化水素塩とし、次いで該ハロゲン化水素塩
とエピハロヒドリンとを連続的に供給して反応させ３−
ハロ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウ
ムハライドの粗水溶液を得るにあたり、トリアルキルア
ミンをハロゲン化水素に対し過剰モル数使用し、エピハ
ロヒドリンをトリアルキルアミンに対して過剰モル数使
用することを特徴とする３−ハロ−２−ヒドロキシプロ
ピルトリアルキルアンモニウムハライド水溶液の製造
法。 - 【請求項２】請求項１において得られた粗水溶液の水蒸
気蒸留を行うことにより粗水溶液中に含まれる未反応物
及び1,3−ジハロヒドリンを留去し、さらにその缶出液
を酸性条件下、ハロゲン化水素により処理することを特
徴とする３−ハロ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキ
ルアンモニウムハライド水溶液の製造法。 - 【請求項３】エピハロヒドリンがエピクロルヒドリンで
ありハロゲン化水素が塩酸であり３−ハロ−２−ヒドロ
キシプロピルトリアルキルアンモニウムハライドが３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニ
ウムクロライドである請求項１又は２に記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26739290A JPH0637441B2 (ja) | 1990-10-03 | 1990-10-03 | ３―ハロ―２―ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライド水溶液の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26739290A JPH0637441B2 (ja) | 1990-10-03 | 1990-10-03 | ３―ハロ―２―ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライド水溶液の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04145054A JPH04145054A (ja) | 1992-05-19 |
| JPH0637441B2 true JPH0637441B2 (ja) | 1994-05-18 |
Family
ID=17444213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26739290A Expired - Lifetime JPH0637441B2 (ja) | 1990-10-03 | 1990-10-03 | ３―ハロ―２―ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライド水溶液の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0637441B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0808301B2 (en) † | 1995-01-17 | 2002-04-17 | The Dow Chemical Company | Process of preparation of halohydroxypropyltrialkylammonium halides |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107207408B (zh) * | 2015-02-13 | 2019-06-07 | 东丽精细化工株式会社 | 具有n,n-双(2-羟基-3-氯丙基)氨基的化合物的制造方法 |
| CN110885293A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-03-17 | 东营市泽澳化工有限责任公司 | 一种双季铵盐的合成方法 |
-
1990
- 1990-10-03 JP JP26739290A patent/JPH0637441B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0808301B2 (en) † | 1995-01-17 | 2002-04-17 | The Dow Chemical Company | Process of preparation of halohydroxypropyltrialkylammonium halides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04145054A (ja) | 1992-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2815496B2 (ja) | メルカプトシランの製造法 | |
| JPH0637441B2 (ja) | ３―ハロ―２―ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムハライド水溶液の製造法 | |
| US7842831B2 (en) | Method for the continuous production of silicon compounds bearing amino groups | |
| JPH0959292A (ja) | ４−アミノピリミジンヌクレオシドの製造法 | |
| JPH0745442B2 (ja) | ハロゲン化第４級アンモニウム化合物の製造法 | |
| CA1212121A (en) | Process for the preparation of n-allyl-o-alkyl- thionocarbamates | |
| JPH0360826B2 (ja) | ||
| JP3011493B2 (ja) | ４−アルキル−３−チオセミカルバジドの製造方法 | |
| AU590128B2 (en) | Synthesis of n-epoxypropyl lactams | |
| JP3258850B2 (ja) | ５−置換ジヒドロウラシル類の製造法 | |
| JPS62288102A (ja) | ジシアナミド金属塩の製造方法 | |
| JP7628947B2 (ja) | マラチオンの触媒による環境に優しい製造方法 | |
| JPS63246370A (ja) | アミン化合物の製造方法 | |
| JPS58134061A (ja) | グリシン金属錯体の製法 | |
| JP2657642B2 (ja) | クロロアルキルアミン塩酸塩類の製造方法 | |
| JP2613518B2 (ja) | ４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの製造法 | |
| KR100193368B1 (ko) | 리보플라빈 5'-포스페이트염의 제조방법 | |
| JPS61155211A (ja) | ドデカモリブドリン酸の製造方法 | |
| EP1810975A1 (en) | Method for producing phosphonate having alcoholic hydroxy group | |
| JPH03261736A (ja) | ジペンタエリスリトールの製造方法 | |
| JPH09124569A (ja) | ベンズアミド誘導体の製造方法 | |
| JPH05140087A (ja) | システアミンの精製方法 | |
| JP2802497B2 (ja) | ２−フェニル−４（５）−メチル−５（４）−ベンジルイミダゾールの合成方法 | |
| JPS6317869A (ja) | ２−低級アルキル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンの製造法 | |
| JPS63287739A (ja) | クロルアセタ−ル類の製造法 |