JPH06298877A

JPH06298877A - 自然乾燥性の水性ポリマー分散物

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Publication number: JPH06298877A
Application number: JP6019843A
Authority: JP
Inventors: Roelof Buter; ブターロエロフ; Ingrid Gertruda Catharina Thijssen; ゲルトルーダキャサリナシーセンイングリッド
Original assignee: Akzo Nobel NV
Current assignee: Akzo Nobel NV
Priority date: 1993-01-21
Filing date: 1994-01-21
Publication date: 1994-10-25
Also published as: NO301933B1; NO940204L; FI940285A7; DE69403685D1; EP0608020A1; NO940204D0; FI940285A0; ES2103536T3; DK0608020T3; ATE154365T1; US5721294A; GR3024169T3; EP0608020B1; CA2113753A1; FI940285L; DE69403685T2

Abstract

(57)【要約】【目的】４０重量％以上の濃度でさえ、非常に安定
で、かつ比較的低い粘度を持つ自然乾燥性の水性ポリマ
ー分散物を提供する。【構成】コア中のアルキド樹脂及びその上にグラフト
された付加ポリマーを持つコア／シェルポリマーに基づ
く自然乾燥性の水性ポリマー分散物において、コア／シ
ェルポリマーの５０〜９０重量％が所定のアルキド樹脂
を含んで成り、そして５０〜１０重量％が所定の付加ポ
リマーを含んで成ることを特徴とする自然乾燥性の水性
ポリマー分散物。【効果】高アルキド樹脂含有量の分散物から得られた
上塗の性質は、有機溶剤に基づいたアルキド塗料を使用
する方法で得られた上塗の性質と殆ど同じであり、同時
に本発明のポリマー分散物から得られた上塗の光沢はし
ばしばより優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、コア中のアルキド樹脂
及びその上にグラフトされた付加ポリマーを持つコア／
シェルポリマーに基づく自然乾燥性の水性ポリマー分散
物、該コア／シェルポリマーの存在下で付加ポリマーを
乳化重合することにより得られた複合ポリマー分散物、
及び該ポリマー分散物に基づく塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】コア中のアルキド樹脂及びその上にグラ
フトされた付加ポリマーを持つコア／シェルポリマーに
基づく自然乾燥性の水性ポリマー分散物は、米国特許第
4518724 号明細書中で従来提案されていた。この文献中
に記述された水性塗料組成物は、少なくともＡ）アクリ
ル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル変
性されたアルキド樹脂、及びアクリル変性されたポリエ
ステル樹脂の群から選ばれた一の水性樹脂、及びＢ）エ
チレン性不飽和化合物の重合により得られた０．３〜
０．６μｍの平均粒子径を持つ水不溶性樹脂状粒子、及
びＣ）所望ならば他の添加剤を含む。実施例３９は、コ
ア中のアルキド樹脂及びその上にグラフトされたスチレ
ン、メチルメタクリレート、ｎ‐ブチルアクリレート、
２‐ヒドロキシエチルメタクリレート、及びアクリル酸
の付加ポリマーを持つコア／シェルポリマーの問題があ
るただ一つのものである。コア／シェルポリマー中のア
ルキド樹脂の割合は、たった２３％であり、従って、こ
のポリマーで調製された塗料組成物の特性は、アルキド
樹脂の存在によりほんの僅か影響されるであろう。高い
パーセンテージのアルキド樹脂に基づく塗料組成物は、
外気中での迅速な乾燥及び高い光沢を持つことの点で顕
著であることは公知である。しかし、今までのところ、
今述べた好ましい質を有する公知の塗料組成物は、有機
溶剤に基づいて処方されていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は今、塗料組成
物において使用される時、有機溶剤に基づいた公知のア
ルキド樹脂含有塗料組成物よりけっして劣っていないア
ルキド樹脂に基づく水性ポリマー分散物を提供する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、冒頭の段落で
述べた公知のタイプの自然乾燥性の水性ポリマー分散物
に関し、ここでコア／シェルポリマーの５０〜９０重量
％がアルキド樹脂を含んで成り、そして５０〜１０重量
％が付加ポリマーを含んで成り、ここでアルキド樹脂
が、 ‐不飽和脂肪酸の少なくとも５モル％が共役二重結合を
含むところの不飽和脂肪酸を４０重量％より多くかつ８
０重量％以下含み、 ‐５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下の酸価を持ち、かつ ‐４００〜５０００の範囲の数平均分子量を持ち、そし
て付加ポリマーが、４０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
の範囲の酸価を持つことを特徴とする。

【０００５】本発明の水性ポリマー分散物は、４０重量
％以上の濃度でさえ、非常に安定であり、かつ比較的低
い粘度を持つことが分かった。高いアルキド樹脂含有量
を持つ分散物から得られた上塗の性質は、有機溶剤に基
づいたアルキド塗料を使用する伝統的な方法で得られた
上塗の性質と殆ど同じであり、本発明のポリマー分散物
から得られた上塗は優れた光沢を持つ傾向さえあること
が分かった。

【０００６】十分な加水分解安定性のアルキド樹脂が得
られるべきであるなら、その酸価は５（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）より高くてはならない。アルキド樹脂のための低い
酸価（＜５、好ましくは＜２）は、限定的でない例とし
て、カルボン酸のグリシジルエステル又は何等かの他の
モノ‐エポキシドとの転化により得られることができ
る。４０より小さい付加ポリマー酸価では、安定なポリ
マー分散物を形成することが不可能であることが分かっ
た。一方、２００より大きい酸価は耐水性が不十分であ
る分散物を生じた。

【０００７】アルキド樹脂は４０重量％より多くかつ８
０重量％以下の不飽和脂肪酸を含むことが、また重要で
ある。なぜなら、さもなくば室温又は１００℃で自然乾
燥する上塗りを得ることできないからである。この点に
ついて、アルキド樹脂中に存在する不飽和脂肪酸の少な
くとも５モル％が付加ポリマーのグラフト重合のために
共役二重結合を含むことは重要である。好ましくは、不
飽和脂肪酸の１０〜５０モル％が共役二重結合を含むで
あろう。

【０００８】本発明のポリマー分散物を調製するための
手法は、次の通りである。最初に、アルキド樹脂溶液が
有機溶媒中で作られる。次に、アルキド樹脂は、付加ポ
リマーにグラフトされる。十分安定な分散を得るため
に、この方法において、５００〜４０００の範囲の数平
均分子量及び４未満、好ましくは２未満の分散（Ｍｗ／
Ｍｎ）を持つアルキド樹脂を使用することが適切である
ことが分かった。

【０００９】アルキド樹脂が、（ａ）芳香族及び／又は
脂環族ジカルボン酸又はそのエステル形成性等価物のｎ
モル、（ｂ）３〜１２個の炭素原子を持つトリオールの
ｘモル、及び／又は４〜１３の炭素原子を持つテトラ官
能性アルコールのｙモル（ここでｘ＋ｙ＝ｎ＋１であ
る）、（ｃ）不飽和脂肪酸の（ｘ＋ｙ）〜（ｘ＋ｙ＋
２）モル、及び（ｄ）下記式（Ｉ）のカルボン酸のグリ
シジルエステルの２〜１０重量％

【００１０】

【化２】（ここで、Ｒ¹は４〜４０個の炭素原子を持つアルキル
基である）からなる時、特に適当な水性ポリマー分散物
が得られる。ｎは好ましくは１〜５の範囲の数を示す。

【００１１】アルキド樹脂が、（ａ）芳香族及び／又は
脂環族トリカルボン酸又はそのエステル形成性等価物の
ｎモル、（ｂ）２〜１２個の炭素原子を持つジオールの
ｘモル、及び／又は３〜１２の炭素原子を持つトリオー
ルのｙモル（ここでｘ＋ｙ＝２ｎ＋１である）、（ｃ）
不飽和脂肪酸の（ｘ＋ｙ−１）〜（２ｙ＋ｘ＋１−ｎ）
モル、及び（ｄ）式（Ｉ）（ここで、Ｒ¹は４〜４０個
の炭素原子を持つアルキル基を示す）のカルボン酸のグ
リシジルエステルの２〜１０重量％から成る時、好まし
い結果がまた得られうる。ｎは好ましくは１〜３の範囲
の数を示す。

【００１２】適当な脂環族又は芳香族ジカルボン酸又は
そのエステル形成性等価物の例は、テトラヒドロフタル
酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水フタル酸、エンド
メチレンテトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタ
ル酸、ヘキサクロロエンドメチレンテトラヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸、フタル酸、ｐ‐カルボキシメチル安息香酸、ジクロ
ロフタル酸、テトラクロロフタル酸、ジメチルテレフタ
レート、ジメチルヘキサヒドロテレフタレート、ナフタ
レン‐２，６‐ジカルボン酸、及びジフェニル‐ｏ，ｏ
´‐ジカルボン酸である。

【００１３】適当な脂環族又は芳香族トリカルボン酸又
はそのエステル形成性等価物の例は、１，２，３‐ベン
ゼントリカルボン酸、１，２，４‐ベンゼントリカルボ
ン酸、１，３，５‐ベンゼントリカルボン酸、無水トリ
メリット酸、及び無水ヘキサヒドロトリメリット酸であ
る。好ましいジカルボン酸は、８〜１０個の炭素原子を
持つカルボン酸、例えばイソフタル酸及びテレフタル酸
である。好ましいトリカルボン酸はトリメリット酸又は
その無水物である。

【００１４】ポリマー分散物が、紫外光と接触してよい
塗料組成物中に使用される時、脂環族ジ‐及び／又はト
リカルボン酸を使用することが好ましい。

【００１５】本発明に従って使用されるアルキド樹脂の
調製に使用するための適当なジオールの例は、エチレン
グリコール、１，３‐プロパンジオール、１，６‐ヘキ
サンジオール、１，１２‐ドデカンジオール、３‐メチ
ル‐１，５‐ペンタンジオール、２，２，４‐トリメチ
ル‐１，６‐ヘキサンジオール、２，２‐ジメチル‐
１，３‐プロパンジオール、及び２‐メチル‐２‐シク
ロヘキシル‐１，３‐プロパンジオールである。

【００１６】適当なトリオールの例は、１，１，１‐ト
リメチロールエタン、及び１，１，１‐トリメチロール
プロパンである。適当なテトラ官能性アルコールとし
て、ペンタエリトリットが挙げられる。

【００１７】本発明に従って使用されるアルキド樹脂の
調製に使用するため適する不飽和脂肪酸の数は、非常に
大きい。しかし、モノ‐及びポリ不飽和脂肪酸、好まし
くは１２〜２６個の炭素原子を含むものの使用が好まし
い。特定の例は、モノ‐不飽和脂肪酸、例えばミリスト
オレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、ガドレイ
ン酸、エルカ酸、リシノール酸；二‐不飽和脂肪酸、例
えばリノール酸；三‐不飽和脂肪酸、例えばリノレン
酸、エレオステアリン酸、及びリカン酸；四‐不飽和脂
肪酸、例えばアラキドン酸及びいわし酸、及び動物又は
植物油から得られる他の不飽和脂肪酸である。天然の脂
肪酸が使用される時、その少なくとも８０重量％が上記
の脂肪酸又はその混合物から成るであろう。

【００１８】不飽和脂肪酸の少なくとも５モル％、好ま
しくは１０〜５０モル％が、共役二重結合を持つ。その
ような酸の一例は、共役リノール酸である。共役二重結
合を持つ脂肪酸の最適量は、コア上に付加ポリマーをグ
ラフトするために使用されるモノマー及び開始剤の性質
に密接に束縛される。

【００１９】低酸価（２ｍｇＫＯＨ／ｇより低い）及
び狭い分子量分布（２．５より少ないＭｗ／Ｍｎ分散）
は、５〜２０の範囲の酸価を持つアルキドをモノ‐エポ
キシド例えば１，２‐エポキシオクタン又は好ましくは
式（Ｉ）（ここで、Ｒ¹は４〜４０個の炭素原子を持つ
アルキル基を示す）のカルボン酸のグリシジルエステル
と反応することにより得られることができる。

【００２０】本発明の使用に適したアルキド樹脂は、構
成成分の直接エステル化により得られることができ、構
成成分の一部は既にエステルジオール又はポリエステル
ジオールに転化されていてよい。あるいは、不飽和脂肪
酸は、乾性油例えばあまに油、まぐろ油、脱水されたひ
まし油、ココナッツ油、及び脱水されたココナッツ油の
形態で加えられることができる。次に、目的のアルキド
樹脂は、他の加えられた酸及びジオールとのエステル交
換により形成される。このエステル交換は、普通、１１
５〜２５０℃の範囲の温度で、任意的に溶媒例えばトル
エン及び／又はキシレンを存在させて実行される。反応
は通常、エステル交換触媒の触媒量の存在下に実行され
る。使用に適したエステル交換触媒の例は、ｐ‐トルエ
ンスルホン酸、アミンのような塩基性化合物、又は酸化
亜鉛、テトライソプロピルオルトチタネート、及びトリ
フェニルベンジルホスホニウムクロリドのような化合物
を含む。

【００２１】コア／シェルポリマーは、上記のアルキド
樹脂の存在下にラジカル的に重合し得るモノマーの付加
重合により得られる。この方法において、付加ポリマー
は、脂肪酸の不飽和共役二重結合にグラフトすることに
よりアルキド樹脂に結合される。

【００２２】コア／シェルポリマーのシェル中に存在す
るカルボキシル基の少なくとも部分的な中和が、トリエ
チルアミン、ジメチルエタノールアミン、ＫＯＨ、Ｌｉ
ＯＨ、Ｌｉ₂ＣＯ₃又は好ましくはアンモニアにより行
われ、そしてこのような中和されたコア／シェルポリマ
ーの水中への乳化の後に、本発明に従って調製されたコ
ア／シェルポリマーは水中に容易に分散することができ
る。

【００２３】ラジカル的に重合し得るモノマーの広い範
囲が、付加ポリマー鎖のために選ぶために利用できる。
この点について、エチレン性不飽和モノカルボン酸例え
ば（メタ）アクリル酸及びクロトン酸；（シクロ）アル
キル基中に１〜１２個の炭素原子を持つ（シクロ）アル
キル（メタ）アクリレート例えばメチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）
アクリレート、２‐エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、オクチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、及
びシクロヘキシル（メタ）アクリレート；ジカルボン酸
例えばマレイン酸（及び無水物）、フマル酸、イタコン
酸（及び無水物）；（シクロ）アルキル基中１〜１２個
の炭素原子を持つそのようなジカルボン酸の（シクロ）
アルキルエステル例えばジメチルマレエート、ジエチル
マレエート、ジエチルフマレート、ジプロピルマレエー
ト、ジブチルマレエート、ジブチルフマレート、２‐エ
チルヘキシルマレエート、２‐エチルヘキシルフマレー
ト、オクチルマレエート、イソボルニルマレエート、ド
デシルマレエート、及びシクロヘキシルマレエート；エ
ーテル基を含む（メタ）アクリレート例えば２‐メトキ
シエチルメタクリレート、２‐エトキシエチルメタクリ
レート、及び３‐メトキシプロピルメタクリレート；ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート例えば２‐ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、４‐ヒドロキシブチルア
クリレート、６‐ヒドロキシヘキシルアクリレート、ｐ
‐ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート；モ
ノビニル芳香族化合物例えばスチレン、ビニルトルエ
ン、α‐メチルスチレン、及びビニルナフタレン；他の
置換された（メタ）アクリレート化合物例えば（メタ）
アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ‐メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、及びＮ‐アルキル（メ
タ）アクリルアミド；他のモノ不飽和化合物例えば塩化
ビニル、酢酸ビニル、ビニルプロピオネート、及びビニ
ルピロリドンを挙げることができる。

【００２４】好ましい結果は、スチレン及び／又はα‐
メチルスチレンの２０〜５０モル％、（メタ）アクリル
酸の２０〜３０モル％、及び何等かの他のモノ不飽和化
合物の２０〜６０モル％を含むモノマー混合物から得ら
れたシェルのコア／シェルポリマーで達成された。

【００２５】本発明のポリマー分散物の安定性は、コア
／シェルポリマーのシェル中にヒドロキシポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、ヒドロキシポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシポリプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、又はそのアルコキシ誘導体の２０重
量％までの組み込みにより、より一層増加され得ること
が見出された。これらの化合物中のアルコキシポリオキ
シアルキレン基の分子量は、５００〜３０００の範囲、
好ましくは１０００〜２０００の範囲である。好ましい
結果は同様に、アルコキシポリオキシエチレン／オキシ
プロピレンアミンとモノエチレン性不飽和モノイソシア
ネート例えばイソシアナトエチルメタクリレート及びジ
メチル‐ｍ‐イソプロペニルベンジルイソシアネートと
の反応生成物を使用することにより得られうる。

【００２６】言うまでもなく、モノマー及び／又はモノ
マー混合物の選択は、ハイブリッドポリマーの最終的な
用途を含む種々の因子に依存する。実際上は、当業者が
これらの及び他の因子を考慮し、そして意図する使用に
一致してモノマーの選択を調節することは非常に容易で
ある。

【００２７】共役二重結合で官能化されたアルキド樹脂
の存在下におけるエチレン性不飽和モノマーのグラフト
重合は、ラジカル開始剤の存在下で（例えば窒素の）不
活性雰囲気中で通常実行される。反応は好ましくは、６
０〜２００℃の範囲の温度で水混和性有機溶剤中で実行
される。有機溶剤の量は、通常全反応混合物に基づいて
計算された１０〜３０重量％の範囲である。そのような
溶剤の適当な例は、グリコールエーテル及びプロピレン
グリコールエーテル例えばメトキシプロパノール、ブト
キシエタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロポキシプロパノール、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、及びＮ‐メチルピロリドンである。
加えて、水非混和性有機溶剤例えばエチルメチルケトン
及びメチルイソブチルケトンの少量が存在することがで
きる。

【００２８】適当なラジカル開始剤は、ジベンゾイルパ
ーオキシド、ジクミルパーオキシド、メチルエチルケト
ンパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ターシャ
リーブチロキシ‐２‐エチルヘキサノエート、ターシャ
リーブチルパーベンゾエート、ターシャリーブチルクミ
ルパーオキシド、ジ‐ターシャリーブチルパーオキシ
ド、ジ‐ターシャリーブチルパーオキシ‐３，５，５‐
トリメチルシクロヘキサン、及び１，３‐ビス（ターシ
ャリーブチル）パーオキシイソプロピルベンゼンを含
む。また、上記開始剤の混合物も、使用に適している。
その使用されるために選択された量は、通常モノマー混
合物の全部の重量に基づいて計算された約０．０５〜１
０重量％の範囲、好ましくは１〜５重量％の範囲であ
る。

【００２９】更に本発明は、固形分含有量の１０〜９０
重量％、好ましくは少なくとも３０重量％が本発明のポ
リマー分散物から導かれ、そして９０〜１０重量％、好
ましくは少なくとも３０重量％が本発明のポリマー分散
物の存在下に乳化重合により得られた付加ポリマーから
導かれる水性ポリマー分散物に関する。

【００３０】（シクロ）アルキル基中に１〜１２個の炭
素原子を持つ（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート
例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロ
ピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、２‐エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレ
ート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ドデシル
（メタ）アクリレート、及びシクロヘキシル（メタ）ア
クリレート；モノビニル芳香族化合物例えばスチレン、
ビニルトルエン、α‐メチルスチレン、及びビニルナフ
タレン；他の置換された（メタ）アクリレート化合物例
えば（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリ
ル、Ｎ‐メチロール（メタ）アクリルアミド、及びＮ‐
アルキル（メタ）アクリルアミド；他のモノ不飽和化合
物例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、及びビニルプロピオ
ネートを含む広い範囲のモノ‐エチレン性不飽和モノマ
ーが、この付加ポリマーを調製するために使用し得る。
加えて、（シクロ）アルキル基中に１〜１２個の炭素原
子を持つジカルボン酸の（シクロ）アルキルエステル例
えばジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジエチ
ルフマレート、ジプロピルマレエート、ジブチルマレエ
ート、ジブチルフマレート、２‐エチルヘキシルマレエ
ート、２‐エチルヘキシルフマレート、オクチルマレエ
ート、イソボルニルマレエート、ドデシルマレエート、
及びシクロヘキシルマレエート；エーテル基を含む（メ
タ）アクリレート例えば２‐メトキシエチルメタクリレ
ート、２‐エトキシエチルメタクリレート、及び３‐メ
トキシ‐プロピルメタクリレート；ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート例えば２‐ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２‐ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、４‐ヒドロキシブチルアクリレート、６‐
ヒドロキシヘキシルアクリレート、ｐ‐ヒドロキシシク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシポリエチ
レングリコール（メタ）アクリレート；ヒドロキシポリ
プロピレングリコール（メタ）アクリレート及びそのア
ルコキシ誘導体の少量を使用することができる。

【００３１】乳化重合プロセスの間、所望ならアニオン
性又は非イオン性乳化剤を使用し得る。適当なアニオン
性乳化剤は、ラウリン酸カリウム、ステアリン酸カリウ
ム、オレイン酸カリウム、デシル硫酸ナトリウム、ドデ
シル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、及びロジン酸ナトリウムを含む。非イオン性乳
化剤の例としては、直鎖及び分枝したアルキルポリエチ
レングリコール及びアルキルアリールポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールエーテル及びチオエ
ーテル、アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エ
タノール例えばノニルフェノールの１モルとエチレンオ
キシドの５〜１２モルとのアダクト、又は該アダクトの
スルフェートのアンモニウム塩を挙げることができる。
乳化重合プロセス中、通常の量で慣用のラジカル開始剤
を使用することができる。適当なラジカル開始剤は、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウ
ム、ビス（２‐エチルヘキシル）パーオキシジカーボネ
ート、ジ‐ｎ‐ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ‐
ブチルパーピバレート、ｔ‐ブチルヒドロパーオキシ
ド、クメンヒドロパーオキシド、ジベンゾイルパーオキ
シド、ジラウロイルパーオキシド、２，２´‐アゾビス
イソブチロニトリル、及び２，２´‐アゾビス‐２‐メ
チルブチロニトリルを含む。例えばヒドロパーオキシド
と一緒に使用するために適する還元剤は、アスコルビン
酸、スルホキシル酸ナトリウム、ホルムアルデヒド、チ
オサルファイト、ビサルファイト、ヒドロサルファイ
ト、水溶性アミン例えばジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ
´‐ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ‐ジエチルエタ
ノールアミン、及び還元性塩例えば硫酸コバルト、硫酸
鉄、硫酸ニッケル、及び硫酸銅を含む。任意に、鎖長調
節剤例えばｎ‐オクチルメルカプタン、ドデシルメルカ
プタン、及び３‐メルカプトプロピオン酸が使用され得
る。

【００３２】分散したポリマー粒子は、付加ポリマー例
えばポリアクリレートとアルキドの物理的混合物から構
成されることができる。しかし、もしグラフトが乳化重
合プロセス中に生じるなら、アルキド樹脂と付加ポリマ
ーの部分的な化学結合が存在することができて、アルキ
ドポリマーと付加ポリマーのブロックポリマー及びグラ
フトポリマーから部分的に作られている分散したポリマ
ー粒子を与える。

【００３３】このように形成された成分のラテックス
は、３０〜５５重量％、好ましくは約３５〜５０重量％
の固形分含有量を持つ。

【００３４】本発明の水性分散物又は乳化物は、好まし
くは塗料組成物の形成のために使用される。この目的に
使用されるとき、分散物は、塗料工業に普通の種々の他
の添加剤例えば顔料、増量剤、分散剤、チキソトロピー
及びレオロジー剤、及び乾燥剤を含むことができる。乾
燥剤の群は通常、一価のカルボン酸例えばナフテン酸、
オクタン酸、又は２‐エチルヘキサン酸のアルカリ土類
金属と重金属の両者の金属石鹸を含む。別に、活性な乾
燥剤は、コバルト、マンガン、鉄、又はセリウムを独立
に含むことができる。また、共活性乾燥剤は、鉛、カル
シウム、亜鉛、バリウム、又はジルコニウムを含むこと
ができる。乾燥剤は通常、塗料組成物の固形分含有量に
基づいて計算して０．０１〜０．５重量％の量で使用さ
れる。加えて、特別の乳化剤が、水中での自発的乳化を
達成するために本発明の塗料組成物中に組み込まれるこ
とができる。水乳化性乾燥剤は、商業的に入手し得る。
どのタイプの乾燥剤が各用途に最も適しているかを実験
的に決定することは容易である。ポット安定性を得るた
めに、被膜形成防止剤が塗料組成物中に組み込まれるこ
とができる。被膜形成防止剤の例は、オキシム例えばブ
チルアルドオキシム及びエチルメチルケトキシムであ
る。通常、フィルム形成成分の量に基づいて計算して
０．０１〜１重量％の乾燥剤と被膜形成防止剤の夫々の
量を使用するとき、好ましい結果が得られる。

【００３５】本発明の塗料組成物は、任意の公知の基材
例えば木、合成物質、及び金属上に施与され得る。適当
な施与法は、ローラー、スプレー、振りかけ、浸漬、及
び静電スプレーを含む。もちろん、また単純な刷毛塗り
により塗料組成物を施与することもできる。

【００３６】塗料組成物は、種々の条件下例えば室温で
乾燥及び硬化され得る。早められた硬化は２０〜６０分
間で、例えば３０〜８０℃の範囲の高められた温度で焼
付けることにより達成され得る。

【００３７】本発明の塗料組成物は、プライマー／フィ
ラーとして並びに透明及び着色塗料中で使用され得る。

【００３８】更に本発明を、続く非限定的な実施例によ
り以下に説明する。

【００３９】

【実施例】次の実施例において、本発明に従う多くの安
定な水性アルキド乳化物及び塗料組成物の調製が開示さ
れる。これらの分散物について測定された性質は表１に
掲げる。この表中に与えられた分散物の平均粒子サイズ
は、分散物が約０．１重量％の固形分濃度に希釈され
て、動的光散乱の助けにより測定された。粘度は、ブル
ックフィールド粘度計（ＬＶ‐４；６０回転／分）で測
定された。固形分含有量は、ＡＳＴＭ法Ｎｏ．１６４４
‐５９に従って、３０分間で１４０℃まで加熱して測定
された。

【００４０】アルキド樹脂の調製アルキド樹脂Ａ攪拌機、温度計、及び凝縮器を備えた３リットルフラス
コ中で、無水ヘキサヒドロフタル酸の４６２ｇ、１，
１，１‐トリメチロールプロパンの５３６ｇ、ひまわり
油脂肪酸（６２重量％のリノール酸を含む）の８４０
ｇ、不飽和脂肪酸（６５重量％の共役リノール酸を含
む）の２８５ｇ、テトラ‐イソプロピル‐ｏ‐チタネー
トの０．７５ｇからなる混合物が均一にされた。

【００４１】フラスコの内容物は、１６０℃まで加熱さ
れた。この温度で、水の蒸留が始まった。４時間で温度
は２４５℃まで上昇され、その温度でフラスコの内容物
の酸価が１０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満に維持された。
次に、反応混合物は、１８０℃まで冷却され、そして３
０分間で１，１‐ジメチル‐１‐ヘプタンカルボン酸の
グリシジルエステル（商標ＣａｒｄｕｒａＥ‐１
０、シェル社製）の１００ｇがそれに加えられた。１８
０℃で１時間反応後、反応混合物の酸価は、０．７（ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）であった。この方法で調製されたアル
キド樹脂は、Ｍｗ＝３６０７、Ｍｎ＝２０１６、そして
分散Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７９を持っていた。アルキド樹脂Ｂアルキド樹脂Ａのために開示されたと類似の方法で、ア
ルキド樹脂が、次の成分、即ち無水ヘキサヒドロフタル
酸の４６２ｇ、１，１，１‐トリメチロールプロパンの
５３６ｇ、ひまわり油脂肪酸（６２重量％のリノール酸
を含む）の８９６ｇ、不飽和脂肪酸（６５重量％の共役
リノール酸を含む）の２２８ｇ、テトラ‐イソプロピル
‐ｏ‐チタネートの０．７５ｇ、１，１‐ジメチル‐１
‐ヘプタンカルボン酸のグリシジルエステルの１００ｇ
から調製された。

【００４２】このように調製されたアルキド樹脂は、
０．５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の酸価、Ｍｗ＝３９１１、
Ｍｎ＝２１３７、そして分散Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８３を持
っていた。

【００４３】アルキド樹脂Ｃアルキド樹脂Ａのために開示されたと類似の方法で、ア
ルキド樹脂が、次の成分、即ち無水ヘキサヒドロフタル
酸の４６２ｇ、１，１，１‐トリメチロールプロパンの
５３６ｇ、ひまわり油脂肪酸（６２重量％のリノール酸
を含む）の９３３．３ｇ、不飽和脂肪酸（６５重量％の
共役リノール酸を含む）の１９０ｇ、テトラ‐イソプロ
ピル‐ｏ‐チタネートの０．７５ｇ、１，１‐ジメチル
‐１‐ヘプタンカルボン酸のグリシジルエステルの１０
０ｇから調製された。

【００４４】このように調製されたアルキド樹脂は、
０．６（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の酸価、Ｍｗ＝３８６１、
Ｍｎ＝２０９６、そして分散Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８４を持
っていた。

【００４５】アルキド樹脂Ｄアルキド樹脂Ａのために開示されたと類似の方法で、ア
ルキド樹脂が、次の成分、即ちイソフタル酸の２９８．
８ｇ、ペンタエリトリトールの３６７．２ｇ、ひまわり
油脂肪酸（６２重量％のリノール酸を含む）の１３２
３．０ｇ、不飽和脂肪酸（６５重量％の共役リノール酸
を含む）の１９２．４ｇ、テトラ‐イソプロピル‐ｏ‐
チタネートの１ｇ、１，１‐ジメチル‐１‐ヘプタンカ
ルボン酸のグリシジルエステルの１００ｇから調製され
た。

【００４６】調製されたアルキド樹脂は、１．８（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）の酸価、Ｍｗ＝６５５９、Ｍｎ＝２４８
８、そして分散Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６４を持っていた。

【００４７】アルキド樹脂Ｅアルキド樹脂Ａのために開示されたと類似の方法で、ア
ルキド樹脂が、次の成分、即ち無水トリメリット酸の１
９２ｇ、１，１，１‐トリメチロールプロパンの４０２
ｇ、ひまわり油脂肪酸（６２重量％のリノール酸を含
む）の８４０ｇ、不飽和脂肪酸（６５重量％の共役リノ
ール酸を含む）の２８５ｇ、テトラ‐イソプロピル‐ｏ
‐チタネートの０．７５ｇ、１，１‐ジメチル‐１‐ヘ
プタンカルボン酸のグリシジルエステルの５０ｇから調
製された。

【００４８】調製されたアルキド樹脂は、１．９（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）の酸価、Ｍｗ＝８１１０、Ｍｎ＝２０８
４、そして分散Ｍｗ／Ｍｎ＝３．８９を持っていた。

【００４９】アルキド樹脂Ｆアルキド樹脂Ａのために開示されたと類似の方法で、ア
ルキド樹脂が、次の成分、即ち無水ヘキサヒドロフタル
酸の２７７．２ｇ、ペンタエリトリトールの３６７．２
ｇ、ひまわり油脂肪酸（６２重量％のリノール酸を含
む）の１２０９．６ｇ、不飽和脂肪酸（６５重量％の共
役リノール酸を含む）の３０７．８ｇ、テトラ‐イソプ
ロピル‐ｏ‐チタネートの０．９ｇ、１，１‐ジメチル
‐１‐ヘプタンカルボン酸のグリシジルエステルの１０
０ｇから調製された。

【００５０】調製されたアルキド樹脂は、１．０（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）の酸価、Ｍｗ＝４２０７、Ｍｎ＝２３２
１、そして分散Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８１を持っていた。

【００５１】アルキド樹脂／付加ポリマー分散物の調製

【００５２】

【実施例１】攪拌機、温度計、還流凝縮器、及び二つの
滴下漏斗を備えた６リットルフラスコ中で、アルキド樹
脂Ａの９７５ｇ、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテルの１８０ｇからなる混合物が均一にされた。

【００５３】滴下漏斗は、スチレンの２１０．２ｇ、ア
クリル酸の９１．０ｇ、メチルメタクリレートの１０
１．０ｇ、ブチルメタクリレートの１０７．６ｇ、ジ‐
ｔ‐ブチルパーオキシドの１５．２ｇの均一混合物を入
れられていた。

【００５４】脱気後、フラスコと滴下漏斗は、窒素雰囲
気下にされた。フラスコの内容物は、１３５℃まで加熱
され、その後、フラスコ内を１３５℃の温度に保持して
滴下漏斗の内容物が１時間で滴下により添加された。次
に、反応混合物は、更に５時間この温度で保持され、そ
の後フラスコ内容物は９０℃に冷却され、そしてアンモ
ニア（２６．１重量％ＮＨ₃）の４９．４ｇと水の３０
０ｇの均一混合物が加えられ、更に３時間で水の１７２
０ｇが加えられた。

【００５５】

【実施例２】実施例１に開示されたと類似の方法で、分
散物が調製された。但し、この時滴下漏斗はスチレンの２１０．２ｇ、アクリル酸の９１．０ｇ、メ
チルメタクリレートの１０７．６ｇ、ブチルメタクリレ
ートの１０１．０ｇ、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキシドの１
５．２ｇの均一混合物を入れられていた。

【００５６】

【実施例３】実施例１に開示されたと類似の方法で、分
散物が調製された。但し、フラスコ中の混合物は、アル
キド樹脂Ａの９７５ｇ、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテルの２７１ｇから成っており、かつこの時滴
下漏斗はスチレンの２６０．２ｇ、アクリル酸の１１２．６ｇ、
メチルメタクリレートの１２５．１ｇ、ブチルメタクリ
レートの１３３．３ｇ、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキシドの
１８．８ｇの均一混合物を入れられていた。

【００５７】反応の終りに、フラスコ内容物に９０℃で
アンモニア（２６．８重量％ＮＨ₃）の５４．６ｇと水
の３００ｇの均一混合物が加えられ、更に水の２０２５
ｇが加えられた。

【００５８】

【実施例４】実施例１に開示されたと類似の方法で、分
散物が調製された。但し、この時滴下漏斗はスチレンの２００．９ｇ、アクリル酸の９３．７ｇ、メ
チルメタクリレートの４８．３ｇ、ブチルメタクリレー
トの１５７．９ｇ、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキシドの２
４．２ｇの均一混合物を入れられていた。

【００５９】反応は、１３０℃で実行された。反応の終
りに、フラスコ内容物に９０℃でアンモニア（２６．８
重量％ＮＨ₃）の４９．５ｇと水の３００ｇの均一混合
物が加えられ、更に水の１９１７ｇが加えられた。

【００６０】

【実施例５】実施例１に開示されたと類似の方法で、分
散物が調製された。但し、フラスコ中の混合物は、アル
キド樹脂Ｂの３２５ｇ、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテルの６０ｇから成っており、かつこの時滴下
漏斗はスチレンの７０．１ｇ、アクリル酸の３０．３ｇ、メチ
ルメタクリレートの３３．７ｇ、ブチルメタクリレート
の３５．８ｇ、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキシドの５．１ｇ
の均一混合物を入れられていた。

【００６１】反応の終りに、フラスコ内容物に９０℃で
アンモニア（２６．５重量％ＮＨ₃）の１６．２ｇと水
の８０ｇの均一混合物が加えられ、更に水の５９１ｇが
加えられた。

【００６２】

【実施例６】実施例５に開示されたと類似の方法で、分
散物が調製された。但し、フラスコ中の混合物は、アル
キド樹脂Ｂの３２５ｇ、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテルの５０ｇから成っており、かつこの時滴下
漏斗はスチレンの７０．１ｇ、アクリル酸の３０．３ｇ、メチ
ルメタクリレートの３３．７ｇ、ブチルメタクリレート
の３５．８ｇ、アルコキシポリオキシエチレン／オキシ
プロピレンアミンの１モルとジメチル‐ｍ‐イソプロペ
ニルベンジルイソシアネートの１モルとの反応生成物の
１７．５ｇ、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキシドの５．１ｇの
均一混合物を入れられていた。

【００６３】反応の終りに、フラスコ内容物に９０℃で
アンモニア（２６．５重量％ＮＨ₃）の１６．２ｇと水
の８０ｇの均一混合物が加えられ、更に水の４８６ｇが
加えられた。

【００６４】

【実施例７】実施例５に開示されたと類似の方法で、分
散物が調製された。但し、フラスコ中の混合物は、アル
キド樹脂Ｃの３５０ｇ、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテルの５５ｇから成っており、かつこの時滴下
漏斗はスチレンの６０．０ｇ、アクリル酸の２６．０ｇ、メチ
ルメタクリレートの２８．９ｇ、ブチルメタクリレート
の３０．８ｇ、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキシドの４．３ｇ
の均一混合物を入れられていた。

【００６５】反応の終りに、フラスコ内容物に９０℃で
アンモニア（２６．５重量％ＮＨ₃）の１３．９ｇと水
の８０ｇの均一混合物が加えられ、更に脱イオン水の６
０１ｇが加えられた。

【００６６】

【実施例８】実施例２に開示されたと類似の方法で、分
散物が調製された。但し、フラスコ中、アルキド樹脂Ｄ
がアルキド樹脂Ａに代って用いられた。中和に続いて脱
イオン水の１８１６ｇが３時間で混合物に加えられた。

【００６７】

【実施例９】実施例２に開示されたと類似の方法で、分
散物が調製された。但し、フラスコ中、アルキド樹脂Ｅ
がアルキド樹脂Ａに代って用いられた。中和に続いて脱
イオン水の１６３０ｇが３時間で混合物に加えられた。

【００６８】

【実施例１０】実施例１に開示されたと類似の方法で、
分散物が調製された。但し、フラスコ中、アルキド樹脂
Ｆがアルキド樹脂Ａに代って用いられた。中和に続いて
脱イオン水の１５４２ｇが３時間で混合物に加えられ
た。

【００６９】

【実施例１１】実施例１に開示されたと類似の方法で、
分散物が調製された。但し、この時滴下漏斗はスチレンの２０４．７ｇ、アクリル酸の９５．４ｇ、メ
チルメタクリレートの４９．２ｇ、ブチルメタクリレー
トの１６０．９ｇ、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキシドの１
４．８ｇの均一混合物を入れられていた。

【００７０】反応の終りに、フラスコ内容物に９０℃で
アンモニア（２６．８重量％ＮＨ₃）の５０．５ｇと水
の３００ｇの均一混合物が加えられ、更に水の１７１９
ｇが加えられた。

【００７１】複合ポリマー分散物の調製

【００７２】

【実施例１２】攪拌機、温度計、還流凝縮器、及び二つ
の滴下漏斗を備えた６リットルフラスコ中で、実施例３
の分散物の２１２７．７ｇ、水の５９０．３ｇからなる
混合物が均一にされた。

【００７３】滴下漏斗Ａは、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムの２ｇ、水の３２８ｇ、ブチルメタクリレ
ートの６８０．２ｇ、メチルメタクリレートの１１９．
８ｇ、の予備乳化物を入れられていた。

【００７４】滴下漏斗Ｂは、過硫酸アンモニウムの４
ｇ、水の１６０ｇの均一混合物を入れられていた。

【００７５】脱気後、フラスコと二つの滴下漏斗は、窒
素雰囲気下にされた。フラスコの内容物は、８０℃まで
加熱され、その後２時間で、フラスコ内のこの温度を保
持して、滴下漏斗Ａの内容物、及び滴下漏斗Ｂの内容物
の９５％がフラスコに加えられた。フラスコの内容物
が、３０分間８０℃で保持された後、滴下漏斗Ｂの内容
物の残りがフラスコに加えられ、その上でフラスコは更
に１時間８０℃で保持された。次に、周囲温度に冷却さ
れ、そしてアンモニア（２６．８重量％ＮＨ₃）の３ｇ
が加えられた。

【００７６】

【実施例１３】実施例１２に開示されたと類似の方法
で、複合ポリマー分散物が調製された。但し、フラスコ
中の混合物は、実施例４の分散物の２１４４．８ｇ、水
の３６５．２ｇから成っていた。

【００７７】滴下漏斗Ａは、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムの６ｇ、水の５０４ｇ、ブチルメタクリレ
ートの９７２ｇ、メチルメタクリレートの２２８ｇ、の
予備乳化物を入れられていた。

【００７８】滴下漏斗Ｂは、過硫酸アンモニウムの６
ｇ、水の２５０ｇの均一混合物を入れられていた。

【００７９】２時間３０分間で、滴下漏斗Ａの内容物、
及び滴下漏斗Ｂの内容物の９５％がフラスコの内容物に
加えられた。反応の終りに、アンモニア（２６．８重量
％ＮＨ₃）の４．５ｇが生成物に加えられた。

【００８０】

【実施例１４】実施例１２に開示されたと類似の方法
で、複合ポリマー分散物が調製された。但し、フラスコ
中の混合物は、実施例４のポリマー分散物の２１４４．
７ｇ、脱イオン水の５７３．３ｇから成っていた。

【００８１】上記の実施例中に明示されたように調製さ
れたポリマー分散物の性質は、下記の表１中に掲げられ
ている。

【００８２】

【表１】塗料組成物の調製下記の実施例１５〜２５は、本発明の顔料を含む多くの
塗料組成物に関する。これらは、実施例１〜１１のポリ
マー分散物中に次の成分を組み込むことにより調製され
た。１）顔料／ポリマー重量比＝０．６５を与えるような量
の二酸化チタン、２）ポリマー及び顔料含有量に基づいて計算して２重量
％の量の、コバルト３重量％、バリウム３重量％、及び
ジルコニウム５重量％を含む水希釈性配合乾燥剤、３）ポリマー分散物中のポリマー含有量に基づいて計算
して０．５重量％の量の被膜形成防止剤としてのエチル
メチルケトキシム、４）ポリマー分散物中のポリマー含有量に基づいて計算
して１重量％の量の商業的に入手可能な粘度付与剤（商
標ＰｒｉｍａｌＲＭ‐８、ロームアンドハース社
製）混合物は、３０分間レッドデビル（Ｒｅｄ‐ｄｅｖｉ
ｌ）振動機中でガラスビーズと共に振動され、その後ガ
ラスビーズは濾過により除去された。

【００８３】任意的に、塗料組成物を所望の粘度にする
ために脱イオン水が添加された。塗料組成物は、４０〜
５０％の範囲の固形分含有量を持っていた。

【００８４】実施例２６〜２８の顔料を含む塗料組成物
が、実施例１２〜１４の複合ポリマーに次の成分を組み
込むことによる類似の方法で調製された。１）顔料／ポリマー重量比＝０．６５を与えるような量
の二酸化チタン、２）ポリマー及び顔料含有量に基づいて計算して１重量
％の量の、コバルト３重量％、バリウム３重量％、及び
ジルコニウム５重量％を含む水希釈性配合乾燥剤、３）ポリマー含有量に基づいて計算して０．５重量％の
量の被膜形成防止剤としてのエチルメチルケトキシム、４）ポリマー含有量に基づいて計算して０．５重量％の
量の商業的に入手可能な粘度付与剤（商標Ｐｒｉｍａ
ｌＲＭ‐８、ロームアンドハース社製）５）顔料含有量に基づいて計算して２．５重量％の量の
顔料分散剤、６）顔料含有量に基づいて計算して１．２５重量％の量
の顔料湿潤剤、７）ポリマー含有量に基づいて計算して０．３重量％の
量の消泡剤少なくとも２４時間熟成した後、顔料を含む塗料組成物
は、リン酸亜鉛で前処理された鋼板（Ｂｏｎｄｅｒ１
３２）上に、及びガラスシート上に、３０〜４０μｍの
層厚（硬化後）で施与された。

【００８５】周囲温度で１週間乾燥後、鋼板上の硬度及
びガラスシート上の光沢及び耐水性が測定された。結果
は、表２に列挙される。周囲温度で８週間乾燥後、鋼板
上の硬度及びまた柔軟性が測定された。結果は表３に掲
げられる。更に表２及び３は、二つの顔料を含む商業的
に入手可能な樹脂の試験結果を含む。これらの内、参考
１はホワイトスピリット含有アルキド樹脂に基づき、そ
して参考２は水希釈性アクリル乳化物に基づく。

【００８６】下記の表に掲げられた性質は、次のように
測定された。即ち、ペルソ（Ｐｅｒｓｏｚ）硬度は、フ
ランス工業規格ＮＦＴ３０‐０１６に従って測定さ
れ、ここで結果は秒で示された。許容し得る最小は、約
４０秒である。塗料組成物の柔軟性は、０．９０８ｋｇ
のボール重量、１５．９ｍｍのボール直径、及び１６．
３ｍｍの開口を使用することによりＡＳＴＭＤ２７９
４‐６９に従ってボール衝撃試験で測定された。結果
は、ｋｇ．ｃｍで示される。許容し得る最小の柔軟性
は、塗装された側について３５ｋｇ．ｃｍであり、ここ
で最大測定可能値は、８５ｋｇ．ｃｍである。

【００８７】加えて、エリクセン押込み試験が行われ
た。ここで結果は、ｍｍで示される。６を超える値は、
柔軟な上塗りを示し、一方この試験において、２の値
は、上塗りがもろいことを示す。

【００８８】光沢は、６０度及び２０度でＡＳＴＭＤ
‐５２３に従って、測定された。６０度で８０を超える
ガラスシート上の光沢値は高いと考えられ、一方６０度
で９０を超える光沢値は非常に高いと考えられる。耐水
性が２４時間２０℃の水浴中の浸漬により測定され、フ
ィルムの軟化及び再生時間に注意が払われた。試験は、
１〜１０の目盛りで評価され、ここで「１」は非常に悪
く、そして「１０」は非常に良好である。

【００８９】

【表２】表２に掲げた結果は、多くの組成物について、本発明の
塗料組成物を使用することにより施与された上塗りが、
公知の塗料組成物を使用することにより施与された上塗
りより高い光沢を持つことを示す。更に、本発明の塗料
組成物を使用することによる上塗りの耐水性は、「高
い」から「非常に高い」の範囲である。

【００９０】

【表３】表３に掲げた結果は、本発明の塗料組成物を使用するこ
とにより施与された上塗りの機械的性質が、公知の塗料
組成物を使用することにより施与された上塗りの機械的
性質と同一又はより優れてさえいることを示す。

【００９１】

【発明の効果】本発明の自然乾燥性の水性ポリマー分散
物は、４０重量％以上の濃度でさえ、非常に安定で、か
つ比較的低い粘度を持つ。また、高いアルキド樹脂含有
量を持つ分散物から得られた上塗の性質は、有機溶剤に
基づいたアルキド塗料を使用する伝統的な方法で得られ
た上塗の性質と殆ど同じであり、同時に、本発明のポリ
マー分散物から得られた上塗の光沢はしばしばより優れ
ていることが分かった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者イングリッドゲルトルーダキャサリナシーセンオランダ国、6828 ビーエヌアンヘム、アイアールジェイピーファンマイルウィークストラート 161

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】コア中のアルキド樹脂及びその上にグラ
フトされた付加ポリマーを持つコア／シェルポリマーに
基づく自然乾燥性の水性ポリマー分散物において、コア
／シェルポリマーの５０〜９０重量％がアルキド樹脂を
含んで成り、そして５０〜１０重量％が付加ポリマーを
含んで成り、ここでアルキド樹脂が、不飽和脂肪酸の少
なくとも５モル％が共役二重結合を含むところの不飽和
脂肪酸を４０重量％より多くかつ８０重量％以下含み、
５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下の酸価を持ち、かつ４００
〜５０００の範囲の数平均分子量を持ち、そして付加ポ
リマーが、４０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の範囲の
酸価を持つことを特徴とする自然乾燥性の水性ポリマー
分散物。
【請求項２】アルキド樹脂が、（ａ）芳香族及び／又
は脂環族ジカルボン酸又はそのエステル形成性等価物の
ｎモル、（ｂ）３〜１２個の炭素原子を持つトリオール
のｘモル、及び／又は４〜１３個の炭素原子を持つテト
ラ官能性アルコールのｙモル（ここでｘ＋ｙ＝ｎ＋１で
ある）、（ｃ）不飽和脂肪酸の（ｘ＋ｙ）〜（ｘ＋ｙ＋
２）モル、及び（ｄ）下記式（Ｉ）で示されるカルボン
酸のグリシジルエステルの２〜１０重量％【化１】（ここで、Ｒ¹は４〜４０個の炭素原子を持つアルキル
基である）を含んで成ることを特徴とする請求項１記載
の自然乾燥性の水性ポリマー分散物。
【請求項３】アルキド樹脂が、（ａ）芳香族及び／又
は脂環族トリカルボン酸又はそのエステル形成性等価物
のｎモル、（ｂ）２〜１２個の炭素原子を持つジオール
のｘモル、及び／又は３〜１２個の炭素原子を持つトリ
オールのｙモル（ここでｘ＋ｙ＝２ｎ＋１である）、
（ｃ）不飽和脂肪酸の（ｘ＋ｙ−１）〜（２ｙ＋ｘ＋１
−ｎ）モル、及び（ｄ）請求項２記載の式（Ｉ）のカル
ボン酸のグリシジルエステルの２〜１０重量％を含んで
成ることを特徴とする請求項１記載の自然乾燥性の水性
ポリマー分散物。
【請求項４】アルキド樹脂が、５００〜４０００の範
囲の数平均分子量及び４未満の分散（Ｍｗ／Ｍｎ）を持
つことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一に記載の
自然乾燥性の水性ポリマー分散物。
【請求項５】分散（Ｍｗ／Ｍｎ）が２未満である請求
項４記載の自然乾燥性の水性ポリマー分散物。
【請求項６】アルキド樹脂の酸価が、カルボン酸のグ
リシジルエステル又は他のモノ‐エポキシドとの転化に
より、５未満となっていることを特徴とする請求項１〜
５のいずれか一に記載の自然乾燥性の水性ポリマー分散
物。
【請求項７】アルキド樹脂の酸価が２未満である請求
項６記載の自然乾燥性の水性ポリマー分散物。
【請求項８】シェルが、スチレン及び／又はα‐メチ
ルスチレンの２０〜５０モル％、（メタ）アクリル酸の
２０〜３０モル％、及び他のモノ不飽和化合物の２０〜
６０モル％を含むモノマー混合物から得られたものであ
ることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一に記載の
自然乾燥性の水性ポリマー分散物。
【請求項９】５００〜３０００の範囲の数平均分子量
を持つヒドロキシ又はアルコキシポリオキシアルキレン
基を含む、ヒドロキシポリエチレングリコール（メタ）
アクリレート、ヒドロキシポリエチレングリコール／ポ
リプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
又はそのアルコキシ誘導体、又は他の不飽和モノマーを
２０重量％以下シェル中に組み込まれていることを特徴
とする請求項１〜８のいずれか一に記載の自然乾燥性の
水性ポリマー分散物。
【請求項１０】付加ポリマーのカルボキシル基の少な
くとも一部が中和されていることを特徴とする請求項１
〜９のいずれか一に記載の自然乾燥性の水性ポリマー分
散物。
【請求項１１】固形分含有量の１０〜９０重量％が請
求項１〜１０のいずれか一に記載のポリマー分散物から
誘導され、そして固形分含有量の９０〜１０重量％が請
求項１〜１０のいずれか一に記載のポリマー分散物の存
在下に乳化重合により得られた付加ポリマーから誘導さ
れるポリマー分散物。
【請求項１２】上記各固形分含有量がいずれも、少な
くとも３０重量％である請求項１１記載のポリマー分散
物。
【請求項１３】請求項１〜１２のいずれか一に記載の
水性ポリマー分散物に基づくことを特徴とする塗料組成
物。