JPH06317876A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、巻癖カールが付きにくく強度に優れ
かつ乳剤と支持体の接着性が良好でかつ穿孔において屑
が発生しにくい穿孔されたロール状ハロゲン化銀写真感
光材料を提供する。 【構成】該ポリエステル支持体のガラス転移温度が９０
℃以上２００℃以下でありかつ縦２．８〜３．８倍、横
２．８〜３．８倍に二軸延伸されかつ該ポリエステル系
支持体の少なくとも一方の側にグロー放電処理、コロナ
処理又は紫外線照射されかつ片側あるいは両側が穿孔さ
れていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、乳剤層と支持体の接着
性が良好で巻癖カールが付きにくく強度に優れ、穿孔に
おいて屑が発生しにくい、穿孔されたロール状ハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料は一般的に、プラスチック
フィルム支持体上に少なくとも１層の写真感光性層を塗
布することによって製造される。写真用支持体としてこ
のプラスチックフィルムとしては一般的にトリアセチル
セルロース（以下「ＴＡＣ」という）に代表される繊維
系のポリマーとポリエチレンテレフタレート（以下「Ｐ
ＥＴ」という）に代表されるポリエステル系のポリマー
が使用されている。一般に写真感光材料としては、代表
的にはＸレイ用フィルム、製版用フィルム及びカットフ
ィルムの如くシート状態の形態のものとロール状の形態
のものがある。ロールフィルムの代表的なものとして
は、３５mm巾又はそれ以下の巾でパトローネ内に収めら
れており、一般のカメラに装填して撮影に用いられるカ
ラーフィルム又は黒白ネガフィルムが挙げられる。

【０００３】従来からロールフィルムには主としてＴＡ
Ｃフィルムからなる支持体が用いられている。ＴＡＣフ
ィルムの写真用支持体としての特徴は、光学的に異方性
が無く透明度が高いこと、更には現像処理後のカール解
消性についても優れた性質を有していることである。巻
ぐせカールのある支持体を用いた写真感光材料では、ロ
ール状態で用いられた際に、例えば現像後写真印画紙に
画像を形成させる焼き付け工程等で、スリ傷の発生、焦
点ボケ、搬送時のジャミング等の問題が生じてしまう。
最近、写真感光材料の用途は多様化しており撮影時のフ
ィルム搬送の高速化、撮影倍率の高倍率化、ならびに撮
影装置の小型化が著しく進んでいる。そのため、写真感
光材料用の支持体として、強度、寸度安定性及び薄膜化
等の性質が要求される。しかし、ＴＡＣフィルムは剛直
な分子構造を有するので、製膜後のフィルムの膜質が脆
弱であり、これらの用途の使用に対して使用できない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ポリエステルフィルム
は、写真感光材料として広範囲に用いられているロール
形態では巻癖カールが強く残留するため、ロールフィル
ムとしてすることはできなかった。この巻癖カールの問
題を解決する手段としてＵＳＰ４１４１７３５号等によ
りフィルムを加熱処理することによりカールが低減され
ることが知られている。しかしながら、ポリエステル系
フィルムは従来のＴＡＣに比べ弾性率が高く穿孔した場
合に穿孔屑が発生しやすいという問題があった。さら
に、ポリエステルフィルムをカラーネガやカラーリバー
サルなどの乳剤膜厚が厚い場合、ＴＡＣに比べ乳剤と支
持体との接着性（密着性）が劣るという問題があった。
乳剤と支持体との接着性が悪いと撮影された画像が脱落
するという問題が生ずる。従って、本発明の目的は、乳
剤と支持体の接着性が良好で巻癖カールが付きにくく、
強度にすぐれ、穿孔において屑が発生しにくい穿孔され
たロール状ハロゲン化銀写真感光材料を提供することで
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ポリエ
ステル系支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤
が設けられたロール状に巻かれたハロゲン化銀写真感光
材料において、該支持体のガラス転移温度が９０℃以上
２００℃以下で縦２．８〜３．８倍、横２．８〜３．８
倍に二軸延伸されかつ該ポリエステル系支持体の少なく
とも一方の側にグロー放電処理、コロナ処理又は紫外線
照射処理されかつ片側あるいは両側が穿孔されているこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成さ
れた。本発明に用いられるガラス転移点が、９０℃以上
２００℃以下のポリエステルとしては、ポリエチレン−
２，６−ジナフタレート（ＰＥＮ）、ポリアリリレート
（ＰＡｒ）、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート（ＰＣＴ）等のホモポリマー、および、ジカルボ
ン酸として２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣ
Ａ）、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰ
Ａ）、オルトフタル酸（ＯＰＡ）、シクロヘキサンジカ
ルボン酸（ＣＨＤＣ）、パラフェニレンジカルボン酸
（ＰＰＤＣ）、ジオールとして、エチレングリコール
（ＥＧ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、
ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ
（ＢＰＡ）、ビフェノール（ＢＰ）また、ヒドロキシカ
ルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢＡ）、
６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸（ＨＮＣ
Ａ）を共重合させたものが挙げられる。これらの中でさ
らに好ましいものとして、ナフタレンジカルボン酸、テ
レフタール酸とエチレングリコールのコポリマー（ナフ
タレンジカルボン酸とテレフタール酸の混合モル比は
０．３：０．７〜１．０：０の間が好ましく、０．５：
０．５〜０．８：０．２が更に好ましい。）、テレフタ
ル酸とエチレングリコール、ビスフェノールＡのコポリ
マー（エチレングリコールとビスフェノールＡの混合モ
ル比は０．６：０．４〜０：１．０の間が好ましく、更
には０．５：０．５〜０：０．９が好ましい。）、イソ
フタール酸、パラフェニレンジカルボン酸、テレフタル
酸とエチレングリコールのコポリマー（イソフタール
酸；パラフェニレンジカルボン酸のモル比はテレフタル
酸を１とした時それぞれ０．１〜１０．０、０．１〜２
０．０、更に好ましくは、それぞれ０．２〜５．０、
０．２〜１０．０が好ましい）、ナフタレンジカルボン
酸、ネオペンチルグリコールとエチレングリコールのコ
ポリマー（ネオペンチルグリコールとエチレングリコー
ルのモル比は１：０〜０．７：０．３が好ましく、より
好ましくは０．９：０．１〜０．６：０．４）テレフタ
ル酸、エチレングリコールとビフェノールのコポリマー
（エチレングリコールとビフェノールのモル比は、０：
１．０〜０．８：０．２が好ましく、さらに好ましくは
０．１：０．９〜０．７：０．３である。）、パラヒド
ロキシ安息香酸、エチレングリコールとテレフタル酸の
コポリマー（パラヒドロキシ安息香酸、エチレングリコ
ールのモル比は１：０〜０．１：０．９が好ましく、さ
らに好ましくは０．９：０．１〜０．２：０．８）等の
共重合体およびＰＥＮとＰＥＴ（組成比０．３：０．７
〜１．０：０が好ましく、０．５：０．５〜０．８：
０．２が更に好ましい）、ＰＥＴとＰＡｒ（組成比０．
６：０．４〜０：１．０が好ましく、０．５：０．５〜
０：０．９が更に好ましい）等のポリマーブレンドでも
良い。

【０００６】ＰＥＮは、これらのポリエステルの中で最
もバランスが取れており、力学強度、特に高い弾性率を
有し、かつガラス転移温度も１２０℃付近と充分高い。
しかし蛍光を発するという欠点を有している。一方、Ｐ
ＣＴは力学強度も高く、ガラス転移温度も１１０℃付近
と高いが結晶化速度が極めて高く、透明なフィルムを得
にくい欠点を有している。ＰＡｒはこれらのポリマーの
中で、最も高いガラス転移温度（１９０℃）を有する
が、力学強度がＰＥＴに比べて弱い欠点を有する。従っ
て、これらの欠点を補うためこれらのポリマーをブレン
ドもしくはこれらを形成するモノマーを共重合したもの
を用いることができる。これらのホモポリマーおよびコ
ポリマーは、従来公知のポリエステルの製造方法に従っ
て合成できる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エ
ステル化反応するか、または酸成分としてジアルキルエ
ステルを用いる場合は、まず、グリコール成分とエステ
ル交換反応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコ
ール成分を除去することにより、合成することができ
る。あるいは、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコ
ールと反応させてもよい。この際、必要に応じて、エス
テル交換反応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、
耐熱安定化剤を添加してもよい。これらのポリエステル
合成法については、例えば、高分子実験学第５巻「重縮
合と重付加」（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第
１３６頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）
第１８７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができ
る。

【０００７】ポリマーブレンドは、特開昭４９−５４８
２、同６４−４３２５、特開平３−１９２７１８、リサ
ーチ・ディスクロージャー２８３，７３９−４１、同２
８４，７７９−８２、同２９４，８０７−１４に記載し
た方法に従って、容易に形成することができる。これら
のポリエステルの好ましい平均分子量の範囲は約５，０
００ないし５０，０００である。

【０００８】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 ・ホモポリマー ＰＥＮ：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）〕 Ｔｇ＝１１９℃ ＰＣＴ：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ ）（１００／１００）〕 Ｔｇ＝９３℃ ＰＡｒ：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ） （１００／１００）〕 Ｔｇ＝１９２℃ ・共重合体（（ ）内はモル比を表わす。） ＰＢＣ−１ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ ＰＢＣ−２ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ ＰＢＣ−３ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／ ２５） Ｔｇ＝１１２℃ ＰＢＣ−４ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０）Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−５ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５）Ｔｇ＝１３５℃ ＰＢＣ−６ ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−７ ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＣ−８ ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−９ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−10 ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１２５℃ ・ポリマーブレンド（（ ）内は重量比を表わす。） ＰＢＢ−１ ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＢ−２ ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ ＰＢＢ−３ ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ ＰＢＢ−４ ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ ＰＢＢ−５ ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ ＰＢＢ−６ ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５）Ｔｇ＝１０８℃ 以上のようなポリエステルは全てＴＡＣよりも強い曲弾
性率を有し、支持体の薄層化が可能となり、膜厚を５０
〜１００μｍにすることができる。

【０００９】表面処理のうち、コロナ放電処理は、放電
周波数は５０Hz〜５０００kHz 、好ましくは５kHz 〜数
１００kHz が適当である。放電周波数が小さすぎると、
安定な放電が得られずかつ被処理物にピンホールが生
じ、好ましくない。又周波数が高すぎると、インピーダ
ンスマッチングのための特別な装置が必要となり、装置
の価格が大となり、好ましくない。被処理物の処理強度
に関しては、通常のポリエステル、ポリオレフィン等の
プラスチックフィルムの濡れ性改良の為には、０．００
１KV・A ・分／m²〜５KV・A ・分／m²、好ましくは０．
０１KV・A ・分／m²〜１KV・A ・分／m²、が適当であ
る。電極と誘電体ロールのギャップクリアランスは０．
５〜２．５mm、好ましくは１．０〜２．０mmが適当であ
る。

【００１０】グロー放電処理条件は、一般に圧力は０．
００５〜２０Torr、好ましくは０．０２〜２Torrが適当
である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下し、また
圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパークがおこりや
すく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐れもあ
る。放電は、真空タンク中で１対以上の空間を置いて配
置された金属板或いは金属棒間に高電圧を印加すること
により生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、圧力に
より色々な値をとり得るものであるが、通常上記圧力範
囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常グロー
放電が起る。接着性を向上せしめるのに特に好適な電圧
範囲は、２０００〜４０００Ｖである。又、放電周波数
として、従来技術に見られるように、直流から数１００
０MHz、好ましくは５０Hz〜２０MHz が適当である。放
電処理強度に関しては、所望の接着性能が得られること
から０．０１KV・A ・分／m²〜５KV・A ・分／m²、好ま
しくは０．１５KV・A ・分／m²〜１KV・A ・分／m²が適
当である。

【００１１】紫外線照射処理の方法については、光源は
被支持体の表面温度が１５０℃前後にまで上昇する事が
支持体性能上問題無ければ、主波長が３６５nmの高圧水
銀ランプを使用する事ができる。低温度処理が必要とさ
れる場合には主波長が２５４nmの低圧水銀ランプを使用
するのが好ましい。またオゾンレスタイプの高圧水銀ラ
ンプ、及び低圧水銀ランプを使用する事も可能である。
処理光量に関しては、処理光量が多い程支持体と被接着
層との接着力は向上するが、光量の増加に伴い支持体が
着色し、また支持体が脆くなるという問題が発生する。
従って、通常のポリエステル、ポリオレフィン等のプラ
スチックフィルムには、３６５nmを主波長とする高圧水
銀ランプで、照射光量２０〜１００００（ｍＪ／cm² ）
が良く、より好ましくは５０〜２０００（ｍＪ／cm² ）
である。２５４nmを主波長とする低圧水銀ランプの場合
には、照射光量１００〜１００００（ｍＪ／cm² ）が良
く、より好ましくは３００〜１５００（ｍＪ／cm² ）で
ある。本発明のポリエステル支持体の延伸は、縦方向に
２．８〜３．８倍、横方向に２．８〜３．８倍に二軸延
伸されることが好ましい。延伸倍率が上記の値より小さ
いと、膜形成が十分でなく、実用的膜強度が得られず、
カール回復性が十分でない。また延伸倍率が大きすぎる
と、形成されたフィルム膜が劈開しやすく、感光材料の
切断加工時にフィルムくずを発生しやすくなる。

【００１２】また、本発明の熱処理は、５０℃以上ガラ
ス転移温度以下の温度で０．１〜１５００時間行う必要
がある。この効果は熱処理温度が高いほど速く進む。し
かし熱処理温度がガラス転移温度を越えると巻ぐせの付
易いフィルムとなる。一方、５０℃以下の温度では、長
時間を必要とし非現実的である。従ってこの熱処理は、
５０℃以上ガラス転移温度以下、より好ましくは、ガラ
ス転移温度を３０℃下廻る温度以上ガラス転移温度以下
である。さらにまた本発明のポリエステルを熱処理する
方法において、時間を短縮するために予めＴｇ以上に短
時間加熱（好ましくはＴｇの２０℃以上１００℃以下の
５分〜３時間処理する）することが、好ましい。又加熱
方法においては、加熱倉庫にフィルムのロールをそのま
ま放置して加熱処理してもよいが、更には加熱ゾーンを
搬送して熱処理してもよく製造適性を考慮すると後者の
ほうが好ましい。さらに熱処理で用いられるロール巻き
芯は、そのフィルムへの温度伝播が効率よくいくために
中空かないしは加熱出来るように電気ヒーター内蔵また
は高温液体を流液できるような構造を有するものが好ま
しい。ロール巻き芯の材質は、ステンレス，アルミニウ
ム、ガラスファイバー入り樹脂を挙げることが出来る。

【００１３】次に本発明のポリエステルについて、その
写真支持体としての機能を更に高める為に、種々の添加
剤を共存させることが好ましい。紫外線吸収剤として
は、可視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつそ
の添加量はポリエステルフィルムの重量に対して通常
０．０１重量％ないし２０重量％、好ましくは０．０５
重量％ないし１０重量％程度である。紫外線吸収剤とし
ては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキ
シ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，
４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジ
ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノンなど
のベンゾフェノン系、２（２′−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキ
シ３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′−ジ−ｔ−ブチル
−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベン
ゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸メ
チル等のサリチル酸系紫外線吸収剤が挙げられる。

【００１４】本発明のポリエステル特に芳香族系ポリエ
ステルの屈折率は、１．６〜１．７と高く、いわゆるラ
イトパイピング現象（ふちかぶり）を起こす。このよう
な現象を回避する方法としてはフイルムに不活性無機粒
子等を含有させる方法ならびに染料を添加する方法等が
知られている。フイルムの色調は感光材料の一般的な性
質上グレー染色が好ましく、また染料はポリエステルフ
ィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエステ
ルとの相溶性に優れたものが好ましい。上記観点のよう
な条件を考慮すると三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日
本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市販
されている染料を混合することにより目的を達成するこ
とが可能である。染色濃度に関しては、マクベス社製の
色濃度計にて可視光域での色濃度を測定したとき、少な
くとも０．０１以上であることが必要である。更に好ま
しくは０．０３以上である。

【００１５】本発明によるポリエステルフイルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、例えば
特開平２−２０２９２４号に記載されたように、不活性
無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗布等が
一般的手法として用いられる。かかる不活性無機粒子と
してはＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣＯ₃、
タルク、カオリン等が例示される。写真感光材料用支持
体としては透明性が重要な要件となるため、外部粒子系
としては、ポリエステルフイルムと比較的近い屈折率を
もつＳｉＯ₂ 、あるいは析出する粒子径を比較的小さく
することが可能な内部粒子系を選択することが望まし
い。

【００１６】更には、練り込みによる易滑性付与を行う
場合、よりフイルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。この手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。これらのポリマーフイルムを支持体に使用する
場合、（１）表面活性化処理をしたのち、直接写真乳剤
を塗布して接着力を得る方法と、（２）一旦この表面処
理をした後、あるいは表面処理なしで、下塗層を設けこ
の上に写真乳剤層を塗布する方法との二法がある。

【００１７】又、下塗層の構成としても種々の工夫が行
なわれており、第１層として支持体によく接着する層
（以下、下塗第１層と略す）を設け、その上に第２層と
して写真層とよく接着する親水性の樹脂層（以下、下塗
第２層と略す）を塗布する所謂重層法と、疎水性基と親
水性基との両方を含有する樹脂層を一層のみ塗布する単
層法とがある。

【００１８】（２）の下塗法については、重層法におけ
る下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミ
ン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ース、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、臭
素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル−エチレン共
重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル
−スチレン共重合体、塩化イソブチレン共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレ
ン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエ
ン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビ
ニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アク
リル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エス
テル共重合体、塩化ビニルメタクリル酸エステル共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑
化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−メタクリル酸エ
ステル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニリデン−アクリル酸エステル共重合
体、クロロエチルビニルエーテル−アクリル酸エステル
共重合体、ポリクロロプレン、などの含ハロゲン合成樹
脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
−３−メチルブテン、ポリ−１，２−ブタジエン、など
のα−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−ビニルエーテル共重合体、エチレン−
プロピレン−１，４−ヘキサジエン共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、コポリブテン−１−プロピレン
共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体およ
びこれらの共重合体とハロゲン含有樹脂とのブレンド
品、アクリル酸メチルエステル−アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エチルエステル−スチレン共重合体、
メタクリル酸メチルエステル−アクリロニトリル共重合
体、ポリメタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸メ
チルエステル−スチレン共重合体、メタクリル酸ブチル
エステル−スチレン共重合体、ポリアクリル酸メチル、
ポリ−α−クロルアクリル酸メチル、ポリアクリル酸メ
トキシエチルエステル、ポリアクリル酸グリシジルエス
テル、ポリアクリル酸ブチルエステル、ポリアクリル酸
メチルエステル、ポリアクリル酸エチルエステルアクリ
ル酸−アクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸エステル
−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体、などの如きアクリ
ル樹脂、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、ス
チレン−フマル酸ジメチル共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ス
チレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
−２，６−ジメチルフェニレンオキサイド、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、ポリビニルカルバゾール、
ポリ−ｐ−キシリレン、ポリビニルホルマール、ポリビ
ニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフ
タレート、３酢酸スルロース、酪酸セルロース、酪酸酸
セルロース、セルローズフタレート、ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン１２、メトキシメチル−６−ナイロ
ン、ナイロン６，１０ポリカプラミド、ポリ−Ｎ−ブチ
ル−ナイロン−６ポリエチレンセバケート、ポリブチレ
ングルタレート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリ
ブチレンイソフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンアジペート
テレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
ト、ポリジエチレングリコールテレフタレート、ポリエ
チレンオキシベンゾエート、ビスフェノールＡ−イソフ
タレート、ポリアクリロニトリル、ビスフェノールＡ−
アジペート、ポリヘキサメチレン−ｍ−ベンゼンジスル
ホンアミド、ポリテトラメチレンヘキサメチレンカーボ
ネート、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレンメチレ
ンビス−４−フェニレンカーボネート、ビスフェノール
Ａ−ポリカーボネート等のオリゴマーもしくはポリマー
などがあり（これらについては E.H.Immergut “Polyme
r Handbook"IV １８７−２３１、Intersciense Pub.New
York １９６６などに詳しい） 下塗第２層では主としてゼラチンについてその特性が検
討されてきた。

【００１９】単層法においては、多くの支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させることによって
良好な接着性を達成している場合が多い。本発明に使用
する親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマー、セ
ルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエ
ステルなどが例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリアク
リル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、
セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテック
スポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニ
リデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合
体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体
などである。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。その他、下塗液には、必要に応じて各種の添加剤を
含有させることができる。例えば界面活性剤、帯電防止
剤、アンチハレーション剤、着色用染料、顔料、塗布助
剤、カブリ防止剤等である。

【００２０】本発明の下びき層には公知の種々のゼラチ
ン硬化剤を用いることができる。ゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、エピクロルヒドリン樹脂、シアヌルクロリド
系化合物（例えば、特公昭４７−６１５１号、同４７−
３３３８０号、同５４−２５４１１号、特開昭５６−１
３０７４０号に記載の化合物）、ビニルスルホンあるい
はスルホニル系化合物（例えば、特公昭４７−２４２５
９号、同５０−３５８０７号、特開昭４９−２４４３５
号、同５３−４１２２１号、同５９−１８９４４号に記
載の化合物）、カルバモイルアンモニウム塩系化合物
（例えば、特公昭５６−１２８５３号、同５８−３２６
９９号、特開昭４９−５１９４５号、同５１−５９６２
５号、同６１−９６４１号に記載の化合物）、アミジニ
ウム塩系化合物（例えば、特開昭６０−２２５１４８号
に記載の化合物）、カルボジイミド系化合物（例えば、
特開昭５１−１２６１２５号、同５２−４８３１１号に
記載の化合物）、ピリジニウム塩系化合物（例えば特公
昭５８−５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、特
開昭５７−４４１４０号、同５７−４６５３８号に記載
の化合物）、その他ベルギー特許第８２５，７２６号、
米国特許第３，３２１，３１３号、特開昭５０−３８５
４０号、同５２−９３４７０号、同５６−４３３５３
号、同５８−１１３９２９号に記載の化合物などを挙げ
ることができる。

【００２１】本発明の下びき層には、画像の透明性や粒
状性を実質的に損なわない程度に無機または有機の微粒
子をマット剤として含有させることができる。無機の微
粒子のマット剤としてはシリカ（ＳｉＯ₂)、二酸化チタ
ン（ＴｉＯ₂)、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなど
を使用することができる。有機の微粒子マット剤として
は、ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテー
トプロピオネート、ポリスチレン、米国特許第４，１４
２，８９４号に記載されている処理液可溶性のもの、米
国特許第４，３９６，７０６号に記載されているポリマ
ーなどを用いることができる。これら微粒子マット剤の
平均粒子径は１〜１０μｍのものが好ましい。

【００２２】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
出来る。所望により、米国特許第２，７６１，７９１
号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８９８
号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著、
「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店
発行）などに記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することが出来る。

【００２３】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下びき層に用いる如き親水性ポリマー
であってもよい。本発明の感光材料のバック層には、帯
電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料等を含
有することができる。本発明のバック層で用いられる帯
電防止剤としては、特に制限はなく、たとえばアニオン
性高分子電解質としてはカルボン酸及びカルボン酸塩、
スルホン酸塩を含む高分子で例えば特開昭４８−２２０
１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開昭５１−３０
７２５号、特開昭５１−１２９２１６号、特開昭５５−
９５９４２号に記載されているような高分子である。カ
チオン性高分子としては例えば特開昭４９−１２１５２
３号、特開昭４８−９１１６５号、特公昭４９−２４５
８２号に記載されているようなものがある。またイオン
性界面活性剤もアニオン性とカチオン性とがあり、例え
ば特開昭４９−８５８２６号、特開昭４９−３３６３０
号、米国特許第２，９９２，１０８、米国特許第３，２
０６，３１２、特開昭４８−８７８２６号、特公昭４９
−１１５６７号、特公昭４９−１１５６８号、特開昭５
５−７０８３７号などに記載されているような化合物を
挙げることができる。

【００２４】本発明のバック層の帯電防止剤として最も
好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ
₃ Ｖ₂ Ｏ₅ の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の金
属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。
本発明に使用される導電性の結晶性酸化物又はその複合
酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷ Ωｃｍ以下、
より好ましくは１０⁵ Ωｃｍ以下である。またその粒子
サイズは０．００２〜０．７μｍ、特に０．００５〜
０．３μｍとすることが望ましい。本発明のフィルム一
体型カメラ内で用いられるフィルムのカメラ内での中心
部の空あるいはスプールは小さい程好ましいが、３ｍｍ
以下では感材の圧力による写真性の悪化が著しく実用上
使用できない。従って本発明では好ましいフィルムのカ
メラ内での中心部の空あるいはスプールは３ｍｍ以上で
あり、叉上限は１２ｍｍが好ましく、より好ましくは３
ｍｍから１２ｍｍ、更に好ましくは３ｍｍから１０ｍ
ｍ、特に好ましくは４ｍｍから９ｍｍである。又，スプ
ールの巻き込み内径は同様に小さい程好ましいが、５mm
以下では感材の圧力による写真性の悪化が著しく叉多数
枚の駒数を装填出来ず実用上使用できない。従って本発
明では好ましいカメラ内のスプールの巻き込み内径はス
プールは５ｍｍ以上であり、叉上限は１５ｍｍが好まし
く、より好ましくは６ｍｍから１３．５ｍｍ、更に好ま
しくは７ｍｍから１３．５ｍｍ、特に好ましくは７ｍｍ
から１３ｍｍである。

【００２５】次に本発明の写真感光材料の写真層につい
て記載する。ハロゲン化銀乳剤層としては黒白用カラー
用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感光
材料について説明する。本発明の感光材料は、支持体上
に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特
に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質
的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有する
ハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置
される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよ
うな設置順をも取り得る。

【００２６】上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６
１−２００３７号、同６１−２００３８号に記載されて
いるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていても
よく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいても
よい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳
剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国
特許第９２３，０４５号、特開昭５７−１１２７５１
号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１
号、同６２−２０６５４３号、同５６−２５７３８号、
同６２−６３９３６号、同５９−２０２４６４号、特公
昭５５−３４９３２号、同４９−１５４９５号に記載さ
れている。

【００２７】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ. １７６
４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａ
ｎｄ ｔｙｐｅｓ）" 、および同Ｎｏ. １８７１６（１
９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物
理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ, １９
６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレ
ス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃ
ａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．
Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎ
ｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。

【００２８】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８
〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２
２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４
８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１
１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製する
ことができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部
とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構
造をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以
外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形
の粒子の混合物を用いてもよい。ハロゲン化銀乳剤は、
通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったもの
を使用する。本発明の効率は、金化合物と含イオウ化合
物で増感した乳剤を使用したときに特に顕著に認められ
る。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ. １７６４３および同Ｎｏ. １８
７１６に記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめた。

【００２９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 （添加剤種類） （ＲＤ１７６４３９）（ＲＤ１８７１６９） 1 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 2 感度上昇剤 同上 3 分光増感剤、強色増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 〜６４９頁右欄 4 増 白 剤 ２４頁 5 かぶり防止剤および安定剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 6 光吸収剤、フィルター染料、 紫外線吸収剤 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 〜６５０頁左欄 7 ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 ２５頁 9 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号、や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【００３０】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎｏ. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに
記載された特許に記載されている。イエローカプラーと
しては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同
第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、
特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０
２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９
７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等
に記載のものが好ましい。

【００３１】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ. ２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ. ２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、Ｗ
Ｏ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に記載のものが特に
好ましい。

【００３２】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。

【００３３】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ. １７６４３のVII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，
６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，
００４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特
許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発
色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国
特許第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，
５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１
号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２
０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０
２，１３７号等に記載されている。

【００３４】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号に記載されたものが好ましい。

【００３５】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。その他、本発明の感光材料に用いること
のできるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４
２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８
３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３
１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０
−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載
のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラ
ー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物
もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州
特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ. １１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白
促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号
等に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー等が
挙げられる。

【００３６】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類、リン酸またはホ
スホン酸のエステル類、安息香酸エステル類、アミド
類、アルコール類またはフェノール類、脂肪族カルボン
酸エステル、アニリン誘導体、炭化水素類などが挙げら
れる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好
ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

【００３７】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜
膨潤速度Ｔ¹/₂ が３０秒以下が好ましい。膜厚は、２５
℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味
し、膜膨潤速度Ｔ¹/₂は、当該技術分野において公知の
手法に従って測定することができる。例えばエー・グリ
ーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２
９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用する
ことにより測定でき、Ｔ¹/₂ は発色現像液で３０℃、３
分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を
飽和膜厚とし、このＴ¹/₂ の膜厚に到達するまでの時間
と定義する。

【００３８】膜膨潤速度Ｔ¹/₂ は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【００３９】本発明に用いる穿孔方法は、特に制限はな
いが特開昭５７−４１１９５号、特開昭６１−２１４９
９９号、特開昭６２−１３６３９９号、特開平１−２７
１１９７号、特開平３−２３９４９７号、特開平２−２
６９５９８号、特公平１−２１０２９９号などの方法を
用いることができる。そして必要に応じてフィルムの片
側、あるいは両側に穿孔する。

【００４０】

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。ま
ず、実施例に用いる巻き癖カールの測定法およびそれに
関する用語等について説明を加える。 （１）コアセット フィルムをスプールに巻き付けて巻きぐせを付けるこ
と。 （２）処理後ＡＮＳＩカール値 ＡＮＳＩ／ＡＳＣ ｐＨ１．２９−１９８５の Test Me
thod・A に従って測定した巻き癖の程度をいい、１／Ｒ
〔単位：ｍ〕（Ｒはカールの半径）で表示したものであ
る。 実施例１ １）支持体の作成 市販のポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマーを
含む各種ポリエステル１００重量部と紫外線吸収剤とし
てチヌビンＰ３２６（ガイギー社製）を２重量部とを定
法により乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイか
ら押し出し１４０℃で縦延伸を行い、続いて１３０℃で
横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定し９０μ
m のフィルムを作成した。 ＰＥＴ 市販のポリエチレンテレフタレートポリマーを定法に従
い、二軸延伸、熱固定を行い厚み９０μｍのフイルムを
作成した。 ＴＡＣ トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法により、メ
チレンクロライド／メタノール＝９２／８ｗｔ比、ＴＡ
Ｃ濃度１３％、可塑剤ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２／１（ここで
ＴＰＰ；トリフェニルフォスフェート、ＢＤＰ；ビフェ
ニルジフェニルフォスフェート）の１５ｗｔ％のバンド
法にて作成した。

【００４１】支持体の表面処理 グロー、コロナ、紫外線処理を支持体の両面に支持体温
度９５℃にて各々下記条件にて行った。

【００４２】グロー放電処理 断面が直径３cmの円柱状の長さ４０cmのＳＵＳ棒電極を
１０cm間隔に４本絶縁板上に固定した。この電極板を真
空室内に固定し、この電極面から１５cm離れ、電極面に
正対する様に厚さ９０μｍ幅３０cmの２軸延伸ポリエチ
レン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートフィルム
を２秒間の表面処理が行われるように走行させた。フィ
ルムが電極を通過する直前に、フィルムが直径５０cmの
温度コントローラー付き加熱ロールに３／４周接触する
様に熱ローラーを配置し、さらに加熱ロールと電極ゾー
ンの間のフィルム面に熱電対温度計を接触させることに
より、フィルム面温度を所望の温度にコントロールでき
るようにし、フィルム温度が１００℃になるように加熱
した。グロー放電は、タンク内の圧力を０．２Torrに維
持しつつ、上記電極に３０００Ｖの電圧を印加した。こ
の時、電極電流は０．４Ａであった。 コロナ放電処理 コロナ放電処理はピラー社製ソリッドステートコロナ処
理機６ＫＶＡモデルを用い、３０cm幅支持体を２０ｍ／
分で処理する。このとき、電流・電圧の読み取り値より
被処理物は、０．３７５ＫＶ・Ａ・分／m²の処理がなさ
れた。処理時の放電周波数は、９．６ＫＨｚ、電極と誘
導体ロールのギャップクリアランスは、１．６mmであっ
た。 紫外線処理 １ＫＷ高圧水銀灯を用い２０cmの距離から３０秒間照射
した。

【００４３】支持体の熱処理 上記表面処理した支持体を下塗及びバック層塗設前に後
記表２，３，５，６に示す条件にて熱処理を実施した。
熱処理は全て直径３０cmの巻芯に支持体を巻き付けてお
こなった。その後、外巻面に下塗層を内巻面にバック層
を塗設した。上記表面処理した支持体に下記下塗布液Ａ
を１０ml／m²塗布して６分間乾燥した。 下塗液Ａ ゼラチン 1.0 重量部 サリチル酸 0.3 重量部 ホルムアルデヒド 0.05重量部 ｐ−C₆H₅O(CH₂CH₂O)₁₀H 0.1 重量部 蒸留水 2.2 重量部 メタノール 96.35重量部 ＴＡＣ支持体には下記下塗り液Ｂを２５ml／m²塗布し、
１１５℃で６分間乾燥した。 下塗り液Ｂ

【００４４】 ゼラチン 275 重量部 ホルムアルデヒド 12.1 重量部 サリチル酸 82.4 重量部 メタノール 4372 重量部 メチレンクロライド 22200 重量部 アセトン 31000 重量部 蒸留水 626 重量部 下塗後の上記支持体の下塗層を設けた側とは反対側の面
に下記組成のバック層を塗設した。 ３−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液）の調製：塩化第二スズ水和物２３０重
量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３００
０重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のｐＨが３になるまで
滴下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共
沈澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置
し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。

【００４５】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．１
μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を
得た。この微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・ｃｍであっ
た。

【００４６】上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部
の混合液をpH７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡ
ＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで分
散して調製した。

【００４７】３−２）バック層の調製：下記処方〔Ａ〕
を乾燥膜厚が０．３μｍになるように塗布し、１１５℃
で６０秒間乾燥した。この上に更に下記の被覆層用塗布
液（Ｂ）を乾燥膜厚が１μｍになるように塗布し、１１
５℃で３分間乾燥した。 〔処方Ａ〕 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 〔被覆層用塗布液（Ｂ）〕 セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 シリカ粒子（平均粒径０．２μｍ） ０．０１重量部 ポリシロキサン ０．００５重量部 C₁₅H₃₁COOC₄₀H₈₁/C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H=(8/2 重量比) ０．０１重量部 分散物 (平均粒径 20nm)

【００４８】５）感光層の塗設 上記方法で得た支持体上に下記に示すような組成の各層
を重層塗布し、多層カラー感光材料を作成した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００４９】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２０

【００５０】第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４

【００５１】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ６．９×１０^-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．００５０ ＥｘＣ−８ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．８７

【００５２】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−３ ０．００７０ ＥｘＣ−４ ０．０９０ ＥｘＣ−５ ０．０２５ ＥｘＣ−７ ０．００１０ ＥｘＣ−８ ０．００７０ Ｃｐｄ−２ ０．０２３ ＨＢＳ−１ ０．０１０ ゼラチン ０．７５

【００５３】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ ３．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１２ ＥｘＣ−３ ０．０４５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＥｘＣ−８ ０．０２５ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．２０

【００５４】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．５０ ゼラチン １．１０

【００５５】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−４ ３．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．０×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．３３ ＥｘＭ−３ ０．０８６ ＥｘＹ−１ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．７３

【００５６】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−４ ３．２×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．４×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１３ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．９０

【００５７】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２５ ＥｘＳ−４ ３．７×１０^-5 ＥｘＳ−５ ８．１×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．２×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０３０ ＥｘＭ−４ ０．０４０ ＥｘＭ−５ ０．０１９ Ｃｐｄ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．４４

【００５８】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０３０ Ｃｐｄ−１ ０．１６ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０

【００５９】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．１８ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０２０ ＥｘＹ−２ ０．２２ ＥｘＹ−３ ０．５０ ＥｘＹ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０

【００６０】第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−７ ７．４×１０^-4 ＥｘＣ−７ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−２ ０．０５０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８

【００６１】第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 １．００ ＥｘＳ−７ ４．０×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．８６

【００６２】第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００

【００６３】第15層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０

【００６４】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７の化合物及び、鉄塩、鉛塩、金塩、
白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
各層に使用した乳剤の組成を表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用した。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【００６７】次に、各層に使用した化合物の化学式等を
示す。

【００６８】

【化１】

【００６９】

【化２】

【００７０】

【化３】

【００７１】

【化４】

【００７２】

【化５】

【００７３】

【化６】

【００７４】

【化７】

【００７５】

【化８】

【００７６】

【化９】

【００７７】

【化１０】

【００７８】

【化１１】

【００７９】

【化１２】

【００８０】

【化１３】

【００８１】

【化１４】

【００８２】

【化１５】

【００８３】６）写真フイルムサンプルの加工 このようにして作成した写真フイルムサンプルを３５ｍ
ｍ幅で１．８ｍの長さにスリットし、特開平１−２７１
１９７号の方法で両サイドに穿孔した。

【００８４】７）コアセット 上記フイルム一体型カメラを８０℃、２時間加熱して巻
きぐせをつけた。この温度条件は、夏季の車中を想定し
た条件である。 ８）舌端抜出し、現像処理、カール測定 上記条件で巻きぐせをつけた上記フイルム一体型カメラ
を一晩２５℃の部屋の中で放冷した後、治具により舌端
抜出しを行い、これを自動現像機（ミニラボＦＰ−５５
０Ｂ：富士写真フイルム製）で現像処理し、直ちに２５
℃、６０％ＲＨ下にてカール測定を行った。

【００８５】現像処理条件は下記のとおりである。

【００８６】 処理工程 温 度 時間 発色現像 ３８℃ ３分 停 止 ３８℃ １分 水 洗 ３８℃ １分 漂 白 ３８℃ ２分 水 洗 ３８℃ １分 定 着 ３８℃ ２分 水 洗 ３８℃ １分 安定浴 ３８℃ １分 用いた処理液は次の組成を有する。 発色現像液 苛性ソーダ ２ｇ 亜硫酸ソーダ ２ｇ 臭化カリウム ０．４ｇ 塩化ナトリウム １ｇ ホー砂 ４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２水塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アニリン・モノサルフェート ４ｇ 水を加えて 全量 １リットル 停止液 チオ硫酸ソーダ １０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ３０ミリリットル 酢酸 ３０ミリリットル 酢酸ソーダ ５ｇ カリ明ばん １５ｇ 水を加えて 全量 １リットル 漂白液 エチレンジアミン４酢酸鉄（３価）ナトリウム・２水塩 １００ｇ 臭化カリウム ５０ｇ 硝酸アンモニウム ５０ｇ ホー酸 ５ｇ アンモニア水 ｐＨを５．０に調節 水を加えて 全量 １リットル 定着液 チオ硫酸ソーダ １５０ｇ 亜硫酸ソーダ １５ｇ ホー砂 １２ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル カリ明ばん ２０ｇ 水を加えて 全量 １リットル 安定浴 ホー酸 ５ｇ クエン酸ソーダ ５ｇ メタホー酸ソーダ（４水塩） ３ｇ カリ明ばん １５ｇ 水を加えて 全量 １リットル

【００８７】接着性の評価 以上の様にして作成したサンプルの接着性の評価を下記
の様に行った。 乾燥時の接着性評価 資料表面にカミソリで縦横５mm間隔に７本ずつ切り目を
入れて３６ケのます目をつくりこの上に粘着テープ（日
東電気工業（株）製、ニットーテープ）を張り付け１８
０度方向に素早く引き剥がす。この方法において未剥離
部分が９５％以上の場合をＡ級、９０％以上の場合をＢ
級、６０％以上の場合をＣ級、６０％未満をＤ級とす
る。以降、現像処理前のサンプルを生サンプル、現像処
理後のサンプルを乾燥サンプルと称する。 湿潤時の接着性の評価 現像、定着、水洗の各段階において処理液中でフィルム
の乳剤面に鉄筆を用いて引掻く傷をＸ印につけこれを指
頭で強く５回こすりＸの線にそって剥がれた最大の剥離
幅により接着力を評価する。乳剤層が傷以上に剥離しな
い場合をＡ級、最大剥離幅が２mm以内のときをＢ級、最
大剥離幅が５mm以内のときをＣ級、他をＤ級とする。 スポットの評価法 穿孔済みの現像処理した３５mm幅のフィルムを１００m
検査して直径１００μm 以上の大きさのスポットを数え
た。 ９）測定結果 以上の結果を表２〜３に示す。本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、カール回復性がよく強度に優れ、不均一
現像や後端折れやスポット故障が発生しなかった。ま
た、支持体の種類がＰＥＮ、ＰＥＮ／ＰＥＴのブレンド
であっても支持体の厚みが５０μm 未満であると、感光
層の収縮応力に耐えられる曲げ弾性を有することができ
ず、樋状カールが発生して、現像処理工程において擦傷
が発生した。他のポリマーについても同様であった。ま
た、支持体が１００μｍ以上の厚みではカメラ及びパト
ローネの小型化ができなくなってしまう。

【００８８】ガラス転移温度Ｔｇが２００℃を越えるポ
リマーとして、Ｔｇが２２５℃のポリ（オキシイソフタ
ロオキシ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレンイソ
プロピリデン−３，５−ジメチル−１，４−フェニレ
ン）は、透明な支持体が得られず、感光材料への適用は
できなかった。又、バック層の〔処方Ａ〕において導電
性微粒子分散液のかわりに水を用いた感材を作製したも
のはすべて、スタチックマークの発生が見られ本発明に
おいては導電性層を有することは、その感材の商品性を
高めるためには重要である。

【００８９】

【表２】

【００９０】

【表３】

【００９１】

【表４】

【００９２】

【表５】

【００９３】

【表６】

【００９４】

【表７】

【００９５】

【表８】

【００９６】

【表９】

【００９７】

【表１０】

【００９８】

【表１１】

【００９９】

【表１２】

【０１００】

【表１３】

【０１０１】

【表１４】

【０１０２】

【表１５】

【０１０３】

【表１６】

【０１０４】

【表１７】

【０１０５】

【表１８】

【０１０６】

【表１９】

【０１０７】

【表２０】

【０１０８】

【表２１】

【０１０９】実施例２ 実施例１において支持体及び下塗は同一で乳剤処方のみ
を下記の処方に変えて同様のテストを行い、実施例１と
同様な結果を得た。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１１０】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【０１１１】第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 0.065 ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.18 ＥｘＣ−２ 0.020 ＵＶ−１ 0.060 ＵＶ−２ 0.080 ＵＶ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.020 ゼラチン 1.04

【０１１２】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｃ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 4.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.5×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.5×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.0050 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１１３】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.2×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.15 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−４ 0.11 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１１４】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.095 ＥｘＣ−３ 0.040 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−８ 0.007 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.20

【０１１５】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.50 ゼラチン 1.10

【０１１６】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.17 乳剤Ｂ 銀 0.17 ＥｘＳ−４ 4.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.8×10^-4 ＥｘＳ−６ 6.5×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１１７】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 2.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−６ 5.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.16 ＥｘＭ−３ 0.045 ＥｘＹ−１ 0.01 ＥｘＹ−５ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.90

【０１１８】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.015 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 Ｃｐｄ−３ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.20

【０１１９】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.010 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１２０】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.25 乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 8.0×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.030 ＥｘＹ−２ 0.55 ＥｘＹ−３ 0.25 ＥｘＹ−４ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.01 ＨＢＳ−１ 0.35 ゼラチン 1.30

【０１２１】第12層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 1.38 ＥｘＳ−７ 3.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.86

【０１２２】第13層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【０１２３】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【０１２４】

【化１６】

【０１２５】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料にお
いては、その支持体がポリエステルであり、そのガラス
転位温度が９０℃以上２００℃以下でありかつ、縦２．
８〜３．８倍、横が２．８〜３．８倍に二軸延伸されか
つ、該支持体の少なくとも一方の表面にグロー放電処理
されかつ片側あるいは両側が穿孔されているため、力学
強度およびカール回復性に優れ、密着・不均一現像・後
端折れ・スポットの故障が発生しない。従って、本発明
のハロゲン化銀写真感光材料は、カメラ及びパトローネ
の小型化にふさわしいロール状の穿孔フィルムである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/81 3/00 Ｆ // Ｂ３２Ｂ 27/36 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ Ｃ０８Ｌ 67:00 8933−4Ｊ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル支持体上に少なくとも一層
   の感光層を有してなるロール状に巻かれたハロゲン化銀
   写真感光材料において、該ポリエステル支持体のガラス
   転位温度が９０℃以上２００℃以下でありかつ、該支持
   体が縦２．８〜３．８倍、横が２．８〜３．８倍に二軸
   延伸されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。
2. 【請求項２】 該支持体の少なくとも一方の側にグロー
   放電処理、コロナ処理又は紫外線処理されていることを
   特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 該ポリエステル支持体が、乳剤塗布前ま
   でに５０℃以上ガラス転移温度以下の温度で熱処理する
   ことを特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。
4. 【請求項４】 該ポリエステル支持体の厚みが５０〜１
   ００μｍであることを特徴とする請求項１、２または３
   に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 該ハロゲン化銀写真感光材料が１０mm以
   下３mm以上のスプールに巻かれたことを特徴とする請求
   項１、２、３又は４に記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。
6. 【請求項６】 該ポリエステル支持体の片側あるいは両
   側が穿孔されていることを特徴とする請求項１、２、
   ３、４又は５に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
7. 【請求項７】 該ポリエステル支持体がポリエチレンナ
   フタレートであることを特徴とする請求項１、２、３、
   ４、５又は６に記載のハロゲン化銀写真感光材料。