JPH06329713A

JPH06329713A - アルミニウム化合物及びそれを含有する重合用触媒

Info

Publication number: JPH06329713A
Application number: JP11859993A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Takakura; 豊高倉; Takashi Miura; 隆志三浦; Nobuhide Ishihara; 伸英石原
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1993-05-20
Filing date: 1993-05-20
Publication date: 1994-11-29
Anticipated expiration: 2017-03-11
Also published as: JP3264338B2

Abstract

(57)【要約】【目的】遷移金属化合物と新規なアルミニウム化合物を
用いる、高活性の生産性を有し、高分子量のポリオレフ
ィンを製造しうる触媒系を得ること。【構成】一般式ＡｌＲ¹Ｒ²Ｒ³〔Ｒ¹は−Ｘ¹Ｒ
⁴（Ｘ¹は１５族、１６族元素、Ｒ⁴は電子吸引性基、
電子吸引性基含有基）であり、Ｒ²及びＲ³は水素原
子、ハロゲン原子、Ｒ¹、炭素数１〜２０の炭化水素基
及び炭素数１〜２０の酸素含有炭化水素基からなる群か
ら選ばれる基〕で表されるれるアルミニウム化合物
（Ｂ）、（Ｂ）成分及び遷移金属化合物（Ａ）からなる
重合用触媒、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）有機ア
ルミニウム化合物からなる重合用触媒、これら触媒を使
用するポリオレフィンの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な化合物、該化合物
を一成分とする重合用触媒及び該触媒を用いたポリオレ
フィンの製造方法に関する。さらに詳しくは、新規で有
用なアルミニウム化合物、それを使用した特にオレフィ
ンの重合に有用な高活性触媒及びその触媒を使用して高
分子量化、分子量の制御が可能なポリオレフィンを製造
する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】メタロセン化合物等の遷移金属化合物と
有機アルミニウムよりなる触媒系は既に知られている
が、活性が低く、また立体規則性重合は発現しない等の
点で問題があり、現状では直ちに工業的に使用すること
はできない。一方、メタロセン化合物等の遷移金属化合
物と助触媒であるアルミニウムオキシ化合物としてのメ
チルアルミノキサンとからなる触媒系は既にアイソタク
チックとかシンジオタクチックポリプロピレンの製造用
触媒に利用され得ることは知られている。しかし、メタ
ロセン化合物等の遷移金属化合物と従来のアルミニウム
オキシ化合物を含有する触媒系では、立体規則性及び活
性が高い点では優れた面を有しているが、工業的使用可
能な重合温度では分子量の高いものは得難い。また、高
価なアルミノキサンを比較的多量に用いる必要があった
り、アルミノキサンの重合度も比較的高いものが要求さ
れ、その範囲が限定されるなどの欠点を有していた。こ
のように、工業的生産用に使用しようとした場合、その
生産性（活性）、得られたポリマーの分子量等に優れて
いるものはなかったため、メタロセン化合物等の遷移金
属化合物と有機アルミニウム化合物又はアルミニウムオ
キシ化合物を含有する触媒系の長所を生かしつつ、工業
的に利用できる改良された触媒系の出現が望まれてき
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明はメタ
ロセン化合物等の遷移金属化合物と助触媒としての新規
なアルミニウム化合物とを含有する触媒系であって、高
活性の生産性を有し、高分子量化等などが可能なポリマ
ー、特にポリオレフィンを製造しうる触媒系を得ること
を目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するため鋭意研究をした結果、特殊な基を導入し
たアルミニウム化合物を得ることに成功し、またこの化
合物を助触媒として遷移金属化合物と併用し、或いはさ
らに有機アルミニウム化合物をも含有せしめたものを触
媒系としてオレフィン重合用に利用することにより、重
合の飛躍的高活性化、ポリマーの高分子量化にも成功
し、本発明を完成した。即ち、本発明の要旨は、第１
に、一般式（１）ＡｌＲ¹Ｒ²Ｒ³ （１）〔ここでＲ¹は−Ｘ¹Ｒ⁴（Ｘ¹は１５族又は１６族元
素であり、Ｒ⁴はＸ¹に結合する電子吸引性基又は電子
吸引性基を含有する基である。）であり、Ｒ²及びＲ³
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｒ¹、炭素
数１〜２０の炭化水素基及び炭素数１〜２０の酸素含有
炭化水素基からなる群から選ばれる基である。〕で表さ
れるれるアルミニウム化合物であり、第２に、（Ａ）遷
移金属化合物及び（Ｂ）上記アルミニウム化合物からな
る重合用触媒にあり、第３に、上記（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分並びに（Ｃ）有機アルミニウム化合物からな
る重合用触媒にあり、第４に、上記第２又は第３に記載
の重合用触媒の存在下にオレフィンを重合するポリオレ
フィンの製造方法にある。以下、本発明の内容を詳細に
説明する。

【０００５】本発明にかかる一般式（１）で表されるア
ルミニウム化合物のＲ¹は−Ｘ¹Ｒ ⁴であり、Ｘ¹は１
５又は１６族元素から選ばれる少なくとも１種類の元素
であり、１５族では特に窒素、リンが好ましい。また１
６族では特に酸素、硫黄が好ましい。Ｒ⁴はＸ¹に結合
する電子吸引性基又は電子吸引性基を含有する基であ
り、ハメットの置換基定数σが正のものであることが要
求され、具体的には電子吸引性基又は電子吸引性基を含
有する基から少なくとも一つ選ばれる。ここに電子吸引
性基としてはハロゲン原子、ニトロ基、スルホン基、シ
アノ基、カルボニル基、アルデヒド基等が例示される。
また、電子吸引性基を含有する基としてはトリハロアル
キル基、ペンタハロアリール基、ペンタキス（トリハ
ロ）アリール基、トリハロアリール基、ジハロアリール
基、モノハロアリール基、エステル基、等が例示され
る。−Ｘ¹Ｒ⁴は具体的にはペンタフルオロフェノキシ
基、ペンタクロルフェノキシ基、ペンタブロムフェノキ
シ基、２，３−ジフルオロフェノキシ基、３，４−ジフ
ルオロフェノキシ基が例示されるが、特に助触媒として
オレフィンの重合に用いる場合においては、その触媒活
性の点でペンタフルオロフェノキシ基が好ましく選ばれ
る。

【０００６】Ｒ²及びＲ³は、それぞれ独立に水素原
子、ハロゲン原子、Ｒ¹、炭素数１〜２０の炭化水素基
及び炭素数１〜２０の酸素含有炭化水素基からなる群か
ら選ばれる。炭素数１〜２０の炭化水素基としてはアル
キル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールア
ルキル基等を例示することができる。具体的には、上記
アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、オクチル
基、２−エチルヘキシル基があり、上記アリール基、ア
ルキルアリール基及びアリールアルキル基としてはフェ
ニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、ベンジル
基などが挙げられる。

【０００７】また、炭素数１〜２０の酸素含有炭化水素
基としては、アルコキシ基、アリ−ルオキシ等を例示す
ることができる。具体的には、上記アルコキシ基として
はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ−ブトキ
シ基等があり、アリールオキシ基としてはフェノキシ
基、２，６−ジメチルフェノキシ基、ナフチルオキシ基
等が挙げられる。

【０００８】いずれにしても一般式（１）で表されるア
ルミニウム化合物はＲ¹を少なくとも１個有する化合物
であればよく、Ｒ²、Ｒ³は、通常アルキル基、ハロゲ
ン原子であり、特にメチル基、エチル基、イソブチル
基、クロル基が好ましい。なお、（Ｂ）成分のアルミニ
ウム化合物中の−ＸＲ⁴の含有量は、一概には言えない
が１００％でもよい。

【０００９】以上、一般式（１）のＲ¹、Ｒ²及びＲ³
について具体的に説明したが、一般式（１）で表される
アルミニウム化合物の具体例を挙げると、ペンタフルオ
ロフェノキシアルミニウムジメチル、ペンタフルオロフ
ェノキシアルミニウムジエチル、ペンタフルオロフェノ
キシアルミニウムエチルクロリド、ペンタフルオロフェ
ノキシアルミニウムメチルクロリド、ペンタフルオロフ
ェノキシアルミニウムジクロリド、ビス−ペンタフルオ
ロフェノキシアルミニウムエチル、ビス−ペンタフルオ
ロフェノキシアルミニウムクロリド、ビス−ペンタフル
オロフェノキシアルミニウムイソブチルなどがある。

【００１０】上記一般式（１）で示されるアルミニウム
化合物の製造方法としては、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の種類
にもよるが、例えばトリアルキルアルミニウム、ジアル
キルアルミニウムモノクロリド、モノアルキルアルミニ
ウムジクロリドなどのアルミニウム化合物をハロゲン化
フェノールで処理する方法がある。この具体的処理方法
としては、これらのアルミニウム化合物をトルエンなど
の溶媒に溶解させた後、−５０℃以下に冷却し、これに
溶媒に溶解したハロゲン化フェノールを滴下した後、通
常、室温にて１〜５０時間程度保持する方法を採用する
ことができる。ここで用いるハロゲン化フェノールのア
ルミニウム化合物への滴下量を変化させて任意のＲ¹を
導入することができる。なお、この場合、未反応の原料
アルミニウム化合物が残存してもよい。ここに使用され
る処理剤としての上記ハロゲン化フェノールとしては、
ペンタクロロフェノール、ペンタフルオロフェノール、
３，５−ジフルオロフェノールなどが例示される。

【００１１】本願発明において提案される第１の重合用
触媒は、遷移金属化合物及び前記新規なアルミニウム化
合物からなるものである。この遷移金属化合物としては
特に制限されるものではないが、周期律第４〜１０族の
元素及びランタノイド系列の元素が含まれる化合物が特
に好ましい。また、これら元素を含むメタロセンも効果
的に使用される。この遷移金属化合物としては種々のも
のが挙げられるが、一般式ＣｐＭ¹Ｒ⁵ _aＲ⁶ _bＲ⁷ _c ・・・（II）Ｃｐ₂Ｍ¹Ｒ⁵ _aＲ⁶ _b ・・・（III) （Ｃｐ−Ａ_e−Ｃｐ）Ｍ¹Ｒ⁵ _aＲ⁶ _b ・・・（IV) 又は一般式Ｍ¹Ｒ⁵ _aＲ⁶ _bＲ⁷ _cＲ⁸ _d ・・・（V) で示される化合物やその誘導体が好適である。前記一般
式（II）〜（V)において、Ｍ¹はチタン，ジルコニウ
ム，ハフニウム，バナジウム，ニオビウム，クロムなど
の遷移金属を示し、Ｃｐはシクロペンタジエニル基，置
換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換インデ
ニル基，テトラヒドロインデニル基，置換テトラヒドロ
インデニル基，フルオレニル基又は置換フルオレニル基
などの環状不飽和炭化水素基又は鎖状不飽和炭化水素基
を示す。Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷及びＲ⁸はそれぞれ独立にσ
結合性の配位子，キレート性の配位子，ルイス塩基など
の配位子を示し、σ結合性の配位子としては、具体的に
は水素原子，酸素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０
のアルキル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数
６〜２０のアリール基，アルキルアリール基若しくはア
リールアルキル基、炭素数１〜２０のアシルオキシ基，
アリル基，置換アリル基，ケイ素原子を含む置換基な
ど、キレート性の配位子としては、アセチルアセトナー
ト基，置換アセチルアセトナート基など、また、ルイス
塩基としてはエーテル類、ニトリル類等を例示できる。
Ａは共有結合による架橋を示す。ａ，ｂ，ｃ及びｄはそ
れぞれ独立に０〜４の整数、ｅは０〜６の整数を示す。
Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷及びＲ⁸はその２以上が互いに結合し
て環を形成してもよい。上記Ｃｐが置換基を有する場合
には、該置換基は炭素数１〜２０のアルキル基が好まし
い。(III）式及び(IV)式において、２つのＣｐは同一の
ものであってもよく、互いに異なるものであってもよ
い。

【００１２】上記（II）〜（IV) 式における置換シクロ
ペンタジエニル基としては、例えばメチルシクロペンタ
ジエニル基; エチルシクロペンタジエニル基；イソプロ
ピルシクロペンタジエニル基；１，２−ジメチルシクロ
ペンタジエニル基；テトラメチルシクロペンタジエニル
基；１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基；１，
２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基；１，２，
４−トリメチルシクロペンタジエニル基；ペンタメチル
シクロペンタジエニル基；トリメチルシリルシクロペン
タジエニル基などが挙げられる。また、上記（II）〜
（V)式におけるＲ⁵〜Ｒ⁸の具体例としては、上記水素
原子、酸素原子の他、例えばハロゲン原子としてフッ素
原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ素原子; 炭素数１〜２
０のアルキル基としてメチル基，エチル基，ｎ−プロピ
ル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，オクチル基，２
−エチルヘキシル基; 炭素数１〜２０のアルコキシ基と
してメトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基，ブトキシ
基，フェノキシ基; 炭素数６〜２０のアリール基，アル
キルアリール基若しくはアリールアルキル基としてフェ
ニル基，トリル基，キシリル基，ベンジル基; 炭素数１
〜２０のアシルオキシ基としてヘプタデシルカルボニル
オキシ基; ケイ素原子を含む置換基としてトリメチルシ
リル基、（トリメチルシリル）メチル基; ルイス塩基と
してジメチルエーテル，ジエチルエーテル，テトラヒド
ロフランなどのエーテル類、テトラヒドロチオフェンな
どのチオエーテル類、エチルベンゾエートなどのエステ
ル類、アセトニトリル, ベンゾニトリルなどのニトリル
類、トリメチルアミン, トリエチルアミン, トリブチル
アミン, Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン, ピリジン, ２，
２’−ビピリジン, フェナントロリンなどのアミン類、
トリエチルホスフィン, トリフェニルホスフィンなどの
ホスフィン類などが挙げられる。さらにその他に、エチ
レン；ブタジエン；１−ペンテン；イソプレン；ペンタ
ジエン；１−ヘキセン及びこれらの誘導体等の鎖状不飽
和炭化水素、ベンゼン；トルエン；キシレン；シクロヘ
プタトリエン；シクロオクタジエン；シクロオクタトリ
エン；シクロオクタテトラエン及びこれらの誘導体等の
環状不飽和炭化水素が挙げられる。また、上記(IV)式に
おけるＡの共有結合による架橋としては、例えば、メチ
レン架橋，ジメチルメチレン架橋，エチレン架橋，１，
１’−シクロヘキシレン架橋，ジメチルシリレン架橋，
ジメチルゲルミレン架橋，ジメチルスタニレン架橋など
が挙げられる。

【００１３】前記一般式（II）で表される化合物として
は、例えば、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ト
リメチルジルコニウム，（ペンタメチルシクロペンタジ
エニル）トリフェニルジルコニウム，（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）トリベンジルジルコニウム，（ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル）トリクロロジルコニ
ウム，（ペンタメチルシクロペンタジエニル）トリメト
キシジルコニウム，（シクロペンタジエニル）トリメチ
ルジルコニウム，（シクロペンタジエニル）トリフェニ
ルジルコニウム，（シクロペンタジエニル）トリベンジ
ルジルコニウム，（シクロペンタジエニル）トリクロロ
ジルコニウム，（シクロペンタジエニル）トリメトキシ
ジルコニウム，（シクロペンタジエニル）ジメチル（メ
トキシ）ジルコニウム，（メチルシクロペンタジエニ
ル）トリメチルジルコニウム，（メチルシクロペンタジ
エニル）トリフェニルジルコニウム，（メチルシクロペ
ンタジエニル）トリベンジルジルコニウム，（メチルシ
クロペンタジエニル）トリクロロジルコニウム，（メチ
ルシクロペンタジエニル）ジメチル（メトキシ）ジルコ
ニウム，（ジメチルシクロペンタジエニル）トリクロロ
ジルコニウム，（トリメチルシクロペンタジエニル）ト
リクロロジルコニウム，（トリメチルシクロペンタジエ
ニル）トリメチルジルコニウム，（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）トリクロロジルコニウムなど、さらに
はこれらにおいて、ジルコニウムをチタン又はハフニウ
ムに置換した化合物が挙げられる。

【００１４】前記一般式（III)で表される化合物として
は、例えばビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジル
コニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルジ
ルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジエチルジ
ルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジル
ジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジメトキ
シジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジクロ
ロジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジヒド
リドジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）モノ
クロロモノヒドリドジルコニウム，ビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジメチルジルコニウム，ビス（メチル
シクロペンタジエニル）ジクロロジルコニウム，ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジベンジルジルコニウ
ム，ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジメチ
ルジルコニウム，ビス（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）ジクロロジルコニウム，ビス（ペンタメチルシク
ロペンタジエニル）ジベンジルジルコニウム，ビス（ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル）クロロメチルジルコ
ニウム，ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ヒ
ドリドメチルジルコニウム，（シクロペンタジエニル）
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジクロロジルコ
ニウムなど、さらにはこれらにおいて、ジルコニウムを
チタン又はハフニウムに置換した化合物が挙げられる。

【００１５】また、前記一般式(IV)で表される化合物と
しては、例えばエチレンビス（インデニル）ジメチルジ
ルコニウム，エチレンビス（インデニル）ジクロロジル
コニウム，エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジ
メチルジルコニウム，エチレンビス（テトラヒドロイン
デニル）ジクロロジルコニウム，ジメチルシリレンビス
（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム，ジメ
チルシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジクロロジ
ルコニウム，イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（９−フルオレニル）ジメチルジルコニウム，イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（９−フルオレ
ニル）ジクロロジルコニウム，〔フェニル（メチル）メ
チレン〕（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニ
ル）ジメチルジルコニウム，ジフェニルメチレン（シク
ロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジメチルジル
コニウム，エチレン（９−フルオレニル）（シクロペン
タジエニル）ジメチルジルコニウム，シクロヘキサリデ
ン（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジメ
チルジルコニウム，シクロペンチリデン（９−フルオレ
ニル）（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウ
ム，シクロブチリデン（９−フルオレニル）（シクロペ
ンタジエニル）ジメチルジルコニウム，ジメチルシリレ
ン（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジメ
チルジルコニウム，ジメチルシリレンビス（２，３，５
−トリメチルシクロペンタジエニル）ジクロロジルコニ
ウム，ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチル
シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム，ジメチ
ルシリレンスビス（インデニル）ジクロロジルコニウム
などが、さらには、これらにおいて、ジルコニウムをチ
タン又はハフニウムに置換して化合物が挙げられる。

【００１６】さらに、前記一般式（V)で表される化合物
としては、例えばテトラメチルジルコニウム，テトラベ
ンジルジルコニウム，テトラメトキシジルコニウム，テ
トラエトキシジルコニウム，テトラブトキシジルコニウ
ム，テトラクロロジルコニウム，テトラブロモジルコニ
ウム，ブトキシトリクロロジルコニウム，ジブトキシジ
クロロジルコニウム，ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）ジメチルジルコニウム，ビス（２，５−ジ−
ｔ−ブチルフェノキシ）ジクロロジルコニウム，ジルコ
ニウムビス（アセチルアセトナート）など、さらには、
これらにおいて、ジルコニウムをチタン又はハフニウム
に置換した化合物が挙げられる。

【００１７】また、バナジウム化合物の具体例として
は、バナジウムトリクロリド，バナジルトリクロリド，
バナジウムトリアセチルアセトナート，バナジウムテト
ラクロリド，バナジウムトリブトキシド，バナジルジク
ロリド，バナジルビスアセチルアセトナート，バナジル
トリアセチルアセトナート，ジベンゼンバナジウム，ジ
シクロペンタジエニルバナジウム，ジシクロペンタジエ
ニルバナジウムジクロリド，シクロペンタジエニルバナ
ジウムジクロリド，ジシクロペンタジエニルメチルバナ
ジウムなどが挙げられる。

【００１８】次に、クロム化合物の具体例としては、テ
トラメチルクロム、テトラ（ｔ−ブトキシ）クロム、ビ
ス（シクロペンタジエニル）クロム、ヒドリドトリカル
ボニル（シクロペンタジエニル）クロム、ヘキサカルボ
ニル（シクロペンタジエニル）クロム、ビス（ベンゼ
ン）クロム、トリカルボニルトリス（ホスホン酸トリフ
ェニル）クロム、トリス（アリル）クロム、トリフェニ
ルトリス（テトラヒドロフラン）クロム、クロムトリス
（アセチルアセトナート）などが挙げられる。

【００１９】さらに、前記一般式（IV) の中で、置換若
しくは無置換の２個の共役シクロペンタジエニル基（但
し、少なくとも１個は置換シクロペンタジエニル基であ
る）が周期律表の１４族から選ばれる元素を介して互い
に結合した多重配位性化合物を配位子とする４族遷移金
属化合物を好適に用いることができる。このような化合
物としては、例えば一般式（VI）

【００２０】

【化１】

【００２１】で表される化合物又はその誘導体を挙げる
ことができる。前記一般式（VI）中のＹ¹は炭素，ケイ
素，ゲルマニウム又はスズ原子，Ｒ⁹ _t−Ｃ₅Ｈ_4-t及
びＲ⁹ _u−Ｃ₅Ｈ_4-uはそれぞれ置換シクロペンタジエ
ニル基、ｔ及びｕは１〜４の整数を示す。ここで、Ｒ⁹
は水素原子，シリル基又は炭化水素基を示し、互いに同
一であっても異なっていてもよい。また、少なくとも片
方のシクロペンタジエニル基には、Ｙ¹に結合している
炭素の隣の少なくとも片方の炭素上にＲ⁹が存在する。
Ｒ¹⁰は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素
数６〜２０のアリール基、アルキルアリール基若しくは
アリールアルキル基を示す。Ｍ²はチタン、ジルコニウ
ム又はハフニウム原子を示し、Ｘ²は水素原子，ハロゲ
ン原子，炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０
のアリール基、アルキルアリール基若しくはアリールア
ルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を示す。Ｘ
²は互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ¹⁰も
互いに同一であっても異なっていてもよい。

【００２２】上記一般式（VI）における置換シクロペン
タジエニル基としては、例えばメチルシクロペンタジエ
ニル基, エチルシクロペンタジエニル基, イソプロピル
シクロペンタジエニル基, １，２−ジメチルシクロペン
タジエニル基, １，３−ジメチルシクロペンタジエニル
基, １，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基,
１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル基などが
挙げられる。Ｘ²の具体例としては、水素原子の他、ハ
ロゲン原子としてフッ素原子，塩素原子，臭素原子，ヨ
ウ素原子; 炭素数１〜２０のアルキル基としてメチル
基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−
ブチル基，オクチル基，２−エチルヘキシル基; 炭素数
１〜２０のアルコキシ基としてメトキシ基，エトキシ
基，プロポキシ基，ブトキシ基，フェノキシ基; 炭素数
６〜２０のアリール基，アルキルアリール基若しくはア
リールアルキル基としてフェニル基，トリル基，キシリ
ル基、ベンジル基などが挙げられる。Ｒ¹⁰の具体例とし
てはメチル基，エチル基，フェニル基，トリル基，キシ
リル基、ベンジル基などが挙げられる。

【００２３】上記一般式（VI）で表される化合物の具体
例としては、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチル
シリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロリドなどが挙げられる。さら
に、一般式（VII)

【００２４】

【化２】

【００２５】で表される化合物も包含する。該一般式
（VII)の化合物において、Ｃｐはシクロペンタジエニル
基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換
インデニル基、テトラヒドロインデニル基、置換テトラ
ヒドロインデニル基、フルオレニル基又は置換フルオレ
ニル基などの環状不飽和炭化水素基又は鎖状不飽和炭化
水素基を示す。Ｍ³はチタン、ジルコニウム又はハフニ
ウム原子を示し、Ｘ³は水素原子、ハロゲン原子、炭素
数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アルキルアリール基若しくはアリールアルキル基又
は炭素数１〜２０のアルコキシ基を示す。ＺはＳｉＲ¹¹
₂ ，ＣＲ¹¹ ₂ ，ＳｉＲ¹¹ ₂ ＳｉＲ¹¹ ₂ ，ＣＲ¹¹ ₂ ＣＲ¹¹
₂ ，ＣＲ¹¹ ₂ ＣＲ¹¹ ₂ ＣＲ¹¹ ₂ ，ＣＲ¹¹＝ＣＲ¹¹，ＣＲ
¹¹ ₂ ＳｉＲ¹¹ ₂又はＧｅＲ¹¹ ₂ を示し、Ｙ²は−Ｎ（Ｒ
¹²) −，−Ｏ−，−Ｓ−又は−Ｐ（Ｒ¹²）−を示す。上
記Ｒ¹¹は水素原子又は２０個までの非水素原子をもつア
ルキル，アリール，シリル，ハロゲン化アルキル，ハロ
ゲン化アリール基及びそれらの組合せから選ばれた基で
あり、Ｒ¹²は炭素数１〜１０のアルキル基若しくは炭素
数６〜１０のアリール基であるか、又は１個若しくはそ
れ以上のＲ¹¹と３０個までの非水素原子の縮合環系を形
成してもよい。ｗは１又は２を示す。

【００２６】上記一般式（VII)で表される化合物の具体
例としては、（第３級ブチルアミド）（テトラメチル−
η⁵−シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイル
ジルコニウムジクロリド；（第３級ブチルアミド）（テ
トラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）−１，２−
エタンジイルチタンジクロリド；（メチルアミド）（テ
トラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）−１，２−
エタンジイルジルコニウムジクロリド；（メチルアミ
ド）（テトラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）−
１，２−エタンジイルチタンジクロリド；（エチルアミ
ド）（テトラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）−
メチレンチタンジクロリド；（第３級ブチルアミド）ジ
メチル（テトラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）
シランチタンジクロリド；（第３級ブチルアミド）ジメ
チル（テトラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）シ
ランジルコニウムジベンジル；（ベンジルアミド）ジメ
チル−（テトラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）
シランチタンジクロリド；（フェニルホスフィド）ジメ
チル（テトラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）シ
ランジルコニウムジベンジルなどが挙げられる。

【００２７】本願発明において提案される第２の重合用
触媒は、遷移金属化合物（Ａ成分）及び上記新規なアル
ミニウム化合物（Ｂ成分）並びに有機アルミニウム化合
物（Ｃ成分）からからなるものである。有機アルミニウ
ム化合物としては、一般式（VIII) Ｒ¹³ _rＡｌＱ_3-r （VIII) （式中、Ｒ¹³は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｑは水素
原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０
のアリール基又はハロゲン原子を示し、ｒは１〜３の整
数である）で示される化合物が用いられる。

【００２８】前記一般式（VIII) で示される化合物の具
体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムジ
クロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ジメチルア
ルミニウムフルオリド、ジイソブチルアルミニウムヒド
リド、ジエチルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニ
ウムセスキクロリド等が挙げられる。これらの有機アル
ミニウム化合物は一種用いてもよく、二種以上を組合せ
て用いてもよい。

【００２９】次に本発明における各触媒成分の使用割合
について説明する。触媒成分として、（Ａ）遷移金属化
合物及び（Ｂ）アルミニウム化合物を使用する場合は、
（Ａ）：（Ｂ）は１：１〜１：５，０００が好ましく、
１：１〜１：１，０００がより好ましいが、活性、経済
性、後処理の点で、特に１：１〜１：６００が好まし
い。触媒成分として上記（Ａ）及び（Ｂ）並びに（Ｃ）
有機アルミニウム化合物を使用する場合は、（Ａ）：
（Ｂ）は上記の範囲が好ましいが、（Ａ）：（Ｃ）は
１：１〜１：１０，０００が好ましく、１：５〜１：
２，０００がより好ましいが、特に１：１０〜１：１０
００が好ましい。

【００３０】本発明においては、触媒成分の少なくとも
一種を適当な担体に担持して用いることができる。該担
体の種類については特に制限はなく、無機酸化物担体、
それ以外の無機担体及び有機担体のいずれも用いること
ができるが、特に無機酸化物担体あるいはそれ以外の無
機担体が好ましい。無機酸化物担体としては、具体的に
は、ＳｉＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃，ＭｇＯ，ＺｒＯ₂，ＴｉＯ
₂，Ｆｅ₂Ｏ₃，Ｂ₂Ｏ₃，ＣａＯ，ＺｎＯ，ＢａＯ，
ＴｈＯ₂やこれらの混合物、例えばシリカアルミナ，ゼ
オライト，フェライト，グラスファイバー、スメクタイ
トなどが挙げられる。これらの中では、特にＳｉＯ₂，
Ａｌ ₂Ｏ₃が好ましい。なお、上記無機酸化物担体は、
少量の炭酸塩，硝酸塩，硫酸塩などを含有してもよい。
一方、上記以外の担体として、ＭｇＣｌ₂，Ｍｇ（ＯＣ
₂Ｈ₅)₂などのマグネシウム化合物などで代表される一
般式ＭｇＲ¹⁴ _XＸ⁴ _yで表されるマグネシウム化合物や
その錯塩などを挙げることができる。ここで、Ｒ¹⁴は炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキ
シ基又は炭素数６〜２０のアリール基、Ｘ⁴はハロゲン
原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、ｘは０〜
２の整数、ｙは０〜２の整数でり、かつｘ＋ｙ＝２であ
る。各Ｒ¹⁴及び各Ｘ⁴はそれぞれ同一でもよく、また異
なってもいてもよい。また、有機担体としては、ポリス
チレン，ポリエチレン，ポリプロピレン，置換ポリスチ
レン，ポリアリレートなどの重合体やスターチ，カーボ
ンなどを挙げることができる。

【００３１】本発明において担体を使用する場合、好ま
しい担体としては、ＭｇＣｌ₂，ＭｇＣｌ（ＯＣ
₂Ｈ₅)，Ｍｇ（ＯＣ₂Ｈ₅)₂，ＳｉＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃な
どである。また担体の性状はその種類及び製法により異
なるが、平均粒径は通常１〜３００μｍ、好ましくは１
０〜２００μｍ、より好ましくは２０〜１００μｍであ
る。粒径が小に過ぎると重合体の微粉が増大し、逆に粒
径が大に過ぎると重合体の粗大粒子が増大し嵩密度の低
下やホッパーの詰まりの原因になる。また、担体の比表
面積は、通常１〜１０００ｍ²／ｇ、好ましくは５０〜
５００ｍ²／ｇ、細孔容積は通常0.１〜５ｃｍ³／ｇ、
好ましくは0.３〜３ｃｍ³／ｇである。比表面積又は細
孔容積のいずれかが上記範囲を逸脱すると、触媒活性が
低下することがある。なお、比表面積及び細孔容積は、
例えばＢＥＴ法に従って吸着された窒素ガスの体積から
求めることができる（ジャーナル・オブ・ジ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサィエティ，第６０巻，第３０９ペー
ジ（１９８３年）参照）。さらに、上記担体は、通常１
５０〜１０００℃、好ましくは２００〜８００℃で焼成
して用いることが望ましい。

【００３２】触媒成分を前記担体に担持させる場合、
（Ａ）遷移金属化合物及び（Ｂ）アルミニウム化合物か
らなる場合は（Ａ）、（Ｂ）両成分の少なくとも一方
を、好ましくは両方を、また（Ａ）成分、（Ｂ）成分及
び（Ｃ）有機アルミニウム化合物からなる場合はそれら
のうちの少なくとも一つを、好ましくは全成分を担持さ
せるのが望ましい。該担体に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分
及び（Ｃ）成分の少なくとも一つを担持させる方法につ
いては、特に制限されないが、例えば（Ａ）成分、
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の少なくとも一つと担体とを
混合する方法、担体を（Ｃ）成分で処理（（Ｃ）成分
を使用しない場合は、ハロゲン含有ケイ素化合物で処
理）したのち、不活性溶媒中で（Ａ）成分及び（Ｂ）成
分の少なくとも一方と混合する方法、担体と（Ａ）成
分及び／又は（Ｂ）成分と（Ｃ）成分（（Ｃ）成分を使
用しない場合はケイ素化合物）とを反応させる方法、
（Ａ）成分又は（Ｂ）成分を担体に担持させたのち、
（Ｂ）成分又は（Ａ）成分と混合する方法、（Ａ）成
分及び（Ｂ）成分の接触反応物を担体と混合する方法、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の接触反応に際して、担体
を共存させる方法などを用いることができる。なお、上
記、及びの反応または混合において、（Ｃ）成分
を添加することもできる。

【００３３】このようにして得られた担持された、また
は担持されていない触媒は、調製に使用した溶媒をいっ
たん留去し、固体として取り出してから重合に供しても
よいし、溶媒を留去することなくそのまま重合に用いて
もよい。また、本発明においては、（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の少なくとも一方の担体への担持操作を重合
系内で行うことにより触媒を生成させることができる。
例えば（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と担
体とさらに必要により前記（Ｃ）成分を加え、エチレン
などのオレフィンを常圧〜２０Ｋｇ／ｃｍ²加えて、−
２０〜２００℃で１分〜２時間程度予備重合を行い触媒
粒子を生成させる方法を用いることができる。

【００３４】次に、各触媒成分と担体の好ましい使用割
合について述べる。本発明にかかる触媒を、その
（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）成分を担体に担持させて使
用する場合、該各成分と担体との使用割合（重量比）は
それぞれ、好ましくは１：５〜１：１００００、より好
ましくは１：１０〜１：５００である。（Ａ）、（Ｂ）
または（Ｃ）成分と担体との使用割合が上記範囲を逸脱
すると活性が低下することがある。このようにして担体
に担持させ、調製された本発明の重合用触媒の平均粒径
は、通常２〜２００μｍ、好ましくは１０〜１５０μ
ｍ、特に好ましくは２０〜１００μｍであり、比表面積
は、通常２０〜１０００ｍ²／ｇ、好ましくは５０〜５
００ｍ²／ｇである。平均粒径が２μｍ未満であると重
合体の微粉が増大することがあり、２００μｍを超える
と重合体の粗大粒子が増大することがある。比表面積が
２０ｍ²／ｇ未満であると活性が低下することがあり、
１０００ｍ²／ｇを超えると重合体の嵩密度が低下する
ことがある。このように担体に担持することによって工
業的に有利な範囲の嵩密度と優れた粒径分布を有する重
合体を得ることができる。

【００３５】本発明の重合体の製造方法によると、上述
した重合用触媒を用いて、オレフィン類の単独重合、又
はオレフィン類と他のオレフィン類及び／又は他の単量
体との共重合（つまり、異種のオレフィン類相互との共
重合，オレフィン類と他の単量体との共重合、あるいは
異種のオレフィン類相互と他の単量体との共重合）を好
適に行うことができる。該オレフィン類については特に
制限はないが、炭素数２〜２０のα−オレフィンが好ま
しい。このα−オレフィンとしては、、例えばエチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１
−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセ
ン、１−エイコセンなどを挙げることができる。また、
上述した他のオレフィン類についても、上記オレフィン
類の中から適宜選定すればよい。

【００３６】本発明においては、上記オレフィン類は一
種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。二種以上のオレフィンの共重合を行う場合、上記オ
レフィン類を任意に組み合わせることができる。その際
の使用割合は、例えばプロピレンとエチレン、又はエチ
レンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとを共重合させ
る場合、プロピレンとエチレン、又はエチレンと炭素数
３〜１０のα−オレフィンとの共重合比率（モル比）
は、通常９9.９：0.１〜0.１：９9.９、好ましくは９9.
５：0.５〜７5.０：２5.０の範囲で選ばれる。また、本
発明においては、上記オレフィン類と他の単量体とを共
重合させてもよく、この際用いられる他の単量体として
は、例えばスチレン、ｐ−メチルスチレン、イソプロピ
ルスチレン、ｔ−ブチルスチレンなどのビニル芳香族化
合物、ブタジエン、イソプレン、１，５−ヘキサジエン
などの鎖状ジオレフィン類、ノルボルネン、１，４，
５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８
ａ−オクタヒドロナフタレン，２−ノルボルネンなどの
環状オレフィン類、ノルボルナジエン、５−エチリデン
ノルボルネン、５−ビニルノルボルネン、ジシクロペン
タジエンなどの環状ジオレフィン類、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸メチルなどの不飽和エステル類、β−
プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラ
クトンなどのラクトン類、ε−カプロラクタム、δ−バ
レロラクタムなどのラクタム類、エポキシプロパン、
１，２−エポキシブタンなどのエポキシド類などを挙げ
ることができる。なお、本発明の重合触媒は、前記オレ
フィン類の重合に用いられるだけでなく、オレフィン類
以外の重合にも用いることができる。

【００３７】本発明において、重合方法は特に制限され
ず、スラリー重合法、気相重合法、塊状重合法、溶液重
合法、懸濁重合法などのいずれの方法を用いてもよい
が、スラリー重合法、気相重合法が特に好ましい。重合
条件については、重合温度は通常−１００〜２５０℃、
好ましくは−５０〜２３０℃、より好ましくは０〜２０
０℃である。また、反応原料に対する触媒の使用割合
は、原料モノマー／上記（Ａ）成分（モル比）が好まし
くは１〜１０ ⁸、特に１００〜１０⁵となることが好ま
しい。さらに、重合時間は通常５分〜１０時間、反応圧
力は好ましくは常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、特に好ま
しくは常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²Ｇである。重合体の分
子量の調節方法としては、各触媒成分の種類、使用量、
重合温度の選択、さらには水素存在下での重合などがあ
る。重合溶媒を用いる場合、例えば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素、
シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ンなどの脂環式炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタンなどの脂肪族炭化水素、クロロホルム、ジ
クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素などを用いるこ
とができる。これらの溶媒は一種を単独で用いてもよ
く、二種以上のものを組み合わせてもよい。また、α−
オレフィンなどのモノマーを溶媒として用いてもよい。
なお、重合方法によっては無溶媒で行うことができる。
このようにして得られる重合体の分子量は特に制限され
るものではないが、極限粘度〔η〕（１３５℃デカリン
中で測定）は0.１デシリットル／ｇ以上、好ましくは0.
２〜２０デシリットル／ｇ、、特に0.３〜１５デシリッ
トル／ｇが好ましい。

【００３８】本発明においては、前記重合用触媒を用い
て予備重合を行うことができる。予備重合は、固体触媒
成分に、例えば、少量のオレフィンを接触させることに
より行うことができるが、その方法に特に制限はなく、
公知の方法を用いることができる。予備重合に用いるオ
レフィンについては特に制限はなく、前記に例示したも
のと同様のもの、例えばエチレン、炭素数３〜２０のα
−オレフィン、あるいはこれらの混合物などを挙げるこ
とができるが、該重合において用いるオレフィンと同じ
オレフィンを用いることが有利である。また、予備重合
温度は、通常−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１
３０℃、より好ましくは０〜８０℃である。予備重合に
おいては、溶媒として、不活性炭化水素、脂肪族炭化水
素、芳香族炭化水素、モノマーなどを用いることができ
る。これらの中で特に好ましいのは脂肪族炭化水素であ
る。また、予備重合は無溶媒で行ってもよい。予備重合
においては、予備重合生成物の極限粘度〔η〕（１３５
℃デカリン中で測定）が0.２デシリットル／ｇ以上、特
に0.５デシリットル／ｇ以上、触媒中の遷移金属成分１
ミリモル当たりに対する予備重合生成物の量が１〜１０
０００ｇ、特に１０〜１０００ｇとなるように条件を調
整することが望ましい。

【００３９】以下、実施例を用いて説明する。

【実施例】

実施例１〔アルミニウム化合物（I)〕トリメチルアルミニウム2.
０ｇ（アルミニウム原子換算２7.２ミリモル）をトルエ
ン１００ミリリットルに溶解させ、−７８℃に冷却し、
これにペンタフルオロフェノール5.０ｇ（２7.２ミリモ
ル）をトルエン８０ミリリットルに溶解させた溶液を滴
下し、その後、室温にて２４時間反応させた。反応終了
後、トルエンで洗浄し、乾燥後、白色のアルミニウム化
合物（I)の固体成分6.２ｇが得られた。

【００４０】〔重合〕１リットルのステンレス製オート
クレーブに脱水トルエン４００ミリリットル、アルミニ
ウム化合物（Ｉ）5.０ミリモル（アルミニウム原子換
算）、ビスシクロペンタジエニルチタニウムジクロリド
0.０５ミリモルをこの順序に入れ、エチレン圧7.０ｋｇ
／ｃｍ²、重合温度５０℃にて１時間重合を実施し、そ
の後、塩酸／メタノール溶液にて脱灰洗浄し、７０℃に
て２時間減圧乾燥をした。この結果、ポリエチレン１5.
０ｇが得られたが、その触媒活性は6.３ｋｇＰＥ／ｇＴ
ｉ・ｈｒであり、〔η〕は３．１デシリットル／ｇであ
った。

【００４１】比較例１〔重合〕１リットルのステンレス製オートクレーブに脱
水トルエン４００ミリリットル、トリメチルアルミニウ
ム5.０ミリモル（アルミニウム原子換算）、ビスシクロ
ペンタジエニルチタニウムジクロリド0.０５ミリモルを
この順序に入れ、エチレン圧7.０ｋｇ／ｃｍ²、重合温
度５０℃にて１時間重合を実施し、その後、塩酸／メタ
ノール溶液にて脱灰洗浄し、７０℃にて２時間減圧乾燥
をした。この結果、ポリエチレンはほとんど得られなか
った。

【００４２】実施例２〔アルミニウム化合物(II)〕トリエチルアルミニウム2.
６ｇ（アルミニウム原子換算２３ミリモル）をトルエン
１００ミリリットルに溶解させ、−７８℃に冷却し、こ
れにペンタフルオロフェノール8.５ｇ（４６ミリモル）
をトルエン８０ミリリットルに溶解させた溶液を滴下
し、その後、室温にて２４時間反応させた。反応終了
後、トルエンで洗浄、乾燥後、白色のアルミニウム化合
物（II）の固体成分2.７ｇが得られた。

【００４３】〔重合〕１リットルのステンレス製オート
クレーブに脱水トルエン４００ミリリットル、トリメチ
ルアルミニウム0.２ミリモル、アルミニウム化合物（I
I）1.０ミリモル（アルミニウム原子換算）、ビスシク
ロペンタジエニルチタニウムジクロリド0.０１ミリモル
をこの順序で入れ、エチレン圧5.０ｋｇ／ｃｍ²、重合
温度５０℃にて１５分間重合を実施し、その後、塩酸／
メタノール溶液にて脱灰洗浄し、７０℃にて２時間減圧
乾燥をした。この結果、ポリエチレン１5.７ｇが得られ
たが、その触媒活性は１３１ｋｇＰＥ／ｇＴｉ・ｈｒで
あり、〔η〕は１0.３デシリットル／ｇであった。

【００４４】実施例３〔アルミニウム化合物(III）〕ジエチルアルミニウムモ
ノクロリド2.４ｇ（アルミニウム原子換算２０ミリモ
ル）をトルエン１００ミリリットルに溶解させ、−７８
℃に冷却した。これにペンタフルオロフェノール3.７ｇ
（２０ミリモル）をトルエン８０ミリリットルに溶解さ
せた溶液を滴下し、その後、室温にて２４時間反応させ
た。反応終了後、トルエンで洗浄し、乾燥後、白色のア
ルミニウム化合物（III)の固体成分5.０ｇが得られた。
²⁷Ａｌ−ＮＭＲ（図１）のケミカルシフトδは９５及び
７５ｐｐｍ、それぞれの半値幅は２６０Ｈｚ，９５０Ｈ
ｚであった。なお、処理前のジエチルアルミニウムモノ
クロリドのケミカルシフトδは１６７ｐｐｍ、半値幅は
３３００Ｈｚであった。この結果から、ジエチルアルミ
ニウムモノクロリドは、ペンタフルオロフェノキシアル
ミニウムエチルモノクロリドとなっていることが分かっ
た。〔重合〕第１表に記載した条件以外は実施例２と同様に
してポリエチレンを製造した。その結果は第１表に示し
た。

【００４５】実施例４〔アルミニウム化合物(IV)〕ジメチルアルミニウムモノ
クロリド2.６ｇ（アルミニウム原子換算３７ミリモル）
をトルエン１００ミリリットルに溶解させ、−７８℃に
冷却した。これにペンタフルオロフェノール6.７ｇ（３
７ミリモル）をトルエン８０ミリリットルに溶解させた
溶液を滴下し、その後、室温にて２４時間反応させた。
この反応終了後トルエンで洗浄し、乾燥後、白色のアル
ミニウム化合物（IV) の固体成分9.０ｇが得られた。〔重合〕第１表に記載した条件以外は実施例２と同様に
してポリエチレンを製造した。その結果は第１表に示し
た。

【００４６】実施例５〔アルミニウム化合物 (Ｖ) 〕ジメチルアルミニウムモ
ノクロリド1.７ｇ（アルミニウム原子換算１４ミリモ
ル）をトルエン１００ミリリットルに溶解させ、−７８
℃に冷却した。これにペンタフルオロフェノール5.１ｇ
（２８ミリモル）をトルエン８０ミリリットルに溶解さ
せた溶液を滴下し、その後、室温にて２４時間反応させ
た。その反応終了後トルエンで洗浄し、乾燥後、白色の
アルミニウム化合物（Ｖ）の固体成分0.７ｇが得られ
た。〔重合〕第１表に記載した条件以外は実施例２と同様に
してポリエチレンを製造した。その結果は第１表に示し
た。

【００４７】実施例６〔アルミニウム化合物（VI）〕トリイソブチルアルミニ
ウム4.９ｇ（アルミニウム原子換算２３ミリモル）を用
いた以外は実施例２と同様にして行った。〔重合〕第１表に記載した条件以外は実施例２と同様に
してポリエチレンを製造した。その結果は第１表に示し
た。

【００４８】実施例７〔重合〕第１表に記載した条件以外は実施例２と同様に
してポリエチレンを製造した。その結果は第１表に示し
た。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【発明の効果】以上の結果及び説明から明らかな通り、
本発明にかかる新規なアルムニウム化合物は、遷移金属
化合物と併用し、また該遷移金属化合物及び有機アルミ
ニウムと併用することにより重合用特にオレフィンの重
合用触媒の一成分として優れており、殊に重合活性、高
分子量化、分子量制御に効果が大きいことがわかる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例３において得られたアルミニウム化合物
(III) の²⁷Ａｌ−ＮＭＲのチャートである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）ＡｌＲ¹Ｒ²Ｒ³ （１）〔ここでＲ¹は−Ｘ¹Ｒ⁴（Ｘ¹は１５族又は１６族元
素であり、Ｒ⁴はＸ¹に結合する電子吸引性基又は電子
吸引性基を含有する基である。）であり、Ｒ²及びＲ³
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｒ¹、炭素
数１〜２０の炭化水素基及び炭素数１〜２０の酸素含有
炭化水素基からなる群から選ばれる基である。〕で表さ
れるれるアルミニウム化合物。
【請求項２】（Ａ）遷移金属化合物及び（Ｂ）請求項１
記載のアルミニウム化合物からなる重合用触媒。
【請求項３】請求項２記載の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分
並びに（Ｃ）有機アルミニウム化合物からなる重合用触
媒。
【請求項４】請求項２又は３に記載の重合用触媒の存在
下、オレフィンを重合することを特徴とするポリオレフ
ィンの製造方法。