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JPH0632994A - 多重被覆された小板状の金属性物質を基礎とする光沢顔料 - Google Patents

多重被覆された小板状の金属性物質を基礎とする光沢顔料

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JPH0632994A
JPH0632994A JP5123991A JP12399193A JPH0632994A JP H0632994 A JPH0632994 A JP H0632994A JP 5123991 A JP5123991 A JP 5123991A JP 12399193 A JP12399193 A JP 12399193A JP H0632994 A JPH0632994 A JP H0632994A
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JP
Japan
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layer
metal
pigment
oxide
coated
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Pending
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JP5123991A
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English (en)
Inventor
Raimund Schmid
シュミット ライムント
Norbert Dr Mronga
ムロンガ ノルベルト
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 確実かつ再現可能な方法で製造可能な強力な
金属性機能顔料。 【構成】 光沢顔料は、金属性物質を、ａ）揮発性の金
属化合物を気相分解することによる金属酸化物の無色ま
たは選択的に吸光性の層と、ｂ１）酸素含有炭化水素を
熱分解することによる炭素層と、ｂ２）不活性ガス中で
揮発性の金属化合物を気相分解することによる金属層
と、ｂ３）揮発性の金属化合物を気相分解することによ
る金属酸化物の非選択的に吸光性の層を用いて被覆する
ことによって製造される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、 Ａ）金属酸化物の第１の無色または選択的に吸光性の層 Ｂ）炭素、金属および／または金属酸化物の第２の非選
択的に吸光性の層および Ｃ）望ましい場合には、金属酸化物の第３の無色または
選択的に吸光性の層からなる多重被覆された小板状の金
属性物質を基礎とする新規光沢顔料に関する。
【０００２】更に、本発明は、前記光沢顔料の製造およ
び塗料、印刷インキ、プラスチック、ガラス、セラミッ
ク製品および装飾用化粧調製物の着色のためのその使用
に関する。
【０００３】
【従来の技術】光沢または色彩顔料は、工業の多くの分
野、例えば自動車の塗装、装飾塗装、プラスチック着
色、印刷インキ、焼き付けインキ（ｅｎｃａｕｓｔｉｃ
ｉｎｋｓ）、塗料および化粧品においてますます使用
されている。
【０００４】該顔料の視覚的効果は、主としてシート状
で配向された金属性または強力な屈折性の顔料粒子での
方向性を持った反射に基づいている。顔料粒子の性質に
よれば、顔料も、金属性機能顔料（例えば、アルミニウ
ム、亜鉛、銅またはその合金）または真珠光沢顔料（例
えば、被覆された雲母、例えば白雲母、金雲母および黒
雲母、タルクまたはガラスを基礎とする）と見做され
る。
【０００５】光沢顔料は、出発物質を、酸化クロム（Ｉ
ＩＩ）、特に酸化鉄および酸化チタンのような高屈折性
酸化物の薄膜で被覆することによって形成された多重層
構造を有していてもよい。干渉されるかまたは干渉され
ない吸光性は、前記の場合、酸化物の層の厚さに応じて
色彩の多様性を生じ；従って、前記顔料は、干渉性顔料
とも呼称される。
【０００６】入射光が小板状の顔料粒子で方向性を持っ
て反射する結果として、例えばラッカー中で配向された
被覆された光沢顔料は、ゴニオクロマティシィティー
（ｇｏｎｉｏｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙ）を示し；即
ち、該光沢顔料の認識された色彩（明るさおよび／また
は色相および／またはクロマ）が照明または観察の角度
に応じて変化する。前記の効果は、入射光の反射と透過
との複雑な相互作用に帰因するものであってもよく、前
記入射光の色彩は、顔料粒子によって惹起された現象、
例えば薄層フィルムでの干渉および色中心での吸収によ
って影響を及ぼされてもよい。
【０００７】また、酸化物被覆された金属性機能顔料
は、塗布された状態で、前記顔料の認識された色彩が干
渉現象と反射現象との組合せによって惹起されるので、
干渉反射顔料と呼称されてもよい。
【０００８】欧州特許出願公開第３３４５７号明細書に
は、Ｆｅ2Ｏ3被覆されたアルミニウム小板からなる金属
性干渉反射顔料が記載されている。特に、光輝性の顔料
は、前記特許明細書の場合、黄色ないし赤色の領域（金
色からオレンジ色および赤色を経てすみれ色に至る）
で、適当な厚さを有するＦｅ2Ｏ3層のために、その干渉
色彩がぞの吸収色彩と一致している場合に、入手可能で
ある。
【０００９】ドイツ連邦共和国特許出願公開第３８１３
３３５号明細書は、ＴｉＯ2被覆されたアルミニウム顔
料を基礎とする干渉反射顔料を記載しており、この顔料
は、スペクトルの全域、即ち、金色、赤色、青色および
緑色に亘る干渉色彩を示す。金属性機能顔料の場合の色
彩は、屈折した光の白色光の高い量に基づいて特に弱い
認識された色彩を増強するために、ＴｉＯ2層は、アン
モニアを用いて高い温度で外面的に還元されて、暗色に
された低級酸化チタンおよび窒化チタンを形成する。こ
うして塗布された暗色層は、白色光の量を減少し、かつ
この顔料は、それぞれの干渉色彩に相応する表面色彩を
有する。また、この顔料は、付加的な金属酸化物の層を
用いて被覆されていてもよい。しかしながら、この場
合、二酸化チタンとアンモニアとの還元は、前記の目的
のために必要とされた温度に基づいて、アルミニウム小
板の変形あるいはまたチタンと酸化アルミニウムとを形
成するＴｉＯ2とアルミニウムとの発熱反応を妨げるも
のではない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、確実
かつ再現可能な方法で製造可能でなければならない新規
の強力な金属性機能顔料を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、冒頭で
定義された光沢顔料によって達成されることが見出され
た。
【００１２】また、金属性物質を、まず、 ａ）酸素および／または水蒸気の存在下に揮発性の金属
化合物を気相分解することによる無色または選択的に吸
光性の金属酸化物の層、次に ｂ１）２つの炭素原子原子毎に、少なくとも１つの酸素
原子を有する酸素含有炭化水素を熱分解することによる
炭素層、 ｂ２）不活性ガス中で揮発性の金属化合物を気相分解す
ることによる金属層、または ｂ３）酸素および／または水蒸気の存在下に揮発性の金
属化合物を気相分解することによる非選択的に吸光性の
金属酸化物の層、および望ましい場合には、その後に ｃ）工程ａ）と同様のもう１つの無色または選択的に吸
光性の金属酸化物の層で被覆することからなる光沢顔料
を製造する方法が見出された。
【００１３】付加的に、前記光沢顔料は、塗料、印刷イ
ンキ、プラスチック、ガラス、セラミック製品および装
飾用化粧調製物の着色に有用であることが見出された。
【００１４】本発明の顔料に適当な物質は、金属性機能
顔料に関して知られた小板形での全ての金属である。例
えば、銅および真鍮または青銅のようなその合金は、特
にアルミニウムおよびアルミニウム青銅のようなその合
金である。
【００１５】特に有利に、簡単な方法で、アルミホイル
の打ち抜きまたは常用の噴霧または粉砕工程によって製
造できるアルミニウム小板である。
【００１６】アルミニウム粒子の大きさは、それ自体重
要ではなく、特定の使用に適合させることができる。一
般に、粒子は、約５〜１２０μｍ、特に５〜４０μｍの
平均最大直径を有する。該粒子の比自由表面積（ＢＥ
Ｔ）は、一般に０．５〜５ｍ2／ｇである。
【００１７】アルミニウム粒子の表面は、実質的に、脂
肪または他の被覆媒体不含でなでればならない。市販の
製品を使用してもよい。
【００１８】本発明の光沢顔料は、金属性物質の多重被
覆に傑出している。
【００１９】第１層（Ａ）は、干渉顔料を被覆するのに
適当な常用の無色または選択的に吸光性（即ち、黒色で
ない）の金属酸化物から形成されている。有利な例は、
酸化ジルコニウム、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化クロム、
酸化鉄およびその混合物である。特に有利には、二酸化
チタンが記載される。
【００２０】層（Ａ）の厚さは、それ自体重要ではな
く、一般に、１〜５００ｎｍ、有利に１０〜３００ｎｍ
の範囲内であるが、層が透明であることが保証されてい
なければならない。
【００２１】非選択的に吸光性の第２層（Ｂ）は、本質
的に炭素、金属、特に就中、鉄あるいはコバルト、ニッ
ケル、クロム、モリブデンおよびタングステンのような
揮発性化合物の気相分解によって塗布することができる
ような金属または黒色金属酸化物、特に磁鉄鉱あるいは
酸化ニッケル、酸化コバルト（ＣｏＯ、Ｃｏ3Ｏ4）およ
び酸化バナジウム（ＶＯ2、Ｖ2Ｏ3）並びにその混合
物、特に鉄と磁鉄鉱との混合物からなる。
【００２２】黒色層（Ｂ）は、勿論、光沢のないもので
あってはならないが、光に対して半透過性でなければな
らない。こうして、該黒色層は、入射光および反射光の
白色の量を減少させ、かつこうして金属酸化物を用いて
被覆された物質の色彩の干渉を増強させ、また、相応す
る厚さの場合に、物質の干渉列を継続する。一般にこの
層は、厚さ５〜２００ｎｍ、有利に１０〜５０ｎｍであ
る。
【００２３】更に、本発明の光沢顔料は、付加的に、層
（Ａ）と同様に、高屈折で無色または選択的に吸光性の
金属酸化物からなる第３層（Ｃ）を有していてもよい。
この場合でも、例えば酸化ジルコニウム、酸化珪素、酸
化錫および酸化クロムは有利であり、酸化鉄および二酸
化チタンは、特に有利である。前記の被覆層は、特に金
属性の層（Ｂ）の場合に、環境の影響に対する抵抗性を
明らかに改善する効果を有する。
【００２４】層（Ｃ）の厚さは、それ自体重要ではな
く、一般に、約１〜４００ｎｍ、特に５〜２００ｎｍに
なる。
【００２５】勿論、層（Ｃ）も同様に、顔料の干渉に寄
与し、（Ａ）および（Ｂ）で被覆された物質によって定
められた位置で干渉列を継続する。層（Ｃ）が酸化物を
着色した層である場合には、例えば塗料、印刷またはプ
ラスチック中で使用された顔料は、増大する層厚ととも
に、より高い観察角度で、いっそう、金属酸化物の本来
の色彩を見せることになる。
【００２６】同様に、本発明の二重に被覆された光沢顔
料は、干渉色から黒色または灰色への色のにじみ現象
（ｃｏｌｏｒ ｆｌｏｐ）を示す。
【００２７】本発明の光沢顔料の全ての層は、全体とし
て、均一で同質の膜状構造であり、これは、本発明によ
る製造方法から生じ、例えば金属、特にモリブデンある
いはまた磁鉄鉱層（Ｂ）の導電率で明らかになる。
【００２８】多重被覆された小板状の金属性物質を得る
ための新規方法の場合、個々の被覆工程は、それぞれ、
適当な出発化合物の熱分解によって、被覆すべき物質粒
子の存在下に行われる。
【００２９】金属酸化物および金属層を用いる前記被覆
［工程ａ）、ｂ２）、ｂ３）および場合によっては
ｃ）］は、有利に加熱可能な流動床反応器中で、例えば
欧州特許出願公開第３３４５７号明細書またはドイツ連
邦共和国特許出願公開第３８１３３３５号明細書に記載
されているように、未被覆または既に１回または２回に
被覆された物質粒子を、まず流動ガス中で流動化し、一
般に、特に金属化合物を分解するのに必要とされる７０
〜３５０℃の温度に加熱することによって実施される。
次に、蒸発した金属化合物および分解を達成するために
必要とされる任意のガスは、分離したノズルを介して導
入される。
【００３０】無色または選択的に吸光性の金属酸化物の
第１層および第３層並びに、第２黒色層、例えば酸化ニ
ッケルまたは酸化コバルト層は、揮発性金属化合物、有
利にカルボニル、ハロゲン化物、特に塩化物およびアル
コキシド、フェノキシドおよびベンジルアルコキシドの
ような芳香族アルコキシドばかりでなく脂肪族アルコキ
シド、特にＣ1〜Ｃ4アルコキシド、例えばｎ−ブトキシ
ド、イソブトキシドおよび第三ブトキシド、有利にメト
キシドおよびエトキシドおよび特に有利にｎ−プロポキ
シドおよびイソプロポキシドを分解することによって沈
殿される［工程ａ）、ｂ３）およびｃ）］。この場合、
カルボニルは、好ましくは窒素との混合物（例えば、空
気）中で酸素によって酸化され、他方、ハロゲン化物お
よびアルコキシドは、水蒸気によって加水分解され、但
し、ハロゲン化物の場合には、酸素（または空気）が存
在していてもよい。酸素または水蒸気は、望ましい酸化
物またはカルボニルの場合には二酸化炭素を形成するの
に必要とされる少なくとも化学量論的な量で供給されな
ければならないが、しかしまた、少ない過剰量を使用す
ることも可能である。前記被覆処理において使用される
流動ガスは、窒素ばかりでなく空気でもよい。
【００３１】有利な金属化合物は、鉄ペンタカルボニ
ル、クロムヘキサカルボニル、塩化アルミニウム、四塩
化珪素、四塩化錫、四塩化チタン、四塩化ジルコニウ
ム、塩酸バナジウム、チタンｎ−プロポキシド、チタン
イソプロポキシド、ジルコニウムｎ−プロポキシドおよ
びイソプロポキシドジルコニウムである。如何なる金属
化合物が、最良であるかということは、工程ｃ）の場
合、既に塗布された第２層の性質に左右される。前記の
層が、例えば金属層である場合には、好ましくはカルボ
ニルまたはアルコキシドが使用される。
【００３２】金属性の第２層の沈殿［工程ｂ２）］は、
有利に、相応する金属カルボニル、特に鉄ペンタカルボ
ニルを使用するが、しかしまた、クロムヘキサカルボニ
ル、モリブデンヘキサカルボニルまたはタングステンヘ
キサカルボニルあるいはまたニッケルテトラカルボニル
および二量体のコバルトテトラカルボニルを使用して行
われ、この場合、これらのテトラカルボニルは、保護ガ
ス中、例えば窒素またはアルゴン中で相応する金属に熱
分解されるが、しかしまた、物質を流動化するためにも
使用される。
【００３３】第２黒色層が低級金属酸化物、例えば磁鉄
鉱、ＶＯ2またはＶ2Ｏ3からなる場合には［工程ｂ
３）］、金属カルボニル、例えば鉄ペンタカルボニルま
たはオキシ塩化物、例えばオキシ塩化バナジウムを水蒸
気を用いて加水分解することは有利である。制御された
速度で水蒸気を添加するために、不活性担体ガス、特
に、物質を流動化するのにも使用される窒素は、水蒸気
で負荷される。前記の気相分解により、まず、より高級
の金属酸化物、例えばＶ2Ｏ5が沈殿する場合には、これ
らの金属酸化物は、引続き、例えば水素またはアンモニ
アを用いて望ましい酸化物に還元されなければならな
い。
【００３４】全ての被覆工程は、有利に、金属化合物
を、反応器のベーパライザの上流中で蒸発させかつ生じ
た蒸気を、必要とされる反応条件に応じて、担体ガス、
一般に空気または窒素を用いて反応器中に搬送すること
によって実施される。
【００３５】物質を均一かつ完全に被覆する均質な層を
得るために、金属化合物のガス量は、反応器中のガスの
全体量に対して、一般に、５容量％以下、有利に２容量
％以下である。
【００３６】第１金属酸化物層に続いて、金属または金
属酸化物からなる第２黒色層が、塗布される場合には、
生成物は、２つの被覆工程の間に単離される必要はな
く；これとは異なり、第２の被覆工程は、有利に第１の
被覆工程の直後に同じ反応器中で実施され、望ましい場
合には、僅かな温度の低下後に、必要な場合には別の流
動ガスの交換後に実施される。勿論、金属酸化物の第３
層が塗布される場合には、同じ方法が採用されてもよ
い。
【００３７】塗布された層が、顔料の外側層を形成する
金属または低級金属酸化物である場合には、層表面が酸
化によって不動態化されてもよいような程度に冷却しな
がら空気を流動化ガス中に混合するのが有利である。次
に、冷却された生成物は、常法により放出される。
【００３８】金属酸化物被覆された物質を炭素の第２層
で被覆するために、ポリビニルアルコールのように２つ
の炭素原子毎に少なくとも１つの酸素原子を有するが、
しかし特にソルビトールおよび殊に分子式：（ＣＨ
2Ｏ）n（式中、ｎは、一般に単量体単位１〜６個、殊に
５または６個を表す）で示される化合物を有する酸素含
有炭化水素を使用するのが有利である。前記化合物は、
有利に低分子量の糖、例えばグルコースおよびデキスト
ロースであるが、しかし澱粉のような高分子量の糖およ
びポリオキシメチレンのような重合化合物を使用するこ
とも可能である。
【００３９】まず、前記化合物、特に糖を、物質表面に
微粉砕された状態で塗布することは、有利である。前記
のために、物質、糖および適当な溶剤、例えばエタノー
ルからなる濃厚なペーストを製造することは、特に有利
である。しかしながら、物質を糖溶液中に撹拌混入し、
次に、こうして溶剤含有の糖膜で被覆された物質粒子を
濾別することも可能である。更に、物質および特に微粉
砕された糖を乾燥させて混合することもできる。一般
に、使用された糖の量は、物質の量に対して、０．１〜
２０重量％、有利に１〜１０重量％である。
【００４０】次に、炭素を形成させるための、例えば乾
燥棚または噴霧乾燥器中での糖層の熱分解、有利に前乾
燥は、回転球炉（ｒｏｔａｒｙ ｓｐｈｅｒｅ ｆｕｒ
ｎａｃｅ）中で実施され、この場合、出発化合物に応じ
て、一般に１００〜５００℃、特に２００〜４００℃の
温度が必要とされる。熱分解は、有利に、窒素のような
保護ガス下に実施される。生じた水は蒸発し、炭素は、
物質の後方上に均質で光学的に半透過性の膜として残留
する。特に有利に、本発明による炭素を用いて被覆する
場合には、低い反応温度は、５００℃を下廻り、この低
い反応温度により、物質材料に対する損傷は回避され
る。
【００４１】この後、常法により、望ましい場合には、
無色または選択的に吸光性の金属酸化物を用いる第３の
被覆を続けてもよい。
【００４２】勿論また、本発明の方法で使用された出発
材料は、別の方法で、例えば有機溶剤からの沈殿によっ
て、金属酸化物を用いて被覆された物質粒子からなって
いてもよい。例えば、ドイツ連邦共和国特許出願公開第
３５３４４７７号明細書は、鉄塩のアルコール系溶液か
らのＦｅ2Ｏ3を用いるアルミニウム顔料の被覆を開示
し、かつ欧州特許出願公開第３２８９０６号明細書は、
有機チタンエステルのアルコール系溶液からのＴｉＯ2
を用いる被覆を開示している。前記の場合、工程ａ）
は、不用にされた。しかしながら、ガス相から被覆され
た物質は、そのより良好な品質に基づいて、常に有利と
なる。
【００４３】本発明の方法は、簡単な方法で多重被覆さ
れた光沢顔料の製造を可能にすることである。得られた
層の厚さは、特に、被覆時間に亘って、使用された金属
化合物の濃度および開始時に装入された顔料粒子と添加
された金属化合物との割合の望ましい値について再現可
能にされることができる。こうして得られた光沢顔料
は、外側の金属（例えば、モリブデン）あるいはまた磁
鉄鉱層を用いて２回に被覆された顔料の導電性並びに２
回被覆された顔料ばかりでなく３回被覆された顔料の色
相の純粋さおよび色強度は明らかであるので、被覆の高
い品質、即ち、フィルム状に物質粒子を被覆する均質で
均一な層に関して傑出している。
【００４４】本発明の光沢顔料は、有利に多くの目的、
例えば塗料、印刷インキ、プラスチック、ガラス、セラ
ミック製品および装飾用化粧調製物の着色に適してい
る。該光沢顔料の特殊な性質は、該光沢顔料を、任意の
他の目的に適当なものにする。例えば、金属被覆された
顔料は、導電性であるか電磁的に遮蔽効果を有するプラ
スチック、塗料または被覆あるいは導電性重合体におい
て使用することができた。塗布された状態での黒色被覆
された顔料の顕著な明暗のにじみ現象（ｌｉｇｈｔ／ｄ
ａｒｋ ｆｌｏｐ）および着色酸化物を用いて３回被覆
された顔料の有色のにじみ現象により、特に有価証券類
の印刷物および偽造防止用の書類の製造のために、焼き
付けに有効なインキを製造することができる。特にしば
しば、３回被覆された顔料の優れた塗布力は、例えば自
動車の被覆において特に重要な他の点で必要な塩基被覆
を不用にすることができる。
【００４５】
【実施例】
例 本発明による光沢顔料の製造 例示されたアルミニウム顔料の被覆を、ガラスフリット
基底部および頭頂部から懸吊されかつ窒素噴射を用いて
清浄化されるソックス状のフィルターおよびフリット基
底部の上の側面上にある２つのガス噴射ノズルを備え
た、外部から加熱可能な８ｃｍの直径および８０ｃｍの
高さを有するガラス製の流動床反応器中でを実施した。
【００４６】得られた顔料の色度を評価するために、顔
料試料それぞれ０．４ｇを、２１重量％の固体顔料を有
する混合されたポリエステル塗料３．６ｇ中に懸濁さ
せ、２分間、レッドデビル（Ｒｅｄ Ｄｅｖｉｌ）中で
分散させた。次に、引張り棒（膨潤フィルム厚１６０μ
ｍ）を、黒白厚紙の小片上に塗布を得るために使用し
た。フィルムが乾燥した後に、ＣＩＥＬＡＢ値を、金属
性の測定ヘッドＧＫ１１１を有するＤＡＴＡＣＯＬＯＲ
分光光度計ＭＣＳ１１１を用いて、光沢角度に対して２
０°〜７０°の角度差で測定した。記載された色度座標
（Ｌ、ａ★、ｂ★）は、標準光源Ｄ６５および２５°の
観察角度に関連する。Ｌは、明るさ、ａ★は、赤／緑割
合およびｂ★は、青／黄割合である。Ｈは、色相角度で
あり、Ｃは、彩度である。測定を、白黒背景に対して１
回の塗布の際に実施した。
【００４７】Ａ）２回被覆された光沢顔料の製造 例 １ ａ）２０μｍの平均粒径および４．５ｍ2／ｇのＢＥＴ
表面積を有するアルミニウム粉末１００ｇと、粗大なア
ルミニウム粉末（平均粒径６０μｍ、ＢＥＴ表面積１．
５ｍ2／ｇ）１００ｇとからなる混合物を、流動床反応
器中で、窒素で流動化しながら、８００ｌ／ｈの全体の
ガス速度で、１９０℃に加熱し、この場合、窒素の半分
は、４０℃で温度調節された四塩化チタン貯蔵器を通過
する。付加的に、５０℃で温度調節された水貯蔵器を通
過した空気を、２００ｌ／ｈで吹き込んだ。こうして、
四塩化チタン１４０ｇを、１２時間で導入した。
【００４８】得られた帯青色の微光を放ち二酸化チタン
を用いて被覆された顔料の塗布物は、次のＣＩＥＬＡＢ
値を生じた：Ｌ＝１０４．１、ａ★＝０．５、ｂ★＝−
５．９、Ｃ＝５．９、Ｈ＝２７４．９。
【００４９】ｂ）得られた顔料を金属性鉄を用いて更に
被覆するために使用した流動化窒素の全体の速度は、８
００ｌ／ｈであり、この場合、半分は、鉄ペンタカルボ
ニルの室温の貯蔵器を通過した。こうして、Ｆｅ（Ｃ
Ｏ）5の４００ｇを、１８０〜２２０℃の反応器中に、
２０時間で搬送した。
【００５０】反応器の引続く冷却の間に、流動化ガス
に、沈殿した鉄層の自然発火量を不動態化するために任
意の空気と混合した。
【００５１】得られた深青色顔料は、１９．７重量％の
鉄含量および１２．７重量％のチタン含量を有してい
た。
【００５２】１つの塗布物は、次のＣＩＥＬＡＢ値を生
じた：Ｌ＝７２．４、ａ★＝−３．２、ｂ★＝−１４．
０、Ｃ＝１４．４、Ｈ＝２５７．０。
【００５３】Ｂ）３回被覆された光沢顔料の製造 例 ２ ａ）アルミニウム混合物２００ｇを四塩化チタン３８１
ｇの添加によって被覆するために、例１の方法を使用し
た。
【００５４】ｂ）帯緑色の黄色の微光を放つ顔料を更に
金属性クロムを用いて被覆するために、流動化窒素を、
８００ｌ／ｈの全体の速度で使用し、この場合、半分
は、クロムヘキサカルボニルの８０℃の貯蔵器を通過し
た。こうして、Ｃｒ（ＣＯ）6２４ｇを、１９０℃の反
応器中に搬送した。
【００５５】ｃ）得られた顔料に酸化クロム（Ｃｒ
2Ｏ3）を用いて付加的な被覆を行うために、工程ｂ）と
同じ条件を選択した。付加的に、３５℃に温度調節され
た水貯蔵器を通過した空気を、２００ｌ／ｈで吹き込ん
だ。こうしてＣｒ（ＣＯ）6４８ｇを、熱分解した。
【００５６】得られた帯緑色の黄色の顔料は、２．７重
量％のクロム含量および２２．７重量％のチタン含量を
有していた。
【００５７】１つの塗布物は、次のＣＩＥＬＡＢ値を生
じた：Ｌ＝９５．８、ａ★＝−３．０、ｂ★＝−７．
８、Ｃ＝８．３、Ｈ＝１１１．０。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 多重被覆された小板状の金属性物質を基
    礎とする光沢顔料において、 Ａ）金属酸化物の第１の無色または選択的に吸光性の層 Ｂ）炭素、金属および／または金属酸化物の第２の非選
    択的に吸光性の層および Ｃ）望ましい場合には、金属酸化物の第３の無色または
    選択的に吸光性の層からなることを特徴とする、多重被
    覆された小板状の金属性物質を基礎とする光沢顔料。
JP5123991A 1992-05-27 1993-05-26 多重被覆された小板状の金属性物質を基礎とする光沢顔料 Pending JPH0632994A (ja)

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FI (1) FI932426A (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08209024A (ja) * 1994-10-21 1996-08-13 Basf Ag 多層被覆した薄板状の金属基体をベースとする光沢顔料
JPH0931355A (ja) * 1995-07-13 1997-02-04 Basf Ag ゴニオクロマチック光沢顔料
JP2000336284A (ja) * 1999-03-23 2000-12-05 Shiseido Co Ltd Ｔｉ−Ｃｏ−Ａｌ系複合酸化物被覆雲母及びそれを用いた塗装体
JP2003508576A (ja) * 1999-08-31 2003-03-04 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 吸収性で破壊の少ない被覆を有する光沢顔料
JP2003089758A (ja) * 2001-09-18 2003-03-28 Merck Ltd 半透明性金属薄膜を被膜した高彩度薄片状顔料
JP2003515651A (ja) * 1999-11-30 2003-05-07 エンゲルハード・コーポレーシヨン 貴金属色効果材料およびその製造
US7045212B2 (en) 2002-04-03 2006-05-16 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Color metallic pigment and resin composition containing color metallic pigment
US7998266B2 (en) 2006-02-14 2011-08-16 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Colored metallic pigment, process for producing the same, and coating composition and cosmetic preparation containing said colored metallic pigment
WO2012014573A1 (ja) 2010-07-28 2012-02-02 東洋アルミニウム株式会社 着色金属顔料、その製造方法、それを含有するコーティング組成物および化粧料

Families Citing this family (145)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4141069A1 (de) * 1991-12-13 1993-06-17 Basf Ag Glanzpigmente auf der basis von mehrfach beschichteten plaettchenfoermigen silikatischen substraten
DE4223384A1 (de) * 1992-07-16 1994-01-20 Basf Ag Glanzpigmente auf Basis metalloxidbeschichteter Aluminiumplättchen mit einem Gesamtkohlenstoffgehalt unter 0,1 Gew.-%
DE4236332A1 (de) * 1992-10-28 1994-05-05 Basf Ag Wasserbeständige Metallpigmente durch Gasphasenpassivierung
CA2114913C (en) † 1993-02-05 2003-12-09 Takafumi Atarashi Powder having at least one layer and process for preparing the same
DE4313541A1 (de) * 1993-04-24 1994-10-27 Basf Ag Magnetisierbare Glanzpigmente
DE4323744A1 (de) * 1993-07-15 1995-01-19 Basf Ag Kohlenstoffhaltige Glanzpigmente
DE4340141A1 (de) 1993-11-25 1995-06-01 Basf Ag Magnetisierbare Glanzpigmente
WO1995017479A1 (en) * 1993-12-23 1995-06-29 Basf Corporation Coating composition containing optically-variable pigment and black pigment
EP0736077B1 (en) * 1993-12-23 1998-11-04 Basf Corporation Coating composition containing optically-variable pigment
ATE168713T1 (de) * 1994-02-21 1998-08-15 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische glanzpigmente
DE4405492A1 (de) * 1994-02-21 1995-08-24 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE19503906A1 (de) * 1994-03-30 1995-10-05 Merck Patent Gmbh Kohlenstoffhaltige Pigmente
DE4416191A1 (de) * 1994-05-06 1995-11-09 Consortium Elektrochem Ind Interferenzpigmente aus in cholesterischer Anordnung fixierten Molekülen sowie deren Verwendung
DE4419089A1 (de) * 1994-06-01 1995-12-07 Basf Ag Verwendung von Interferenzpigmenten zur Herstellung von fälschungssicheren Wertschriften und Verpackungen
DE4419173A1 (de) 1994-06-01 1995-12-07 Basf Ag Magnetisierbare mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE4421933A1 (de) 1994-06-23 1996-01-04 Basf Ag Glanzpigmente mit stickstoffhaltigen Metallschichten
US5952065A (en) 1994-08-31 1999-09-14 Nike, Inc. Cushioning device with improved flexible barrier membrane
TW345540B (en) 1994-08-31 1998-11-21 Nike Inc Laminated resilient flexible barrier membranes (1)
DE4437752A1 (de) 1994-10-21 1996-04-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von siliciumoxidbeschichteten Feststoffteilchen
DE19501307C2 (de) 1995-01-18 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19515988A1 (de) * 1995-05-02 1996-11-07 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente mit metallsulfidhaltiger Beschichtung
DE19516181A1 (de) * 1995-05-03 1996-11-07 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente mit Aluminiumbeschichtung
AU712542B2 (en) 1995-06-07 1999-11-11 Nike Ihm, Inc. Membranes of polyurethane based materials including polyester polyols
US6013340A (en) 1995-06-07 2000-01-11 Nike, Inc. Membranes of polyurethane based materials including polyester polyols
US6599597B1 (en) * 1995-06-07 2003-07-29 Nike, Inc. Barrier membranes including a barrier layer employing aliphatic thermoplastic urethanes
DE19522864A1 (de) * 1995-06-23 1997-01-02 Merck Patent Gmbh Goldpigmente
DE19538295A1 (de) * 1995-10-14 1997-04-17 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente mit siliciumhaltiger Beschichtung
EP0803549B1 (de) * 1996-04-25 2001-09-19 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Farbige Glanzpigmente
US5753023A (en) * 1996-04-30 1998-05-19 Flex Products, Inc. Method for manufacture of small dimension product
GB2312857A (en) * 1996-05-07 1997-11-12 Silberline Ltd Gold bronze effect pigments
DE19618569A1 (de) * 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
JP3592439B2 (ja) * 1996-05-27 2004-11-24 東洋アルミニウム株式会社 着色アルミニウム顔料およびその製造方法
US5958125A (en) * 1996-07-05 1999-09-28 Schmid; Raimund Goniochromatic luster pigments based on transparent, nonmetallic, platelet-shaped substrates
US5951750A (en) * 1997-06-19 1999-09-14 Engelhard Corporation Anti-yellowing polyolefin compositions containing pearlescent pigment to prevent yellowing and method therefore
US6436538B1 (en) 1998-08-24 2002-08-20 Ciba Specialty Chemicals Corporation Nitrogen doped carbon-coated effect pigments and their manufacture
US6156325A (en) * 1998-09-16 2000-12-05 L'oreal Nail enamel composition containing a urea-modified thixotropic agent
US6157489A (en) 1998-11-24 2000-12-05 Flex Products, Inc. Color shifting thin film pigments
US6150022A (en) * 1998-12-07 2000-11-21 Flex Products, Inc. Bright metal flake based pigments
US6369147B1 (en) 1999-01-25 2002-04-09 Ciba Specialty Chemicals Corporation Color effect pigments and method of forming the same
DE19907313A1 (de) * 1999-02-22 2000-08-24 Basf Ag Verwendung von mehrfach beschichteten Glanzpigmenten zur Farbgebung in kosmetischen Pflegemitteln
US6290766B1 (en) 1999-02-24 2001-09-18 Engelhard Corporation Lustrous interference pigments with black absorption color
US7667895B2 (en) 1999-07-08 2010-02-23 Jds Uniphase Corporation Patterned structures with optically variable effects
US7047883B2 (en) 2002-07-15 2006-05-23 Jds Uniphase Corporation Method and apparatus for orienting magnetic flakes
US6761959B1 (en) * 1999-07-08 2004-07-13 Flex Products, Inc. Diffractive surfaces with color shifting backgrounds
US6987590B2 (en) * 2003-09-18 2006-01-17 Jds Uniphase Corporation Patterned reflective optical structures
CN1327467A (zh) * 1999-08-24 2001-12-19 皇家菲利浦电子有限公司 配置有热变色氧化物层的基片
US6524381B1 (en) 2000-03-31 2003-02-25 Flex Products, Inc. Methods for producing enhanced interference pigments
US6241858B1 (en) 1999-09-03 2001-06-05 Flex Products, Inc. Methods and apparatus for producing enhanced interference pigments
US6224284B1 (en) 1999-10-12 2001-05-01 Dri Mark Products Incorporated Metallic ink composition for wick type writing instruments
US6545809B1 (en) 1999-10-20 2003-04-08 Flex Products, Inc. Color shifting carbon-containing interference pigments
US11768321B2 (en) 2000-01-21 2023-09-26 Viavi Solutions Inc. Optically variable security devices
EP1849621B1 (en) * 2000-01-21 2014-04-16 JDS Uniphase Corporation Optically variable security devices
US6706785B1 (en) 2000-02-18 2004-03-16 Rona/Emi Industries, Inc. Methods and compositions related to laser sensitive pigments for laser marking of plastics
US6723383B2 (en) 2000-03-20 2004-04-20 Sri International Preparation of images on a substrate surface utilizing an opaque coating composition that becomes transparent upon printing
WO2001077235A1 (de) * 2000-04-11 2001-10-18 Merck Patent Gmbh Transparentes medium mit winkelselektiven transmissions- bzw. reflexionseigenschaften und/oder absorptionseigenschaften
US6599353B2 (en) 2000-04-20 2003-07-29 Berol Corporation Shear-thinning writing compositions, writing instruments, and methods
AU2001271756A1 (en) 2000-07-03 2002-01-14 Berol Corporation Erasable inks, writing instruments, and methods
US6663704B2 (en) 2000-07-03 2003-12-16 Berol Corporation Pearlescent inks, writing instruments, and methods
US6586098B1 (en) 2000-07-27 2003-07-01 Flex Products, Inc. Composite reflective flake based pigments comprising reflector layers on bothside of a support layer
US6686042B1 (en) * 2000-09-22 2004-02-03 Flex Products, Inc. Optically variable pigments and foils with enhanced color shifting properties
US6569529B1 (en) 2000-10-10 2003-05-27 Flex Product, Inc. Titanium-containing interference pigments and foils with color shifting properties
US6440208B1 (en) * 2000-11-06 2002-08-27 Engelhard Corporation Alloy color effect materials and production thereof
US6572784B1 (en) 2000-11-17 2003-06-03 Flex Products, Inc. Luminescent pigments and foils with color-shifting properties
US6565770B1 (en) 2000-11-17 2003-05-20 Flex Products, Inc. Color-shifting pigments and foils with luminescent coatings
US6555096B2 (en) 2000-12-04 2003-04-29 L'oreal S.A. Nail enamel composition containing a urea-modified thixotropic agent in a solvent system
FR2819185A1 (fr) * 2001-01-08 2002-07-12 Oreal Composition cosmetique de texture pateuse a pulverulente et son utilisation en cosmetique
US20020160194A1 (en) 2001-04-27 2002-10-31 Flex Products, Inc. Multi-layered magnetic pigments and foils
US6808806B2 (en) * 2001-05-07 2004-10-26 Flex Products, Inc. Methods for producing imaged coated articles by using magnetic pigments
US7625632B2 (en) 2002-07-15 2009-12-01 Jds Uniphase Corporation Alignable diffractive pigment flakes and method and apparatus for alignment and images formed therefrom
US6692830B2 (en) 2001-07-31 2004-02-17 Flex Products, Inc. Diffractive pigment flakes and compositions
US6841238B2 (en) 2002-04-05 2005-01-11 Flex Products, Inc. Chromatic diffractive pigments and foils
FR2829022B1 (fr) * 2001-09-03 2004-09-24 Oreal Composition de fond de teint comprenant des pigments interferentiels
US6485556B1 (en) * 2001-10-10 2002-11-26 Engelhard Corporation Interference pigments
KR20040041696A (ko) * 2001-10-19 2004-05-17 레오나르트 쿠르츠 게엠베하 운트 코. 카게 엠보싱된 필름 및 보안 문서
US20050169950A1 (en) * 2002-01-08 2005-08-04 Marie-Laure Delacour Solid cosmetic composition comprising fibers
US11230127B2 (en) 2002-07-15 2022-01-25 Viavi Solutions Inc. Method and apparatus for orienting magnetic flakes
US7934451B2 (en) 2002-07-15 2011-05-03 Jds Uniphase Corporation Apparatus for orienting magnetic flakes
FR2842417B1 (fr) * 2002-07-19 2005-01-21 Oreal Composition cosmetique
US7674501B2 (en) 2002-09-13 2010-03-09 Jds Uniphase Corporation Two-step method of coating an article for security printing by application of electric or magnetic field
US8025952B2 (en) 2002-09-13 2011-09-27 Jds Uniphase Corporation Printed magnetic ink overt security image
US9458324B2 (en) 2002-09-13 2016-10-04 Viava Solutions Inc. Flakes with undulate borders and method of forming thereof
US9164575B2 (en) 2002-09-13 2015-10-20 Jds Uniphase Corporation Provision of frames or borders around pigment flakes for covert security applications
US7645510B2 (en) 2002-09-13 2010-01-12 Jds Uniphase Corporation Provision of frames or borders around opaque flakes for covert security applications
CA2494902A1 (en) 2002-10-16 2004-04-29 Patrice Bujard Reducing pigments
AU2003300248A1 (en) 2002-12-10 2004-06-30 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Flake-form pigments based on aluminium coated with SiOz (0.7 d z less than 2.0)
US7169472B2 (en) 2003-02-13 2007-01-30 Jds Uniphase Corporation Robust multilayer magnetic pigments and foils
US20040202623A1 (en) * 2003-03-14 2004-10-14 L'oreal S.A. POSS containing cosmetics and personal care products
US8088211B2 (en) * 2003-04-28 2012-01-03 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Aluminum pigment, process for production thereof and resin composition
US7550197B2 (en) 2003-08-14 2009-06-23 Jds Uniphase Corporation Non-toxic flakes for authentication of pharmaceutical articles
US20050175562A1 (en) * 2004-01-05 2005-08-11 Anke Hadasch Skin makeup composition
US7014700B2 (en) * 2004-01-13 2006-03-21 Engelhard Corporation Highly reflective interference pigments with dark absorption color
US20050287099A1 (en) * 2004-05-13 2005-12-29 Anne Liechty Cosmetic powder comprising at least one acrylic polymer powder
US20050276776A1 (en) * 2004-05-13 2005-12-15 Anne Liechty Cosmetic powder comprising at least one elastomeric organopolysiloxane
US20050287092A1 (en) * 2004-05-13 2005-12-29 Anne Liechty Cosmetic powder comprising barium sulfate
DE102004036297A1 (de) * 2004-07-27 2006-03-23 Merck Patent Gmbh Mischung aus Interferenzpigmenten
JP2008511704A (ja) 2004-08-23 2008-04-17 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド アルミニウムおよびＳｉＯｚ（ｚ＝０．７〜２．０）をベースとするフレーク状顔料を製造する方法
US20080081022A1 (en) * 2004-09-13 2008-04-03 L'oreal Poss Containing Cosmetic Compositions Having Improved Wear And/Or Pliability And Methods Of Making Improved Cosmetic Compositions
DE102004063433A1 (de) * 2004-12-23 2006-07-06 Eckart Gmbh & Co. Kg Mehrschichtiges Effektpigment mit zentraler Absorberschicht, Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung derselben, Beschichtungsmittel und beschichteter Gegenstand
DE102004063217A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitsmerkmal für Wertdokumente
EP3006516B1 (en) 2005-03-22 2019-05-08 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method
JP4967378B2 (ja) * 2005-03-29 2012-07-04 セイコーエプソン株式会社 インク組成物
CA2541568C (en) 2005-04-06 2014-05-13 Jds Uniphase Corporation Dynamic appearance-changing optical devices (dacod) printed in a shaped magnetic field including printable fresnel structures
AU2006202315B2 (en) * 2005-06-17 2011-01-27 Viavi Solutions Inc. Covert security coating
CA2564764C (en) 2005-10-25 2014-05-13 Jds Uniphase Corporation Patterned optical structures with enhanced security feature
DE602006020761D1 (de) 2005-11-17 2011-04-28 Basf Se Verfahren zur herstellung von schuppenförmigen partikeln
CA2570965A1 (en) 2005-12-15 2007-06-15 Jds Uniphase Corporation Security device with metameric features using diffractive pigment flakes
US12204120B2 (en) 2006-03-06 2025-01-21 Viavi Solutions Inc. Optically variable security devices
CA2592667C (en) 2006-07-12 2014-05-13 Jds Uniphase Corporation Stamping a coating of cured field aligned special effect flakes and image formed thereby
ES2567064T3 (es) * 2006-07-18 2016-04-19 L'oréal Composición cosmética en forma de polvo
US8349067B2 (en) 2006-11-09 2013-01-08 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8906154B2 (en) * 2006-11-09 2014-12-09 Sun Chemical Corporation Coating, ink, or article comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8323396B2 (en) * 2006-11-09 2012-12-04 Sun Chemical Corp. Orange pearlescent pigments
US8211224B2 (en) * 2006-11-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments and process for making
US7850775B2 (en) * 2006-11-09 2010-12-14 Sun Chemical Corporation Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8221536B2 (en) 2006-11-09 2012-07-17 Sun Chemical Corp. Cosmetic comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US20080132599A1 (en) 2006-11-30 2008-06-05 Seiko Epson Corporation. Ink composition, two-pack curing ink composition set, and recording method and recorded matter using these
US20080140204A1 (en) * 2006-12-07 2008-06-12 Warsaw Orthopedic, Inc. Vertebral Implant Systems and Methods of Use
JP5472670B2 (ja) 2007-01-29 2014-04-16 セイコーエプソン株式会社 インクセット、インクジェット記録方法及び記録物
US8894197B2 (en) 2007-03-01 2014-11-25 Seiko Epson Corporation Ink set, ink-jet recording method, and recorded material
DE102007034928A1 (de) * 2007-07-24 2009-01-29 Eckart Gmbh Mehrschichtige metallische Effektpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
JP4816976B2 (ja) * 2007-08-09 2011-11-16 セイコーエプソン株式会社 光硬化型インク組成物
EP2028241A1 (en) * 2007-08-09 2009-02-25 Seiko Epson Corporation Photocurable ink composition, ink cartridge, inkjet recording method and recorded matter
JP2010536968A (ja) * 2007-08-20 2010-12-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 窒素ドープした炭素コーティングを含む板状顔料の製造方法
JP4766281B2 (ja) * 2007-09-18 2011-09-07 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用非水系インク組成物、インクジェット記録方法および記録物
US20090148393A1 (en) * 2007-12-11 2009-06-11 Avon Products, Inc. Multistep Cosmetic Compositions
JP2009193069A (ja) 2008-02-13 2009-08-27 Jds Uniphase Corp 光学的な特殊効果フレークを含むレーザ印刷用の媒体
JP2009269397A (ja) 2008-02-29 2009-11-19 Seiko Epson Corp 不透明層の形成方法、記録方法、インクセット、インクカートリッジ、記録装置
CN104161684A (zh) 2009-07-20 2014-11-26 莱雅公司 含有氯氧化铋分散体的乳液
WO2011067807A1 (en) 2009-12-02 2011-06-09 L'oreal Cosmetic composition containing fusiform particles for cosmetic use
JP5692490B2 (ja) * 2010-01-28 2015-04-01 セイコーエプソン株式会社 水性インク組成物、およびインクジェット記録方法ならびに記録物
JP2011152747A (ja) * 2010-01-28 2011-08-11 Seiko Epson Corp 水性インク組成物、およびインクジェット記録方法ならびに記録物
US20110197782A1 (en) * 2010-02-18 2011-08-18 Silberline Manufacturing Company, Inc. Gold colored metallic pigments that include manganese oxide nanoparticles
US20120001116A1 (en) 2010-06-30 2012-01-05 Jds Uniphase Corporation Magnetic multilayer pigment flake and coating composition
US9508475B2 (en) 2010-06-30 2016-11-29 Viavi Solutions Inc. Magnetic multilayer pigment flake and coating composition
JP5527414B2 (ja) 2010-07-01 2014-06-18 トヨタ自動車株式会社 セラミックス積層体の製造方法
WO2012042570A1 (en) 2010-09-29 2012-04-05 L'oreal A cosmetic method for hiding skin imperfections
EP2559739B1 (en) 2011-08-16 2014-04-16 JDS Uniphase Corporation Manufacturing of diffractive pigments by fluidized bed chemical vapor deposition
DK2802450T3 (en) 2012-01-12 2019-03-25 Viavi Solutions Inc Article with a dynamic frame consisting of decorated pigment flakes
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9320687B2 (en) 2013-03-13 2016-04-26 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9482800B2 (en) 2013-06-10 2016-11-01 Viavi Solutions Inc. Durable optical interference pigment with a bimetal core
WO2014203913A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 L'oreal Cosmetic composition
DE102015013400A1 (de) * 2015-10-19 2017-04-20 Merck Patent Gmbh Pigment/Fritten-Gemisch

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3423229A (en) * 1965-05-17 1969-01-21 Teleflex Inc Coating with zinc and aluminum powder in potassium silicate
US3438796A (en) * 1967-02-02 1969-04-15 Du Pont Aluminum-silica-aluminum flake pigments
DE2557796C2 (de) * 1975-12-22 1985-05-02 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Rußhaltige Pigmente
US4292087A (en) * 1979-02-28 1981-09-29 Alcan Aluminum Corporation Coatings pigmented with nonleafing aluminum flake
US5059245A (en) * 1979-12-28 1991-10-22 Flex Products, Inc. Ink incorporating optically variable thin film flakes
DE3003352A1 (de) * 1980-01-31 1981-08-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von eisenoxidbelegten metallpigmenten
US4618375A (en) * 1984-10-04 1986-10-21 Basf Corporation Transparent iron oxide pigments
JPH01108267A (ja) * 1987-10-21 1989-04-25 Toyota Motor Corp 顔料
JP2622999B2 (ja) * 1988-01-27 1997-06-25 日本油脂 株式会社 有彩色金属フレーク顔料並びにこの顔料を含有する塗料組成物、インキ組成物、化粧料組成物及びプラスチック成形組成物
DE3813335A1 (de) * 1988-04-21 1989-11-02 Basf Ag Metalloxidbeschichtete aluminiumpigmente
DE4104310A1 (de) * 1991-02-13 1992-08-20 Merck Patent Gmbh Plaettchenfoermiges pigment
DE4104846A1 (de) * 1991-02-16 1992-08-20 Merck Patent Gmbh Russhaltige pigmente
DE4125134A1 (de) * 1991-07-30 1993-02-04 Merck Patent Gmbh Kohlenstoffhaltige metalloxidpigmente
DE4222372A1 (de) * 1992-07-08 1994-01-13 Merck Patent Gmbh Rußhaltige Pigmente

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08209024A (ja) * 1994-10-21 1996-08-13 Basf Ag 多層被覆した薄板状の金属基体をベースとする光沢顔料
JPH0931355A (ja) * 1995-07-13 1997-02-04 Basf Ag ゴニオクロマチック光沢顔料
JP2000336284A (ja) * 1999-03-23 2000-12-05 Shiseido Co Ltd Ｔｉ−Ｃｏ−Ａｌ系複合酸化物被覆雲母及びそれを用いた塗装体
JP2003508576A (ja) * 1999-08-31 2003-03-04 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 吸収性で破壊の少ない被覆を有する光沢顔料
JP2003515651A (ja) * 1999-11-30 2003-05-07 エンゲルハード・コーポレーシヨン 貴金属色効果材料およびその製造
JP2003089758A (ja) * 2001-09-18 2003-03-28 Merck Ltd 半透明性金属薄膜を被膜した高彩度薄片状顔料
US7045212B2 (en) 2002-04-03 2006-05-16 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Color metallic pigment and resin composition containing color metallic pigment
US7998266B2 (en) 2006-02-14 2011-08-16 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Colored metallic pigment, process for producing the same, and coating composition and cosmetic preparation containing said colored metallic pigment
WO2012014573A1 (ja) 2010-07-28 2012-02-02 東洋アルミニウム株式会社 着色金属顔料、その製造方法、それを含有するコーティング組成物および化粧料
US9982139B2 (en) 2010-07-28 2018-05-29 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Color metallic pigment, method for producing same, and coating composition and cosmetic containing same

Also Published As

Publication number Publication date
FI932426A (fi) 1993-11-28
US5662738A (en) 1997-09-02
DE4217511A1 (de) 1993-12-02
EP0571836B1 (de) 1995-12-13
US5364467A (en) 1994-11-15
EP0571836A1 (de) 1993-12-01
FI932426A0 (fi) 1993-05-27
DE59301145D1 (de) 1996-01-25

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